FR2944962A1 - Coloring hair comprises preparing a dye composition by mixing composition comprising dye precursors, composition comprising oxidants and composition comprising organosilicon compounds, applying the composition on the hair and rinsing - Google Patents
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Abstract
Description
Procédé de coloration des cheveux à partir d'une composition comprenant un précurseur de colorant, un agent oxydant et un composé organique du silicium La présente invention concerne un procédé de coloration des cheveux à partir d'une composition comprenant un précurseur de colorant, un agent oxydant et un composé organique du silicium. Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l'action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, et par des traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les décolorations, les permanentes et/ou les teintures. Il en résulte que les cheveux sont souvent difficiles à discipliner, en particulier ils sont difficiles à démêler et à coiffer, et les chevelures, même abondantes, conservent en particulier difficilement une coiffure de bon aspect en raison du fait que les cheveux manquent de vigueur, de volume et de nervosité. Cette dégradation des propriétés des cheveux est par ailleurs accrue par les traitements de coloration permanente des cheveux, qui consistent à appliquer sur les cheveux un ou plusieurs précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs et un agent oxydant. Ces précurseurs sous l'action de l'agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées. Parallèlement On a constaté que les consommateurs sont de plus en plus à la recherche de compositions qui permettent non seulement de colorer les cheveux de manière satisfaisante mais également de procurer des effets coiffants satisfaisants. En particulier, les personnes ayant des cheveux fins ou bouclés sont généralement à la recherche d'un effet coiffant apportant de la masse, du corps et du volume aux cheveux fins et du dessin aux boucles des cheveux frisés. Il est usuel d'appliquer après coloration des produits de conditionnement des cheveux qui permettent d'apporter du démêlage et d'améliorer le toucher, mais ces produits n'apportent pas suffisamment d'effets coiffants notamment en terme de corps, de masse ou de volume. Il existe donc un réel besoin de mettre en oeuvre un procédé de coloration permanente des cheveux avec des précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs, qui ne présente pas les inconvénients décrits ci-dessus, c'est-à-dire qui permet de conduire à des effets coiffants suffisants notamment en terme de corps, de masse ou de volume et de plus , ces effets devant être de préférence rémanents aux shampooings et aux agressions extérieures avec de bonnes propriétés cosmétiques, et tout ceci quel que soit la sensibilisation des cheveux traités. The present invention relates to a method for dyeing hair from a composition comprising a dye precursor, an agent and a method for dyeing hair from a composition comprising a dye precursor, an oxidizing agent and an organic silicon compound. oxidant and an organic silicon compound. The hair is generally damaged and weakened by the action of external atmospheric agents such as light and weather, and by mechanical or chemical treatments such as brushing, combing, discoloration, perms and / or dyes. As a result, the hair is often difficult to discipline, in particular they are difficult to disentangle and comb, and the hair, even abundant, particularly difficult to maintain a good looking hairstyle due to the fact that the hair lack of vigor, of volume and nervousness. This degradation of the properties of the hair is also increased by permanent hair coloring treatments, which consist in applying to the hair one or more dye precursors such as oxidation bases and couplers and an oxidizing agent. These precursors under the action of the oxidizing agent will form in the hair one or more colored species. At the same time, it has been found that consumers are increasingly in search of compositions which make it possible not only to color the hair satisfactorily but also to provide satisfactory styling effects. In particular, people with fine or curly hair are generally looking for a styling effect bringing mass, body and volume to fine hair and drawing curly hair curls. It is usual to apply after coloring hair conditioning products that provide disentangling and improve the touch, but these products do not provide enough styling effects including body, mass or volume. There is therefore a real need to implement a permanent hair dyeing process with dye precursors such as oxidation bases and couplers, which does not have the drawbacks described above, that is to say say that can lead to sufficient styling effects including body, mass or volume and more, these effects should preferably be persistent to shampoos and external aggressions with good cosmetic properties, and all this regardless the sensitization of treated hair.
Le but de la présente invention est donc de fournir un procédé de coloration des cheveux qui permet de colorer de façon satisfaisante les cheveux avec en final un effet coiffant suffisant et durable. 2 Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des cheveux qui comprend la préparation d'une composition de coloration prête à l'emploi par mélange d'une première composition comprenant un ou plusieurs précurseurs de colorant, une seconde composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants et une troisième composition comprenant un ou plusieurs composés organiques du silicium choisis parmi les silanes comprenant un atome de silicium et les siloxanes comprenant deux ou trois atomes de silicium, lesdits composés organiques du silicium comportant en outre une ou plusieurs fonctions chimiques basiques et un ou plusieurs groupes hydroxyles ou hydrolysables par molécule, l'application de cette composition prête à l'emploi sur les cheveux pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée, et le rinçage de cette composition. Le procédé de la présente invention permet d'obtenir une coloration des cheveux avec des propriétés tinctoriales très satisfaisantes, notamment en terme d'intensité, de chromaticité, de sélectivité et une bonne résistance de cette couleur aux agents extérieurs tels que la résistance aux shampoings, à la sueur, aux intempéries tout en conférant aux cheveux de bonnes propriétés coiffantes telles que du volume et du corps. Elle a aussi pour objet la composition une composition prête à l'emploi comprenant un ou plusieurs composés organiques du silicium tels que définis précédemment et un ou plusieurs précurseurs de colorant, un ou plusieurs agents oxydants et un ou plusieurs polymères cationiques et/ou un ou plusieurs tensioactifs non ioniques oxyalkylénés ou glycérolés. Les composés organiques du silicium utilisés dans le procédé de l'invention sont choisis parmi les organosilanes comprenant un atome de silicium et les organosiloxanes comportant deux ou trois atomes de silicium, de préférence deux atomes de silicium. Ils doivent en outre comporter une ou plusieurs fonctions chimiques basiques, et de préférence une seule fonction chimique basique. La fonction chimique basique peut correspondre à toute fonction conférant un caractère basique au composé de silicium et est de préférence une fonction amine telle qu'une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire. La fonction chimique basique des composés du silicium selon l'invention, peut comporter éventuellement d'autres fonctions, telles que, par exemple, une autre fonction amine, une fonction acide ou une fonction halogène. Le ou les composés organiques du silicium comportent en outre deux ou plusieurs groupes hydrolysables ou hydroxyles par molécule. Les groupes hydrolysables sont de préférence des groupes alcoxy, aryloxy ou halogène. Ils peuvent également, éventuellement, comporter d'autres fonctions chimiques telles que des fonctions acides. Selon un mode de réalisation particulier, le ou les organosilanes sont choisis parmi les composés de formule (I) : R (I) dans laquelle : The object of the present invention is therefore to provide a hair dyeing method which allows the hair to be dyed satisfactorily with a sufficient and lasting styling effect. This object is achieved with the present invention which relates to a hair dyeing method which comprises preparing a ready-to-use dye composition by mixing a first composition comprising one or more dye precursors, a second composition comprising one or more oxidizing agents and a third composition comprising one or more organic silicon compounds chosen from silanes comprising a silicon atom and siloxanes comprising two or three silicon atoms, said organic silicon compounds further comprising one or more several basic chemical functions and one or more hydroxyl or hydrolyzable groups per molecule, the application of this composition ready for use on the hair for a time sufficient to obtain the desired color, and the rinsing of this composition. The method of the present invention makes it possible to obtain a coloration of the hair with very satisfactory dyeing properties, especially in terms of intensity, chromaticity, selectivity and good resistance of this color to external agents such as shampoo resistance, sweat, weather and give the hair good styling properties such as volume and body. It also relates to the composition a ready-to-use composition comprising one or more organic silicon compounds as defined above and one or more dye precursors, one or more oxidizing agents and one or more cationic polymers and / or one or more several oxyalkylenated or glycerolated nonionic surfactants. The organic silicon compounds used in the process of the invention are chosen from organosilanes comprising a silicon atom and organosiloxanes comprising two or three silicon atoms, preferably two silicon atoms. They must further comprise one or more basic chemical functions, and preferably a single basic chemical function. The basic chemical function may correspond to any function conferring a basic character to the silicon compound and is preferably an amine function such as a primary, secondary or tertiary amine function. The basic chemical function of the silicon compounds according to the invention may optionally comprise other functions, such as, for example, another amine function, an acid function or a halogen function. The organic silicon compound (s) further comprises two or more hydrolyzable or hydroxyl groups per molecule. The hydrolyzable groups are preferably alkoxy, aryloxy or halogen groups. They may also possibly include other chemical functions such as acid functions. According to a particular embodiment, the organosilane (s) are chosen from compounds of formula (I): R (I) in which:
R4 représente un halogène, un groupe OR' ou R ' 1 ; Rsreprésente un halogène, un groupe OR" ou R'2 ; R4 is halogen, OR 'or R' 1; Rsrepresente a halogen, a group OR "or R'2;
R6 représente un halogène, un groupe OR"' ou R'3 ; R6 is halogen, OR "or R'3;
RI, R2, R3, R', R", R"', R'1, R'2, R'3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires, RI, R2, R', R" et R' pouvant en outre désigner l'hydrogène, et deux au moins des groupes R4, R5 et R6 désignant respectivement OR', OR" et OR"', deux au moins des groupes R', R" et R' étant différents de l'hydrogène. R 1, R 2, R 3, R ', R ", R"', R '1, R' 2, R '3 represent, independently of one another, a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group optionally bearing groups R 1, R 2, R ', R "and R' may further denote hydrogen, and at least two of R 4, R 5 and R 6 respectively denoting OR ', OR' and OR '', at least two of groups R ', R "and R' being different from hydrogen.
