FR2941460A1

FR2941460A1 - FLAME RETARDANT AND REINFORCED POLYAMIDE COMPOSITION

Info

Publication number: FR2941460A1
Application number: FR0950517A
Authority: FR
Inventors: Philippe Blondel; Eric Gamache; Benjamin Saillard; Barbara Ramfel
Original assignee: Arkema France SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2009-01-28
Filing date: 2009-01-28
Publication date: 2010-07-30
Anticipated expiration: 2029-01-28
Also published as: KR101597737B1; US8765849B2; TWI480331B; WO2010086546A1; FR2941460B1; CN102300930B; KR20110105850A; JP5607650B2; KR20140069347A; US20120040115A1; TW201041974A; CN102300930A; KR20160027226A; EP2382270A1; JP2012516368A; JP2014208820A

Abstract

L'invention porte sur une composition comprenant : -de 35 à 80% en poids d'au moins un polyamide semi-cristallin ou amorphe, comportant au moins 50% de carbone organique issu de la biomasse déterminé selon la norme ASTM D6866, et présentant une teneur en fins de chaîne amine inférieure à 0,040 meq/g, -de 10 à 30% en poids d'au moins un renfort par rapport au poids total de la composition, et -de 10 à 30% en poids d'au moins un sel métallique choisi parmi un sel métallique de l'acide phosphinique, un sel métallique de l'acide diphosphinique, un polymère contenant au moins un sel métallique de l'acide phosphinique, un polymère contenant au moins un sel métallique de l'acide diphosphinique et leur mélange et son procédé de préparation, son utilisation.The invention relates to a composition comprising: -from 35 to 80% by weight of at least one semi-crystalline or amorphous polyamide, comprising at least 50% organic carbon derived from biomass determined according to ASTM D6866, and having a content of amine chain ends of less than 0.040 meq / g, of 10 to 30% by weight of at least one reinforcement relative to the total weight of the composition, and of 10 to 30% by weight of at least a metal salt selected from a metal salt of phosphinic acid, a metal salt of diphosphinic acid, a polymer containing at least one metal salt of phosphinic acid, a polymer containing at least one metal salt of diphosphinic acid and their mixture and its method of preparation, its use.

Description

B08/4827FR GD/CV/SM AM 2592 B08 / 4827 GD / CV / SM AM 2592

Société Anonyme dite : ARKEMA FRANCE COMPOSITION DE POLYAMIDE IGNIFUGEE ET RENFORCEE Invention de : Philippe BLONDEL Eric GAMACHE Benjamin SAILLARD Barbara RAMFEL Société Anonyme known as: ARKEMA FRANCE POLYAMIDE COMPOSITION INTENSE AND REINFORCED Invention of: Philippe BLONDEL Eric GAMACHE Benjamin SAILLARD Barbara RAMFEL

COMPOSITION DE POLYAMIDE IGNIFUGEE ET RENFORCEE La présente invention concerne une composition comprenant au moins un polyamide particulier, au moins un renfort et au moins un agent ignifugeant particulier, un procédé de préparation de ladite composition et des utilisations de ladite composition. I1 est connu depuis longtemps, que l'incorporation au sein de matériaux polymères d'additifs permet d'en améliorer les propriétés d'usage. Ainsi, l'additif choisi de part sa fonction particulière confère à l'ensemble du matériau les propriétés attendues, telle que par exemple des propriétés de résistance aux chocs, d'isolant.... Or, il s'avère que l'ajout de ces additifs, souvent en nombre rend parfois la composition plus difficile à mettre en oeuvre. Ainsi, la matrice polymère peut perdre en partie les propriétés, pour lesquelles elle a été choisie. I1 est connu des documents EP 1 697 456, US2007/0072967 ou encore US 2005/0119379 de combiner des agents ignifugeants, et notamment des phosphinates à des renforts au sein d'une matrice polyamide afin d'obtenir un matériau rigide, résistant aux chocs et présentant de bonnes propriétés d'ignifugation. Ces critères sont essentiels pour le matériau fini, qui pourra être utilisé dans le domaine des équipements électriques et électroniques. Toutefois, il s'avère que ces matériaux ne sont pas toujours faciles à transformer, c'est-à-dire ne sont pas très fluides. De manière surprenante, il a été constaté que la viscosité à l'état fondu de certains matériaux évolue pendant sa transformation et sa mise en oeuvre et sont très gênantes pour le fabricant. De plus, ajouté à ces critères, il est également recherché des matériaux répondant le plus possible aux préoccupations de développement durable, en limitant notamment les approvisionnements en matières premières issues de l'industrie pétrolière pour leur fabrication. The present invention relates to a composition comprising at least one particular polyamide, at least one reinforcement and at least one particular flame retardant, a process for preparing said composition and uses of said composition. It has long been known that incorporation into polymeric materials of additives makes it possible to improve their use properties. Thus, the additive chosen for its particular function gives the entire material the expected properties, such as, for example, properties of impact resistance, insulation, etc. However, it turns out that the addition of these additives, often in number sometimes makes the composition more difficult to implement. Thus, the polymer matrix may lose some of the properties for which it has been chosen. It is known from documents EP 1 697 456, US2007 / 0072967 or US 2005/0119379 to combine flame retardants, and especially phosphinates, with reinforcements within a polyamide matrix in order to obtain a rigid, impact-resistant material. and having good fireproofing properties. These criteria are essential for the finished material, which can be used in the field of electrical and electronic equipment. However, it turns out that these materials are not always easy to transform, that is to say are not very fluid. Surprisingly, it has been found that the melt viscosity of certain materials changes during its processing and its implementation and is very troublesome for the manufacturer. In addition, added to these criteria, it is also sought materials that meet as much as possible sustainable development concerns, particularly limiting the supply of raw materials from the oil industry for their manufacture.

Les matières premières issues de la biomasse, généralement nommées bio-sourcées ou bio-ressoucées, peuvent être renouvelées et ont généralement un impact réduit sur l'environnement, car déjà fonctionnalisées, elles nécessitent moins d'étapes de transformation. Biomass raw materials, usually called bio-sourced or bio-recycled, can be renewed and generally have a reduced impact on the environment, because already functionalized, they require fewer processing steps.

Une matière première renouvelable étant une ressource naturelle, animale ou végétale, dont le stock peut se reconstituer sur une période courte à l'échelle humaine, il est nécessaire que ce stock puisse se renouveler aussi vite qu'il est consommé. D'autre part, étant constituées de carbone non fossile, lors de leur incinération ou dégradation, le CO2 issu de ces matières n'est pas contributeur dans l'accumulation de CO2 dans l'atmosphère. On entend par biomasse la matière première d'origine végétale ou animale produite naturellement. Ce type de matière première se caractérise par le fait que la plante pour sa croissance a consommé du CO2 atmosphérique tout en produisant de l'oxygène. Les animaux pour leur croissance ont de leur côté consommé cette matière première végétale et ont ainsi assimilé le carbone dérivé du CO2 atmosphérique. Ainsi, ces matières premières issues de la biomasse nécessitent moins d'étapes de raffinage et de transformation, très coûteuses en énergie. La production de CO2 est réduite, de sorte qu'elles contribuent moins au réchauffement climatique. Par exemple, la plante a consommé du CO2 atmosphérique à raison de 44g de CO2 par mole de carbone (ou pour 12 g de carbone) pour sa croissance. Ainsi, l'utilisation d'une matière première issue de la biomasse commence par diminuer la quantité de CO2 atmosphérique. Les matières végétales présentent l'avantage de pouvoir être cultivées en grande quantité, selon la demande, sur la majeure partie du globe terrestre, y compris par des algues et microalgues en milieu marin. I1 est donc important de proposer un matériau plus facile à mettre en oeuvre, tout en conservant de bonnes propriétés de résistance aux chocs, de rigidité et de bonnes propriétés d'ignifugation, et dont la matrice polymère comporte dans sa structure des motifs issus de matières premières provenant de la biomasse. Since a renewable raw material is a natural animal or plant resource whose stock can be replenished over a short period of time on a human scale, it is necessary that this stock can be renewed as quickly as it is consumed. On the other hand, being constituted of non-fossil carbon, during their incineration or degradation, the CO2 resulting from these materials is not a contributor in the accumulation of CO2 in the atmosphere. Biomass is the raw material of plant or animal origin naturally produced. This type of raw material is characterized by the fact that the plant for its growth has consumed atmospheric CO2 while producing oxygen. The animals for their growth consumed this vegetable raw material and thus assimilated carbon derived from atmospheric CO2. Thus, these biomass raw materials require fewer refining and processing stages, which are very expensive in terms of energy. CO2 production is reduced, so they contribute less to global warming. For example, the plant has consumed atmospheric CO2 at a rate of 44g of CO2 per mole of carbon (or 12 g of carbon) for its growth. Thus, the use of a raw material from biomass begins by reducing the amount of atmospheric CO2. The vegetable matter has the advantage of being able to be grown in large quantities, depending on the demand, on most of the terrestrial globe, including algae and microalgae in the marine environment. It is therefore important to propose a material that is easier to implement, while retaining good properties of impact resistance, stiffness and good flame retardancy properties, and whose polymer matrix comprises in its structure patterns derived from raw materials from biomass.

