FR2948036A1 - Use of transparent composition based on a methacrylic polymer for construction of photoreactors in the field of treatment of drinking water, waste water pollution control, treatment of air or gas, deodorizing or decontamination of soil - Google Patents

Use of transparent composition based on a methacrylic polymer for construction of photoreactors in the field of treatment of drinking water, waste water pollution control, treatment of air or gas, deodorizing or decontamination of soil Download PDF

Info

Publication number
FR2948036A1
FR2948036A1 FR0954973A FR0954973A FR2948036A1 FR 2948036 A1 FR2948036 A1 FR 2948036A1 FR 0954973 A FR0954973 A FR 0954973A FR 0954973 A FR0954973 A FR 0954973A FR 2948036 A1 FR2948036 A1 FR 2948036A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
treatment
methacrylic polymer
decontamination
gas
air
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR0954973A
Other languages
French (fr)
Other versions
FR2948036B1 (en
Inventor
Patrick Delprat
Jerome Berge
Jean-Marc Boutillier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Priority to FR0954973A priority Critical patent/FR2948036B1/en
Publication of FR2948036A1 publication Critical patent/FR2948036A1/en
Application granted granted Critical
Publication of FR2948036B1 publication Critical patent/FR2948036B1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/30Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
    • C02F1/32Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08Tubular products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/16Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12MAPPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M21/00Bioreactors or fermenters specially adapted for specific uses
    • C12M21/02Photobioreactors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12MAPPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M23/00Constructional details, e.g. recesses, hinges
    • C12M23/02Form or structure of the vessel
    • C12M23/06Tubular
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12MAPPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M23/00Constructional details, e.g. recesses, hinges
    • C12M23/20Material Coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/24Organic non-macromolecular coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412Transparent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/546Flexural strength; Flexion stiffness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558Impact strength, toughness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/584Scratch resistance
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/71Resistive to light or to UV
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/714Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/32Details relating to UV-irradiation devices
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/10Photocatalysts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Clinical Laboratory Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)

Abstract

Use of transparent composition based on at least one methacrylic polymer for construction of photoreactors usable in the field of treatment of drinking water, waste water pollution control, treatment of air or gas, deodorizing or decontamination of soil, is claimed. Independent claims are included for: (1) use of a transparent multilayer structure comprising at least one layer of at least one methacrylic polymer and at least one layer comprising at least one fluorinated polymer, which is able to contact with a medium to be treated, the layers being arranged one on the other, for construction of installation for the implementation of photochemical advanced oxidation, preferably heterogeneous photocatalysis in the field of drinking water treatment, waste water pollution control, treatment with air or gas, deodorizing or soil decontamination; and (2) a photoreactor containing films, plates or transparent tubes based on at least one methacrylic polymer and at least one fluorinated polymer in the fields of drinking water treatment, waste water pollution control, treatment of air or gas, deodorizing or decontamination of soil.

Description

Domaine de l'invention La présente invention concerne les photoréacteurs et a plus particulièrement pour objet l'utilisation d'une composition transparente à base d'au moins un polymère méthacrylique pour la construction de photoréacteurs utilisables dans les domaines du traitement de l'eau potable, de la dépollution des eaux résiduaires, du traitement de l'air ou de gaz, la désodorisation ou la décontamination des sols. Cette composition peut être mise sous la forme de films, plaques ou de cylindres tels que des tubes. L'invention a aussi pour objet l'utilisation d'une structure multicouche transparente comprenant au moins une couche d'un polymère méthacrylique et au moins une couche d'un polymère fluoré, pour la construction d'installations destinées à la mise en oeuvre de procédés photochimiques d'oxydation avancée, en particulier la photocatalyse hétérogène, dans les domaines du traitement de l'eau potable, de la dépollution des eaux résiduaires, du traitement de l'air ou de gaz, la désodorisation ou la décontamination des sols. Problème technique Les procédés photochimiques constituent des alternatives prometteuses aux méthodes existantes de traitement biologique ou de traitement chimique des eaux polluées urbaines ou industrielles. En effet, ils permettent notamment de détruire photochimiquement les composés organiques non biodégradables, et sont plus efficaces que les techniques habituelles de floculation, précipitation, adsorption sur charbon actif. De surcroît, ils évitent le rejet de boues résiduaires polluées néfastes pour l'environnement. Certaines substances se décomposent par simple exposition à la lumière, mais bien souvent il faut utiliser un procédé dit d'Oxydation Avancée (POA) permettant la dégradation totale en milieu aqueux des molécules organiques toxiques pour l'homme et pour l'environnement. Ces procédés conduisent à la minéralisation complète des polluants en CO2 et H2O, et dans le cas des composés halogénés à la formation d'halogénures. FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to photoreactors and more particularly to the use of a transparent composition based on at least one methacrylic polymer for the construction of photoreactors used in the fields of treatment of drinking water. , waste water depollution, air or gas treatment, deodorization or soil decontamination. This composition may be in the form of films, plates or cylinders such as tubes. The invention also relates to the use of a transparent multilayer structure comprising at least one layer of a methacrylic polymer and at least one layer of a fluoropolymer, for the construction of installations intended for the implementation of advanced photochemical processes of oxidation, in particular heterogeneous photocatalysis, in the fields of the treatment of drinking water, the depollution of wastewater, the treatment of air or gas, the deodorization or the decontamination of soils. Technical problem Photochemical processes are promising alternatives to existing methods of biological treatment or chemical treatment of polluted urban or industrial waters. Indeed, they make it possible in particular to photochemically destroy the non-biodegradable organic compounds, and are more effective than the usual techniques of flocculation, precipitation, adsorption on activated carbon. In addition, they avoid the release of polluted waste sludge that is harmful to the environment. Some substances decompose by simple exposure to light, but often it is necessary to use a process known as Advanced Oxidation (POA) allowing the total degradation in aqueous medium of organic molecules toxic to humans and the environment. These processes lead to the complete mineralization of pollutants in CO2 and H2O, and in the case of halogenated compounds to the formation of halides.