De préférence, les groupes RI, R2, R', R'1, R'2, R'3, R"et R"' sont choisis parmi les radicaux alkyle de C1-C12, aryle de C6 à C14, alkyle de CI à C8-aryle de C6 à C14, et aryle de C6 à C14-alkyle de CI à C8. Preferably, the groups R 1, R 2, R ', R' 1, R '2, R' 3, R "and R" 'are chosen from the alkyl radicals of C 1 -C 12, aryl of C 6 to C 14, alkyl of CI C6-C18-C8-aryl; and C6-C14-C18-C18-alkyl.
Selon un autre mode de réalisation particulier, le ou les organosiloxanes utilisées dans la composition selon l'invention sont choisis parmi les composés de formule (II) : N .. O R According to another particular embodiment, the organosiloxane (s) used in the composition according to the invention are chosen from the compounds of formula (II): N.O. R
8 R9 - s dans laquelle : RI, R2, R3, R5 et R6 sont définis comme précédemment ; R9 - s wherein: R1, R2, R3, R5 and R6 are defined as above;
R'4 représente un atome d'halogène ou un groupe ORii ; R'4 represents a halogen atom or an ORii group;
R7 représente un atome d'halogène, un groupe OR10 ou R" I ; R7 represents a halogen atom, a group OR10 or R "I;
R9 représente un atome d'halogène, un groupe OR8, R"2 ou R3NR1R2 ; R9 represents a halogen atom, a group OR8, R "2 or R3NR1R2;
R"1, R"2, R8, Rio et RI I représente un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires, les groupes R11, Rio et R8 pouvant en outre représenter un atome d'hydrogène ; l'un au moins des groupes R6, R7 et R9 désignant un atome d'halogène, un groupe OR"', OR10 ou OR8. R "1, R" 2, R8, Rio and RI I represent a hydrocarbon group, saturated or unsaturated, linear or branched, optionally carrying additional chemical groups, the R11, Rio and R8 groups may also represent a hydrogen atom ; at least one of the groups R6, R7 and R9 denoting a halogen atom, a group OR "', OR10 or OR8.
De préférence, les groupes R"1, R"2, R8 ou Rio et RII sont choisis parmi les radicaux alkyle de C1-C12, aryle de C6 à C14, alkyle de CI à C8-aryle de C6 à C14, et aryle de C6 à C14-alkyle de CI à C8. Preferably, the groups R "1, R" 2, R 8 or R 10 and R 11 are chosen from alkyl radicals of C 1 -C 12, aryl of C 6 to C 14, alkyl of C 8 to C 8 -aryl of C 6 to C 14, and aryl of C6-C14-C1-C8 alkyl.
En particulier, l'atome d'halogène est un atome de chlore. 4 Le ou les composés organiques du silicium sont de préférence des organosilanes choisis parmi les composés de formule (III) : OR H .2N ( CH2)o R R (III) dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C2, et n est un nombre entier de 1 à 6, de préférence de 2 à 4. De préférence, les silanes ou les siloxanes sont solubles dans l'eau et encore plus préférentiellement solubles à la concentration de 2%, mieux à la concentration de 5% et encore mieux à la concentration de 10% en poids dans l'eau à la température de 25°C 5°C et à la pression atmosphérique.Par soluble, on entend la formation d'une phase macroscopique unique. De façon particulièrement préférée, le composé organique du silicium présent dans la composition selon l'invention est le 3-aminopropyl triéthoxysilane. In particular, the halogen atom is a chlorine atom. The organic silicon compound (s) are preferably organosilanes chosen from the compounds of formula (III): ## STR3 ## in which the radicals R, which may be identical or different, are chosen from among the radicals C1-C6 alkyl, preferably C1-C2, and n is an integer from 1 to 6, preferably from 2 to 4. Preferably, the silanes or siloxanes are soluble in water and even more preferably soluble at the concentration of 2%, better at the concentration of 5% and even better at the concentration of 10% by weight in water at 25 ° C 5 ° C and at atmospheric pressure. the formation of a single macroscopic phase. In a particularly preferred manner, the organic silicon compound present in the composition according to the invention is 3-aminopropyl triethoxysilane.
Le ou les composés organiques du silicium peuvent être présents dans la composition de préférence dans une teneur allant de 20 à 65%, encore plus préférentiellement de 30 à 60%, mieux de 40 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier l'eau est présente dans cette composition préférence dans une teneur allant de 30 à 78%, encore plus préférentiellement de 40 à 70%, mieux de 45 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition. Le ou les composés organiques de silicium peuvent être partiellement neutralisés au moyen d'un agent de neutralisation ou régulateur de pH, de telle sorte que la neutralisation atteigne 1/1000 à 99/100 et mieux de 0,2/100 à 70/100. De préférence encore, la neutralisation est de 0,2/100 à 60/100. The organic silicon compound (s) may be present in the composition, preferably in a content ranging from 20 to 65%, even more preferably from 30 to 60%, better still from 40 to 50% by weight, relative to the total weight of the composition. composition. According to a particular embodiment, the water is present in this composition preferably in a content ranging from 30 to 78%, more preferably from 40 to 70%, better still from 45 to 60% by weight, relative to the total weight of the composition. composition. The organic silicon compound (s) may be partially neutralized by means of a neutralizing agent or pH regulator, such that the neutralization reaches 1/1000 to 99/100 and more preferably 0.2 / 100 to 70/100. . More preferably, the neutralization is 0.2 / 100 to 60/100.
Les agents régulateurs de pH peuvent être tous les acides ou mélanges d'acides cosmétiquement acceptables et solubles dans le milieu de la composition. Parmi les acides utilisables, on peut citer l'acide chlorhydrique, l'acide phosphorique, l'acide sulfonique et les acides organiques. La composition utilisée selon l'invention peut également contenir un ou plusieurs autres acides organiques. The pH-regulating agents may be any acids or mixtures of acids that are cosmetically acceptable and soluble in the medium of the composition. Among the acids that can be used include hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfonic acid and organic acids. The composition used according to the invention may also contain one or more other organic acids.
Les acides organiques sont généralement choisis parmi les acides comportant une ou plusieurs fonctions acide carboxylique, sulfonique, phosphonique ou phosphorique. Ils peuvent contenir d'autres fonctions chimiques, en particulier des fonctions hydroxy ou amino. Ils peuvent être saturés ou insaturés. On peut citer en particulier l'acide acétique, l'acide propanoïque, l'acide butanoïque, l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide ascorbique, l'acide maléique, l'acide phtalique, l'acide succinique, la taurine, l'acide tartrique, l'acide gluconique, l'acide glucuronique et l'acide citrique. Les acides organiques préférés sont l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide citrique. La composition comprenant le ou les composés organiques du silicium présente généralement un pH compris entre 2 et 13, de préférence entre 4 et 11. Plus 5 préférentiellement, le pH de cette composition obtenue avec l'agent régulateur de pH est compris entre 7 et 10,5, encore plus préférentiellement, le pH est compris entre 8 et 10. La composition contenant le ou les composés organiques du silicium peut en plus contenir un ou plusieurs épaississants. Les agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique. The organic acids are generally chosen from acids comprising one or more carboxylic acid, sulphonic acid, phosphonic acid or phosphoric acid functional group. They may contain other chemical functions, in particular hydroxy or amino functions. They can be saturated or unsaturated. There may be mentioned in particular acetic acid, propanoic acid, butanoic acid, lactic acid, glycolic acid, ascorbic acid, maleic acid, phthalic acid, succinic acid, taurine, tartaric acid, gluconic acid, glucuronic acid and citric acid. The preferred organic acids are lactic acid, acetic acid, citric acid. The composition comprising the organosilicon compound (s) generally has a pH of between 2 and 13, preferably between 4 and 11. More preferably, the pH of this composition obtained with the pH regulating agent is between 7 and 10. , 5, even more preferably, the pH is between 8 and 10. The composition containing the organic silicon compound (s) can additionally contain one or more thickeners. The thickening agents may be chosen from fatty acid amides (diethanol or coconut monoethanol amide, oxyethylenated alkyl ether carboxylic acid monoethanolamide), cellulose thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum), crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid.