D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La présente invention a donc d'abord pour objet une composition comprenant : -de 35 à 80% en poids d'au moins un polyamide semi-cristallin ou amorphe, comportant au moins 50% de carbone organique issu de la biomasse déterminé selon la norme ASTM D6866, et présentant une teneur en fins de chaîne amine inférieure à 0,040 meq/g, -de 10 à 30% en poids d'au moins un renfort par rapport au poids total de la composition, et -de 10 à 30% en poids d'au moins un sel métallique choisi parmi un sel métallique de l'acide phosphinique, un sel métallique de l'acide diphosphinique, un polymère contenant au moins un sel métallique de l'acide phosphinique, un polymère contenant au moins un sel métallique de l'acide diphosphinique et leur mélange. Il s'est avéré qu'une composition comprenant de telles caractéristiques permettait l'obtention d'une viscosité à l'état fondu stable au cours de sa transformation, tout en présentant des propriétés ignifugeantes très intéressantes, c'est-à-dire un classement VO selon le test UL94 pour une épaisseur de 0,8 mm, une rigidité satisfaisante ainsi qu'une résistance au choc très satisfaisante, conduisant à un choc supérieur à 8kJ/m2. L'invention porte également sur un procédé de préparation d'une telle composition. A la différence des matériaux issus de matières fossiles, les matières premières issues de la biomasse, contiennent du 14C dans les mêmes proportions que le CO2 atmosphérique. Tous les échantillons de carbone tirés d'organismes vivants (animaux ou végétaux) sont en fait un mélange de 3 isotopes : 12C (représentant environ 98,892 %), 13C (environ 1,108 %) et 14C (traces: 1,2.10"10 %). Le rapport 14C/12C des tissus vivants est identique à celui de l'atmosphère. Dans l'environnement, le 14C existe sous deux formes prépondérantes : sous forme minérale, et sous forme organique, c'est-à-dire de carbone intégré dans des molécules organiques telle que la cellulose. Dans un organisme vivant, le rapport 14C/12C est maintenu constant par le métabolisme, car le carbone est continuellement échangé avec l'environnement. La proportion de 14C étant constante dans l'atmosphère, il en est de même dans l'organisme, tant qu'il est vivant, puisqu'il absorbe ce 14C comme il absorbe le 12C. Le rapport moyen de 14C/12C est égal à 1,2x10-12. Le carbone 14 est issu du bombardement de l'azote atmosphérique (14), et s'oxyde spontanément avec l'oxygène de l'air pour donner le CO2. Dans notre histoire humaine, la teneur en 14CO2 a augmenté à la suite des explosions nucléaires atmosphériques, puis n'a cessé de décroître après l'arrêt de ces essais. Le 12C est stable, c'est-à-dire que le nombre d'atomes de 12C dans un échantillon donné est constant au cours du temps. Le 14C, lui, est radioactif (chaque gramme de carbone d'un être vivant contient suffisamment d'isotopes 14C pour donner 13,6 désintégrations par minute) et le nombre de tels atomes dans un échantillon décroît au cours du temps (t) selon la loi : n = no exp(-at), Other features, aspects, objects and advantages of the present invention will become more apparent upon reading the description and the examples which follow. The present invention therefore firstly relates to a composition comprising: from 35 to 80% by weight of at least one semi-crystalline or amorphous polyamide, comprising at least 50% of organic carbon derived from the biomass determined according to the standard ASTM D6866, and having an amine chain end content of less than 0.040 meq / g, from 10 to 30% by weight of at least one reinforcement relative to the total weight of the composition, and from 10 to 30% by weight. weight of at least one metal salt selected from a metal salt of phosphinic acid, a metal salt of diphosphinic acid, a polymer containing at least one metal salt of phosphinic acid, a polymer containing at least one metal salt diphosphinic acid and their mixture. It has been found that a composition comprising such characteristics makes it possible to obtain a stable melt viscosity during its conversion, while having very advantageous flame-retarding properties, that is to say a VO classification according to the UL94 test for a thickness of 0.8 mm, a satisfactory rigidity and a very satisfactory impact resistance, leading to a shock greater than 8kJ / m2. The invention also relates to a process for preparing such a composition. Unlike materials derived from fossil materials, raw materials from biomass contain 14C in the same proportions as atmospheric CO2. All carbon samples from living organisms (animals or plants) are actually a mixture of 3 isotopes: 12C (representing about 98.892%), 13C (about 1.108%) and 14C (traces: 1.2.10 "10%) The 14C / 12C ratio of living tissues is identical to that of the atmosphere.In the environment, 14C exists in two main forms: in mineral form, and in organic form, that is to say integrated carbon. In a living organism, the 14C / 12C ratio is kept constant by the metabolism, because the carbon is constantly exchanged with the environment.The proportion of 14C being constant in the atmosphere, it is is the same in the body, as long as it is alive, since it absorbs this 14C as it absorbs the 12 C. The average ratio of 14C / 12C is equal to 1.2x10-12 Carbon 14 is from the bombardment atmospheric nitrogen (14), and spontaneously oxidizes with the oxygen of the air to give CO2 In our human history, the 14CO2 content has increased as a result of atmospheric nuclear explosions, and has steadily decreased after stopping these tests. 12C is stable, that is, the number of 12C atoms in a given sample is constant over time. 14C is radioactive (each gram of carbon in a living being contains enough 14C isotopes to give 13.6 disintegrations per minute) and the number of such atoms in a sample decreases over time (t) according to the law: n = no exp (-at),

dans laquelle: - no est le nombre de 14C à l'origine (à la mort de la créature, animal ou plante), - n est le nombre d'atomes 14C restant au bout du temps t, - a est la constante de désintégration (ou constante radioactive) ; elle est reliée à la demi-vie. La demi-vie (ou période) est la durée au bout de laquelle un nombre quelconque de noyaux radioactifs ou de particules instables d'une espèce donnée, est réduit de moitié par désintégration ; la demi-vie Tl/2 est reliée à la constante de désintégration a par la formule aTl/2= ln 2. La demi-vie du 14C vaut 5730 ans. En 50 000 ans la teneur en 14C est inférieure à 0,2 % de la teneur initiale et devient donc difficilement décelable. Les produits pétroliers, ou le gaz naturel ou encore le charbon ne contiennent donc pas de 14C. Compte tenu de la demi-vie (T1/2) du 14C, la teneur en '4C est sensiblement constante depuis l'extraction des matières premières issues de la biomasse, jusqu'à la fabrication du polymère selon l'invention et même jusqu'à la fin de son utilisation. Par conséquent, la présence de 14C dans un matériau, et ce quelque en soit la quantité, donne une indication sur l'origine des molécules le constituant, à savoir qu'elles proviennent de matières premières issues de la biomasse et non de matériaux fossiles. where: - no is the number of 14C at the origin (at the death of the creature, animal or plant), - n is the number of 14C atoms remaining at the end of time t, - a is the decay constant (or radioactive constant); it is connected to the half-life. The half-life (or period) is the time after which any number of radioactive nuclei or unstable particles of a given species are halved by disintegration; the half-life Tl / 2 is related to the decay constant a by the formula aTl / 2 = ln 2. The half-life of 14C is 5730 years. In 50 000 years the 14C content is less than 0.2% of the initial content and therefore becomes difficult to detect. Petroleum products, or natural gas or coal therefore do not contain 14C. Given the half-life (T1 / 2) of 14C, the 4C content is substantially constant from the extraction of the raw materials from the biomass, to the production of the polymer according to the invention and even up to at the end of its use. Therefore, the presence of 14C in a material, whatever the quantity, gives an indication of the origin of the molecules constituting it, namely that they come from raw materials derived from biomass and not from fossil materials.

De préférence, le polyamide présent dans la composition selon l'invention comporte au moins 50% de carbones organiques (c'est-à-dire de carbone intégré dans des molécules organiques) issus de matières premières provenant de la biomasse selon la norme ASTM D6866 par rapport quantité totale de carbones du polymère, de préférence supérieure à 60%, et préférentiellement supérieure à 80%. Cette teneur peut être certifiée par détermination de la teneur en 14C selon l'une des méthodes décrites dans la norme ASTM D6866-06 (Standard Test Methods for Determining the Biobased Content of Natural Range Materials Using Radiocarbon and Isotope Ratio Mass Spectrometry Analysis). Cette norme ASTM D6866-06 comporte trois méthodes de mesure de carbone organique issu de matières premières provenant de la biomasse, dénommé en langue anglaise biobased carbon. Ces méthodes comparent les données mesurées sur l'échantillon analysé avec les données d'un échantillon référencé 100% bio-sourcé ou issu de la biomasse, pour donner un pourcentage relatif de carbone issu de la biomasse dans l'échantillon. Les proportions indiquées pour les polymères de l'invention sont de préférence mesurées selon la méthode par spectrométrie de masse ou la méthode par spectrométrie à scintillation liquide décrites dans cette norme. Par conséquent, la présence de 14C dans un matériau, et ce quelle qu'en soit la quantité, donne une indication sur l'origine des molécules le constituant, à savoir qu'une certaine fraction provient de matières premières issues de la biomasse et non plus de matériaux fossiles. Les mesures effectuées par les méthodes décrites dans la norme ASTM D6866-06 permettent ainsi de distinguer les monomères ou les réactifs de départs issus de matières provenant de la biomasse des monomères ou réactifs issus de matériaux fossiles. Ces mesures ont un rôle de test et permettent la certification de la teneur et la provenance du carbone dans un produit. I1 est précisé que l'expression "compris entre" utilisée dans les paragraphes précédents, mais également dans la suite de la présente description, doit s'entendre comme incluant chacune des bornes mentionnées. Ainsi, pour la préparation d'un polyamide obtenu par exemple par polycondensation d'un diacide sur une diamine, en utilisant un diacide carboxylique obtenu à partir d'une matière première issue de la biomasse, on obtient des polyamides qui présentent des propriétés mécaniques, chimiques et thermiques de l'ordre de celles des polyamides de l'art antérieur obtenus à partir de diacides issus de la pétrochimie, ceci répondant au moins à l'une des préoccupations de développement durable évoquées ci-dessus, à savoir le fait de limiter l'utilisation des ressources fossiles. Preferably, the polyamide present in the composition according to the invention comprises at least 50% of organic carbons (that is to say of carbon incorporated in organic molecules) derived from raw materials from biomass according to the ASTM D6866 standard. relative total amount of carbons of the polymer, preferably greater than 60%, and preferably greater than 80%. This content may be certified by determination of the 14C content according to one of the methods described in ASTM D6866-06 (Standard Test Methods for Determining the Biobased Content of Natural Range Materials Using Radiocarbon and Isotope Ratio Mass Spectrometry Analysis). This standard ASTM D6866-06 includes three methods of measuring organic carbon from raw materials from biomass, called in English biobased carbon. These methods compare the measured data on the analyzed sample with the data of a 100% bio-sourced or biomass-derived sample to give a relative percentage of carbon from the biomass in the sample. The proportions indicated for the polymers of the invention are preferably measured according to the mass spectrometry method or the liquid scintillation spectrometry method described in this standard. Consequently, the presence of 14C in a material, whatever the quantity, gives an indication of the origin of the molecules constituting it, namely that a certain fraction comes from raw materials derived from biomass and not from biomass. more fossil materials. The measurements carried out by the methods described in the ASTM D6866-06 standard thus make it possible to distinguish the monomers or starting reactants from materials derived from biomass from monomers or reagents derived from fossil materials. These measurements have a role of test and allow the certification of the content and the origin of the carbon in a product. It is specified that the expression "included between" used in the preceding paragraphs, but also in the rest of the present description, should be understood as including each of the mentioned terminals. Thus, for the preparation of a polyamide obtained for example by polycondensation of a diacid on a diamine, using a dicarboxylic acid obtained from a biomass feedstock, polyamides having mechanical properties are obtained, chemical and thermal of the order of those of the polyamides of the prior art obtained from diacids from petrochemistry, this meeting at least one of the concerns of sustainable development mentioned above, namely the fact of limiting the use of fossil resources.

