FR2939650A1 - Composition cosmetique et/ou dermatologique a base d'ester d'ester(s) de l'acide n,n'-diarylmethylene ethylenediaminediacetique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique et/ou dermatologique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable contenant au moins une huile : (a) au moins un composé de formule générale (Ia) : et (b) une quantité efficace d'au moins un solvant choisi parmi : (i) l'isononanoate d'isononyle ; (ii) le diméthyl isosorbide ; (iii) les esters d'acide aminé de formule (II) : (iv) et l'un de leurs mélanges.

Description

La présente invention concerne des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques comprenant au moins un ester de l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique et au moins un solvant particulier. Les compositions selon l'invention sont en particulier destinées au soin et/ou 5 au maquillage des matières kératiniques, et notamment de la peau.

Des esters de l'acide N,N'-diarylméthyléne éthylènediaminediacétique sont décrits dans le document WO 94/11338 comme chélateurs du fer et piégeurs contre la formation de radicaux libres hydroxyle, les rendant intéressants pour protéger les matières 10 kératiniques, et notamment la peau, contre le stress oxydant provoqué notamment par les rayons ultraviolets. Ces dérivés sont donc utiles dans la prévention du photo-vieillissement cutané. Ces composés présentent toutefois la particularité d'être solides à température ambiante et de n'être que peu ou pas solubles dans les matières premières liquides utilisées 15 de façon usuelle en cosmétique et/ou en dermatologie. En particulier, ces composés ne sont pas solubles dans l'eau, et sont peu solubles dans les polyols tels que la glycérine, le propylène glycol, et également peu solubles dans les huiles apolaires comme l'isododécane, le polyisobutène hydrogéné (Parleam de chez NOF Corporation), le cyclopentasiloxane. 20 Or, il nécessaire que ces composés soient formulés sous une forme solubilisée afin de tirer au mieux profit de leur activité et il est également préférable que leur solubilisation soit maintenue au cours du temps pour éviter tout phénomène de recristallisation lors du stockage des compositions comprenant de tels composés.

25 La présente invention a précisément pour objet de proposer une nouvelle formulation galénique d'esters de l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique permettant de s'affranchir des inconvénients précités, et donc d'incorporer ces composés sous une forme solubilisée et durable dans le temps. Les inventeurs ont en effet découvert, de façon inattendue, que l'association de 30 certains esters de l'acide N,N'-diarylméthyléne éthylènediaminediacétique avec au moins un solvant particulier permet de solubiliser ces composés tout en évitant leur recristallisation, notamment après un stockage de 2 mois à la température ambiante (25 °C). L'invention concerne ainsi, selon un de ses aspects, une composition cosmétique et/ou dermatologique comprenant, dans un milieu physiologiquement 5 acceptable contenant au moins une huile : (a) au moins un composé de formule générale (I) : R3 dans laquelle : 10 - chaque groupement R1 et R" I représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, sous réserve que les deux groupements R1 et R" l ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, - R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome 15 d'hydrogène ou un radical -OR5, et - R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 5 atomes de carbone, ou leurs sels, et 20 (b) une quantité efficace d'au moins un solvant choisi parmi : (i) l'isononanoate d'isononyle ; (ii) le diméthyl isosorbide ; (iii) les esters d'acide aminé de formule (II) : R'1(CO)N(R'2)CH(R'3)(CH2)ä(CO)OR'4 (II) (I) 25 dans laquelle : - n est un entier égal à 0, 1 ou 2, - R'1 représente un radical alkyle ou alcényle en C5 à C21, linéaire ou ramifié, - R'2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C3, - R'3 représente un radical choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe éthyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C3 ou C4, et - R'4 représente un radical alkyle en C 1 à C 10 linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en C2 à C10 linéaire ou ramifié, ou un reste stérol ; et (iv) l'un de leurs mélanges. Comme précisé ci-après, ledit composé de formule générale (I) est 10 avantageusement présent, dans les compositions conformes à l'invention, sous une forme solubilisée. Les compositions conformes à l'invention sont avantageusement mises en oeuvre pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques, et notamment de la peau. L'association d'un ester de l'acide N,N'-diarylméthylène 15 éthylènediaminediacétique conforme à l'invention avec un tel solvant permet d'obtenir des compositions cosmétiques ou dermatologiques remarquablement efficaces pour les applications mentionnées précédemment. Les compositions conformes à l'invention peuvent notamment être destinées à traiter et/ou protéger les matières kératiniques d'êtres humains, en particulier la peau, 20 contre le vieillissement engendré notamment par l'exposition au soleil (rayons ultraviolets). Ainsi, selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé de traitement non thérapeutique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, comprenant au moins l'étape d'appliquer sur lesdites matières 25 kératiniques, et notamment sur la peau, au moins une composition telle que définie précédemment.