Les POA sont basés sur la propriété d'utilisation, comme oxydant primaire, de radicaux hydroxyles produits in situ photochimiquement pour la dégradation des polluants organiques. Parmi les procédés POA qui ont largement démontré leur efficacité, on peut citer l'ozone 03 ; les systèmes 03+ peroxyde d'hydrogène (H2O2) ; H2O2 + UV ; 03+UV ; le réactif de Fenton Fe2+ / H2O2 ou le procédé dénommé Photo-Fenton Fe2+ / H2O2 / UV. Récemment a été développée une technologie, la technologie Solardetox/SolarCadox , basée sur la procédé Photo-Fenton Fe2+ / H2O2 / UV , mais utilisant directement les rayons UV émis par le soleil, au lieu de lampes fluorescentes. Cette technologie est amenée à se développer, du fait de ses avantages économiques et de son image verte . Une autre technique émergente est la photocatalyse hétérogène. Il s'agit d'un procédé d'oxydation avancée en présence d'un catalyseur solide (généralement un semi-conducteur, par exemple du TiO2) capable d'absorber simultanément les molécules organiques et d'absorber les photons efficaces. Le principe est basé sur l'irradiation d'un matériau semi-conducteur solide et stable pour stimuler des réactions à l'interface solide/liquide. La photocatalyse hétérogène implique des photoréactions qui se produisent à la surface du catalyseur. L'oxyde de titane TiO2, dans ses formes cristallines actives, rutile et anatase, est un catalyseur de choix pour ce concept. Le processus photocatalytique repose sur l'excitation de TiO2 par un rayonnement lumineux de longueur d'onde inférieur à 400 nm. Un électron passe de la bande de valence de conduction, créant un site d'oxydation (trou h+) et un site de réduction (un électron e-). Les trous h+ réagissent avec les donneurs d'électrons tels que l'eau, les anions OH- et les produits organiques R adsorbés à la surface du semi-conducteur pour former des radicaux hydroxyles et des radicaux R°. Les électrons réagissent avec des accepteurs d'électrons tels que l'oxygène pour former des radicaux superoxydes. Les espèces formées sont fortement oxydantes et permettent la dégradation des molécules organiques. De ce fait, la minéralisation de nombreux composés organiques est alors possible, ce qui laisse entrevoir un grand champ d'applications pour la photocatalyse hétérogène. La photocatalyse peut être ainsi utilisée dans les domaines du traitement des eaux, de l'air et des gaz, et de la désodorisation. Elle contribue au respect de la réglementation en matière des eaux potables et des rejets des eaux usées, ainsi qu'à la maîtrise des émissions gazeuses industrielles. La photocatalyse peut également trouver des applications dans le cas de sols contaminés par des polluants organiques, après extraction en milieu solvant ou aqueux des polluants. POAs are based on the property of use, as primary oxidant, of hydroxyl radicals produced in situ photochemically for the degradation of organic pollutants. Among the POA processes which have largely demonstrated their effectiveness, mention may be made of ozone 03; 03+ systems hydrogen peroxide (H2O2); H2O2 + UV; 03 + UV; Fenton Fe2 + / H2O2 reagent or the process called Photo-Fenton Fe2 + / H2O2 / UV. Recently, Solardetox / SolarCadox technology was developed based on the Photo-Fenton Fe2 + / H2O2 / UV process, but directly using UV rays emitted by the sun, instead of fluorescent lamps. This technology is set to grow due to its economic benefits and green image. Another emerging technique is heterogeneous photocatalysis. It is an advanced oxidation process in the presence of a solid catalyst (generally a semiconductor, for example TiO2) capable of simultaneously absorbing organic molecules and absorbing effective photons. The principle is based on the irradiation of a solid and stable semiconductor material to stimulate reactions at the solid / liquid interface. Heterogeneous photocatalysis involves photoreactions that occur on the surface of the catalyst. Titanium oxide TiO2, in its active crystalline forms, rutile and anatase, is a catalyst of choice for this concept. The photocatalytic process is based on the excitation of TiO2 by light radiation of wavelength less than 400 nm. An electron passes from the conduction valence band, creating an oxidation site (hole h +) and a reduction site (an electron e-). The h + holes react with electron donors such as water, OH- anions and organic products R adsorbed on the surface of the semiconductor to form hydroxyl radicals and R ° radicals. Electrons react with electron acceptors such as oxygen to form superoxide radicals. The species formed are strongly oxidizing and allow the degradation of organic molecules. As a result, the mineralization of many organic compounds is possible, which suggests a wide range of applications for heterogeneous photocatalysis. Photocatalysis can be used in the fields of water treatment, air and gas, and deodorization. It contributes to compliance with the regulations concerning drinking water and wastewater discharges, as well as the control of industrial gaseous emissions. Photocatalysis can also find applications in the case of soils contaminated by organic pollutants, after extraction in solvent or aqueous medium of the pollutants.

L'efficacité du système de dégradation photocatalytique dépend d'une part des facteurs physiques, tels que le flux lumineux et le champ quantique, la température, d'autre part des facteurs chimiques tels que la quantité d'oxygène dissous, la nature et la concentration du catalyseur, la concentration du polluant et les ions en solution. Ces paramètres ont fait l'objet de différentes études ; on peut se reporter par exemple à l'article de JM. Herrmann dans Catalysis Today 53 (1999) 115-129. De nombreux travaux sont en cours visant à optimiser l'activité photocatalytique des semi-conducteurs, en élargissant leur domaine spectral, par exemple par dopage du TiO2 avec des métaux de transition, avec comme conséquence l'accroissement du rendement dans la destruction des polluants sous rayonnement solaire. Par ailleurs, il a été démontré que le système TiO2/UV est compétitif d'un point de vue économique par rapport aux autres systèmes de procédés d'oxydation UV classiques (03/UV ; H2O2/UV) pour le traitement des eaux. Il a été de plus évalué que pour des systèmes peu concentrés, les photons solaires peuvent être avantageusement utilisés pour un moindre coût par rapport aux lampes UV. Le photoréacteur expérimental de la plateforme solaire d'Alméria (PSA) en Espagne, comprenant un tube en serpentins incliné à 37° irradié par les photons solaires et fonctionnant comme un réacteur batch, en est un exemple de réalisation. Ces différents procédés d'oxydation avancée, notamment ceux utilisant directement les rayons UV émis par le soleil sont amenés à se développer industriellement, car il s'agit là de procédés verts répondant aux exigences à la fois en terme d'efficacité et de réglementation, et en terme d'éthique écologique. Divers appareillages ont été développés pour mettre en oeuvre les procédés photochimiques d'oxydation avancée, et en particulier la photocatalyse hétérogène. Il s'agit de photoréacteurs comprenant un catalyseur sous différentes formes : lit fixe, lit agité mécaniquement, particules de catalyseur fixées sur les parois du photoréacteur, ou supportés sur différents supports tels que par exemple des billes de verre, etc., le principal objectif étant de pouvoir séparer facilement le catalyseur du milieu fluide, en évitant la filtration de particules ultrafines. Comme appareillages en cours de développement, on peut citer les photoréacteurs tubulaires revêtus de TiO2, les photoréacteurs annulaires et en spirale, les photoréacteurs à films tombants. The efficiency of the photocatalytic degradation system depends partly on physical factors, such as light flux and the quantum field, temperature, on the other hand chemical factors such as the amount of dissolved oxygen, the nature and catalyst concentration, pollutant concentration and ions in solution. These parameters have been the subject of various studies; we can refer for example to the article by JM. Herrmann in Catalysis Today 53 (1999) 115-129. Many studies are under way to optimize the photocatalytic activity of semiconductors, by broadening their spectral range, for example by doping TiO2 with transition metals, with the result that the efficiency in the destruction of pollutants under solar radiation. Furthermore, it has been shown that the TiO2 / UV system is economically competitive compared to other conventional UV oxidation process systems (03 / UV, H2O2 / UV) for water treatment. It has furthermore been evaluated that for low-concentrated systems, solar photons can be advantageously used for a lower cost compared to UV lamps. The experimental photoreactor of the solar platform of Almeria (PSA) in Spain, comprising a serpentine tube inclined at 37 ° irradiated by solar photons and operating as a batch reactor, is an example of embodiment. These various advanced oxidation processes, especially those using directly the UV rays emitted by the sun are brought to develop industrially, because they are green processes meeting the requirements both in terms of efficiency and regulation, and in terms of ecological ethics. Various apparatuses have been developed to implement advanced photochemical processes of oxidation, and in particular heterogeneous photocatalysis. These are photoreactors comprising a catalyst in different forms: fixed bed, mechanically stirred bed, catalyst particles fixed on the walls of the photoreactor, or supported on different supports such as for example glass beads, etc., the main objective being able to easily separate the catalyst from the fluid medium, avoiding the filtration of ultrafine particles. As apparatus being developed, there are TiO2 coated tubular photoreactors, annular and spiral photoreactors, falling film photoreactors.