La teneur exprimée en pourcentage de carbone organique issu de la biomasse dans le polyamide de la composition selon l'invention, notée %Corg.bio., est strictement supérieure à 0, la teneur %Corg. bio. répondant à l'équation (I) suivante : %Corg.bio = ( LFixCi+LFkxCk' k x100 30 LF1xC1+LFixCi+LFkxCk j i k The content expressed as a percentage of organic carbon derived from the biomass in the polyamide of the composition according to the invention, denoted% Corg.bio., Is strictly greater than 0, the content% Corg. organic. corresponding to the following equation (I): ## EQU1 ##

(I) avec i = monomère(s) issu(s) de matières premières 100% issues de la biomasse, j = monomère(s) issu(s) de matières premières 100% fossiles, k = monomère(s) issu(s) en partie de matières premières issues de la biomasse, Fi, Fj, Fk = fraction(s) molaire(s) respective(s) des monomères i, j et k dans le polyamide, Ci, Cj, Ck = nombre respectif d'atomes de carbone des monomères i, j et k dans le polyamide, Ck' = nombre d'atomes de carbone organique issu de la biomasse dans le(s) monomère(s) k, la nature (issu de la biomasse ou fossile), c'est-à-dire la provenance de chacun des monomères i, j et k étant déterminée selon une des méthodes de mesure de la norme ASTM D6866. Les (co)monomères du polyamide sont des monomères i, j et k au sens de l'équation (I). De préférence, le polyamide contient une teneur %Corg.bio supérieure ou égale à 50%, avantageusement supérieure ou égale à 70%, de préférence supérieure ou égale à 80%. Lorsque le polyamide de la composition selon l'invention présente une teneur %Corg.bio supérieure ou égale à 25 %, il répond aux critères d'obtention de la certification "Biomass Pla" du JBPA, certification qui repose également sur la norme ASTM D6866. Le polyamide selon l'invention peut en outre valablement porter le label "Bio-mass-based" de l'Association JORA. Par exemple, le ou les (co)monomères peuvent être issus de matières premières provenant de la biomasse, telles que les huiles végétales ou les polysaccharides naturels, tels que l'amidon ou la cellulose, l'amidon pouvant être extrait, par exemple, du maïs ou de la pomme de terre. Ce ou ces (co)monomères, ou produits de départ, peuvent en particulier provenir de divers procédés de transformation, notamment de procédés chimiques classiques, mais également de procédés de transformation par voie enzymatique ou encore par bio- fermentation. Par exemple, le diacide en C12 (acide dodécanedioïque) peut être obtenu par bio-fermentation de l'acide dodécanoïque, également dénommé acide laurique, l'acide laurique pouvant être extrait de l'huile riche formée de palme kernal et de noix de coco, par exemple. (I) with i = monomer (s) derived from raw materials 100% derived from biomass, j = monomer (s) derived from 100% fossil raw materials, k = monomer (s) derived (s) ) in part from biomass feedstocks, Fi, Fj, Fk = respective molar fraction (s) of the monomers i, j and k in the polyamide, Ci, Cj, Ck = respective number of carbon atoms of the monomers i, j and k in the polyamide, Ck '= number of organic carbon atoms derived from biomass in the monomer (s) k, nature (from biomass or fossil), that is, the source of each of the monomers i, j and k being determined according to one of the measurement methods of ASTM D6866. The (co) monomers of the polyamide are monomers i, j and k within the meaning of equation (I). Preferably, the polyamide contains a content% Corg.bio greater than or equal to 50%, advantageously greater than or equal to 70%, preferably greater than or equal to 80%. When the polyamide of the composition according to the invention has a content% Corg.bio greater than or equal to 25%, it meets the criteria for obtaining the certification "Biomass Pla" JBPA, certification also based on ASTM D6866 . The polyamide according to the invention can also be validly labeled "Bio-mass-based" by the JORA Association. For example, the (co) monomer (s) may be derived from raw materials derived from biomass, such as vegetable oils or natural polysaccharides, such as starch or cellulose, the starch being extractable, for example corn or potato. This or these (co) monomers, or starting materials, may in particular come from various transformation processes, including conventional chemical processes, but also enzymatic transformation processes or by bio-fermentation. For example, the diacid C12 (dodecanedioic acid) can be obtained by bio-fermentation of dodecanoic acid, also called lauric acid, lauric acid can be extracted from the rich oil of palm kernal and coconut , for example.

Le diacide en C14 (acide tetradécanedioïque) peut être obtenu par bio-fermentation de l'acide myristique, l'acide myristique pouvant être extrait de l'huile riche formée de palme kernal et de noix de coco, par exemple. The C14 diacid (tetradecanedioic acid) can be obtained by bio-fermentation of myristic acid, the myristic acid can be extracted from the rich oil of palm kernal and coconut, for example.

Le diacide en C16 (acide hexadécanedioïque) peut être obtenu par bio-fermentation de l'acide palmitique, ce dernier se trouvant dans l'huile de palme principalement, par exemple. I1 est possible de se reporter au document FR 2 912 753, qui décrit les matières premières issues de la biomasse conduisant aux monomères des polyamides. De manière générale, les polyamides utilisés dans la composition selon l'invention sont semi-cristallins ou amorphes et comprennent au moins deux motifs répétitifs identiques ou distincts, ces motifs pouvant être formés à partir d'un diacide carboxylique et d'une diamine, d'un amino-acide, ou d'un lactame ou de leurs mélanges. Le polyamide selon l'invention peut être un homopolyamide et comprendre au moins deux motifs répétitifs identiques obtenu à partir d'un aminoacide, obtenu à partir d'un lactame, ou répondant à la formule (diamine en Ca).(diacide en Cb), avec a représentant le nombre d'atome de carbones de la diamine et b représentant le nombre d'atome de carbones du diacide, a et b étant chacun compris entre 4 et 36, tels que définis ci-dessous. Le polyamide selon l'invention peut également être un copolyamide et comprendre au moins deux motifs répétitifs distincts, ces motifs pouvant être obtenus à partir d'un aminoacide, obtenu à partir d'un lactame ou répondant à la formule (diamine en Ca).(diacide en Cb), avec a représentant le nombre d'atomes de carbones de la diamine et b représentant le nombre d'atomes de carbones du diacide, a et b étant chacun compris entre 4 et 36, tels que définis ci-dessous. Le polyamide selon l'invention peut comprendre au moins un aminoacide choisi parmi l'acide 9-aminononanoïque, l'acide 10- aminodécanoïque, l'acide 12-aminododécanoïque et l'acide 11- aminoundécanoïque ainsi que ses dérivés, notamment l'acide N-heptyl- 11-aminoundécanoïque. Le polyamide selon l'invention peut comprendre au moins un lactame choisi parmi la pyrrolidinone, la piperidinone, le caprolactame, l' énantholactame, le caprylolactame, le pelargolactame, le décanolactame, l'undécanolactame, et le laurolactame. Le polyamide selon l'invention peut comprendre au moins un motif répondant à la formule (diamine en Ca).(diacide en Cb), le motif (diamine en Ca) est de formule H2N-(CH2)a-NH2, lorsque la diamine est aliphatique et linéaire. The diacid C16 (hexadecanedioic acid) can be obtained by bio-fermentation of palmitic acid, the latter being found in palm oil mainly, for example. It is possible to refer to document FR 2 912 753, which describes the raw materials derived from biomass leading to the monomers of polyamides. In general, the polyamides used in the composition according to the invention are semi-crystalline or amorphous and comprise at least two identical or distinct repeating units, these units being able to be formed from a dicarboxylic acid and a diamine, from an amino acid, or a lactam or mixtures thereof. The polyamide according to the invention may be a homopolyamide and comprise at least two identical repeating units obtained from an amino acid, obtained from a lactam, or corresponding to the formula (diamine in Ca). (Diacid in Cb) with a representing the number of carbon atoms of the diamine and b representing the number of carbon atoms of the diacid, a and b each being between 4 and 36, as defined below. The polyamide according to the invention may also be a copolyamide and comprise at least two distinct repeating units, these units being obtainable from an amino acid obtained from a lactam or corresponding to the formula (diamine Ca). (diacid in Cb), with a representing the number of carbon atoms of the diamine and b representing the number of carbon atoms of the diacid, a and b being each between 4 and 36, as defined below. The polyamide according to the invention may comprise at least one amino acid chosen from 9-aminononanoic acid, 10-aminodecanoic acid, 12-aminododecanoic acid and 11-aminoundecanoic acid and its derivatives, in particular the acid N-heptyl-11-aminoundecanoic acid The polyamide according to the invention may comprise at least one lactam chosen from pyrrolidinone, piperidinone, caprolactam, enantholactam, caprylolactam, pelargolactam, decanolactam, undecanolactam, and laurolactam. The polyamide according to the invention may comprise at least one unit corresponding to the formula (diamine in Ca). (Diacid in Cb), the unit (diamine in Ca) is of formula H2N- (CH2) a-NH2, when the diamine is aliphatic and linear.