ESTER DE L'ACIDE N,N'-DIARYLMETHYLENE ETHYLENE DIAMINEDIACETIQUE 30 Les esters de l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique considérés selon l'invention sont des composés de formule générale (I) : dans laquelle : - chaque groupement R1 et R" I représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, sous réserve que les deux groupements R1 et R" l ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, - R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un radical -OR5, et - R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé linéaire 10 comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 5 atomes de carbone. Ces composés peuvent être obtenus par toute méthode connue de l'homme du métier et, par exemple, suivant les procédés de préparation décrits dans le document WO 94/11338. 15 Selon un premier mode de réalisation, il s'agit plus particulièrement d'esters de l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique de formule générale (Ia) : R3 dans laquelle : (I) - RI représente un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, - R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un radical -OR5, et - R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 5 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation, R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène. Selon un autre mode de réalisation, RI désigne un radical isopropyle.

Il peut notamment s'agir du composé de formule générale (Ia) dans laquelle R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène et RI désigne un radical isopropyle, c'est-à-dire de l'ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis-(benzyl)éthylènediamine-N-N'-diacétique de formule : Ce composé est plus particulièrement décrit dans l'exemple 16 du document WO 94/11338. Selon un deuxième mode de réalisation, il peut également s'agir d'esters de l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique de formule générale (Ib) : R3 dans laquelle : - R1 représente un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, - R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un radical -OR5, et - R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 5 atomes de carbone. Les composés de formule (Ib) sont des composés nouveaux non décrits dans l'art antérieur. L'invention concerne également de tels composés.

Comme composé de formule (Ib), on peut citer le monoester isopropylique de l'acide N,N'-bis-(benzyl)éthylènediamine-N-N'-diacétique. Les composés de formule (Ib) peuvent être obtenus selon le schéma I de synthèse en faisant réagir une éthylènediamine dibenzylée (A) avec un équivalent molaire de bromoacétate de tertio-butyle en présence d'une base telle que par exemple le carbonate de potassium dans un solvant polaire tel que par exemple le diméthylformamide, puis en faisant réagir un équivalent molaire du bromoacétate dérivé de l'alcool R1OH. Le diester intermédiaire (B) obtenu est ensuite hydrolysé sélectivement en sa partie tertiobutylique en milieu acide (par exemple, acide chlorhydrique ou trifluoroacétique) pour conduire à l'hémiester de formule (Ib).

HN INH 0 Br..,.,L. O-R1 base, solvant R3 R2 R2

R4 R4 OO-tBu acide N1 OO-H solvant Os `N~ RI R2 R3 R3 1. R3 R2 R4 2. R4 R2 R3 (A) (B) Schéma I Les sels des composés (I), (Ia) et (Ib) décrits précédemment comprennent des sels non toxiques conventionnels desdits composés tels que ceux formés à partir d'acides organiques ou inorganiques. A titre d'exemple, on peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. On peut également citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide trifluoroacétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique. Les sels préférés sont ceux obtenus à partir des acides chlorhydrique, sulfurique, acétique, trifluoroacétique, tartrique, citrique. Les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre de 0,01 à 5 % en poids, de préférence de 0,1 à 2,5 % en poids, notamment de 0,5 à 1 % en poids de composé de formule générale (I), (Ia) ou (Ib), en particulier de formule (Ia), par rapport au poids total de ladite composition.

SOLVANT Les compositions conformes à l'invention comprennent une quantité efficace d'au moins un solvant choisi parmi : (i) l'isononanoate d'isononyle ; (ii) le diméthyl isosorbide ; (iii) les esters d'acide aminé de formule (II) : R'1(CO)N(R'2)CH(R'3)(CH2)ä(CO)OR'4 (II) dans laquelle : - n est un entier égal à 0, 1 ou 2, - R'1 représente un radical alkyle ou alcényle en C5 à C21, linéaire ou ramifié, - R'2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C3, - R'3 représente un radical choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe éthyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C3 ou C4, et - R'4 représente un radical alkyle en C 1 à C 10 linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en C2 à C10 linéaire ou ramifié, ou un reste stérol ; et (iv) l'un de leurs mélanges. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le solvant est l'isononanoate d'isononyle. Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le solvant est le diméthyl isosorbide. Selon un troisième mode de réalisation, le solvant est un ester d'acide aminé de formule (II) telle qu'indiquée précédemment.