La particularité d'un photoréacteur tient, en plus des besoins habituels communs à tous les réacteurs, à la nécessité de fournir une énergie photonique. D'un point de vue technologique, l'enceinte du système doit donc être transparente et être conçue de façon à fournir une intensité lumineuse suffisante pour le milieu à traiter. The particularity of a photoreactor is, in addition to the usual needs common to all reactors, the need to provide a photonic energy. From a technological point of view, the system enclosure must be transparent and be designed to provide sufficient light intensity for the medium to be treated.

Pour répondre à cette exigence, les photoréacteurs sont généralement fabriqués à partir d'un matériau présentant une grande transparence, tel que le verre ou le polycarbonate (PC). L'utilisation du verre qui en outre doit être de haute pureté, et avoir une transparence aux longueurs d'ondes qui activent le photocatalyseur, présente cependant de nombreux inconvénients : c'est un matériau lourd, cher, rigide qui se casse facilement et qui est difficile à usiner. Le verre présente de plus une diffusion de lumière moins bonne que les polymères méthacryliques tel que le PMMA. Sa mise en oeuvre limite le choix de la géométrie du réacteur : les agencements sous forme de boucles ou de serpentins sont difficilement réalisables, les tubes connectés les uns aux autres par des tubulures ou des raccords sont sources de fuite et réparations nécessitant bien souvent le remplacement complet de sections du photoréacteur. L'optimisation entre une grande longueur de tube, une surface réduite au sol et l'accessibilité de la lumière au milieu de culture s'avère difficile. Le poids du verre nécessite aussi des structures de support renforcées. Le polycarbonate est un matériau qui résiste peu aux UV dans le temps, et dont la transmission de la lumière est inférieure à celle du PMMA. Par ailleurs, pour les photoréacteurs qui nécessitent des parois de forte épaisseur, le PC devient très fragile. Enfin, le polycarbonate présente une faible résistance chimique envers les divers polluants susceptibles d'être présents dans les milieux à traiter. To meet this requirement, photoreactors are generally made from a material having a high transparency, such as glass or polycarbonate (PC). The use of glass, which must also be of high purity, and have a transparency at the wavelengths which activate the photocatalyst, however, has many drawbacks: it is a heavy, expensive, rigid material which breaks easily and which is difficult to machine. In addition, the glass has poorer light diffusion than methacrylic polymers such as PMMA. Its implementation limits the choice of the geometry of the reactor: the arrangements in the form of loops or coils are difficult to achieve, the tubes connected to each other by pipes or fittings are sources of leakage and repairs often requiring replacement full of photoreactor sections. Optimization between a long tube length, a reduced floor area and the accessibility of light to the culture medium is difficult. The weight of the glass also requires reinforced support structures. Polycarbonate is a material that is low in UV resistance over time, and that transmits light less than PMMA. Moreover, for photoreactors that require thick walls, the PC becomes very fragile. Finally, polycarbonate has a low chemical resistance to the various pollutants that may be present in the media to be treated.

L'accès à la lumière doit être optimisé dans tous les cas, de façon à ce que la lumière réellement disponible soit importante et homogène au sein du photoréacteur. On peut ainsi utiliser différentes variantes, par exemple incliner les réacteurs pour améliorer l'utilisation de l'irradiation solaire, placer les réacteurs sur des surfaces réfléchissantes afin d'accroître par réflexion l'incidence du rayonnement, disposer des sources lumineuses artificielles dans des tubes au coeur du réacteur, etc. La présente invention a pour but de proposer un matériau transparent susceptible de remplacer le verre ou le polycarbonate pour la construction de photoréacteurs, qui permet d'éviter les problèmes techniques et inconvénients précités rencontrés avec l'utilisation actuelle du verre ou du polycarbonate, et permet d'améliorer l'efficacité et la durée de vie du photoréacteur. L `efficacité du réacteur sera d'autant plus élevée que le matériau qui le constitue laissera passer la lumière et que cette diffusion de lumière reste élevée dans le temps. Il faut donc que le matériau ne se ternisse pas au contact des produits chimiques présents dans les eaux usées ou les milieux pollués. La présente invention a pour but de fournir un matériau thermoplastique léger, transparent, résistant au cours du temps, notamment sous l'effet d'une exposition prolongée au soleil ou à l'humidité, présentant une tenue mécanique élevée, une bonne résistance chimique aux produits corrosifs, transformable en différentes formes notamment flexibles et raccordables, utilisable pour la construction de photoréacteurs. La présente invention a également pour but de fournir des films, plaques ou tubes transparents destinés à la construction d'installations de géométries et configurations diverses pour la mise en oeuvre de procédés photochimiques d'oxydation avancée, en particulier de réactions photocatalytiques hétérogènes. Access to light must be optimized in all cases, so that the light actually available is large and homogeneous within the photoreactor. Different variants can thus be used, for example tilting the reactors to improve the use of solar irradiation, placing the reactors on reflecting surfaces in order to increase by reflection the incidence of radiation, to have artificial light sources in tubes in the heart of the reactor, etc. The object of the present invention is to propose a transparent material capable of replacing glass or polycarbonate for the construction of photoreactors, which makes it possible to avoid the aforementioned technical problems and drawbacks encountered with the current use of glass or polycarbonate, and allows to improve the efficiency and the life of the photoreactor. The efficiency of the reactor will be all the higher as the material which constitutes it will let the light pass and that this diffusion of light remains high in time. The material must not be dulled by contact with chemicals in the wastewater or polluted environment. The present invention aims to provide a light thermoplastic material, transparent, resistant over time, especially under the effect of prolonged exposure to sunlight or moisture, having a high mechanical strength, good chemical resistance to corrosive products, convertible into various forms, especially flexible and connectable, usable for the construction of photoreactors. The present invention also aims to provide films, plates or transparent tubes for the construction of installations of different geometries and configurations for the implementation of advanced photochemical processes of oxidation, in particular heterogeneous photocatalytic reactions.