Le ou les précurseurs de colorant présents dans la composition de coloration peuvent être choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs La (les) base(s) d'oxydation est (sont) choisie(s) parmi celles classiquement connues en teinture d'oxydation, et parmi lesquelles on peut notamment citer les ortho- et paraphénylènediamines, les bases doubles, les ortho- et para- aminophénols, les bases hétérocycliques ainsi que les sels d'addition de ces composés avec un acide. Ces bases d'oxydation peuvent être en particulier cationiques. Les para-phénylènediamines peuvent notamment être choisies parmi les composés de formule (IV) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : NR8R9 10 R11 NH2 25 dans laquelle : ^ R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(CI-C4)alkyle(Ci-C4), alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ; ^ R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, 30 monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté ; 6 ^ R8 et R9 peuvent également former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle azoté à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou uréido ; ^ Rlo représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C1-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou hydroxyalcoxy en C1-C4, acétylaminoalcoxy en C1-C4, mésylaminoalcoxy en C1-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C1-C4 ; ^ R11 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4. Parmi les groupements azotés de la formule (IV) ci-dessus, on peut citer notamment les 10 radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(CI-C4)amino, trialkyl(CI-C4)amino, monohydroxyalkyl(CI-C4)amino, imidazolinium et ammonium. Parmi les para-phénylènediamines de formule (IV) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la para-phénylènediamine, la para-toluylènediamine, la 2-chloropara-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para- 15 phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl-paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl-para-phénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-méthyl-aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)-amino-2-chloro- 20 aniline, la 2-13-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, la 2-fluoro-para-phénylènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl)-para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl-paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl,13-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la N-(13,ydihydroxypropyl)-para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)-para-phénylènediamine, 25 la N-phényl-para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy-para-phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 2-méthyl-l-N-13-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines de formule (IV) ci-dessus, on préfère tout 30 particulièrement la para-phénylènediamine, la para-toluylènediamine, la 2-isopropyl-paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylène-diamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. 35 On utilisera tout particulièrement la para-phénylènediamine, la para-toluylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. 7 Selon l'invention, on entend par bases doubles les composés comportant au moins deux noyaux aromatiques sur lesquels sont portés des groupements amino et/ou hydroxyle. Parmi les bases doubles, on peut notamment citer les composés répondant à la 5 formule (V) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : NR16R17 NR18R19 R13 R12 14 R15 Y (V) dans laquelle : ^ Zi et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou par un bras de liaison Y ; 10 ^ le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6 ; 15 ^ R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4 ou un bras de liaison Y ; R14, R15, R16, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C1-C4 ; 20 ^ étant entendu que les composés de formule (V) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule. Parmi les groupements azotés de la formule (V) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(CI-C4)amino, trialkyl(CI-C4)amino, monohydroxyalkyl(CI-C4)amino, imidazolinium et ammonium. 25 Parmi les bases doubles de formules (V) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-1,3-diamino-propanol, la N,N'- bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4- aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl)- 30 tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-méthylphényl)- 8 éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi ces bases doubles de formule (V), le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)- 1,3-diamino-propanol, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane ou 5 l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés. Les para-aminophénols peuvent notamment être choisis parmi les composés répondant à la formule (VI) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : OH NH2 dans laquelle : 10 ^ R20 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy(CI-C4)alkyle(Ci-C4) ou aminoalkyle en C1-C4, ou hydroxyalkyl(CI-C4)aminoalkyle en C1-C4 ; ^ R21 représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, 15 aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C1-C4 ou alcoxy(CI-C4)alkyle(C1-C4). Parmi les para-aminophénols de formule (VI) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl-phénol, le 4-amino-3-fluoro-phénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthyl-phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-aminométhyl- 20 phénol, le 4-amino-2-((3-hydroxyéthyl-aminométhyl)-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Le para-aminophénol et le 4-amino-3-méthyl-phénol sont encore plus préférés. Les ortho-aminophénols sont notamment choisis parmi le 2-amino-phénol, le 2-amino- 1-hydroxy-5-méthyl-benzène, le 2-amino-1-hydroxy-6-méthyl-benzène, le 5-acétamido-2- 25 amino-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits 30 par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino- pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-amino-pyridine, la 2,3-diamino-6-méthoxy- pyridine, la 2-(13-méthoxyéthyl)amino-3-amino-6-méthoxy pyridine, la 3,4-diaminopyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et 5 The dye precursor (s) present in the dyeing composition may be chosen from oxidation bases and couplers. The oxidation base (s) is (are) chosen from those conventionally known in dyeing. oxidation, and among which there may be mentioned ortho- and para-phenylenediamines, double bases, ortho- and para-aminophenols, heterocyclic bases as well as the addition salts of these compounds with an acid. These oxidation bases may in particular be cationic. The para-phenylenediamines may in particular be chosen from compounds of the following formula (IV) and their addition salts with an acid: ## STR2 ## in which: R 8 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical; C4, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl, C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, C 1 -C 4 alkoxy (C 1 -C 4) alkyl, C 1 -C 4 alkyl substituted with nitrogen, phenyl or 4'-aminophenyl; R 9 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl or C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, C 1 -C 4 alkoxy (C 1 -C 4) alkyl or C 1 -C 4 alkyl substituted with a nitrogenous group; R8 and R9 may also form, with the nitrogen atom carrying them, a 5- or 6-membered nitrogenous heterocycle optionally substituted with one or more alkyl, hydroxy or ureido groups; R1 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine atom, a C1-C4 alkyl, sulfo, carboxy, C1-C4 monohydroxyalkyl or C1-C4 hydroxyalkoxy, C1-C4 acetylaminoalkoxy radical; C4, C1-C4 mesylaminoalkoxy or C1-C4 carbamoylaminoalkoxy; R11 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C1-C4 alkyl radical. Among the nitrogen groups of formula (IV) above, mention may be made especially of amino, monoalkyl (C 1 -C 4) amino, dialkyl (C 1 -C 4) amino, trialkyl (C 1 -C 4) amino, monohydroxyalkyl (CI -C4) amino, imidazolinium and ammonium. Among the para-phenylenediamines of formula (IV) above, there may be mentioned more particularly para-phenylenediamine, para-tolylenediamine, 2-chloropara-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2, 6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methyl-aniline, N, N-bis- (13-hydroxyethyl) -para-phenylenediamine, 4-N, N Bis (13-hydroxyethyl) amino-2-methyl-aniline, 4-N, N-bis (13-hydroxyethyl) -amino-2-chloroaniline, 2-hydroxyethyl-para-phenylenediamine , 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N- (13-hydroxypropyl) -para-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3- methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl, 13-hydroxyethyl) -p ara-phenylenediamine, N- (13-dihydroxypropyl) -para-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) -para-phenylenediamine, N-phenyl-para-phenylenediamine, 2-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, phenylenediamine, 2-13-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N- (13-methoxyethyl) -paraphenylenediamine, 2-methyl-1N-13-hydroxyethyl-para-phenylenediamine, and their addition salts with an acid. Of the para-phenylenediamines of formula (IV) above, para-phenylenediamine, para-tolylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, 2-hydroxy-3-hydroxyethyl-para-phenylenediamine, 2 are particularly preferred. 6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-bis (13-hydroxyethyl) -para-phenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, paraphenylenediamine, and their addition salts with an acid. Particularly preferred are para-phenylenediamine, para-tolylenediamine, N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) -para-phenylenediamine, and their addition salts with an acid. The term "double base" refers to compounds having at least two aromatic rings to which are carried amino and / or hydroxyl groups, Among the double bases, there may be mentioned the compounds corresponding to the following formula (V) and their addition salts. with an acid: NR16R17NR18R19R13R1214R15Y (V) in which: Z1 and Z2, which may be identical or different, represent a hydroxyl radical or -NH2 may be substituted by a C1-C4 alkyl radical or by a linking arm Y, the linking arm Y represents an alkylene chain comprising from 1 to 14 carbon atoms, linear or branched, which may be interrupted or terminated by one or more nitrogenous groups and / or by one or more heteroatoms such as atoms of oxygen , sulfur or nitrogen, and optionally substituted with one or more hydroxyl or C1-C6 alkoxy radicals; R12 and R13 represent a hydrogen or halogen atom, a C1-C4 alkyl, C1-C4 monohydroxyalkyl, C2-C4 polyhydroxyalkyl, C1-C4 aminoalkyl radical or a Y linker arm; R14, R15, R16, R17, R18 and R19, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a linking arm Y or a C1-C4 alkyl radical; It being understood that the compounds of formula (V) have only one Y linker per molecule. Among the nitrogen groups of formula (V) above, mention may in particular be made of amino, monoalkyl (C 1 -C 4) amino, dialkyl (C 1 -C 4) amino, trialkyl (C 1 -C 4) amino, monohydroxyalkyl (C 1 -C 4) C4) amino, imidazolinium and ammonium. Among the double bases of formulas (V) above, mention may be made more particularly of N, N'-bis ((3-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1, 3-diamino-propanol, N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (ethyl) -N, N'-bis- (4'-amino-3'-methylphenyl) -8-ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diaminophenoxy) -3,5-dioxaoctane, and their addition salts with an acid Among these double bases of formula (V), N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) -N, N'-bis- ( 4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propanol, 1,8-bis- (2,5-diaminophenoxy) -3,5-dioxaoctane or one of their addition salts with an acid are particularly The para-aminophenols may in particular be chosen from the compounds corresponding to the following formula (VI) and acid addition salts thereof: wherein: R 2 represents hydrogen, a halogen atom such as fluorine, a C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl, alkoxy radical ( C1-C4) (C1-C4) alkyl or (C1-C4) aminoalkyl, or (C1-C4) hydroxyalkyl (C1-C4) aminoalkyl; R 21 represents a hydrogen atom or a halogen atom such as fluorine, a C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl, C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, C 1 -C 4 aminoalkyl, C 1 -C 4 cyanoalkyl radical; C4 or (C1-C4) alkoxy (C1-C4) alkyl. Among the para-aminophenols of formula (VI) above, mention may be made more particularly of para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro-phenol and 4-amino. 