Les esters d'acide aminé convenant à l'invention, ainsi que leur procédé de synthèse sont notamment décrits dans les demandes de brevet EP 1 044 676 et EP 0 928 608 de la société AJINOMOTO Co. Dans les esters d'acide aminé de formule (II), le groupement R'1(CO)- est de préférence un groupement acyle d'un acide choisi de préférence dans le groupe formé par l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide oléique, l'acide isostéarique, l'acide 2-éthylhexanoïque, les acides gras d'huile de coco, les acides gras d'huile de palmiste. Ces acides gras peuvent en outre présenter un groupe hydroxyle. De manière encore plus préférée, il s'agira de l'acide laurique. La partie -N(R'2)CH(R'3)(CH2)ä(CO)- de l'ester d'aminoacide est de préférence choisie parmi les aminoacides suivants : glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, sérine, thréonine, proline, hydroxyproline, B-alanine, acide aminobutyrique, acide aminoca-proique, sarcosine, ou N-méthyl-B-alanine.

De manière encore plus préférée, il s'agira de la sarcosine. La partie des esters aminoacides correspondant au groupe OR'4 peut être obtenue à partir des alcools choisis dans le groupe formé par le méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, butanol, tert-butanol, isobutanol, 3 -méthyl- 1 -butanol, 2-méthyl-1-butanol, huile de fusel, pentanol, héxanol, cyclohéxanol, octanol, 2-éthylhéxanol, décanol, alcool laurylique, alcool myristique, alcool cétylique, alcool cétostéarylique, alcool stéarylique, alcool oléique, alcool béhénylique, alcool de jojoba, alcool 2-héxadécylique, alcool 2-octyldodécanol et alcool isostéarylique.

Ces esters d'acide aminé peuvent en particulier être obtenus à partir de sources naturelles en acides aminés. Dans ce cas, les acides aminés proviennent d'hydrolyse de protéines naturelles végétales (avoine, blé, soja, palme, coco) et conduisent alors nécessairement à des mélanges d'acides aminés qui devront ensuite être estérifiés puis N-acylés. La préparation de tels acides aminés est plus particulièrement décrite dans la demande de brevet FR 2 796 550 qui est incorporée ici par référence. L'ester d'acide aminé plus particulièrement préféré pour son utilisation dans la présente invention est le N-lauroylsarcosinate d'isopropyle de formule CH3-(CH2)1000N(CH3)-CH2-COO-CH(CH3)2.

A titre de N-lauroylsarcosinate d'isopropyle, on peut, par exemple, citer le produit commercialisé par la société AJINOMOTO sous la référence ELDEW SL-205 .

Dans le cadre de la présente invention, il est entendu par quantité efficace de solvant ou mélange de solvants conforme à l'invention une quantité suffisante de ce solvant ou mélange de solvants pour solubiliser l'ester de l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique de formule (I), (Ia) ou (Ib), et donc prévenir tout phénomène de recristallisation, notamment au cours du stockage. Pour des raisons évidentes, la quantité de solvant conforme à l'invention suffisante pour solubiliser l'ester de l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique est susceptible de varier dans une large mesure en fonction notamment de la nature chimique et/ou de la quantité dudit ester de l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique à solubiliser et de la nature du solvant ou du mélange de solvants utilisés. L'ajustement de la quantité de solvant conforme à l'invention fait partie des compétences de l'homme du métier.

Il est clair que dans les modes de réalisation dans lesquels ce solvant est figuré par l'un des trois solvants précités ou un de leur mélange, la présence conjointe d'un autre solvant est envisageable, sous réserve bien évidemment que ce composé annexe ne porte pas préjudice à la solubilité assurée par le solvant requis selon l'invention. A titre illustratif, le solvant selon l'invention peut être présent en une quantité 30 allant de 0,05 à 25 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 12,5 % en poids, et plus particulièrement de 2,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation, le solvant conforme à l'invention et le composé de formule générale (I), (Ia) ou (Ib) peuvent être présents en un rapport massique [solvant/composé de formule générale (I), (Ia) ou (Ib)] au moins égal à 1,5, notamment allant de 1,5 à 15, et de préférence allant de 1,5 à 10.