Description de l'invention Plus précisément, la présente invention a pour objet l'utilisation d'une composition transparente à base d'au moins un polymère méthacrylique pour la construction de photoréacteurs utilisables dans les domaines du traitement de l'eau potable, de la dépollution des eaux résiduaires, du traitement de l'air ou de gaz, la désodorisation ou la décontamination des sols. Par photoréacteur, on désigne une installation destinée à la mise en oeuvre de procédés photochimiques d'oxydation avancée, tels que ceux décrits précédemment, en particulier la photocatalyse hétérogène. L'invention contribue ainsi au développement de nouvelles techniques de traitement photochimique (en particulier solaire), pour le traitement de composés organiques non biodégradables et/ou toxiques, présents dans les eaux, l'air, les gaz ou les sols, et qui sont générés par les activités industrielles ou agro-industrielles représentant un risque pour l'environnement. Ces techniques peuvent constituer des pré-traitements efficaces par irradiation solaire captée par des catalyseurs, pour modifier la structure de polluants, les rendant moins toxiques et plus facilement biodégradables. Ils permettent ainsi d'acheminer des eaux traitées vers un traitement biologique en peu de temps et à moindre coût. Par polymère méthacrylique, on entend le PMMA, homopolymère du méthacrylate de méthyle MAM - ou un copolymère du méthacrylate de méthyle (MAM), comprenant en poids au moins 50% de MAM. Le copolymère est obtenu à partir de MAM et d'au moins un comonomère copolymérisable avec le MAM. De préférence, le copolymère comprend en poids de 70 à 99,9%, avantageusement de 90 à 99,9%, de préférence de 95 à 99,9% de MAM pour respectivement de 0,1 à 30%, avantageusement de 0,1 à 10%, de préférence de 0.1 à 5% de comonomère. De préférence, le comonomère copolymérisable avec le MAM est un monomère (méth)acrylique ou un monomère vinylaromatique tel que par exemple le styrène ou les styrènes substitués. Le comonomère peut être choisi par exemple dans la liste des : • monomères acryliques de formule CH2=CH-C(=O)-O-RI où RI désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C1-C40 linéaire, cyclique ou ramifié éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupement hydroxy, alcoxy, cyano, amino ou époxy tels que par exemple l'acide acrylique, l'acrylate de méthyle, d'éthyle, de propyle, de n-butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, de 2-éthylhexyle, de glycidyle, les acrylates d'hydroxyalkyle, l'acrylonitrile ; • les monomères méthacryliques de formule CH2=C(CH3)-C(=O)-O-R2 où R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C2-C40 linéaire, cyclique ou ramifié éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupement hydroxy, alcoxy, cyano, amino ou époxy tels que par exemple l'acide méthacrylique, le méthacrylate de méthyle, d'éthyle, de propyle, de n-butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, de 2-éthylhexyle, de glycidyle, les méthacrylates d'hydroxyalkyle, le méthacrylonitrile ; • les monomères vinylaromatiques tels que par exemple le styrène, les styrènes substitués, l'alpha-méthylstyrène, le monochlorostyrène, le tertbutyl styrène. Le comonomère peut être aussi un agent réticulant c'est-à-dire une molécule ou un oligomère présentant au moins deux insaturations éthyléniques, polymérisables avec le MAM par un mécanisme radicalaire. L'agent réticulant peut être difonctionnel. Il peut s'agir par exemple du di(méth)acrylate d'éthylène glycol, d'hexanediol, de tripropylène glycol, de butanediol, de néopentyl glycol, de diéthylène glycol, de triéthylène glycol, de dipropylène glycol, d'allyle ou de divinyl benzène. L'agent réticulant peut être aussi trifonctionnel. Il peut s'agir par exemple du tri(méth)acrylate de tripropylène glycol, de triméthylol propane, de pentaérythritol. L'agent réticulant peut être aussi tétrafonctionnel, comme par exemple le tétra(méth)acrylate de pentaérythritol ou hexafonctionnel comme l'hexa(méth)acrylate de dipentaérythritol. DESCRIPTION OF THE INVENTION More specifically, the subject of the present invention is the use of a transparent composition based on at least one methacrylic polymer for the construction of photoreactors that can be used in the fields of the treatment of drinking water, decontamination of waste water, air or gas treatment, deodorization or soil decontamination. By photoreactor is meant an installation for carrying out advanced photochemical oxidation processes, such as those described above, in particular heterogeneous photocatalysis. The invention thus contributes to the development of new photochemical processing techniques (in particular solar), for the treatment of non-biodegradable and / or toxic organic compounds present in water, air, gas or soil, and which are generated by industrial or agro-industrial activities that pose a risk to the environment. These techniques can be effective pre-treatments by solar radiation captured by catalysts, to modify the structure of pollutants, making them less toxic and more easily biodegradable. They can thus convey treated water to a biological treatment in a short time and at a lower cost. By methacrylic polymer is meant PMMA, homopolymer of methyl methacrylate MMA - or a copolymer of methyl methacrylate (MMA), comprising by weight at least 50% of MMA. The copolymer is obtained from MAM and at least one comonomer copolymerizable with MAM. Preferably, the copolymer comprises, by weight, from 70 to 99.9%, advantageously from 90 to 99.9%, preferably from 95 to 99.9% of MAM, respectively from 0.1 to 30%, advantageously from 0, 1 to 10%, preferably 0.1 to 5% comonomer. Preferably, the comonomer copolymerizable with MMA is a (meth) acrylic monomer or a vinylaromatic monomer such as, for example, styrene or substituted styrenes. The comonomer may be chosen for example from the list of: acrylic monomers of formula CH 2 = CH-C (= O) -O-R 1, where R 1 denotes a hydrogen atom, a linear, cyclic C 1 -C 40 alkyl group or optionally substituted by a halogen atom, a hydroxy, alkoxy, cyano, amino or epoxy group such as, for example, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylhexyl, glycidyl, hydroxyalkyl acrylates, acrylonitrile; Methacrylic monomers of formula CH2 = C (CH3) -C (= O) -O-R2 where R2 denotes a hydrogen atom, a linear, cyclic or branched C2-C40 alkyl group optionally substituted with an atom of halogen, a hydroxy, alkoxy, cyano, amino or epoxy group such as, for example, methacrylic acid, methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or 2-ethylhexyl methacrylate; glycidyl, hydroxyalkyl methacrylates, methacrylonitrile; Vinylaromatic monomers such as, for example, styrene, substituted styrenes, alpha-methylstyrene, monochlorostyrene or tertbutyl styrene. The comonomer can also be a crosslinking agent, that is to say a molecule or an oligomer having at least two ethylenic unsaturations, polymerizable with the MAM by a radical mechanism. The crosslinking agent may be difunctional. It may be for example di (meth) acrylate ethylene glycol, hexanediol, tripropylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, allyl or divinyl benzene. The crosslinking agent may also be trifunctional. It may be, for example tripropylene glycol tri (meth) acrylate, trimethylol propane, pentaerythritol. The crosslinking agent may also be tetrafunctional, such as, for example, pentaerythritol or hexafunctional tetra (meth) acrylate such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

De préférence, le comonomère est un (méth)acrylate d'alkyle, notamment l'acrylate de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, ou le méthacrylate de butyle. Preferably, the comonomer is an alkyl (meth) acrylate, especially methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, or butyl methacrylate.