Préférentiellement, lorsque la diamine en Ca est linéaire et aliphatique, elle est choisie parmi la butanediamine (a=4), la pentanediamine (a=5), l'hexanediamine (a=6), l'heptanediamine (a=7), l'octanediamine (a=8), la nonanediamine (a=9), la décanediamine (a=10), l'undécanediamine (a=11), la dodécanediamine (a=12), la tridécanediamine (a=13), la tétradécanediamine (a=14), l'hexadécanediamine (a=16), l'octadécanediamine (a=18), l'octadécanediamine (a=18), l'eicosanediamine (a=20), la docosanediamine (a=22) et les diamines obtenues à partir d'acides gras. Preferentially, when the diamine in Ca is linear and aliphatic, it is chosen from butanediamine (a = 4), pentanediamine (a = 5), hexanediamine (a = 6), heptanediamine (a = 7), octanediamine (a = 8), nonanediamine (a = 9), decanediamine (a = 10), undecanediamine (a = 11), dodecanediamine (a = 12), tridecanediamine (a = 13), tetradecanediamine (a = 14), hexadecanediamine (a = 16), octadecanediamine (a = 18), octadecanediamine (a = 18), eicosanediamine (a = 20), docosanediamine (a = 22) ) and diamines obtained from fatty acids.

Lorsque la diamine est cycloaliphatique, elle est choisie de préférence parmi celles comprenant deux cycles. Elles répondent notamment à la formule générale suivante : NH2 NH2 dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent des groupements identiques ou différents choisis parmi un atome d'hydrogène ou des groupements alkyles de 1 à 6 atomes de carbone et X représente soit une liaison simple, soit un groupement divalent constitué: -d'une chaîne aliphatique linéaire ou ramifiée comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement substituée par des groupements cycloaliphatiques ou aromatiques de 6 à 8 atomes de carbone, -d'un groupement cycloaliphatique de 6 à 12 atomes de carbone. Plus préférentiellement, la diamine cycloaliphatique du polyamide selon l'invention est choisie parmi la bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl)méthane, la bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl) éthane, la bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclo-hexyl)propane, la bis(3,5- dialkyl-4-amino cyclo-hexyl)butane, la bis-(3-méthyl-4-amino cyclohexyl)-méthane (noté BMACM, MACM ou B), la p- bis(aminocyclohexyl)-methane (PACM) et l'isopropylidenedi (cyclohexylamine) (PACP). When the diamine is cycloaliphatic, it is preferably chosen from those comprising two rings. They correspond in particular to the following general formula: NH 2 NH 2 in which R 1, R 2, R 3 and R 4 represent identical or different groups chosen from a hydrogen atom or alkyl groups of 1 to 6 carbon atoms and X represents either a bond simple, a divalent group consisting of: a linear or branched aliphatic chain comprising from 1 to 10 carbon atoms, optionally substituted by cycloaliphatic or aromatic groups of 6 to 8 carbon atoms, of a cycloaliphatic group of 6; at 12 carbon atoms. More preferably, the cycloaliphatic diamine of the polyamide according to the invention is chosen from bis (3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl) methane, bis (3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl) ethane, bis (3, 5-dialkyl-4-aminocyclohexyl) propane, bis (3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl) butane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane (noted BMACM, MACM or B), p-bis (aminocyclohexyl) methane (PACM) and isopropylidenedi (cyclohexylamine) (PACP).

Une liste non-exhaustive de ces diamines cycloaliphatiques est donnée dans la publication "Cycloaliphatic Amines" (Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4th Edition (1992), pp. 386-405). De préférence, lorsque la diamine est alkylaromatique, elle est choisie parmi la 1,3-xylylène diamine, la 1,4-xylylène diamine et leur mélange. De préférence, lorsque le monomère (diacide en Cb) est aliphatique et linéaire, il est choisi parmi l'acide succinique (b=4), ), l'acide pentanedioïque (b=5), l'acide adipique (b=6), l'acide heptanedioïque (b=7), l'acide octanedioïque (b=8), l'acide azélaïque (b=9), l'acide sébacique (b=10), l'acide undécanedioïque (b=11), l'acide dodécanedioïque (b=12), l'acide brassylique (b=13), l'acide tetradécanedioïque (b=14), l'acide hexadécanedioïque (b=16), l'acide octadécanoïque (b=18), l'acide octadécènedioïque (b=18), l'acide eicosanedioïque (b=20), l'acide docosanedioïque (b=22) et les dimères d'acides gras contenant 36 carbones. De préférence, lorsque le monomère (diacide en Cb) est aromatique, il est choisi parmi l'acide téréphtalique, noté T et l'acide isophtalique, noté I et le diacide naphtalènique. Les dimères d'acides gras mentionnés ci-dessus sont des acides gras dimérisés obtenus par oligomérisation ou polymérisation d'acides gras monobasiques insaturés à longue chaîne hydrocarbonée (tels que l'acide linoléïque et l'acide oléïque), comme décrit notamment dans le document EP 0 471 566. A non-exhaustive list of these cycloaliphatic diamines is given in the publication "Cycloaliphatic Amines" (Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4th Edition (1992), pp. 386-405). Preferably, when the diamine is alkylaromatic, it is chosen from 1,3-xylylene diamine, 1,4-xylylenediamine and their mixture. Preferably, when the monomer (Cb diacid) is aliphatic and linear, it is chosen from succinic acid (b = 4), pentanedioic acid (b = 5) and adipic acid (b = 6). ), heptanedioic acid (b = 7), octanedioic acid (b = 8), azelaic acid (b = 9), sebacic acid (b = 10), undecanedioic acid (b = 11) ), dodecanedioic acid (b = 12), brassylic acid (b = 13), tetradecanedioic acid (b = 14), hexadecanedioic acid (b = 16), octadecanoic acid (b = 18) ), octadecenedioic acid (b = 18), eicosanedioic acid (b = 20), docosanedioic acid (b = 22) and fatty acid dimers containing 36 carbons. Preferably, when the monomer (Cb diacid) is aromatic, it is selected from terephthalic acid, denoted T and isophthalic acid, denoted I and naphthalene diacid. The fatty acid dimers mentioned above are dimerized fatty acids obtained by oligomerization or polymerization of unsaturated monobasic fatty acids with a long hydrocarbon chain (such as linoleic acid and oleic acid), as described in particular in the document EP 0 471 566.

Lorsque le diacide est cycloaliphatique, il peut comporter les squelettes carbonés suivants : norbornylméthane, cyclohexylméthane, dicyclohexylméthane, dicyclohexylpropane, di(méthylcyclohexyl) propane. Si, à l'exception de l'acide N-heptyl-11-aminoundécanoïque, les dimères d'acides gras et les diamines cycloaliphatiques, les comonomères ou produits de départ envisagés dans la présente description (aminoacides, diamines, diacides) sont effectivement linéaires, rien n'interdit d'envisager qu'ils puissent en tout ou partie être ramifiés, tel que le 2-méthyl-1,5-diaminopentane, ou partiellement insaturés. On notera en particulier que le diacide carboxylique en C18 peut être l'acide octadécanedioïque, qui est saturé, ou bien l'acide octadécènedioïque, qui présente quant-à-lui une insaturation. De préférence, l'homopolyamide peut être choisi parmi un homopolyamide PA 6.10 obtenu par polycondensation de l'hexanediamine et de l'acide décanedioïque, PA B.12 noté également BMACM.12 obtenu par polycondensation du bis-(3-méthyl-4-aminocyclohexyl)-méthane et de l'acide dodécanedioïque, PA 10.12 obtenu par polycondensation de la décanediamine et de l'acide dodécanedioïque, PA 10.10 obtenu par polycondensation de la décanediamine et de l'acide décanedioïque, PA 6.12 obtenu par polycondensation de l'hexanediamine et de l'acide décanedioïque et l'homopolyamide PAl1 obtenu par polycondensation de l'acide amino-11-undécanoïque. When the diacid is cycloaliphatic, it may comprise the following carbon skeletons: norbornylmethane, cyclohexylmethane, dicyclohexylmethane, dicyclohexylpropane, di (methylcyclohexyl) propane. If, with the exception of N-heptyl-11-aminoundecanoic acid, fatty acid dimers and cycloaliphatic diamines, the comonomers or starting materials envisaged in the present description (amino acids, diamines, diacids) are effectively linear. there is nothing to prevent them from being wholly or partly branched, such as 2-methyl-1,5-diaminopentane, or partially unsaturated. It will be noted in particular that the C18 dicarboxylic acid may be octadecanedioic acid, which is saturated, or octadecenedioic acid, which has an unsaturation. Preferably, the homopolyamide may be chosen from a PA 6.10 homopolyamide obtained by polycondensation of hexanediamine and decanedioic acid, PA B.12 also noted BMACM.12 obtained by polycondensation of bis (3-methyl-4- aminocyclohexyl) -methane and dodecanedioic acid, PA 10.12 obtained by polycondensation of decanediamine and dodecanedioic acid, PA 10.10 obtained by polycondensation of decanediamine and decanedioic acid, PA 6.12 obtained by polycondensation of hexanediamine and decanedioic acid and homopolyamide PAl1 obtained by polycondensation of amino-11-undecanoic acid.