Selon un mode de réalisation, le solvant conforme à l'invention et le composé de formule générale (Ia) peuvent être présents en un rapport massique [solvant/composé de formule générale (Ia)] au moins égal à 1,5, notamment allant de 1,5 à 15, et de préférence allant de 1,5 à 10. Lorsque le solvant est l'isononanoate d'isononyle, le rapport massique [isononanoate d'isononyle/composé de formule générale (I), (Ia) ou (Ib)] peut être notamment au moins égal à 5,25, par exemple allant de 5,25 à 8, et de préférence allant de 5,25 à 6,5. En particulier, le rapport massique [isononanoate d'isononyle/composé de formule générale (Ia)] peut être notamment au moins égal à 5,25, par exemple allant de 5,25 à 8, et de préférence allant de 5,25 à 6,5. Lorsque le solvant est le diméthyl isosorbide, le rapport massique [diméthyl isosorbide/composé de formule générale (I), (Ia) ou (Ib)] peut être notamment au moins égal à 1,6, par exemple allant de 1,6 à 10, de préférence allant de 1,6 à 6. En particulier, le rapport massique [diméthyl isosorbide/composé de formule 20 générale (Ia)] peut être notamment au moins égal à 1,6, par exemple allant de 1,6 à 10, de préférence allant de 1,6 à 6. Lorsque le solvant est un ester d'acide aminé de formule (II), le rapport massique [ester d'acide aminé de formule (II)/composé de formule générale (I), (Ia) ou (Ib)] peut être notamment au moins égal à 4,5, par exemple allant de 4,5 à 10, de 25 préférence allant de 4,5 à 6. En particulier, le rapport massique [ester d'acide aminé de formule (II)/composé de formule générale (Ia)] peut être notamment au moins égal à 4,5, par exemple allant de 4,5 à 10, de préférence allant de 4,5 à 6. En particulier, la rapport massique [N-lauroylsarcosinate d'isopropyle/ester 30 diisopropylique de l'acide N,N'-bis-(benzyl)éthylénediamine-N-N'-diacétique] peut être au moins égal à 4,5, par exemple allant de 4,5 à 10, de préférence allant de 4,5 à 6.

MILIEU PHYSIOLOGIQUEMENT ACCEPTABLE Les compositions utilisées selon l'invention contiennent un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les tissus cutanés tels que la peau et le cuir chevelu.

Outre les solvants conformes à l'invention mentionnés précédemment, ce milieu physiologiquement acceptable comprend au moins une huile différente des solvants décrits précédemment. Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810 , 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; - les esters et les éthers de synthèse, notamment les esters d'acides gras, comme les huiles de formules RICOOR2 et R1OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l' hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle ; les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl- diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthylsiloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges. On entend par huile hydrocarbonée dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, acide carboxylique et/ou alcool. La composition selon l'invention peut comprendre des corps solides à la température ambiante (25 °C) comme par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch. Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.

La composition selon l'invention peut comprendre de l'eau et éventuellement un solvant organique physiologiquement acceptable choisi par exemple parmi les alcools inférieurs comportant de 1 à 8 atomes de carbone et en particulier de 1 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol ; les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 unités oxyde d'éthylène et les polyols comme le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine et le sorbitol.

Avantageusement, les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous la forme d'émulsion, notamment d'émulsion huile-dans-eau, d'émulsion eau-dans-huile, d'émulsion triple E/H/E ou H/E/H, de dispersions d'une phase grasse dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non ionique (liposomes, niosomes, oléosomes). Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. En outre, les compositions selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte ou d'une mousse. Elles peuvent être éventuellement appliquées sur la peau sous forme d'aérosol. Elles peuvent aussi se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition selon l'invention est une émulsion eau-dans-huile (E/H) ou huile-dans-eau (H/E), de préférence une émulsion huile-dans-eau. La proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange, et éventuellement un co-émulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). L'émulsionnant et le co-émulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination DC 5225 C par la société Dow Corning, et les alkyl-diméthicone copolyols tels que le Laurylméthicone copolyol vendu sous la dénomination Dow Corning 5200 Formulation Aid par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination Abil EM 90 par la société Goldschmidt.

On peut aussi utiliser comme tensioactif d'émulsions E/H, un organopolysiloxane solide élastomère réticulé comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des exemples du document US-A-5,811,487, notamment le produit de l'exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004 et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40. De façon connue, la composition cosmétique ou dermatologique de l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique tels que les gélifiants, les polymères filmogènes, les conservateurs, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les extraits végétaux, les actifs cosmétiques et dermatologiques, et les sels. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse et/ou dans la phase aqueuse.

La composition selon l'invention peut comprendre, en outre, au moins un agent photoprotecteur organique et/ou au moins un agent photoprotecteur inorganique actif dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs) pouvant être hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés. De préférence, on utilisera un système filtrant à la fois les radiations UVA et les radiations UVB.

Les filtres solaires sont des molécules qui absorbent les rayonnements UV et permettent ainsi d'éviter que ceux-ci n'arrivent au niveau des cellules de la peau. Ils peuvent absorber soit principalement les UVB, soit principalement les UVA, en fonction de leur nature. Il existe deux grandes catégories de filtres solaires, soit organiques, soit minéraux (oxydes de zinc ou de titane). En les utilisant dans des compositions cosmétiques en association et en quantité suffisante, ils permettent d'arrêter une grande partie du rayonnement UV. Cependant il est couramment admis que pour être efficaces ces formules doivent être utilisées dans de bonnes conditions d'application (quantité suffisante, renouvellement fréquent, étalement homogène). Ces conditions d'application ne sont pas toujours respectées par l'utilisateur, ce qui augmente le risque qu'une quantité non négligeable de rayonnements UV atteigne les cellules de la peau, et donc engendre les effets biologiques cités plus haut. De plus, pour obtenir une absorption vis-à-vis de l'ensemble des longueurs d'onde du spectre UV solaire UVB + UVA il faut associer plusieurs molécules absorbant dans des domaines de longueurs d'onde complémentaires. Les filtres organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de (3,(3-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US 5,624,663 ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 0 669 323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US 5,237,071, US 5,166,355, GB 2303549, DE 197 26 184 et EP 0 893 119 ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 et DE 10 16 2844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO 93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyréne tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE 19 85 5649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP 0 967 200, DE 19 74 6654, DE 19 75 5649, EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 et EP 1 133 981 ; les dérivés de mérocyanines tels que ceux décrits dans les demandes WO 04/006878, WO 05/058269 et WO 06/032741 et leurs mélanges.

Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :

Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par DSM Nutritional Products, Inc, Isopropyl Methoxycinnamate, Isoamyl Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par SYMRISE, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate,

Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BASF,

Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par SYMRISE, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom DIPSAL par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par SYMRISE, Dérivés de (343-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par BASF,

Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF, Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par 10 BASF, Benzophenone-5, Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay, Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American Cyanamid, 15 Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, Benzophenone-12, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial UVINUL A+ par BASF, Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par 25 MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par CHIMEX, 30 Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CHIMEX, 20 Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SW par CHIMEX,

Dérivés du phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN AP par SYMRISE, Dérivés du phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom Silatrizole par RHODIA CHIMIE, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou 15 sous forme micronisée en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par CIBA SPECIALTY CHEMICALS,

Dérivés de triazine : - Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom 20 commercial TINOSORB S par CIBA GEIGY, - Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial UVINUL T150 par BASF, - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V, 25 - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine - la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, - la 2,4bis (4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s- triazine, - la 2,4bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de 30 n-butyle)-s-triazine, - les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US 6,225,467, la demande WO 2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document Symetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal, IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine qui est repris dans les demandes de brevet WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/035007, WO 2006/034992, WO 2006/034985,

Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN MA par Haarmann et REIMER, Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,

Dérivés du benzalmalonate : 15 Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par DSM Nutritional Products, Inc,

Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : 20 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène,

Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis- [5 - 1 (diméthylpropyl)b enzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino] -6 -(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V, Dérivés de mérocyanine : Octyl-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate, et leurs mélanges,

30 Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate, Ethylhexyl Salicylate, 25 Homosalate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle, 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, la 2,4bis (4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, la 2,4bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris (biphenyl-4-yl-1,3 ,5 -triazine, la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine, Drometrizole Trisiloxane, Polysilicone-15, 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène, 2,4-bis- [5 - 1 (diméthylpropyl)b enzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino] -6 -(2- ethylhexyl)-imino -1,3 ,5 -triazine, Octyl-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate, et leurs mélanges.

Les filtres organiques conformes à l'invention peuvent représenter de 0,1 à 30 %, de préférence de 1 à 25 %, du poids total de la composition.

Les filtres UV inorganiques complémentaires utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 500 nm, plus préférentiellement comprise entre 5 nm et 500 nm, et encore plus préférentiellement comprise entre 10 nm et 100 nm, et préférentiellement entre 15 et 50 nm. Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges et plus particulièrement les oxydes de titane. De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A-O 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés Kemira, Tayca, Merck et Degussa.

Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des amino acides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit SUNVEIL de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit SUNVEIL F de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA et MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA de la société TAYCA, TIOVEIL de la société TIOXIDE, - d'alumine tels que les produits TIPAQUE TTO-55 (B) et TIPAQUE TTO-55 (A) de la société ISHIHARA, et UVT 14/4 de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 de la société TAYCA, les produits Solaveil CT-10 W et Solaveil CT 100 de la société UNIQEMA et le produit Eusolex T-AVO de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit MT-100 AQ de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit MICROTITANIUM 10 DIOXIDE MT 100 F de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit BR 351 de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS , MICROTITANIUM DIOXIDE MT 15 500 SAS ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit STT-30-DS de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit UV-TITAN X 195 de la société KEMIRA, 20 - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits TIPAQUE TTO-55 (S) de la société ISHIHARA, ou UV TITAN M 262 de la société KEMIRA, - de triéthanolamine tels que le produit STT-65-S de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit TIPAQUE TTO-55 (C) de la société 25 ISHIHARA, - d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W de la société TAYCA, - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale T 805 par la société DEGUSSA SILICES, 30 - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale 70250 Cardre UF TiO2SI3 par la société CARDRE, - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC par la société COLOR TECHNIQUES.

Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B , par la société DEGUSSA sous la dénomination P 25 , par la société WACKHER sous la dénomination Oxyde de titane transparent PW , par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination UFTR , par la société TOMEN sous la dénomination ITS et par la société TIOXIDE sous la dénomination TIOVEIL AQ .