Le PMMA pourra être avantageusement un copolymère du MAM et de l'acide acrylique et/ou méthacrylique. Ce type de PMMA offre une résistance thermomécanique ainsi qu'une résistance à la rayure améliorée par rapport à un PMMA n'en contenant pas De préférence, le polymère méthacrylique a une masse moléculaire en poids (MW) allant de 90000 g/mol à 170000 g/mol, avantageusement de 110000 à 170000 g/mol, de préférence de 140000 g/mol à 160000 g/mol (étalon PMMA). Les polymères méthacryliques commercialisés sous la marque Altuglas , en particulier le grade HCR-3, sont parfaitement adaptés pour l'invention. La composition à base d'au moins un polymère méthacrylique selon l'invention peut être renforcée à l'impact à l'aide d'au moins un modifiant choc. On utilise avantageusement une extrudeuse pour réaliser le mélange. Le modifiant choc peut être par exemple un élastomère acrylique. L'élastomère acrylique peut être un copolymère séquencé présentant au moins une séquence élastomérique. Par exemple, il peut s'agir d'un copolymère styrènebutadiène-méthacrylate de méthyle ou méthacrylate de méthyle-acrylate de butyle-méthacrylate de méthyle. Le modifiant choc peut se présenter aussi sous forme de fines particules multicouches, appelées core-shell (noyau-écorce), ayant au moins une couche élastomérique (ou molle), c'est-à-dire une couche formée d'un polymère ayant une Tg inférieure à -5°C et au moins une couche rigide (ou dure), c'est-à-dire formée d'un polymère ayant une Tg supérieure à 25°C. Avantageusement, la composition de l'invention comprend un polymère fluoré permettant d'apporter une bonne résistance, notamment aux UV et aux produits chimiques ; on désigne ainsi tout polymère ayant dans sa chaîne au moins un monomère choisi parmi les composés contenant un groupe vinyle capable de s'ouvrir pour se polymériser et qui contient, directement attaché à ce groupe vinyle, au moins un atome de fluor, un groupe fluoroalkyle ou un groupe fluoroalkoxy. A titre d'exemple de monomère, on peut citer le fluorure de vinyle; le fluorure de vinylidène (VDF, CH2=CF2); le trifluoroéthylène (VF3); le chlorotrifluoroéthylène (CTFE); le 1,2-difluoroéthylène; le tétrafluoroéthylène (TFE); l'hexafluoropropylène (HFP); les perfluoro(alkyl vinyl) éthers tels que le perfluoro(méthyl vinyl)éther (PMVE), le perfluoro(éthyl vinyl) éther (PEVE) et le perfluoro(propyl vinyl) éther (PPVE); le perfluoro(1,3-dioxole); le perfluoro(2,2- diméthyl-1,3-dioxole) (PDD); le produit de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H; le produit de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F; le produit de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 or 5; le produit de formule R1CH2OCF=CF2 dans laquelle RI est l'hydrogène où F(CF2)z et z vaut 1, 2, 3 ou 4; le produit de formule R3OCF=CH2 dans laquelle R3 est F(CF2)Z et z est 1, 2, 3 or 4; le perfluorobutyl éthylène (PFBE); le 3,3,3-trifluoropropène et le 2-trifluorométhyl-3,3,3 -trifluoro-1-propène. Le polymère fluoré peut être un homopolymère fluoré ou un copolymère fluoré pouvant comprendre aussi des monomères non fluorés tels que l'éthylène ou le propylène. A titre d'exemple, le polymère fluoré est choisi parmi : - les homo- et copolymères du fluorure de vinylidène (VDF, CH2=CF2) contenant au moins 50% en poids de VDF. Le comonomère du VDF peut être choisi parmi le chlorotrifluoroéthylène (CTFE), l'hexafluoropropylène (HFP), le trifluoroéthylène (VF3) et le tétrafluoroéthylène (TFE) ; - les copolymères du TFE et de l'éthylène (ETFE) ; - les homo- et copolymères du trifluoroéthylène (VF3) ; - les copolymères du type EFEP associant le VDF et le TFE (notamment les EFEP de Daikin) ; - les copolymères, et notamment terpolymères, associant les restes des motifs chlorotrifluoroéthylène (CTFE), tétrafluoroéthylène (TFE), hexafluoropropylène (HFP) et/ou éthylène et éventuellement des motifs VDF et/ou VF3. Avantageusement, le polymère fluoré est un PVDF homo- ou copolymère. PMMA may advantageously be a copolymer of MMA and acrylic acid and / or methacrylic acid. This type of PMMA provides thermomechanical strength and improved scratch resistance over non-PMMA. Preferably, the methacrylic polymer has a weight average molecular weight (MW) of from 90000 g / mol to 170,000. g / mol, preferably from 110000 to 170000 g / mol, preferably from 140000 g / mol to 160000 g / mol (PMMA standard). The methacrylic polymers marketed under the Altuglas trademark, in particular the HCR-3 grade, are perfectly suitable for the invention. The composition based on at least one methacrylic polymer according to the invention may be reinforced on impact with the aid of at least one impact modifier. Advantageously, an extruder is used to carry out the mixing. The impact modifier can be, for example, an acrylic elastomer. The acrylic elastomer may be a block copolymer having at least one elastomeric block. For example, it may be a styrene-butadiene-methyl methacrylate copolymer or methyl methacrylate-butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer. The impact modifier may also be in the form of fine multilayer particles, called core-shell, having at least one elastomeric (or soft) layer, that is to say a layer formed of a polymer having a Tg lower than -5 ° C and at least one rigid layer (or hard), that is to say formed of a polymer having a Tg greater than 25 ° C. Advantageously, the composition of the invention comprises a fluoropolymer which makes it possible to provide good resistance, in particular to UV and chemicals; thus denotes any polymer having in its chain at least one monomer chosen from compounds containing a vinyl group capable of opening to polymerize and which contains, directly attached to this vinyl group, at least one fluorine atom, a fluoroalkyl group or a fluoroalkoxy group. As an example of a monomer, mention may be made of vinyl fluoride; vinylidene fluoride (VDF, CH2 = CF2); trifluoroethylene (VF3); chlorotrifluoroethylene (CTFE); 1,2-difluoroethylene; tetrafluoroethylene (TFE); hexafluoropropylene (HFP); perfluoro (alkyl vinyl) ethers such as perfluoro (methyl vinyl) ether (PMVE), perfluoro (ethyl vinyl) ether (PEVE) and perfluoro (propyl vinyl) ether (PPVE); perfluoro (1,3-dioxole); perfluoro (2,2-dimethyl-1,3-dioxole) (PDD); the product of formula CF2 = CFOCF2CF (CF3) OCF2CF2X wherein X is SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN or CH2OPO3H; the product of formula CF2 = CFOCF2CF2SO2F; the product of formula F (CF2) nCH2OCF = CF2 wherein n is 1, 2, 3, 4 or 5; the product of formula R1CH2OCF = CF2 wherein R1 is hydrogen where F (CF2) z and z is 1, 2, 3 or 4; the product of formula R3OCF = CH2 wherein R3 is F (CF2) Z and z is 1, 2, 3 or 4; perfluorobutyl ethylene (PFBE); 3,3,3-trifluoropropene and 2-trifluoromethyl-3,3,3-trifluoro-1-propene. The fluoropolymer may be a fluorinated homopolymer or a fluorinated copolymer which may also include non-fluorinated monomers such as ethylene or propylene. By way of example, the fluorinated polymer is chosen from: homo- and copolymers of vinylidene fluoride (VDF, CH2 = CF2) containing at least 50% by weight of VDF. The VDF comonomer may be selected from chlorotrifluoroethylene (CTFE), hexafluoropropylene (HFP), trifluoroethylene (VF3) and tetrafluoroethylene (TFE); copolymers of TFE and ethylene (ETFE); homo- and copolymers of trifluoroethylene (VF3); copolymers of the EFEP type associating VDF and TFE (in particular Daikin EFEPs); copolymers, and especially terpolymers, combining the residues of the chlorotrifluoroethylene (CTFE), tetrafluoroethylene (TFE), hexafluoropropylene (HFP) and / or ethylene units and possibly VDF and / or VF3 units. Advantageously, the fluoropolymer is a homo- or copolymer PVDF.