3-hydroxymethyl-phenol, 4-amino-2-methyl-phenol, 4-amino-2-hydroxymethyl-phenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino-2-aminomethyl- phenol, 4-amino-2 - ((3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, and their addition salts with an acid para-aminophenol and 4-amino-3-methyl-phenol are even more preferred. Ortho-aminophenols are especially chosen from 2-amino-phenol, 2-amino-1-hydroxy-5-methyl-benzene, 2-amino-1-hydroxy-6-methyl-benzene, 5-acetamido 2-amino-phenol, and their addition salts with an acid Among the heterocyclic bases, mention may be made more particularly of pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, and their addition salts with an acid. pyridine derivatives, more particularly, the compounds described in, for example, GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-amino-pyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 2- (13-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy pyridine, 3,4-diaminopyridine, and their addition salts with an acid. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made more particularly of the compounds described, for example, in German Patent DE 2,359,399 or Japanese JP 88-169,571;
triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7- 10 diamine ; la 2,5-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo- [1,5- a] -pyrimidin-7-ylamino) -éthanol; le 2-(7-amino-pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin-3-ylamino)-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)- 15 (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol ; le 2- [(7-amino-pyrazolo [1,5- a]pyrimidin- 3-yl) - (2-hydroxy-éthyl) - amino] -éthanol ; la 5 ,6-diméthyl-pyrazolo- [1,5- a] -pyrimidine-3 ,7-diamine ; la 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5,N7,N7- tétraméthyl-pyrazolo- [1,5- a] -pyrimidine-3,7-diamine ; la 3-amino-5-méthyl-7- imidazolylpropylamino-pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidine ; leurs sels d'addition et leurs formes 20 tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme les 4,5-diaminopyrazoles tels que par exemple le 4,5-diamino-l-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-l-(4'-chlorobenzyl)- 25 pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-l-phénylpyrazole, le 4,5-diamino-l-méthyl-3-phényl-pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyl)-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-03-hydroxyéthyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-l-éthyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-l- 30 éthyl-3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazole, le 4,5-diamino-l-éthyl-3-hydroxyméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-l-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-lisopropyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-l-isopropyl-pyrazole et le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl-pyrazole ; le 3,4-diamino-pyrazole ; le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino-pyrazole ; les 3,4,5-triaminopyrazoles tels que par exemple le 3,4,5- 35 triamino-pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino-pyrazole, le 3,5-diamino-l-méthyl-4-méthylamino-pyrazole, le 3,5-diamino-4-(13-hydroxyéthyl)amino-1-méthyl-pyrazole ; et leurs sels d'addition avec un acide. JP 91-10659 ou demandes de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra- aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6- 10 De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A- 2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino- 1,2-diméthyl- 1,2-dihydro-pyrazol-3- one, 4,5- diamino- 1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino- 1,2-di- (2-hydroxyéthyl)- 1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro- 1H,6H-pyridazino [1,2- a]pyrazol-l-one, 4-amino-1,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-l-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4- amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diéthyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de ses sels d'addition. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3- hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-lone et/ou un de leurs sels d'addition. A titre de bases d'oxydation cationiques, on peut citer par exemple les composés suivants : les para-phénylènediamines telles que notamment décrites dans les demandes de brevets FR-A-2 766 177 et FR-A-2 766 178, les para-aminophénols tels que décrits par exemple dans les demandes de brevet FR-A-2 766 177 et FR-A-2 766 178, les orthophénylènediamines telles que décrites par exemple dans les demandes de brevet FR-A-2 782 718, FR-A-2 782 716 et FR-A-2 782 719, des ortho-aminophénols ou des bases doubles cationiques telles que des dérivés de type bis(aminophényl)alkylènediamine décrites dans les demandes de brevet FR-A-2 766 179, ainsi que les bases hétérocycliques cationiques, ces composés portant au moins un atome d'azote quaternaire. De préférence, les bases d'oxydation cationiques sont des para-phénylènediamines cationiques. De manière avantageuse, une variante consiste à mettre en oeuvre des bases d'oxydation cationiques de structure para-phénylènediamine, dont au moins une des fonctions amine est une amine tertiaire porteuse d'un noyau pyrrolidinique, la molécule possédant au moins un atome d'azote quaternisé. De telles bases sont, par exemple, décrites dans le document EP-A-1 348 695. 11 La composition de coloration comprend de préférence une quantité totale de base(s) d'oxydation allant de 0,0005 à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, elle comprend une quantité totale de base(s) d'oxydation allant de 0,005 à 8 % en poids, et mieux encore de 0,05 à 5 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Le(s) coupleur(s) est celui (sont ceux) classiquement utilisé(s) dans les compositions de teinture d'oxydation, c'est-à-dire les méta-aminophénols, les méta-phénylènediamines, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que, par exemple, les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, les indazoles, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les benzoxazoles, les 1,3-benzodioxoles, les quinolines, et les sels d'addition de ces composés avec un acide. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino- 2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1,3-dihydroxy-benzène, le 1,3-dihydroxy-2- méthyl-benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy-benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino)- 1-méthoxy-benzène, le 1,3-diamino-benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1-amino-2-méthoxy-4,5-méthylènedioxy benzène, l'a-naphtol, le 6-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-N-méthyl indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, le 1-H-3-méthylpyrazole-5-one, le 1-phényl-3-méthyl-pyrazole-5-one, la 2-amino-3-hydroxypyridine, le 3,6-diméthyl-pyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4- triazole et leurs sels d'addition avec un acide. La composition comprend généralement une quantité totale de coupleur(s) allant de 0,0001 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, elle comprend une quantité totale de coupleur(s) allant de 0,001 à 10 % en poids, et mieux encore de 0,01 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les bases d'oxydation et coupleurs peuvent être présents dans les compositions de l'invention, sous forme de sels d'addition, et en particulier sous forme de sels d'addition 30 avec un acide. Les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre de l'invention sont, notamment, choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les acétates, les alkylsulfates et les alkylsulfonates. Lorsque les bases d'oxydation ou les coupleurs contiennent une ou plusieurs fonction(s) 35 acide carboxylique ou sulfonique, des sels d'addition avec une base sont envisageables. Les sels d'addition avec une base utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention sont alors notamment ceux obtenus avec de la soude, de la potasse, de l'ammoniaque ou des amines. triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine, and pyrazolopyrimidine derivatives such as those mentioned in the patent application FR-A-2,750,048 and among which mention pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; 2,5-dimethyl-pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 2,7-dimethyl-pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) -ethanol; 2- (7-amino-pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol; 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2- [(7-amino-pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxy-ethyl) amino] ethanol; 5,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; 2,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; 2,5, N7, N7-tetramethyl-pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; 3-amino-5-methyl-7-imidazolylpropylamino-pyrazolo [1,5-a] pyrimidine; their addition salts and their tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made more particularly of the compounds described in patents DE 3 843 892, DE 4 133 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43. 