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont, par exemple, ceux commercialisés sous la dénomination Z-cote par la société Sunsmart.

Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination Oxide zinc CS-5 par la société Toshibi (ZnO enrobé par polyméthylhydrogénesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination DAITOPERSION ZN-30 et DAITOPERSION Zn-50 par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30 % ou 50 % de oxydes de zinc ultrafins enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination NFD Ultrafine ZnO par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination SPD-Zl par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination Escalol Z100 par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange méthoxycinnamate 30 d'éthylhexyle/copolymère PVP-hexadécène/méthicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination Fuji ZnO-SMS-10 par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polyméthylsilsesquioxane).

Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination COLLOIDAL CERIUM OXIDE par la société RHONE POULENC. Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la 5 société MITSUBISHI sous la dénomination TY-220 . Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société BASF sous la dénomination OXYDE DE FER TRANSPARENT . On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de 10 titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination SUNVEIL A , ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit M 261 vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit M 211 vendu par la société KEMIRA. 15 Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés. Les filtres inorganiques conformes à l'invention peuvent représenter de 0,5 à 40 %, de préférence de 1 à 30 %, du poids total de la composition.

20 Les exemples ci-après sont donnés à titre d'illustration de l'invention et ne doivent pas être interprétés comme limitant sa portée.

Exemple 1 : Préparation du sel d'acide trifluoroacétique du monoester isopropylique de l'acide N,N'-bis-(benzyl)éthylènediamine-N-N'-diacétique ,-\ N N H H 2. 25 OH DMF, K2CO3 (A) Dans un réacteur de 2 litres équipé d'une agitation mécanique, on a introduit de la benzathine (A) (36,19 g ; 150 mmol) dans 300 ml de diméthylformamide ainsi que du carbonate de potassium (20,81 g ; 150 mmol). On a maintenu le milieu réactionnel à une température de 0 °C puis on a ajouté au goutte à goutte en 5 heures du tert-butylbromoacétate (27,26 g ; 150 mmol), dilué préalablement dans 500 ml de diméthylformamide. On a agité trente minutes puis on a introduit dans sa totalité de l'isopropylbromocétate (29,37g ; 150 mmol). Le milieu réactionnel a été ramené à température ambiante et l'agitation a été maintenue pendant 17 heures. Après filtration, on a concentré le filtrat issu de la réaction. Le produit obtenu a été repris dans 150 ml de dichlorométhane. On a filtré les sels formés et on a concentré sous pression réduite le filtrat. On a solubilise cet intermédiaire dans 50 ml de dichlorométhane et on a ajouté une solution d'acide trifluoroacétique à 75 % dans le dichlorométhane. Après 6 heures lorsque la totalité du di-ester mixte a disparu (suivi masse), on a concentré le milieu réactionnel sous pression réduite et on a co-évaporé deux fois avec du toluène. On a purifié ce produit brut sur fritté de silice avec un système d'éluant dichlorométhane û méthanol. Le pourcentage de méthanol varie de 0 % à 8 %. Dans un premier temps les fractions les plus propres ont été regroupées, séchées. On a obtenu une huile brune collante qui a été reprise dans de l'heptane pendant toute une nuit puis on a filtré le solide obtenu. On a recristallisé ce solide dans un minimum d'eau : on a obtenu une première fraction (lot 1) de 3,1 g d'une poudre blanche. Dans un second temps, on a regroupé les autres fractions. On a obtenu une huile j aune-orangée que l'on a recristallisée dans de l'éther isopropylique et quelques millilitres d'heptane. On a filtré le précipité pour obtenir une poudre blanche que l'on a lavée dans de l'eau. On a obtenu une seconde fraction (lot 2) de 3 g d'une poudre blanche. Le rendement global est de 10 %. Le produit est obtenu sous la forme de sel d'acide trifluoroacétique (mono-sel). Analyses élémentaires : Calculé: C: 58.6 % ; H : 6.1 % ;N : 5.5 % ; 0 : 18.7 % ; F: 11.1% 30 Mesuré (lot 1) : C : 58.32 % ; H : 6.10 % ;N : 5.39 % ; F : 10.94 % Mesuré (lot 2) : C:58.42% ;H:6.12%;N :5.45% ;F :11.09% Exemple 2 : Test de solubilité Les essais de solubilité ont été réalisés avec le composé ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis (benzyl)éthylènediamine N,N' diacétique. Dans un bécher, on a versé le solvant testé, on a ajouté une quantité du composé ester sous agitation magnétique, on a laissé reposer entre 1 heure et 24 heures. Puis on a chauffé le mélange à 50 °C puis on a laissé refroidir à la température ambiante (25 °C) pendant 24 heures. On a observé alors si la quantité du composé ester introduite recristallise ou bien reste solubilisée. On a déterminé de cette façon la quantité de composé ester pouvant être solubilisée dans le solvant testé. La valeur maximale correspond à celle de la quantité à partir de laquelle le composé ester commence à ne pas se solubiliser dans le solvant évalué.