Ce polymère fluoré présente en effet une bonne résistance chimique, notamment aux UV et aux produits chimiques, et il est complètement miscible dans une matrice de polymère méthacrylique. De préférence le PVDF contient, en poids, au moins 50% de VDF, plus préférentiellement au moins 75% et mieux encore au moins 85%. Le comonomère est avantageusement l'HFP. Ainsi, les PVDF commercialisés sous la marque KYNAR , en particulier les grades 710, 720 ou 740 sont parfaitement adaptés pour cette formulation. Le polymère fluoré est présent de préférence à une teneur pouvant aller de 5 à 60%, de préférence de 5 à 20% en poids par rapport à la composition totale. La composition selon l'invention peut comprendre en outre des additifs classiquement employés choisis parmi les stabilisants thermiques, par exemple le terdocécyldisulfure (DtDDS) ou l'Irganox 1076 ; les lubrifiants, par exemple l'acide stéarique ou l'alcool stéarylique ; les ignifugeants, par exemple le trioxyde d'antimoine ou un phosphate ester bromé ou chloré ; les pigments organiques ou inorganiques ; les anti-UV, par exemple le Tinuvin P ; les anti- oxydants, tels que des composés phénoliques encombrés ; les antistatiques. La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de poudre, de granulés ou de pastilles. La composition selon l'invention peut être mise sous la forme de films, plaques ou de cylindres tels que des tubes selon les procédés classiques d'extrusion ou d'injection. Selon une variante de l'invention, le polymère fluoré est utilisé sous forme d'une couche de faible épaisseur à la surface du polymère méthacrylique. Ainsi, l'invention est aussi relative à l'utilisation d'une structure multicouche transparente comprenant au moins une couche d'un polymère méthacrylique et au moins une couche comprenant un polymère fluoré pour la construction d'installations destinées à la mise en oeuvre de procédés photochimiques d'oxydation avancée, en particulier la photocatalyse hétérogène dans les domaines du traitement de l'eau potable, de la dépollution des eaux résiduaires, du traitement de l'air ou de gaz, la désodorisation ou la décontamination des sols. Avantageusement, la structure multicouche comprend au moins : - une couche d'au moins un polymère méthacrylique tel que défini précédemment - une couche comprenant au moins un polymère fluoré tel que défini précédemment susceptible d'être en contact avec le milieu à traiter. les couches étant disposées l'une sur l'autre. Avantageusement, la couche susceptible d'être en contact avec le milieu à traiter comprend uniquement un polymère fluoré. Avantageusement, la couche comprenant au moins un polymère fluoré comprend un mélange de polymère méthacrylique tel que défini précédemment et un polymère fluoré, dans les proportions en poids allant de 0/100 à 95/5, de préférence de 0/100 à 70/30. Ce mode de réalisation de l'invention permet de satisfaire les exigences en termes de résistance chimique et de transparence, tout en étant économique. Avantageusement, le polymère fluoré est un PVDF ayant une viscosité allant de 100 Pa.s à 4000 Pa.s, la viscosité étant mesurée à 230°C, et un gradient de cisaillement de 100 s-' à l'aide d'un rhéomètre capillaire. En effet, ces PVDF sont bien adaptés à l'extrusion et a l'injection. De préférence, le PVDF a une viscosité allant de 300 Pa.s à 1200 Pa.s, la viscosité étant mesurée à 230°C, à un gradient de cisaillement de 100 s-' à l'aide d'un rhéomètre capillaire. Le PVDF commercialisé sous la marque KYNAR 740 est particulièrement adapté. Généralement, la structure multicouche présente une épaisseur comprise entre 200 pm et 10 mm, de manière préférée entre 500 pm et 7 mm. Généralement, la couche comprenant au moins un polymère fluoré présente une épaisseur comprise entre 50 pm et 2 mm, et de préférence entre 100 pm et 1 mm. Elle permet d'apporter la résistance chimique nécessaire pour la surface interne du photoréacteur. Les structures multicouches peuvent être coextrudées, comprimées à chaud, coextrudées-laminées, et de préférence sont coextrudées, permettant d'obtenir des tubes ou des plaques multicouches. This fluoropolymer indeed has good chemical resistance, especially to UV and chemicals, and is completely miscible in a methacrylic polymer matrix. Preferably the PVDF contains, by weight, at least 50% of VDF, more preferably at least 75% and more preferably at least 85%. The comonomer is advantageously the HFP. Thus, the PVDF marketed under the trademark KYNAR, in particular grades 710, 720 or 740 are perfectly suited for this formulation. The fluorinated polymer is preferably present in a content ranging from 5 to 60%, preferably from 5 to 20% by weight relative to the total composition. The composition according to the invention may furthermore comprise conventionally employed additives chosen from thermal stabilizers, for example terdocecyldisulphide (DtDDS) or Irganox 1076; lubricants, for example stearic acid or stearyl alcohol; flame retardants, for example antimony trioxide or a brominated or chlorinated phosphate ester; organic or inorganic pigments; anti-UV, for example Tinuvin P; antioxidants, such as hindered phenolic compounds; antistatic. The composition according to the invention may be in the form of powder, granules or pellets. The composition according to the invention may be in the form of films, plates or cylinders such as tubes according to the conventional extrusion or injection methods. According to a variant of the invention, the fluoropolymer is used in the form of a thin layer on the surface of the methacrylic polymer. Thus, the invention also relates to the use of a transparent multilayer structure comprising at least one layer of a methacrylic polymer and at least one layer comprising a fluoropolymer for the construction of installations intended for the implementation of advanced photochemical processes for oxidation, in particular heterogeneous photocatalysis in the fields of drinking water treatment, wastewater depollution, air or gas treatment, deodorization or soil decontamination. Advantageously, the multilayer structure comprises at least: - a layer of at least one methacrylic polymer as defined above - a layer comprising at least one fluoropolymer as defined above capable of being in contact with the medium to be treated. the layers being arranged one on the other. Advantageously, the layer likely to be in contact with the medium to be treated comprises only a fluorinated polymer. Advantageously, the layer comprising at least one fluorinated polymer comprises a mixture of methacrylic polymer as defined above and a fluorinated polymer, in proportions by weight ranging from 0/100 to 95/5, preferably from 0/100 to 70/30. . This embodiment of the invention satisfies the requirements in terms of chemical resistance and transparency, while being economical. Advantageously, the fluoropolymer is a PVDF having a viscosity ranging from 100 Pa.s to 4000 Pa.s, the viscosity being measured at 230 ° C., and a shear rate of 100 s -1 using a rheometer. capillary. Indeed, these PVDF are well suited to extrusion and injection. Preferably, the PVDF has a viscosity ranging from 300 Pa.s to 1200 Pa.s, the viscosity being measured at 230 ° C., at a shear rate of 100 s -1 using a capillary rheometer. PVDF marketed under the trademark KYNAR 740 is particularly suitable. Generally, the multilayer structure has a thickness of between 200 μm and 10 mm, preferably between 500 μm and 7 mm. Generally, the layer comprising at least one fluorinated polymer has a thickness of between 50 μm and 2 mm, and preferably between 100 μm and 1 mm. It makes it possible to provide the necessary chemical resistance for the internal surface of the photoreactor. The multilayer structures may be coextruded, hot-pressed, coextruded-rolled, and preferably coextruded to provide multilayer tubes or plates.