De préférence, le copolyamide peut être choisi parmi les copolyamides suivants : PA11/6.T, PA11/10.T, PAll/B.10, PA11/6, PAl1/6.10, PAl1/6.12, PAl1/6.6, PAl1/10.12, PAll/B.I/B.T. Préférentiellement, le polyamide peut être choisi parmi le PA11, le PA11/10.T et le PAl l/B.10. Preferably, the copolyamide may be selected from the following copolyamides: PA11 / 6.T, PA11 / 10.T, PA11 / B.10, PA11 / 6, PA1 / 6.10, PA1 / 6.12, PA1 / 6.6, PA1 / 10.12 , PAll / BI / BT Preferably, the polyamide may be chosen from PA11, PA11 / 10.T and PAl 1 / B.10.

La nomenclature utilisée pour définir les polyamides est décrite dans la norme ISO 1874-1:1992 "Plastiques -- Matériaux polyamides (PA) pour moulage et extrusion -- Partie 1: Désignation", notamment en page 3 (tableaux 1 et 2) et est bien connue de l'homme du métier. The nomenclature used to define polyamides is described in ISO 1874-1: 1992 "Plastics - Polyamides (PA) for molding and extrusion - Part 1: Designation", in particular on page 3 (Tables 1 and 2) and is well known to those skilled in the art.

La composition selon l'invention comporte de 35 à 80%, en poids, et de préférence de 40 et 70% en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un polyamide semi-cristallin ou amorphe. La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs homopolyamides, copolyamides semi-cristallins ou amorphes ou un mélange de ceux-ci. Un homo ou un copolyamide se termine par soit une fonction amine et une fonction acide, lorsqu'il est obtenu par polycondensation d'aminoacides, par polycondensation de lactames, ou bien par polycondensation de diacides et de diamines. Toutefois, dans ce dernier cas, il est également possible d'obtenir deux fonctions acide ou bien deux fonctions amine. Selon la présente invention, les agents de terminaison de chaîne sont des composés capables de réagir avec les fonctions terminales amine des polyamides, modifiant ainsi la réactivité de l'extrémité amine de la macromolécule, et contrôlant ainsi la polycondensation du polyamide et également la stabilité de la viscosité à l'état fondu de la composition au cours de sa transformation. La réaction de terminaison peut être par exemple illustrée de la façon suivante : Polyamide-NH2 + R-CO2H - Polyamide-NH-CO-R + H2O Ainsi, les agents de terminaison de chaîne appropriés pour réagir avec les fonctions terminales amine du polyamide présent dans la composition selon l'invention sont des mono- ou des diacides, comprenant, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les diacides peuvent être choisis parmi l'acide adipique, l'acide décanedioïque, dodécanedioïque. Les monoacides peuvent être choisis parmi l'acide caprique, l'acide acétique, l'acide benzoïque, l'acide laurique, l'acide tridécylique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide pivalique et l'acide isobutyrique. Par conséquent, lorsque l'agent de terminaison de chaîne est un monoacide, la terminaison de chaîne est un groupe alkyle et lorsque l'agent de terminaison de chaîne est un diacide, la terminaison de chaîne est une fonction acide. Le ou les homopolyamides ou copolyamides contenus dans la composition selon l'invention possèdent une teneur en fins de chaîne amine inférieure à 0,04 meq/g, de préférence inférieure à 0.025 meq/g, préférentiellement inférieure à 0,015meq/g. The composition according to the invention comprises from 35 to 80%, by weight, and preferably from 40 to 70% by weight relative to the total weight of the composition, of at least one semicrystalline or amorphous polyamide. The composition according to the invention may also comprise one or more homopolyamides, semi-crystalline or amorphous copolyamides or a mixture thereof. A homo or a copolyamide ends with either an amine function and an acid function, when it is obtained by polycondensation of amino acids, by polycondensation of lactams, or by polycondensation of diacids and diamines. However, in the latter case, it is also possible to obtain two acid functions or two amine functions. According to the present invention, the chain terminating agents are compounds capable of reacting with the amine terminal functions of the polyamides, thus modifying the reactivity of the amine end of the macromolecule, and thus controlling the polycondensation of the polyamide and also the stability of the polyamide. the melt viscosity of the composition during its processing. The termination reaction may for example be illustrated as follows: Polyamide-NH 2 + R-CO2H-Polyamide-NH-CO-R + H 2 O Thus, the chain terminating agents suitable for reacting with the amine terminal functions of the present polyamide in the composition according to the invention are mono- or diacids, preferably comprising from 8 to 30 carbon atoms. The diacids can be chosen from adipic acid, decanedioic acid and dodecanedioic acid. The monoacids may be chosen from capric acid, acetic acid, benzoic acid, lauric acid, tridecyl acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and pivalic acid. and isobutyric acid. Therefore, when the chain terminating agent is a monoacid, the chain terminator is an alkyl group and when the chain terminating agent is a diacid, the chain termination is an acid function. The homopolyamide (s) or copolyamide (s) contained in the composition according to the invention have a content of amine chain ends of less than 0.04 meq / g, preferably less than 0.025 meq / g, preferably less than 0.015 meq / g.

I1 est possible, selon l'invention, d'avoir un polyamide ayant une teneur en fins de chaîne amine nulle. Cela signifie que toutes les fins de chaîne amine ont réagi avec un limiteur de chaîne et que le polyamide ne possède plus de fonction amine libre à ses extrémités. La teneur en fin de chaîne des fonctions amine est mesurée de manière classique et connue de l'homme du métier par potentiométrie : la concentration en fin de chaînes amine, est mesurée après dissolution du polyamide dans le métacrésol, par dosage à l'aide de l'acide perchlorique. Avantageusement, la viscosité inhérente de la base polyamide utilisée est comprise entre 0,5 et 3,0 dl/g, de préférence entre 0,9 et 1,4 dl/g. La viscosité inhérente est évaluée selon la norme ISO 307. La composition selon l'invention comporte également 10 et 30%, en poids, et de préférence entre 20 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un renfort. It is possible, according to the invention, to have a polyamide having a content of zero amino chain ends. This means that all amine chain ends have reacted with a chain limiter and that the polyamide no longer has free amine function at its ends. The end-of-chain content of the amine functions is measured in a conventional manner and known to those skilled in the art by potentiometry: the concentration at the end of the amine chains is measured after dissolution of the polyamide in the metacresol, by assaying with the aid of perchloric acid. Advantageously, the inherent viscosity of the polyamide base used is between 0.5 and 3.0 dl / g, preferably between 0.9 and 1.4 dl / g. The inherent viscosity is evaluated according to the ISO 307 standard. The composition according to the invention also comprises 10 and 30%, by weight, and preferably between 20 and 30% by weight relative to the total weight of the composition, of at least a reinforcement.

Le renfort peut être choisi parmi les billes de verre, les fibres de verre, les fibres de carbone, les fibres polymériques, les fibres naturelles et leurs mélanges. De préférence, le renfort utilisé est formé de fibres de verre, dont la longueur de la fibre est avantageusement comprise entre 0,10 et 25 mm et de préférence comprise entre 0,1 et 5 mm. On peut y inclure un agent de couplage pour améliorer l'adhésion des fibres au polyamide, tels que les silanes ou les titanates, qui sont connus de l'homme de l'art. The reinforcement may be chosen from glass beads, glass fibers, carbon fibers, polymeric fibers, natural fibers and mixtures thereof. Preferably, the reinforcement used is formed of glass fibers, the length of the fiber of which is advantageously between 0.10 and 25 mm and preferably between 0.1 and 5 mm. A coupling agent may be included to improve the adhesion of the fibers to the polyamide, such as silanes or titanates, which are known to those skilled in the art.

La composition selon l'invention comprend de plus en tant qu'agent ignifugeant, au moins un sel métallique choisi parmi un sel métallique de l'acide phosphinique, un sel métallique de l'acide diphosphinique, un polymère contenant au moins un sel métallique de l'acide phosphinique, un polymère contenant au moins un sel métallique de l'acide diphosphinique et leur mélange en une teneur comprise entre 10 et 30% en poids, et de préférence entre 20 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, le sel métallique de l'acide phosphinique selon l'invention est de formule (I) suivante et le sel métallique de l'acide diphosphinique est de formule (II) suivante : O O Il II OùPùR3ùPùO R1 R2 2- m+ Mx m+ M n n avec R1 et R2, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupe alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, ou un groupe aryle; R3 représente un groupe alkylène en C1-Cio linéaire ou ramifié, arylène en C6-Cio, alkylarylène en C6-Cio, ou arylalkylène en C6-CIO, M est un ion Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K et/ou une base amine protonée m désigne un entier de 1 à 4, n désigne un entier de 1 à 4, x désigne un entier de 1 à 4, n et m étant choisis de manière à ce que le sel soit neutre, c'est-à-dire qu'il ne soit pas porteur d'une charge électrique. De préférence, M représente un ion choisi parmi le calcium, magnésium, aluminium et zinc. (I) De préférence, R1 et R2, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, tertio-butyle, n-pentyle et/ou phényle. De préférence, R3 représente un groupe méthylène, éthylène, n- propylène, iso-propylène, n-butylène, tertio-butylène, n-pentylène, n- octylène, n-dodécylène; phénylène, naphthylène; méthylphénylène, éthylphénylène, tertio-butylphénylène, méthylnaphthylène, éthylnaphthylène, tertio-butylnaphthylène; phénylméthylène, phényléthylène, phénylpropylène, or phénylbutylène. The composition according to the invention further comprises, as flame-retardant agent, at least one metal salt chosen from a metal salt of phosphinic acid, a metal salt of diphosphinic acid, a polymer containing at least one metal salt of phosphinic acid, a polymer containing at least one metal salt of diphosphinic acid and their mixture in a content of between 10 and 30% by weight, and preferably between 20 and 30% by weight relative to the total weight of the composition. Preferably, the metal salt of the phosphinic acid according to the invention is of formula (I) below and the metal salt of diphosphinic acid has the following formula (II): ## STR2 ## wherePuR3uPuO R1 R2 2- m + Mx m + M nn with R1 and R2, independently of each other, denote a linear or branched C1-C6 alkyl group, or an aryl group; R3 represents a linear or branched C1-C10 alkylene group, C6-C10 arylene, C6-C10 alkylarylene, or C6-C10 arylalkylene, M is an Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge or Ti ion; Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K and / or a protonated amine base m denotes an integer of 1 to 4, n denotes an integer of 1 to 4, x denotes an integer of 1 at 4, n and m being selected so that the salt is neutral, i.e., it does not carry an electrical charge. Preferably, M represents an ion chosen from calcium, magnesium, aluminum and zinc. (I) Preferably, R 1 and R 2, independently of each other, denote a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, tert-butyl, n-pentyl and / or phenyl group. Preferably, R 3 is methylene, ethylene, n-propylene, iso-propylene, n-butylene, t-butylene, n-pentylene, n-octylene, n-dodecylene; phenylene, naphthylene; methylphenylene, ethylphenylene, tert-butylphenylene, methylnaphthylene, ethylnaphthylene, tert-butylnaphthylene; phenylmethylene, phenylethylene, phenylpropylene, phenylbutylene gold.