On a obtenu les résultats suivants dans plusieurs solvants évalués : Solvant % en poids de composé ester solubilisé Eau Insoluble Glycérine 1 Propylène glycol 1 Butylène glycol 1 Cyclopentasiloxane 4,5 Cyclohexasiloxane 4,7 Ethanol 8 Isoparaffine hydrogénée (Parleam de chez 9 NOF) Squalane 9 Palmitate d'isopropyle 9 Octyl-2 dodécanol 10 Salicylate de 2-éthyl hexyle 10 Dipropylène glycol 10,7 Myristate d'isopropyle 11,5 Hexylèneglycol 11,5 Phenyltrimethicone (Dow Corning 556) 12 Huile d'abricot 12 Isononanoate d'isononyle 16 N-lauroylsarcosinate d'isopropyle 18 (ELDEW SL-205 de chez AJINOMOTO) Diméthyl isosorbide 38 On a ainsi constaté que ce composé était mieux solubilisé dans l'isononanoate d'isononyle, le N-lauroylsarcosinate d'isopropyle et le diméthyl isosorbide.

Exemple 3 : Crème de soin du visage Composition a : Phase A : Glycérine 5 g Conservateurs (mélange de parabènes ù PHENONIP de chez Clariant) 1 g Eau qsp 100 g Phase BI : Tristéarate de sorbitan (SPAN 65 V de chez Croda) 0,9 g Mélange mono/distéarate (36/64) de glycéryle/stéarate de potassium (Tegin Pellets de chez Goldschmidt) 3 g Stéarate de polyéthylène glycol (40 0E) 2 g Alcool cétylique 4 g Alcool stéarylique 1,20 g Phase B2 : Tétra hydroxycinnamate de dibutyl pentaerithrityle (Tinogard TT de chez Ciba) 0,20 g Polyisobutène hydrogéné (Parleam de chez NOF) 5 g Cyclopentasiloxane 10 g N-lauroylsarcosinate d'isopropyle 5 g Ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis (benzyl)éthylènediamine- 1 g N,N' diacétique La phase B1 a été chauffée à 75 °C, la phase B2 a été chauffée à 50 °C. On a versé la phase B2 dans la phase B1. La phase A a été chauffée à 65 °C. On a versé la phase (Bl+B2) dans la phase A sous agitation et on a émulsionné à 65 °C. L'émulsion obtenue est une crème cireuse dont l'application sur le visage permet de protéger la peau contre le stress oxydant engendré par les rayons ultraviolets.

Une composition comparative (composition (3), similaire à la composition a mais ne contenant pas le N-lauroylsarcosinate d'isopropyle (remplacé par 5 g d'eau) a également été préparée selon ce même protocole.

Après conservation des compositions a et 13 pendant 2 mois à 4 °C, à température ambiante et à 45 °C, on a effectué une observation au microscope à l'aide d'un microscope optique du type Leica DMLB muni d'une caméra CCD-IRIS Sony avec un grossissement en * 10 et en lumière polarisée. On a constaté que la composition a selon l'invention est homogène tandis que la composition 13 présente des cristaux dus à la mauvaise solubilisation de l'ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis (benzyl)éthylènediamine-N,N' diacétique. Ainsi, la présence de N-lauroylsarcosinate d'isopropyle permet une bonne solubilisation maintenue dans le temps de l'ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis (benzyl)éthylènediamine-N,N' diacétique.

Exemple 4 : Crème de soin du visage Phase A : Propylène glycol 3 g Conservateurs (mélange de parabènes ù NIPASTAT de chez Clariant) 0,3 g Phénoxy-2 éthanol 0,7 g Eau 63,7 g Phase BI : Tristéarate de sorbitan (SPAN 65 V de chez Croda) 0,9 g Mélange mono/distéarate (36/64) de glycéryle/stéarate de potassium 3 g (Tegin Pellets de chez Goldschmidt) Stéarate de polyéthylène glycol (40 0E) 2 g Alcool cétylique 4 g 30 Acide stéarique 1,20 g Polyisobutène hydrogéné (Parleam de chez NOF) 5 g

Phase B2 : Cyclopentasiloxane 10 g

Phase B3 : Tétra hydroxycinnamate de dibutyl pentaerithrityle (Tinogard TT de chez Ciba) 0,20 g Diméthylisosorbide 5 g Ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis (benzyl)éthylènediamine- 1 g N,N' diacétique

La phase B1 a été chauffée à 75 °C, la phase B2 a été chauffée à 50 °C ainsi que la phase B3. On a versé B2 dans B1 puis B3 a été ajoutée. La phase A a été chauffée à 65 °C. On a versé la phase (Bl+B2) dans la phase A sous agitation et on a émulsionné à 65 °C. L'émulsion obtenue est une crème cireuse dont l'application sur le visage permet de protéger la peau contre le stress oxydant engendré par les rayons ultraviolets. A l'issue des 2 mois de conservation (4 °C, à température ambiante et à 45 °C), il n'y a pas eu de recristallisation constatée de l'ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis-(benzyl)éthylènediamine-N-N'-diacétique dans cette composition.