L'invention est relative aussi à un tube multicouche pouvant présenter un diamètre de 2 à 100 cm, de préférence de 2 à 30 cm, et une longueur de 1 à 50 mètres. Comme exemples d'installations destinées à la mise en oeuvre de procédés photochimiques d'oxydation avancée selon l'invention, on peut citer les photoréacteurs tubulaires composés d'un ou plusieurs tubes transparents, de diamètres et de longueurs variables, de configurations diverses et au sein desquels se trouve le milieu à traiter. Les variantes de configuration sont multiples : - un tube large et vertical formant une colonne, - deux tubes de diamètres différents agencés l'un dans l'autre formant une chambre annulaire, - un tube placé au sol et de diamètre modéré mais de longueur importante, agencé sous forme de serpentin, - un tube de petit diamètre et de longueur importante enroulé hélicoïdalement autour d'une tour, - plusieurs tubes de petit diamètre agencés parallèlement et à la verticale. L'invention est relative aussi à un photoréacteur comportant des films, des plaques ou des tubes transparents à base d'au moins un polymère méthacrylique et d'au moins un polymère fluoré utilisable dans les domaines du traitement de l'eau potable, de la dépollution des eaux résiduaires, du traitement de l'air ou de gaz, la désodorisation ou la décontamination des sols. On ne sortirait pas du cadre de l'invention en utilisant le photoréacteur pour la culture d'organismes photosensibles tels que microorganismes, microalgues, bactéries photosynthétiques, planctons. The invention also relates to a multilayer tube having a diameter of 2 to 100 cm, preferably 2 to 30 cm, and a length of 1 to 50 meters. Examples of installations intended for carrying out advanced photochemical oxidation processes according to the invention include tubular photoreactors composed of one or more transparent tubes, of variable diameters and lengths, of various configurations and within which is the medium to be treated. The configuration variants are multiple: a wide and vertical tube forming a column, two tubes of different diameters arranged one inside the other forming an annular chamber, a tube placed on the ground and of moderate diameter but of considerable length , arranged in the form of a coil, - a small diameter tube of considerable length wound helically around a tower, - several small diameter tubes arranged parallel and vertically. The invention also relates to a photoreactor comprising films, plates or transparent tubes based on at least one methacrylic polymer and at least one fluorinated polymer that can be used in the fields of the treatment of drinking water, decontamination of waste water, air or gas treatment, deodorization or soil decontamination. It is not beyond the scope of the invention using the photoreactor for the culture of photosensitive organisms such as microorganisms, microalgae, photosynthetic bacteria, plankton.

Claims (9)

REVENDICATIONS1. Utilisation d'une composition transparente à base d'au moins un polymère méthacrylique pour la construction de photoréacteurs utilisables dans les domaines du traitement de l'eau potable, de la dépollution des eaux résiduaires, du traitement de l'air ou de gaz, la désodorisation ou la décontamination des sols. REVENDICATIONS1. Use of a transparent composition based on at least one methacrylic polymer for the construction of photoreactors that can be used in the fields of treatment of drinking water, depollution of wastewater, treatment of air or gas, deodorization or soil decontamination. 2. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que le polymère méthacrylique est le PMMA - homopolymère du méthacrylate de méthyle MAM - ou un copolymère du méthacrylate de méthyle (MAM), comprenant en poids au moins 50% de MAM. 2. Use according to claim 1 characterized in that the methacrylic polymer is PMMA - homopolymer of methyl methacrylate MAM - or a copolymer of methyl methacrylate (MAM), comprising by weight at least 50% MAM. 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la composition comprend au moins un polymère fluoré. 3. Use according to any one of the preceding claims characterized in that the composition comprises at least one fluorinated polymer. 4. Utilisation selon la revendication 3 caractérisée en que le polymère fluoré est choisi parmi les homo- et copolymères du fluorure de vinylidène (VDF) contenant au moins 50% en poids de VDF ; les copolymères du tétrafluoroéthylène et de l'éthylène (ETFE) ; les homo- et copolymères du trifluoroéthylène (VF3) ; les copolymères associant le VDF et le tétrafluoroéthylène (EFEP) ; les copolymères, et notamment terpolymères, associant les restes des motifs chlorotrifluoroéthylène (CTFE), tétrafluoroéthylène (TFE), hexafluoropropylène (HFP) et/ou éthylène et éventuellement des motifs VDF et/ou VF3. 4. Use according to claim 3 characterized in that the fluoropolymer is chosen from homo- and copolymers of vinylidene fluoride (VDF) containing at least 50% by weight of VDF; copolymers of tetrafluoroethylene and ethylene (ETFE); homo- and copolymers of trifluoroethylene (VF3); copolymers associating VDF and tetrafluoroethylene (EFEP); copolymers, and especially terpolymers, combining the residues of the chlorotrifluoroethylene (CTFE), tetrafluoroethylene (TFE), hexafluoropropylene (HFP) and / or ethylene units and optionally VDF and / or VF3 units. 5. Utilisation selon la revendication 3 ou 4 caractérisée en ce que le polymère fluoré est un PVDF homopolymère ou copolymère contenant au 30 moins 75% de VDF. 5. Use according to claim 3 or 4 characterized in that the fluoropolymer is a PVDF homopolymer or copolymer containing at least 75% VDF. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 5 caractérisée en ce que le polymère fluoré est présent à une teneur allant de 5 à 60 % en poids par rapport à la composition totale. 6. Use according to any one of claims 3 to 5 characterized in that the fluoropolymer is present in a content ranging from 5 to 60% by weight relative to the total composition. 7. Utilisation d'une structure multicouche transparente comprenant au moins une couche d'au moins un polymère méthacrylique et au moins une couche comprenant au moins un polymère fluoré susceptible d'être en contact avec un milieu à traiter, les couches étant disposées l'une sur l'autre, pour la construction d'installations destinées à la mise en oeuvre de procédés photochimiques d'oxydation avancée, en particulier la photocatalyse hétérogène dans les domaines du traitement de l'eau potable, de la dépollution des eaux résiduaires, du traitement de l'air ou de gaz, la désodorisation ou la décontamination des sols. 7. Use of a transparent multilayer structure comprising at least one layer of at least one methacrylic polymer and at least one layer comprising at least one fluoropolymer capable of being in contact with a medium to be treated, the layers being disposed of one for the other, for the construction of facilities for the implementation of advanced photochemical processes of oxidation, in particular the heterogeneous photocatalysis in the fields of the treatment of the drinking water, the depollution of the waste water, the treatment of air or gas, deodorization or decontamination of soils. 8. Utilisation selon la revendication 7 caractérisée en ce que la couche comprenant au moins un polymère fluoré comprend un mélange de polymère méthacrylique et un polymère fluoré, dans les proportions en poids allant de 0/100 à 95/5 . 8. Use according to claim 7 characterized in that the layer comprising at least one fluorinated polymer comprises a mixture of methacrylic polymer and a fluoropolymer, in proportions by weight ranging from 0/100 to 95/5. 9. Photoréacteur comportant des films, des plaques ou des tubes transparents à base d'au moins un polymère méthacrylique et d'au moins un polymère fluoré utilisable dans les domaines du traitement de l'eau potable, de la dépollution des eaux résiduaires, du traitement de l'air ou de gaz, la désodorisation ou la décontamination des sols.25 Photoreactor comprising transparent films, plates or tubes based on at least one methacrylic polymer and at least one fluoropolymer that can be used in the fields of treatment of drinking water, depollution of waste water, treatment of air or gas, deodorization or decontamination of soils.
FR0954973A 2009-07-17 2009-07-17 USE OF A TRANSPARENT COMPOSITION FOR PHOTOREACTORS Active FR2948036B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0954973A FR2948036B1 (en) 2009-07-17 2009-07-17 USE OF A TRANSPARENT COMPOSITION FOR PHOTOREACTORS