988 such as 4,5-diaminopyrazoles such as, for example, 4,5-diamino-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino 1,3-dimethyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenyl-pyrazole, 1-benzyl-4,5- diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino 1- (13-hydroxyethyl) -3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-β-hydroxyethyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazole, 4 5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1 methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-lisopropyl-pyrazole, 4,5-diamino-3- methyl-1-isopropyl-pyrazole and 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl-pyrazole; 3,4-diamino-pyrazole; 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino-pyrazole; 3,4,5-triaminopyrazoles such as, for example, 3,4,5-triamino-pyrazole, 1-methyl-3,4,5-triamino-pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl- 4-methylamino-pyrazole, 3,5-diamino-4- (13-hydroxyethyl) amino-1-methyl-pyrazole; and their addition salts with an acid. JP 91-10659 or patent applications WO 96/15765, such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6 Preferably, a 4,5-diaminopyrazole and even more preferably 4,5-diamino-1- (13-hydroxyethyl) pyrazole and / or one of its salts will be used. As pyrazole derivatives, mention may also be made of diamino N, N-dihydropyrazolopyrazolones and in particular those described in application FR-A-2 886 136 such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6 7-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol -1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl) 6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4 5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino-6, 7-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5- (3-dim) ethylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1 , 2-a] pyrazol-l-one. It will be preferred to use 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or an addition salt thereof. As heterocyclic bases, 4,5-diamino-1 - ((3-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2] will preferably be used. pyrazol-lone and / or one of their addition salts As cationic oxidation bases, mention may be made, for example, of the following compounds: para-phenylenediamines, such as those described in particular in the French patent applications; A-2,766,177 and FR-A-2,766,178, para-aminophenols as described for example in patent applications FR-A-2 766 177 and FR-A-2 766 178, orthophenylenediamines as described by for example in FR-A-2 782 718, FR-A-2 782 716 and FR-A-2 782 719, ortho-aminophenols or cationic double bases such as derivatives of bis (aminophenyl) alkylenediamine type; described in patent applications FR-A-2 766 179, as well as the cationic heterocyclic bases, these compounds carrying at least one quaternary nitrogen atom. Cationic oxidation oxides are cationic para-phenylenediamines. Advantageously, one variant consists in using cationic oxidation bases of para-phenylenediamine structure, at least one of the amine functions of which is a tertiary amine carrying a pyrrolidine ring, the molecule having at least one atom of quaternized nitrogen. Such bases are, for example, described in EP-A-1 348 695. The coloring composition preferably comprises a total amount of oxidation base (s) ranging from 0.0005 to 12% by weight per relative to the total weight of the composition. Preferably, it comprises a total amount of oxidation base (s) ranging from 0.005 to 8% by weight, and more preferably from 0.05 to 5% by weight, relative to the total weight of said composition. The coupler (s) is that (are those) conventionally used in oxidation dyeing compositions, that is to say meta-aminophenols, meta-phenylenediamines, meta-diphenols, naphthols. and heterocyclic couplers such as, for example, indole derivatives, indoline derivatives, sesamol and its derivatives, pyridine derivatives, pyrazolotriazole derivatives, pyrazolones, indazoles, benzimidazoles, benzothiazoles, benzoxazoles, the 1, 3-benzodioxoles, quinolines, and the addition salts of these compounds with an acid. These couplers are more particularly chosen from 2,4-diamino-1- (13-hydroxyethyloxy) -benzene, 2-methyl-5-aminophenol, 5-N- (13-hydroxyethyl) amino-2-methyl- phenol, 3-amino-phenol, 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methyl-benzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene, 2-amino-4- (13-hydroxyethylamino) -1-methoxybenzene, 1,3-diamino-benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) -propane, sesamol, 1-amino-2-methoxy- 4,5-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy-N-methylindole, 6-hydroxyindoline, 2,6-dihydroxy 4-methylpyridine, 1-H-3-methylpyrazol-5-one, 1-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-one, 2-amino-3-hydroxypyridine, 3,6-dimethyl pyrazolo [3,2-c] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl-pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole and their addition salts with an acid. The composition generally comprises a total amount of coupler (s) ranging from 0.0001 to 15% by weight relative to the total weight of the composition. Preferably, it comprises a total amount of coupler (s) ranging from 0.001 to 10% by weight, and more preferably from 0.01 to 8% by weight, relative to the total weight of the composition. The oxidation bases and couplers may be present in the compositions of the invention in the form of addition salts, and particularly in the form of acid addition salts. The addition salts with an acid that can be used in the context of the invention are, in particular, chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, acetates, alkyl sulphates and alkylsulfonates. When the oxidation bases or couplers contain one or more carboxylic or sulfonic acid function (s), addition salts with a base are possible. The addition salts with a base which can be used in the context of the dyeing compositions of the invention are then in particular those obtained with sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia or amines.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend une ou plusieurs base(s) d'oxydation et un ou plusieurs coupleur(s). According to a particular embodiment of the invention, the composition comprises one or more base (s) of oxidation and one or more coupler (s).
De préférence au moins l'une des deux compositions comprenant le ou les précurseurs de colorant ou le ou les composés organiques de silicium comprend un ou plusieurs agents alcalins différents des composés organiques de silicium décrits auparavant. Plus préférentiellement la composition comprenant le ou les précurseurs de colorant comprend un ou plusieurs agents alcalins différents des composés organiques de silicium. Preferably at least one of the two compositions comprising the dye precursor (s) or the organic silicon compound (s) comprises one or more alkaline agents different from the organic silicon compounds described above. More preferentially, the composition comprising the dye precursor (s) comprises one or more alkaline agents different from the organic silicon compounds.
Parmi les agents alcalins, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines et les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VII) suivante : Among the alkaline agents, mention may be made, by way of example, of ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, hydroxyalkylamines and ethylenediamines which are oxyethylenated and / or oxypropylenated. sodium hydroxide or potassium hydroxide and the compounds of formula (VII) below:
R22 R24 N-R-N 23 25 (VII) dans laquelle : ^ R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; ^ R22, , R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Wherein R is a propylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or a C1-C4 alkyl radical; R22 R24 N-R-N 23 (VII); R22, R24 and R25, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical.
La composition comprenant le ou les précurseurs de colorant peut contenir un ou plusieurs colorant(s) direct(s) pouvant notamment être choisi(s) parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques, et leurs sels d'addition. Ces colorants directs peuvent être de nature non- ionique, anionique ou cationique. The composition comprising the dye precursor (s) may contain one or more direct dye (s) which may be chosen in particular from nitro dyes of the benzene series, azo direct dyes, methine direct dyes, and their addition salts. These direct dyes may be nonionic, anionic or cationic in nature.
L'agent oxydant utile dans le procédé de l'invention est choisi de préférence dans le groupe formé par le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzyme(s) d'oxydoréduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif. The oxidizing agent useful in the process of the invention is preferably selected from the group consisting of hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, persalts such as perborates and persulfates. . It is also possible to use, as oxidizing agent, one or more redox enzyme (s) such as laccases, peroxidases and 2-electron oxidoreductases (such as uricase), optionally in the presence of their respective donor or cofactor. .
L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par une solution d'eau oxygénée dont le titre peut varier, plus particulièrement, d'environ 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement d'environ 5 à 40 volumes. 13 Les compositions utilisées pour obtenir la composition de coloration prête à l'emploi peuvent contenir d'autres éléments. On peut notamment citer les solvants comme les alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d' éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, l'hexylène glycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. Les solvants peuvent alors être présents dans des concentrations comprises entre environ 0,01 à 35 % en poids et, de préférence, entre environ 0,1 et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent contenir un ou plusieurs adjuvant(s) utilisé(s) classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux. Par "adjuvant", on entend un additif, différent des composés précités. The use of hydrogen peroxide is particularly preferred. This oxidizing agent is advantageously constituted by a solution of hydrogen peroxide whose content may vary, more particularly, from about 1 to 40 volumes, and even more preferably from about 5 to 40 volumes. The compositions used to obtain the ready-to-use coloring composition may contain other elements. Mention may in particular be made of solvents such as alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, benzyl alcohol, and phenylethyl alcohol, or glycols or glycol ethers such as, for example, monomethyl, monoethylether ethers. and ethylene glycol monobutyl, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, hexylene glycol, dipropylene glycol and diethylene glycol alkyl ethers such as, for example, diethylene glycol monoethyl ether or monobutyl ether. The solvents may then be present in concentrations of between approximately 0.01 to 35% by weight and, preferably, between approximately 0.1 and 25% by weight relative to the total weight of the composition. These compositions may contain one or more adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair. By "adjuvant" is meant an additive, different from the aforementioned compounds.