De préférence, le sel métallique de l'acide mono- et diphosphinique peut être choisi parmi les els des composés suivants : l'acide diméthylphosphinique, l'acide éthylméthylphosphinique, l'acide diéthylphosphinique, l'acide isobutylmethylphosphinique, l'acide octylméthylphosphinique, l'acide méthyl-n- propylphosphinique, le méthane-1,2-di(acide méthylphosphinique), l'éthane-1,2-di(acide méthylphosphinique), le héxane-1,6-di(acide méthylphosphinique), le benzène-1,4-di(acide méthylphosphinique), l'acide méthylphénylphosphinique, et l'acide diphénylphosphinique. De préférence, le sel est choisi parmi le méthyléthylphosphinate d'aluminium et le diéthylphosphinate d'aluminium. Des mélanges contenant ce sel métallique avantageusement utilisés sont commercialisés par la société Clariant sous la dénomination commerciale Exolit OP 1311, OP 1312, OP 1230 et OP1314. La composition selon l'invention peut également comprendre des additifs habituels des polyamides, tels que : des colorants, des stabilisants à la lumière (UV) et/ou à la chaleur, des plastifiants, des modifiants chocs, des agents tensio-actifs, des pigments, des azurants optiques, des anti-oxydants, les cires naturelles, des polyoléfines fonctionnelles ou non, réticulées ou non, des agents de démoulage, des charges ou leurs mélanges. Les charges envisagées incluent les charges minérales classiques, telles que celles choisies dans le groupe, donné à titre non- limitatif, comprenant le talc, le kaolin, la magnésie, les scories, la silice, le noir de carbone, les nanotubes de carbone, le graphite expansé ou non, l'oxyde de titane. De préférence, les additifs de la composition selon la présente invention peuvent être présents en une quantité inférieure ou égale à 20%, et de préférence inférieure à 10% en poids par rapport au poids de la composition. L'invention porte également sur un procédé de préparation d'une composition telle que définie ci-dessus. Selon ce procédé, la composition peut être préparée par toute méthode, qui rend possible l'obtention d'un mélange homogène contenant la composition selon l'invention, et éventuellement d'autres additifs, tel que l'extrusion à l'état fondu, le compactage, ou encore le malaxeur à rouleau. Plus particulièrement, la composition selon l'invention est préparée par mélange à l'état fondu de tous les ingrédients dans un procédé dit en direct. Avantageusement, la composition peut être obtenue sous forme de granulés par compoundage sur un outil connu de l'homme de l'art tel que : extrudeuse bi vis, comalaxeur, mélangeur interne. Preferably, the metal salt of mono- and diphosphinic acid may be chosen from els of the following compounds: dimethylphosphinic acid, ethylmethylphosphinic acid, diethylphosphinic acid, isobutylmethylphosphinic acid, octylmethylphosphinic acid, methyl-n-propylphosphinic acid, methane-1,2-di (methylphosphinic acid), ethane-1,2-di (methylphosphinic acid), hexane-1,6-di (methylphosphinic acid), benzene -1,4-di (methylphosphinic acid), methylphenylphosphinic acid, and diphenylphosphinic acid. Preferably, the salt is chosen from aluminum methylethylphosphinate and aluminum diethylphosphinate. Mixtures containing this metal salt advantageously used are sold by the company Clariant under the trade name Exolit OP 1311, OP 1312, OP 1230 and OP1314. The composition according to the invention may also comprise usual additives for polyamides, such as: dyes, light (UV) and / or heat stabilizers, plasticizers, impact modifiers, surfactants, pigments, optical brighteners, antioxidants, natural waxes, functional or non-functional polyolefins, crosslinked or otherwise, release agents, fillers or mixtures thereof. The envisaged feeds include conventional mineral fillers, such as those selected from the group, given as non-limiting, including talc, kaolin, magnesia, slags, silica, carbon black, carbon nanotubes, expanded graphite or not, titanium oxide. Preferably, the additives of the composition according to the present invention may be present in an amount of less than or equal to 20%, and preferably less than 10% by weight relative to the weight of the composition. The invention also relates to a method for preparing a composition as defined above. According to this process, the composition may be prepared by any method, which makes it possible to obtain a homogeneous mixture containing the composition according to the invention, and possibly other additives, such as extrusion in the molten state, compacting, or the roll kneader. More particularly, the composition according to the invention is prepared by melt blending all the ingredients in a so-called live process. Advantageously, the composition can be obtained in the form of granules by compounding on a tool known to those skilled in the art such as: twin screw extruder, comalaxer, internal mixer.

La composition selon l'invention obtenue par le procédé de préparation décrit ci-dessus peut être ensuite transformée pour une utilisation ou une transformation ultérieure connue par l'homme de l'art à l'aide d'outils tels que : presse à injecter, extrudeuse, etc. L'invention porte ainsi aussi sur un article obtenu par injection, extrusion, coextrusion, multi-injection à partir d'au moins une composition telle que définie ci-dessus. Le procédé de préparation de la composition selon l'invention peut aussi utiliser une extrudeuse bi-vis alimentant, sans granulation intermédiaire, une presse à injecter ou une extrudeuse selon un dispositif de mise en oeuvre connu par l'homme de l'art. La composition selon l'invention peut être utilisé(e) pour constituer une structure. Cette structure peut être monocouche lorsqu'elle n'est formée que de la composition selon l'invention. Cette structure peut également être une structure multicouche, lorsqu'elle comprend au moins deux couches et que l'une au moins des différentes couches formant la structure est formée de la composition selon l'invention. La structure, qu'elle soit monocouche ou multicouche, peut notamment se présenter sous la forme de fibres (par exemple pour former un tissé ou un non tissé), d'un film, de feuille, d'un tube, d'un corps creux ou d'une pièce injectée. Par exemple, les films et feuilles peuvent être utilisés dans des domaines aussi variés que celui de l'électronique ou de la décoration. The composition according to the invention obtained by the process of preparation described above can then be transformed for a subsequent use or transformation known to those skilled in the art using tools such as: injection molding machine, extruder, etc. The invention thus also relates to an article obtained by injection, extrusion, coextrusion, multi-injection from at least one composition as defined above. The process for preparing the composition according to the invention may also use a twin-screw extruder feeding, without intermediate granulation, an injection molding machine or an extruder according to an implementation device known to those skilled in the art. The composition according to the invention can be used to form a structure. This structure can be monolayer when it is formed only of the composition according to the invention. This structure can also be a multilayer structure, when it comprises at least two layers and that at least one of the various layers forming the structure is formed of the composition according to the invention. The structure, whether monolayer or multilayer, may especially be in the form of fibers (for example to form a woven or a nonwoven), a film, a sheet, a tube, a body hollow or injected part. For example, films and sheets can be used in fields as varied as electronics or decoration.

La composition selon l'invention peut avantageusement être envisagée pour la réalisation de tout ou partie d'éléments de biens d'équipements électriques et électroniques, tels que solénoïdes encapsulés, pompes, téléphones, ordinateurs, moniteurs, télécommandes caméra, disjoncteurs, gaines de câbles électriques, fibres optiques, interrupteurs, systèmes multimédias. Elle peut être aussi utilisée pour la réalisation de tout ou partie d'équipements automobiles tels que tubes, connecteurs de tubes, pompes, pièces injectées sous capot moteur, pièces injectées type pare-chocs, planches de bord, habillage de portière. Les éléments d'équipements automobiles, lorsqu'ils présentent la forme de tubes et/ou de connecteurs, peuvent en particulier être utilisés dans des dispositifs d'admission d'air, de refroidissement (par exemple par air, liquide de refroidissement,...), de transport ou transfert de carburants ou de fluides (tels que huile, eau,...). Elle peut être également utilisée pour la réalisation de tout ou parties de matériel chirurgical, de l'emballage ou encore des articles de sport ou de loisirs, tels dans les équipements de vélo (selle, pédales). De tels éléments peuvent bien évidemment être rendus antistatiques ou conducteurs, par addition préalable de quantités adaptées de charges conductrices (telles que noir de carbone, fibres de carbone, nanotubes de carbone,...) dans la composition selon l'invention. D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture des exemples suivants donnés à titre nullement limitatif. The composition according to the invention can advantageously be envisaged for the production of all or part of items of electrical and electronic equipment goods, such as encapsulated solenoids, pumps, telephones, computers, monitors, camera remotes, circuit breakers, cable sheaths. electric, fiber optics, switches, multimedia systems. It can also be used for the realization of all or part of automotive equipment such as tubes, tube connectors, pumps, parts injected under the bonnet, injected parts type bumper, dashboard, door trim. The elements of automotive equipment, when they have the shape of tubes and / or connectors, can in particular be used in air intake devices, cooling (for example by air, coolant, .. .), transportation or transfer of fuels or fluids (such as oil, water, ...). It can also be used for the realization of all or parts of surgical equipment, packaging or sports or leisure items, such as in bicycle equipment (saddle, pedals). Such elements can of course be rendered antistatic or conductive, by prior addition of suitable amounts of conductive fillers (such as carbon black, carbon fibers, carbon nanotubes, etc.) in the composition according to the invention. Other objects and advantages of the present invention will appear on reading the following examples given by way of no limitation.