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0954973A FR2948036B1 (en) 2009-07-17 2009-07-17 USE OF A TRANSPARENT COMPOSITION FOR PHOTOREACTORS

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2948036A1 true FR2948036A1 (en) 2011-01-21
FR2948036B1 FR2948036B1 (en) 2013-01-25

Family

ID=41698500

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0954973A Active FR2948036B1 (en) 2009-07-17 2009-07-17 USE OF A TRANSPARENT COMPOSITION FOR PHOTOREACTORS

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2948036B1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10752527B2 (en) 2017-06-28 2020-08-25 King Abdulaziz University Water treatment system and methods thereof

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19746343A1 (en) * 1997-10-21 1999-04-22 Deutsch Zentr Luft & Raumfahrt Method for photo chemical and biological reactions
JPH11197220A (en) * 1998-01-08 1999-07-27 Nitto Denko Corp Polytetrafluoroethylene porous tube containing photocatalyst and stink eliminator
WO2005110745A1 (en) * 2004-05-14 2005-11-24 Röhm Gmbh Polymer mixture consisting of an impact-resistance modified poly(meth)acrylate and a fluoropolymer
FR2896445A1 (en) * 2006-01-25 2007-07-27 Arkema Sa Multi-layer structure, useful to protect e.g. photovoltaic module, comprises e.g. polyvinylidene fluoride joined with layer of e.g. polyethylene and optionally layer of polyvinylidene fluoride, polymethyl methacrylate and a UV absorber
FR2910341A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-27 Cedric Brochier Soieries Soc R Textile web for air conditioning system, has optical fibers with free end arranged opposite to light source for transmitting light and laterally emitting light at level of invasive deformation to activate photocatalytic particles
CN201102918Y (en) * 2007-08-21 2008-08-20 东莞市吉之浴卫浴设备有限公司 Recirculated water disinfection device
WO2009018498A2 (en) * 2007-08-01 2009-02-05 Bionavitas, Inc. Illumination systems, devices, and methods for biomass production

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19746343A1 (en) * 1997-10-21 1999-04-22 Deutsch Zentr Luft & Raumfahrt Method for photo chemical and biological reactions
JPH11197220A (en) * 1998-01-08 1999-07-27 Nitto Denko Corp Polytetrafluoroethylene porous tube containing photocatalyst and stink eliminator
WO2005110745A1 (en) * 2004-05-14 2005-11-24 Röhm Gmbh Polymer mixture consisting of an impact-resistance modified poly(meth)acrylate and a fluoropolymer
FR2896445A1 (en) * 2006-01-25 2007-07-27 Arkema Sa Multi-layer structure, useful to protect e.g. photovoltaic module, comprises e.g. polyvinylidene fluoride joined with layer of e.g. polyethylene and optionally layer of polyvinylidene fluoride, polymethyl methacrylate and a UV absorber
FR2910341A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-27 Cedric Brochier Soieries Soc R Textile web for air conditioning system, has optical fibers with free end arranged opposite to light source for transmitting light and laterally emitting light at level of invasive deformation to activate photocatalytic particles
WO2009018498A2 (en) * 2007-08-01 2009-02-05 Bionavitas, Inc. Illumination systems, devices, and methods for biomass production
CN201102918Y (en) * 2007-08-21 2008-08-20 东莞市吉之浴卫浴设备有限公司 Recirculated water disinfection device

Also Published As

Publication number Publication date
FR2948036B1 (en) 2013-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sil et al. Photocatalytic degradation of PVC–ZnO composite film under tropical sunlight and artificial UV radiation: A comparative study
Zhao et al. Enhancement of photocatalytic degradation of polyethylene plastic with CuPc modified TiO2 photocatalyst under solar light irradiation
Shang et al. Solid-phase photocatalytic degradation of polystyrene plastic with TiO2 as photocatalyst
Ramasundaram et al. Titanium dioxide nanofibers integrated stainless steel filter for photocatalytic degradation of pharmaceutical compounds
Kete et al. Alternative support materials for titania photocatalyst towards degradation of organic pollutants
US20120184027A1 (en) Polymer composition for photobioreactors
Zhong et al. Intimately coupling photocatalysis with phenolics biodegradation and photosynthesis
Cholewinski et al. A critical review of microplastic degradation and material flow analysis towards a circular economy
EP2379693B1 (en) Use of a transparent composition for photobioreactors
de Mimérand et al. Functional supported ZnO/Bi2MoO6 heterojunction photocatalysts with 3D-printed fractal polymer substrates and produced by innovative plasma-based immobilization methods
Phang et al. 3D-printed photoreactor with robust g-C3N4 homojunction based thermoset coating as a new and sustainable approach for photocatalytic wastewater treatment
Hamd et al. Recent advances in photocatalytic removal of microplastics: mechanisms, kinetic degradation, and reactor design
Murugan et al. Energy efficient drinking water purification system using TiO2 solar reactor with traditional methods
FR2948036A1 (en) Use of transparent composition based on a methacrylic polymer for construction of photoreactors in the field of treatment of drinking water, waste water pollution control, treatment of air or gas, deodorizing or decontamination of soil
Dzinun et al. Stability study of extruded dual layer hollow fibre membranes in a long operation photocatalysis process
Rizwan et al. Developments in advanced oxidation processes for removal of microplastics from aqueous matrices
Zhang et al. Understanding the interface properties of photocatalytic reactors for rational engineering applications
Ren et al. A friendly UV-responsive fluorine-free superhydrophobic coating for oil-water separation and dye degradation
Díez et al. Photocatalytic processes as a potential solution for plastic waste management
Alamdari et al. Immobilization of ZnO: Ga nanocrystals in a polystyrene/cellulose matrix: A novel hybrid nanocomposite photocatalyst for future photo energy application
Camara et al. Evaluation of several commercial polymers as support for TiO2 in photo-catalytic applications
CA2929997A1 (en) Hollow optical fibre photo-catalytic reactor utilizing solar energy and uv rays
Ibrahim et al. Mitigating persistent organic pollutants from marine plastics through enhanced recycling: A review
Saleh et al. The functionalization of selected chemical agents on a polypropylene fiber and the study on the physical and anti‐bio‐fouling properties of the functionalized fibers
Chen et al. Reconfigurable modular microbiota systems for efficient and sustainable water treatment

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 8

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 9

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 10

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 12

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 13

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 14

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 15