A titre d'exemples d'adjuvants utilisables, on peut citer les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges ; les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques, , ou leurs mélanges ; les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymériques anioniques, cationiques, non- ioniques et amphotères, ; les agents antioxydants ou réducteurs ; les agents de pénétration ; les agents séquestrants ; les parfums ; les tampons ; les agents dispersants ; les agents conditionneurs tels que par exemple les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées autres que les composés organiques du silicium de l'invention ; les agents filmogènes ; les céramides ; les agents conservateurs ; les agents opacifiants ; et les agents anti-statique. As examples of useful adjuvants, there may be mentioned anionic surfactants, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof; anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic polymers, or mixtures thereof; inorganic or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners; antioxidants or reducing agents; penetrating agents; sequestering agents; the perfumes ; tampons; dispersants; conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, other than the organic silicon compounds of the invention; film-forming agents; ceramides; preservatives; opacifying agents; and anti-static agents.
Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le(s) éventuel(s) adjuvant(s) mentionné(s) ci-avant(s), de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par 1' adjonction (les adjonctions) envisagée(s). Selon un mode de réalisation particulier, la composition contenant le ou les précurseurs de colorant avant mélange et la composition finale prête à l'emploi avec oxydant comprennent un ou plusieurs polymères cationiques dont la densité de charge cationique est supérieure ou égale à 4 milliéquivalents par gramme (meq/g), de préférence supérieure ou égale à 5 milliéquivalents par gramme (meq/g), de préférence allant de 5 à 20 méq/g et plus particulièrement de 5,5 à 10 meq/g. La densité de charge cationique d'un polymère correspond au nombre de moles de charges cationiques par unité de masse de polymère dans les conditions où celui-ci est 14 totalement ionisé. Elle peut être déterminée par calcul si on connaît la structure du polymère, c'est-à-dire la structure des monomères constituant le polymère et leur proportion molaire ou pondérale. Elle peut être aussi déterminée expérimentalement par la méthode Kjeldahl, généralement à un pH d'environ 7 à température ambiante. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the dye composition. Of course, those skilled in the art will take care to choose any adjuvant (s) mentioned above (s), so that the advantageous properties intrinsically attached to the compositions according to the invention are not, or not substantially, impaired by the addition (the additions) envisaged. According to one particular embodiment, the composition containing the dye precursor (s) before mixing and the final ready-to-use oxidant composition comprise one or more cationic polymers whose cationic charge density is greater than or equal to 4 milliequivalents per gram. (meq / g), preferably greater than or equal to 5 milliequivalents per gram (meq / g), preferably ranging from 5 to 20 meq / g and more particularly from 5.5 to 10 meq / g. The cationic charge density of a polymer is the number of moles of cationic charge per unit weight of polymer under conditions where it is fully ionized. It can be determined by calculation if we know the structure of the polymer, that is to say the structure of the monomers constituting the polymer and their molar or weight proportion. It can also be determined experimentally by the Kjeldahl method, generally at a pH of about 7 at room temperature.
Les polymères cationiques ayant une densité de charge cationique supérieure à 4 méq/g, peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-O 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863. The cationic polymers having a cationic charge density of greater than 4 meq / g may be chosen from all those already known per se as improving the cosmetic properties of the hair treated with compositions, namely in particular those described in the patent application AO 337,354 and in French patent applications FR-A-2,270,846, 2,383,660, 2,598,611, 2,470,596 and 2,519,863.
De manière générale, au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère comprenant des groupes cationiques et/ou des groupes ionisables en groupes cationiques. Les polymères cationiques sont choisis parmi ceux qui comprennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse molaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. For the purposes of the present invention, the expression "cationic polymer" generally refers to any polymer comprising cationic groups and / or ionizable groups in cationic groups. The cationic polymers are chosen from those comprising units comprising primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups that may either be part of the main polymer chain or may be supported by a lateral substituent directly connected thereto. The cationic polymers used generally have a number-average molar mass of between about 500 and 5 × 10 6, and preferably between about 103 and 3 × 10 6.
Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Parmi ces polymères, on peut citer : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes: Among the cationic polymers, mention may be made more particularly of the polyamine, polyaminoamide and quaternary polyammonium type polymers. These are known products. Among these polymers, mention may be made of: (1) homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the following units of formulas:
13 -CH C- CH C- I 1 0=C 0=C NH NH A A 1 N R,,- N- R, R1 R2 R5 dans lesquelles: In which:
R3 , identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; R3, which may be identical or different, denote a hydrogen atom or a CH3 radical;
A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle A, which may be identical or different, represent a linear or branched alkyl group of 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group
de 1 à 4 atomes de carbone ; from 1 to 4 carbon atoms;
R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; RI et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; R4, R5, R6, which may be identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical and preferably an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms; R1 and R2, which may be identical or different, represent hydrogen or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms and preferably methyl or ethyl;
X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique en particulier un anion méthosulfate ou un halogénure, notamment chlorure ou bromure. X denotes an anion derived from a mineral or organic acid, in particular a methosulphate anion or a halide, in particular chloride or bromide.
Les copolymères de la famille (1) peuvent comprendre en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (Cl-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. The copolymers of the family (1) may further comprise one or more units derived from comonomers which may be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen by lower alkyls (Cl-C4) , acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters.
Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle Thus, among these copolymers of the family (1), mention may be made of: the copolymers of acrylamide and of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl halide
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 - le copolymères d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, the copolymers of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride described for example in the patent application EP-A-080976 - the copolymers of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulphate,
- les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non. Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, X 16 - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine. - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle 5 quaternisé, - et les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l' acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par 10 le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est 15 commercialisée sous le nom de SALCARE SC 92 par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de SALCARE SC 95 et SALCARE SC 96 par la Société CIBA. 20 (2) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VIII) ou (IX) : (CH )k - (CH2)t- - CR12 i (R12)-CH2- H2C N / CH2 (VIII) N+ l,_ R10 R11 (CH )k the vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymers, which may or may not be quaternized. These polymers are described in detail in French Patents 2,077,143 and 2,393,573, X 16 - terpolymers dimethyl aminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyl dimethylamine copolymers. quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminopropyl methacrylamide copolymers, and crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1-C4) ammonium salts, such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, the homo or copolymerization being followed by crosslinking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylenebisacrylamide. It is more particularly possible to use a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion comprising 50% by weight of said copolymer in mineral oil. This dispersion is marketed under the name SALCARE SC 92 by CIBA. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride comprising about 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are sold under the names SALCARE SC 95 and SALCARE SC 96 by CIBA. (2) cyclopolymers of alkyl diallyl amine or dialkyl diallyl ammonium such as homopolymers or copolymers having as their main constituent of the chain units of formula (VIII) or (IX): (CH) k - (CH 2) t- - CR12 i (R12) -CH2-H2C N / CH2 (VIII) N + 1, R10 R11 (CH) k
-(CH2)t- - CR12 i C(R12)-CH2- 1 /CH2 (IX) R 25 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; Rio et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, 30 un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4) ou Rio et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces 10 17 polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406. Rio et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Wherein k and t are 0 or 1, the sum of k + t being equal to 1; R12 denotes a hydrogen atom or a methyl radical; R 10 and R 11, independently of each other, denote an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, a lower amidoalkyl group ( C1-C4) or Rio and R11 may designate, together with the nitrogen atom to which they are attached, heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl; Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. These polymers are described in particular in French patent 2,080,759 and in its certificate of addition 2,190,406. Rio and R11, independently of one another, preferably denote an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms.
Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement les homopolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium vendus notamment sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide. 10 (3) Les copolymères quaternaires de vinyllactame (vinylpyrrolidone et/ou vinylcaprolactame) et de vinylimidazole Among the polymers defined above, there may be mentioned more particularly the homopolymers of salts (for example chloride) dimethyldiallylammonium sold in particular under the name "Merquat 100" by the company NALCO (and its counterparts of low molecular weight average) and copolymers of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide. (3) Quaternary copolymers of vinyllactam (vinylpyrrolidone and / or vinylcaprolactam) and vinylimidazole
(4) le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents 15 répondant à la formule : 13 R15 (X) N+ùA1ùN-iùB1 R 14 X- R16 X- formule (X) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou 20 des radicaux hydroxyalkyl aliphatiques inférieurs en C1-C6, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17- 25 D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant comprendre, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements 30 sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène 18 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, Bi peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p- dans lequel n et p, identiques ou différents, sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2-CH2-O), -CH2-CH2- - [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent - CHz-CHz-S-S-CHz-CHz- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-. De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020. (4) the quaternary diammonium polymer containing recurring units having the formula: ## STR2 ## wherein: R 13, R 14, R 15 and R 16; identical or different, represent aliphatic, alicyclic, or arylaliphatic radicals containing 1 to 20 carbon atoms or lower aliphatic hydroxyalkyl radicals C1-C6, or R13, R14, R15 and R16, together or separately, together with nitrogen atoms to which they are attached heterocycles optionally comprising a second heteroatom other than nitrogen or R13, R14, R15 and R16 represent a linear or branched C1-C6 alkyl radical substituted with a nitrile, ester or acyl group, amide or -CO-O-R17-D or -CO-NH-R17-D wherein R17 is alkylene and D is a quaternary ammonium group; Al and B1 represent polymethylenic groups comprising from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and may comprise, linked to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more carbon atoms. oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and X- is an anion derived from a mineral or organic acid; A1, R13 and R15 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; furthermore, if Al denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical 18, Bi can also denote a (CH 2) n -CO-D-OC- (CH 2) p- group in which n and p, identical or different, , are integers ranging from 2 to approximately D denotes: a) a glycol residue of formula: -OZO-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulas: CH 2 -CH 2 -O), -CH 2 -CH 2 - - [CH 2 -CH (CH 3) -O] y -CH 2 -CH (CH 3) - where x and y denote an integer of 1 to 4, representing a degree of polymerization defined and single or any number from 1 to 4 representing an average degree of polymerization; b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative; c) a bis-primary diamine residue of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or the divalent radical - CH 2 -CH 2 -S-S-CH 2 -CH 2 -; d) a ureylene group of formula: -NH-CO-NH-. Preferably, X- is an anion such as chloride or bromide. These polymers have a number-average molecular weight generally of between 1000 and 100,000. Polymers of this type are described, for example, in French patents 2,320,330, 2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 and 2,413,907 and patents. US 2,273,780, 2,375,853, 2,388,614, 2,454,547, 3,206,462, 2,261,002, 2,271,378, 3,874,870, 4,001,432, 3,929,990, 3,966,904, 4,005,193, 4,025. .617, 4,025,627, 4,025,653, 4,026,945 and 4,027,020.
On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont essentiellement constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R1s R20 ù N (CH2)r ù N((CH2)s R X R 19 21 dans laquelle R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, r et s sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Un composé de formule (a) particulièrement préféré est celui pour lequel R18, R19, R20 et R21, représentent un radical méthyle et r = 3, s = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (a) 19 (5)les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule (XI): 22 R24 X N+-(CH2)t-NH-CO-(CH2)U-CO-NH-(CH2)ä-N+-A- R23 R (XI) X- 25 formule dans laquelle : R22, R23, R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou - CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R22, R23, R24 et R25 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, t et u, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, v est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un anion tel qu'un halogénure, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-. Polymers which consist essentially of repeating units having the formula: ## STR5 ## in which R18, R19, R20 and R21, which are identical or different, may be used more particularly. denote an alkyl or hydroxyalkyl radical having from 1 to about 4 carbon atoms, r and s are integers ranging from about 2 to about 20 and X- is an anion derived from an inorganic or organic acid. (a) particularly preferred is that for which R18, R19, R20 and R21, represent a methyl radical and r = 3, s = 6 and X = Cl, called Hexadimethrine chloride according to the INCI nomenclature (CTFA). (a) 19 ( 5) quaternary polyammonium polymers consisting of units of formula (XI): R 24 X N + - (CH 2) t -NH-CO- (CH 2) U -CO-NH- (CH 2) n -N + -A-R 23 R (XI) X-formula in which: R22, R23, R24 and R25, identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl, ethyl, propyl radical; , 13-hydroxyethyl, 13-hydroxypropyl or --CH2CH2 (OCH2CH2) pOH, where p is 0 or an integer of 1 to 6, with the proviso that R22, R23, R24 and R25 do not simultaneously represent an atom of hydrogen, t and u, identical or different, are integers between 1 and 6, v is 0 or an integer between 1 and 34, X- denotes an anion such as a halide, A designates a radical of a dihalide or is preferably -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol. D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100 par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses molaires moyenne en poids), les polyéthylèneimines et leurs mélanges. Selon l'invention, le ou les polymères cationiques ayant une densité cationique supérieure ou égale à 4meq/g peuvent représenter de 0,001 % à 10 % en poids, de préférence de 0,005 % à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,01 % à 3 % en poids, du poids total de la composition finale prête à l'emploi ou de la composition comprenant le ou les précurseurs de colorant avant mélange. Selon un autre mode de réalisation, la composition contenant le ou les précurseurs de colorant avant mélange et la composition finale prête à l'emploi avec oxydant 20 comprennent en outre un ou plusieurs tensioactifs oxyalkylénés ou glycérolés non ioniques. Par tensioactif oxyalkylénés ou glycérolé on entend au sens de la présente invention un composé comportant une ou plusieurs chaînes hydrocarbonée comportant au moins 6 5 atomes de carbone et au moins un groupement de structure -CH2-(C(H)t(CH2R1)ä)q CH2p-O- Avec n ou pou q désignant indépendamment l'un de l'autre 0 ou 1 t désigne 1 ou 2 Et RI désignant un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy. 10 Ces groupements peuvent être dits oxyéthyléné (q=0, p=1), oxypropyléné(q=1, n=0 t=2 p=1 ou q=1 t= 1 n=1 R1=H) ou glycérolé((q=1, n=0 t=2 p=1 ou q=1 t= 1 n=1 R1=OH) Plus particulièrement, le tensioactif oxyalkyléné ou glycérolé non ionique est choisi parmi : les alcools gras oxyalkylénés ou glycérolés ; 15 les alkylphénols dont la chaîne alkyle est en C8-C18, oxyalkylénés; les amides gras oxyalkylénés ou glycérolés ; les huiles végétales oxyalkylénées ; les esters d'acides C6-C30 du sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras du sucrose oxyalkylénés ; 20 les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol ; les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène ; leurs mélanges. Such compounds are described in particular in patent application EP-A-122,324. The products "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" and "Mirapol 175" may for example be mentioned among them. sold by Miranol. Other cationic polymers that may be used in the context of the invention are polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, condensates of polyamines and of epichlorohydrin, quaternary polyureylenes and chitin derivatives. Among all the cationic polymers which may be used in the context of the present invention, it is preferred to use the cationic cyclopolymers, in particular the homopolymers of dimethyldiallylammonium chloride, sold under the names MERQUAT 100 by the company NALCO (and its homologues low molecular weight average weight), polyethyleneimines and mixtures thereof. According to the invention, the cationic polymer or polymers having a cationic density greater than or equal to 4 meq / g can represent from 0.001% to 10% by weight, preferably from 0.005% to 5% by weight, and even more preferably from 0, 01% to 3% by weight, of the total weight of the final ready-to-use composition or of the composition comprising the dye precursor (s) before mixing. According to another embodiment, the composition containing the dye precursor (s) before mixing and the final ready-to-use oxidant composition further comprise one or more nonionic oxyalkylenated or glycerolated surfactants. For the purposes of the present invention, the term "oxyalkylenated surfactant" or "glycerol" means a compound comprising one or more hydrocarbon chains containing at least 6 carbon atoms and at least one group of structure -CH 2 - (C (H) t (CH 2 R 1) 3). ## STR2 ## With n or q denoting independently of each other 0 or 1 t denotes 1 or 2 and R 1 denotes a hydrogen atom or a hydroxyl radical. These groups can be called oxyethylenated (q = 0, p = 1), oxypropylenated (q = 1, n = 0 t = 2 p = 1 or q = 1 t = 1 n = 1 R1 = H) or glycerol (( q = 1, n = 0 t = 2 p = 1 or q = 1 t = 1 n = 1 R 1 = OH) More particularly, the oxyalkylenated surfactant or nonionic glycerol is chosen from: oxyalkylenated or glycerolated fatty alcohols; alkylphenols whose alkyl chain is C8-C18, oxyalkylenated, oxyalkylenated or glycerolated fatty amides, oxyalkylenated vegetable oils, C6-C30 esters of oxyalkylenated sorbitan, oxyalkylenated sucrose fatty acid esters, esters polyethylene glycol fatty acids, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, and mixtures thereof.