EXAMPLES

1. Préparation des compositions Trois compositions Al, B1 et Cl sont préparées comprenant : - 47% d'homopolyamide PAll obtenu par polycondensation d'acide aminoundécanoïque issu de la biomasse, - 24,5% de fibre de verre (Asahi : CS FT 692) - 24,5% de phosphinate (Exolit OP 1311 de Clariant), -1% d'additifs : 0.4% IRGANOX 1010 de CIBAù 0.3% Stéarate de Calcium de BASF ù 0.3% Cire E de CECA - 3% de MM noir 6005 euthylène C4 de BASF. 1. Preparation of the compositions Three compositions Al, B1 and Cl are prepared comprising: - 47% of homopolyamide PA11 obtained by polycondensation of aminoundecanoic acid from biomass, - 24.5% of fiberglass (Asahi: CS FT 692 ) - 24.5% phosphinate (Exolit OP 1311 from Clariant), -1% additives: 0.4% IRGANOX 1010 from CIBAù 0.3% BASF Calcium Stearate ù 0.3% CECA E Wax - 3% MM black 6005 euthylene C4 from BASF.

Les polyamides utilisés pour préparer les compositions figurent dans le tableau suivant Polyamide Limiteur de chaîne PA 11 % de LDC en utilisé poids/acide aminoundécanoïque A (comparatif) sans B (comparatif) Laurylamine 0.46% C (Invention) Acide laurique 0.5% LDC = limiteur de chaîne The polyamides used to prepare the compositions are given in the following table Polyamide PA Chain Limiter 11% LDC using weight / aminoundecanoic acid A (comparative) without B (comparative) Laurylamine 0.46% C (Invention) lauric acid 0.5% LDC = limiter chain

La réalisation des compositions Al, B1 et Cl se fait en compoundant sur une extrudeuse bi-vis corotative type Werner 40 à 260°C. La fibre de verre et l'agent ignifugeant sont ajoutés en gavage latéral. La teneur en fin de chaîne des fonctions amine est mesurée de manière classique et connue de l'homme du métier par potentiométrie : la concentration en fin de chaîne amine est mesurée après dissolution du polyamide dans le métacrésol, par dosage à l'aide de l'acide perchlorique (solution 0.02N). 19 Les caractéristiques physico-chimiques des polyamides A, B et C sont regroupées dans le tableau ci-dessous (tableau 1) : Poly- Limiteur Viscosité Teneur en Teneur en amide de chaîne inhérente fin de fin de PA 11 % de LDC (dl/g) chaîne chaîne utilisé en poids NH2 CO2H /acide (meq/g) (meq/g) aminound écanoïque A sans 1,29 0,062 0,060 (compa ratif) B Lauryl 1,31 0,048 0,027 (compa amine ratif) 0.46% C Acide 1,30 0,023 0,048 (Inven laurique tion) 0.5% Tableau 1 La viscosité inhérente (notée ri) est mesurée selon la norme ISO 307. Sans limitation de chaîne, un homopolyamide PAl1 présente une viscosité comprise entre 1,0 et 1,4 dl/g, sa concentration en amine 10 est comprise entre 0.05 et 0.065 meq/g. The production of compositions Al, B1 and Cl is carried out by compounding on a twin-screw corotating extruder type Werner 40 at 260 ° C. The fiberglass and the flame retardant are added by lateral feeding. The end-of-chain content of the amine functions is measured in a conventional manner and known to those skilled in the art by potentiometry: the concentration at the end of the amine chain is measured after dissolution of the polyamide in metacresol, by assaying with the aid of the perchloric acid (0.02N solution). The physicochemical characteristics of the polyamides A, B and C are summarized in the table below (Table 1): Poly-Limiter Viscosity Content of inherent amide content late end of PA 11% LDC (dl / g) chain chain used by weight NH2 CO2H / acid (meq / g) (meq / g) aminound ecanoic A without 1.29 0.062 0.060 (comparison) B Lauryl 1.31 0.048 0.027 (Ratio compa amine) 0.46% C Acid 1.30 0.023 0.048 (Inven lauric tion) 0.5% Table 1 The inherent viscosity (denoted ri) is measured according to ISO 307. Without a chain limitation, a homopolyamide PAl1 has a viscosity of between 1.0 and 1.4 dl / g, its concentration of amine 10 is between 0.05 and 0.065 meq / g.

2/ Mesure de la viscosité de fusion 2 / Measurement of the melt viscosity

15 La viscosité à l'état fondu est mesurée en rhéométrie capillaire à 260°C, à un taux de cisaillement de 100 s-1. The melt viscosity is measured in capillary rheometry at 260 ° C, at a shear rate of 100 s -1.

Les mesures effectuées sont : - mesure de la viscosité en Pa.s des homopolyamides A, B et 20 C seuls (base polymère de la composition), - mesure de la viscosité des compositions Al, B1 et Cl. The measurements made are: measurement of the viscosity in Pa.s of the homopolyamides A, B and C alone (polymer base of the composition), measurement of the viscosity of the compositions Al, B1 and Cl.

Les mesures sont reportées dans le tableau ci-dessous (tableau 2) : Homo- Viscosité Composition Viscosité polyamide de fusion finale de fusion (Pa.$) (Pa.$) A 170 Al 576 (Comparative) (Comparative) B 253 B1 505 (Comparative) (comparative) C 274 Cl 385 (Invention) (Invention) Tableau 2 Les résultats montrent que la présence au sein de la matrice polymère des charges et de l'agent ignifugeant augmente la viscosité de la composition. Comparaison entre des résultats pour les compositions B1 et 10 Cl : On constate qu'à viscosité de fusion équivalente de la base polyamide de la composition (B=253 et C=274 Pa.$), la composition Cl comportant la base C limitée selon l'invention présente une viscosité de fusion moins importante (385 Pa.$) que la composition B1 15 comportant la base B comparative (505 Pa.$). Comparaison entre des résultats pour les compositions Al et Cl : On constate qu'à partir d'une viscosité de fusion moindre pour une base polyamide non limitée (A=170), celle-ci conduit à une 20 viscosité de fusion pour la composition bien supérieure (A=576) à celle obtenue pour la composition de l'invention comportant la base polyamide limitée en amine. Ce résultat met en évidence que la teneur en fins de chaîne amine de la base polyamide utilisée dans la composition a un impact 25 direct sur la viscosité de fusion de la composition finale. I1 est montré en particulier de part ce résultat, que la maîtrise de la teneur en fins de5 chaîne amine conduit à un meilleur contrôle de la viscosité de fusion de la composition. En effet, l'écart de viscosité de fusion entre la composition et la base polyamide utilisée pour la composition est moins important lorsque la teneur en fins de chaîne amine au sein de la base polyamide est moindre. The measurements are reported in the table below (Table 2): Homo-Viscosity Composition Viscosity polyamide final melting melting (Pa. $) (Pa. $) A 170 Al 576 (Comparative) (Comparative) B 253 B1 505 (Comparative) (comparative) C 274 Cl 385 (Invention) (Invention) Table 2 The results show that the presence within the polymer matrix of fillers and flame retardant increases the viscosity of the composition. Comparison between Results for Compositions B1 and 10 Cl: It is found that at equivalent melt viscosity of the polyamide base of the composition (B = 253 and C = 274 Pa ·%), composition C1 having base C limited according to the invention has a lower melt viscosity (385 Pa.%) than composition B1 having the comparative base B (505 Pa.%). Comparison of Results for Al and Cl Compositions: It is found that from a lower melt viscosity for an unrestricted polyamide base (A = 170), this gives a melt viscosity for the composition well. higher (A = 576) than that obtained for the composition of the invention containing the amine-limited polyamide base. This result demonstrates that the amine chain end content of the polyamide base used in the composition has a direct impact on the melt viscosity of the final composition. In particular, this result shows that controlling the amine end-group content leads to better control of the melt viscosity of the composition. Indeed, the difference in melt viscosity between the composition and the polyamide base used for the composition is less important when the content of amine chain ends in the polyamide base is less.