Plus particulièrement, le nombre moyen de motifs oxyalkylénés est avantageusement 25 compris entre 2 et 150 motifs. De préférence, il s'agit de motifs oxyéthylénés, oxypropylénés ou leurs mélanges. En ce qui concerne les tensioactifs glycérolés, ils comportent de préférence en moyenne 1 à 20 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 5. Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, la 30 composition comprend au moins un tensioactif non ionique choisi parmi les alcools en C6-C30 oxyalkylénés ou glycérolés Selon le mode de réalisation particulier de l'invention décrit ci-dessus, la teneur totale en tensioactifs non ioniques oxyalkylénés ou glycérolés représente de 0,01% à 50% en poids, de préférence de 0,1 à 30% en poids, mieux de 0,1 à 20% et encore mieux de 0.1 à 35 10% en poids par rapport au poids de la composition finale prête à l'emploi ou de la composition comprenant le ou les précurseurs de colorant avant mélange. 21 Le pH de la composition de coloration prête à l'emploi est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des cheveux ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. More particularly, the average number of oxyalkylenated units is advantageously between 2 and 150 units. Preferably, it is oxyethylenated units, oxypropylene or mixtures thereof. As regards the glycerolated surfactants, they preferably comprise on average 1 to 20 glycerol groups and in particular 1.5 to 5. According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the composition comprises at least one non-surfactant. Ionic acid chosen from oxyalkylenated or glycerolated C 6 -C 30 alcohols According to the particular embodiment of the invention described above, the total content of oxyalkylenated or glycerolated nonionic surfactants represents from 0.01% to 50% by weight, preferably from 0.1 to 30% by weight, more preferably from 0.1 to 20% and more preferably from 0.1 to 10% by weight relative to the weight of the final ready-to-use composition or of the composition comprising the dye precursors before mixing. The pH of the ready-to-use coloring composition is generally from about 3 to about 12, preferably from about 5 to about 11. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used in hair dyeing or even using conventional buffer systems.
Parmi les agents alcalins, on peut citer ceux listés précédemment. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide ortho-phosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques. Comme indiqué auparavant l'invention a aussi pour objet la composition prête à l'emploi comprenant un ou plusieurs composés organiques du silicium tels que définis précédemment et un ou plusieurs précurseurs de colorant, un ou plusieurs agents oxydants et un ou plusieurs polymères cationiques et/ou un ou plusieurs tensioactifs non ioniques oxyalkylénés ou glycérolés. De préférence cette composition contient un ou plusieurs agents alcalins autres que les composés organiques du silicium. Among the alkaline agents, mention may be made of those listed above. Acidifying agents include, for example, inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, acid lactic acid, or sulfonic acids. As indicated above, the subject of the invention is also the ready-to-use composition comprising one or more organic silicon compounds as defined above and one or more dye precursors, one or more oxidizing agents and one or more cationic polymers and / or or one or more oxyalkylenated or glycerolated nonionic surfactants. Preferably, this composition contains one or more alkaline agents other than organic silicon compounds.
La composition de coloration prête à l'emploi peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. De préférence, le temps de pose de cette composition est compris entre 5 et 60 minutes, de préférence entre 10 et 30 minutes. The ready-to-use coloring composition may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing the hair. Preferably, the exposure time of this composition is between 5 and 60 minutes, preferably between 10 and 30 minutes.
L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment contient la composition comprenant le ou les précurseurs de colorant, un deuxième compartiment contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) et un troisième compartiment comprenant un ou plusieurs composés organique du silicium. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-A-2 586 913 au nom de la Demanderesse. Les exemples suivants servent à illustrer la présente invention. 5 EXEMPLE 1 Les compositions suivantes sont réalisées (quantité en gramme de matière active) : Composition aqueuse contenant au moins un composé organique du silicium : Acide lactique 10, 8 Hydroxyéthylcellulose (Natrosol 250 HHR d'AQUALON) 0,4 3-Aminopropyltriéthoxysilane Dow Corning Z-6011 Silane 30 Eau Qsp 100 Composition contenant des colorants d'oxydation et un agent alcalin : Acide oleique 2,7 Hydroxyde d'ammonium 2,22(exprimée en NH3) Pentasodium pentetate 0,8 Monoétanolamine 0,63 2-Oleamido-1,3-Octadecanediol 0,01 2,5-Diaminotoluène 0,7623 Resorcinol 0,66 m-Aminophenol 0,14 2,4-Diaminophenoxyethanol 2HC1 0,02 Alcool cetearylique 16,2 Alcool oleique 2,7 Chlorure d'Hexadimethrine(Mexomere PO de CHIMEX) 3 O1eth-30 3,6 Metabisulfitede sodium 0,71 Parfum 0,5 Eau Qsp 100 Trideceth Carboxamide Mea 0,85 Stannate de sodium 0,04 Pentasodium pentetate 0,06 Glycerine 0,5 Alcool cétéarylique 2,28 Ceteareth-25 0,57 Peroxyde d'hydrogène 6 Pyrophosphate tetrasodique 0,02 Acide phosphorique Qs pH2 Eau Qsp 100 Composition contenant d La composition contenant des colorants d'oxydation et un agent alcalin est diluée extemporanément avec 1 fois et demi son poids de la composition comprenant l'agent oxydant. The invention also relates to a multi-compartment device or dye "kit" in which a first compartment contains the composition comprising the dye precursor (s), a second compartment contains one or more oxidizing agent (s) and a third compartment comprising one or more organic silicon compounds. This device may be equipped with a means for delivering the desired mixture onto the hair, such as the devices described in patent FR-A-2 586 913 in the name of the Applicant. The following examples serve to illustrate the present invention. EXAMPLE 1 The following compositions are produced (amount in gram of active material): An aqueous composition containing at least one organic silicon compound: Lactic acid 10, 8 Hydroxyethylcellulose (AQUALON Natrosol 250 HHR) 0.4 3-Aminopropyltriethoxysilane Dow Corning Z-6011 Silane Water Qs 100 Composition containing oxidation dyes and an alkaline agent: Oleic acid 2.7 Ammonium hydroxide 2.22 (expressed as NH 3) Pentasodium pentetate 0.8 Monoetanolamine 0.63 2-Oleamido 1,3-Octadecanediol 0.01 2,5-Diaminotoluene 0.7623 Resorcinol 0.66 m-Aminophenol 0.14 2,4-Diaminophenoxyethanol 2HC1 0.02 Cetearyl Alcohol 16.2 Oleic Alcohol 2.7 Hexadimethrin Chloride ( Mexomere PO from CHIMEX) 3 O1eth-30 3.6 Metabisulfitede sodium 0.71 Perfume 0.5 Water Qsp 100 Trideceth Carboxamide Mea 0.85 Sodium stannate 0.04 Pentasodium pentetate 0.06 Glycerine 0.5 Cetearyl alcohol 2.28 Ceteareth-25 0.57 Hydrogen Peroxide 6 Tetrasodium Pyrophosphate 0.02 pho Acid spherical Qs pH2 Water Qsp 100 Composition containing d The composition containing oxidation dyes and an alkaline agent is diluted extemporaneously with 1 times and half its weight of the composition comprising the oxidizing agent.
La composition aqueuse contenant au moins un composé organique du silicium est introduite dans le mélange précédent à hauteur de 6 grammes pour 120 grammes de mélange précédent. The aqueous composition containing at least one organic silicon compound is introduced into the above mixture at a level of 6 grams per 120 grams of the preceding mixture.
Ce mélange est ensuite appliqué sur des cheveux chatains fins. This mixture is then applied to fine chatain hair.
Après un temps de pause de 30 minutes à température ambiante , les cheveux sont rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. After a pause of 30 minutes at room temperature, the hair is rinsed, washed with standard shampoo and dried.
Après décoloration et coloration des cheveux, on obtient au final des cheveux teints dans une nuance chatain clair. La chevelure présente des propriétés coiffantes marquées avec 15 beaucoup de volume et est plus corporisée. After discoloration and coloring of the hair, we finally get hair dyed in a light chestnut shade. The hair has marked styling properties with a lot of volume and is more corporeal.
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FR2944962B1 (en) | 2011-07-15 |
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