3/ Mesure de l'évolution de la viscosité de fusion en fonction du temps 3 / Measurement of the evolution of the melt viscosity as a function of time

L'évolution dans le temps de la viscosité à l'état fondu a été étudiée. Ainsi, on mesure la viscosité initiale de la composition à un taux de cisaillement imposé (1 rad/s) et à une température imposée (260°C). On mesure ensuite la viscosité de la composition en fonction du temps (30 minutes). Les mesures s'effectuent à l'aide d'un appareil ARES. Un pourcentage est calculé afin de mettre en évidence l'évolution de la viscosité à l'état fondu des compositions testées. 20 Les résultats sont reportés dans le tableau ci-dessous (tableau 3) : Composition Viscosité de Viscosité de Evolution fusion à t=0 fusion à (%) (Pa.$) t =30min (Pa.$) Al 19 832 76 458 + 285 (comparative) B1 18334 35013 +91 (comparative) Cl 16 355 20 742 + 17 (invention) Tableau 3 25 Cette étude montre la stabilité (faible remontée en viscosité de fusion) dans le temps améliorée de la composition Cl selon l'invention. Au cours de la transformation du matériau, le temps de stagnation des compositions dans une presse à injecter peut être compris entre 3 et 30 minutes. Le temps de stagnation est fonction de la dimension de la pièce à injectée, du temps de cycle et du volume de l'unité d'injection. Ces paramètres illustrent l'importance d'avoir une composition présentant une viscosité de fusion stable dans le temps. 3/ Etude de la transformation des compositions The evolution over time of the melt viscosity has been studied. Thus, the initial viscosity of the composition is measured at an imposed shear rate (1 rad / s) and at an imposed temperature (260 ° C.). The viscosity of the composition is then measured as a function of time (30 minutes). Measurements are made using an ARES device. A percentage is calculated in order to highlight the evolution of the melt viscosity of the compositions tested. The results are reported in the table below (Table 3): Composition Viscosity of Viscosity of Evolution melting at t = 0 melting at (%) (Pa. $) T = 30min (Pa. $) Al 19 832 76 458 + 285 (comparative) B1 18334 35013 +91 (comparative) Cl 16 355 20 742 + 17 (invention) Table 3 This study shows the stability (low rise in melt viscosity) in the improved time of the composition Cl according to the invention. invention. During the transformation of the material, the stagnation time of the compositions in an injection molding machine can be between 3 and 30 minutes. The stagnation time depends on the size of the injected part, the cycle time and the volume of the injection unit. These parameters illustrate the importance of having a composition having a stable melting viscosity over time. 3 / Study of the transformation of the compositions

3.1 Etude de la longueur d'écoulement Un moulage sur moule spirale de 2mm d'épaisseur, à une température de 260°C, dans un moule maintenu à 70°C, sous une pression de 900 bars est effectué à l'aide d'un seuil pin point. Plus la distance parcourue par la matière dans le moule, soit la longueur d'écoulement, est élevée, plus le matériau est fluide. La longueur d'écoulement est mesurée pour les compositions testées. Un pourcentage d'évolution est calculé par rapport à la composition comparative Al. 3.1 Study of the flow length A molding on a spiral mold 2 mm thick, at a temperature of 260 ° C, in a mold maintained at 70 ° C under a pressure of 900 bar is carried out using a pin point threshold. The greater the distance traveled by the material in the mold, ie the flow length, the higher the material is fluid. The flow length is measured for the compositions tested. A percentage of evolution is calculated with respect to the comparative composition Al.

Les résultats sont reportés dans le tableau ci-dessous (tableau 4) : Composition Longueur d'écoulement Evolution (mm) (%) Al 190 - (comparative) B1 220 + 17 (comparative) Cl 263 + 38 (invention) Tableau 4 Cette étude montre que la composition selon l'invention est beaucoup plus fluide, c'est-à-dire beaucoup plus facile à mettre en oeuvre que les compositions comparatives. The results are reported in the table below (Table 4): Composition Flow length Evolution (mm) (%) Al 190 - (comparative) B1 220 + 17 (comparative) Cl 263 + 38 (invention) Table 4 This study shows that the composition according to the invention is much more fluid, that is to say, much easier to implement than the comparative compositions.

3.2 Moulage des barreaux 3.2 Molding the bars

Des barreaux 80x1Ox4 mm préparés à partir des compositions injectées ont été évalués selon une méthode classique (tableau 5). Composition Température Remarques d'injection nécessaire (°C) Al 260-280 Fumées B1 260-280 Fumées C 1 240-260 Aucune fumée tableau 5 80 × 10 4 mm bars prepared from the injected compositions were evaluated according to a conventional method (Table 5). Composition Temperature Required injection temperature (° C) Al 260-280 Fumes B1 260-280 Fumes C 1 240-260 No smoke table 5

La température nécessaire au remplissage de la cavité est de l'ordre de 260-280°C pour les compositions comparatives Al et B1. 15 Les compositions génèrent des fumées liées à leur mise en oeuvre à haute température, entraînant la formation de défauts d'aspect sur la pièce. La composition Cl permet d'éviter la formation de ces fumées grâce à une température de mise en oeuvre plus faible qu'il est possible d'utiliser grâce à sa meilleure fluidité. 20 4/ Propriétés des barreaux selon l'invention The temperature necessary for filling the cavity is of the order of 260-280 ° C. for the comparative compositions A1 and B1. The compositions generate fumes related to their use at high temperature, resulting in the formation of appearance defects on the part. The composition Cl makes it possible to avoid the formation of these fumes thanks to a lower working temperature that can be used thanks to its better fluidity. 4 / Properties of the bars according to the invention

Module de flexion : Les barreaux ont été évalués selon la norme 178. On mesure le 25 module de flexion et la contrainte à la rupture (MPa) Flexural modulus: The bars were evaluated according to standard 178. Flexural modulus and tensile strength (MPa) were measured.

Choc de Charpy : 10 Les barreaux de la composition Cl selon l'invention ont été évalués selon la norme 179. Ils sont testés en choc pendulaire Charpy ISO 179-leU avec un pendule de 7.5 Joules. On mesure l'énergie absorbée par les barreaux, exprimée en kJ/m2. Charpy shock: The bars of the composition C1 according to the invention were evaluated according to the norm 179. They are tested in pendulum shock Charpy ISO 179-leU with a pendulum of 7.5 Joules. The energy absorbed by the bars is measured in kJ / m 2.

Test feu : classement des matériaux selon UL94 ù Vertical Burning Le test usuellement pratiqué de propagation de flamme nommé UL94 selon la norme NFT 51072 est réalisé dans des éprouvettes d'épaisseur 3,2 mm, 1,6 mm ou 0,8 mm réalisées à partir de la composition Cl selon l'invention. Le classement VO est le meilleur classement selon ce test. I1 correspond à un matériau difficilement inflammable, ne produisant pas de gouttes enflammées lors du test. Fire test: classification of materials according to UL94 - Vertical Burning The usual flame propagation test named UL94 according to the NFT 51072 standard is carried out in specimens of thickness 3.2 mm, 1.6 mm or 0.8 mm made at from the composition C1 according to the invention. The VO ranking is the best ranking according to this test. I1 corresponds to a material that is difficult to ignite, does not produce inflamed drops during the test.

Pour le classement V1, le matériau est plus facilement inflammable, mais ne produit pas de gouttes enflammées lors du test. Le classement V2 tolère, lui, des temps d'extinction plus longs et la présence de gouttes enflammées pendant la combustion. Les résultats sont présentés dans le tableau 6 ci-après Module de flexion à 23°C (MPa) 6161 Contrainte à la rupture (MPa) 126,2 Choc de Charpy à 23°C avec entaille 11.6 Résilience (KJ/m2) UL 94 (0,8 mm) VO Tableau 6 For classification V1, the material is more easily flammable, but does not produce inflamed drops during the test. The classification V2 tolerates, him, longer times of extinction and the presence of inflamed drops during the combustion. The results are shown in Table 6 below. Flexural modulus at 23 ° C (MPa) 6161 Stress at break (MPa) 126.2 Charpy shock at 23 ° C with notch 11.6 Resilience (KJ / m2) UL 94 (0.8 mm) OV Table 6

Claims

REVENDICATIONS1. Composition comprising: - from 35 to 80% by weight of at least one semi-crystalline or amorphous polyamide, comprising at least 50% of organic carbon derived from biomass determined according to ASTM D6866, and having a chain end content less than 0.040 meq / g, from 10 to 30% by weight of at least one reinforcement relative to the total weight of the composition, and from 10 to 30% by weight of at least one metal salt chosen from metal salt of phosphinic acid, a metal salt of diphosphinic acid, a polymer containing at least one metal salt of phosphinic acid, a polymer containing at least one metal salt of diphosphinic acid and their mixture.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the polyamide is chosen from PA 6.10, PA B.12, PA 10.12, PA 10.10, PA 6.12, PAA, PA11 / 6.T, PA11 / 10.T , PAll / B.10, PAl1 / 6, PAl1 / 6.10, PAl1 / 6.12, PAl1 / 6.6, PA11 / 10.12, PAll / BI / BT

3. Composition according to claim 2, characterized in that the polyamide is selected from PA 11, PA11 / 10.T and PAl l / B.10.

4. Composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the polyamide has an amine end chain content of less than 0.025 meq / g, preferably less than 0.015 meq / g.

5. Composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the reinforcing or reinforcements are selected from glass beads, glass fibers, carbon fibers, polymeric fibers, natural fibers and mixtures thereof. .

6. Composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the metal salt is chosen from at least one metal salt of the phosphinic acid of formula (I) below and at least one metal salt of diphosphinic acid of the following formula (II): wherein R 1 and R 2, independently of each other, denote a linear or branched C 1 -C 6 alkyl group, or an aryl group; R3 represents a C1-C10 alkylene group, linear or branched, C6-C10 arylene, C6-C10 alkylarylene, or C6-C10 arylalkylene, M is an ion selected from calcium, magnesium, aluminum, and zinc, M is 2 or 3, n is 1 or 3 x is 1 or 2 n and m is chosen so that the salt is neutral.

7. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises at least one additive chosen from dyes, stabilizers, in particular UV, plasticizers, impact modifiers, surfactants, pigments, optical brighteners, antioxidants, natural waxes, polyolefins, release agents, fillers and mixtures thereof. 25

8. Composition according to the preceding claim, characterized in that the filler is selected from talc, kaolin, magnesia, slag, silica, carbon black, carbon nanotubes, expanded graphite or not, the titanium oxide.

9. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it is in the form of an injected part, fibers, film, sheet, tube or bodycreux .

10. Process for the preparation of the composition as defined in any one of the preceding claims, characterized in that the composition according to the invention is prepared by melt blending all the ingredients.

11. Use of the composition as defined in any one of claims 1 to 9 for the manufacture of housings, connectors, tubes, telephone or computer shells and parts used in the electrical and electronic fields.

12. Article obtained by injection, extrusion, coextrusion, multiinjection from at least one composition as defined as defined in any one of claims 1 to 9. 28