Exemple 5 : Crème de soin du visage Phase A : Polymère d'acide acrylique réticulé (Carbopol 931 de chez NOVEON) 0,3 g Triéthano lamine 0,3 g Conservateurs (mélange de parabènes ù NIPASTAT de chez Clariant) 0,3 g Eau 67,9 g Phase BI : Mélange de stéarate de glycéryle et de PEG-100 stéarate (ARLACEL 165 FL de chez Uniqema) 2,5 g Stéarate de polyéthylène glycol (50 0E) 2,5 g Alcool stéarylique 1 g Alcool cétylique 1 g Polyisobutène hydrogéné (Parleam de chez NOF) 5 g Phase B2 : Cyclopentasiloxane 12 g Phase B3 : Tétra hydroxycinnamate de dibutyl pentaerithrityle (Tinogard TT de chez Ciba) 0,20 g Isononanoate d'isononyle 6 g Ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis (benzyl)éthylènediamine- 1 g N,N' diacétique La composition a été préparée de la même façon que la composition de l'exemple 2. A l'issue des 2 mois de conservation (4 °C, à température ambiante et à 45 °C), il n'y a pas eu de recristallisation constatée de l'ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis-(benzyl)éthylènediamine-N-N'-diacétique dans cette composition.

La composition appliquée sur le visage permet de protéger la peau contre le stress oxydant engendré par les rayons ultraviolets.

Exemple 6 : On prépare une composition de protection solaire contenant les ingrédients 25 suivants : Propylène glycol 6 g Glycérine 6 g Sel pentasodique de l'acide éthylène diamine tétracétique 0,1 g Eau qsp 100 g 30 2-cyano 3,3-diphénylacrylate de 2-éthyl hexyle 10 g 4-tertiobutyl 4'-methoxy dibenzoyl méthane à 33 % dans l'eau 2,5 g Drometrizole trisiloxane (Silatrizole de chez Rhodia) 4 g Ethylhexyl triazone (Uvinul T150 de chez BASF) 2 g N-lauroylsarcosinate d'isopropyle 5 g Tétra hydroxycinnamate de dibutyl pentaerithrityle (Tinogard TT de chez Ciba) 0,20 g Ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis (benzyl)éthylènediamine- N,N' diacétique 1 g Mélange de tocophérols dans huile de soja (50/50) (COVI - OX T 50 Cde chez Cognis) 0,2 g Mélange de diméthicone copolyol, de cyclopentasiloxane et d'eau (10/88/2) (DC 5225C de Dow Corning) 1 g Mélange poly diméthylsiloxane alpha-oméga dihydroxyle / cyclopenta diméthylsiloxane (14.7/85.3) (DOW CORNING 1501 FL de chez Dow Corning) 2 g 2-éthyl hexyl éther de glycérol 0,5 g Dioxyde de titane (15 nm) traité stéarate d'aluminium/alumine (MT-100 T V de chez Tayca) 1 g Copolymère acide acrylique/méthacrylate de stéaryle polymérisé dans un mélange acétate d'éthyle/cyclohexane (PEMULEN TR-1 POLYMER de chez Noveon) 0,4 g Cyclohexasiloxane 3 g Triéthanolamine 0,4 g Ethanol 6 g20

Claims (14)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique et/ou dermatologique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable contenant au moins une huile : (a) au moins un composé de formule générale (Ia) : dans laquelle : - R1 représente un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, 10 - R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un radical -OR5, et - R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 5 atomes de carbone, 15 ou leurs sels, et (b) une quantité efficace d'au moins un solvant choisi parmi : (i) l'isononanoate d'isononyle ; (ii) le diméthyl isosorbide ; (iii) les esters d'acide aminé de formule (II) : 20 R'1(CO)N(R'2)CH(R'3)(CH2)ä(CO)OR'4 (II) dans laquelle : - n est un entier égal à 0, 1 ou 2, - R'1 représente un radical alkyle ou alcényle en C5 à C21, linéaire ou ramifié, - R'2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C3,5- R'3 représente un radical choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe éthyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C3 ou C4, et - R'4 représente un radical alkyle en C 1 à C l0 linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en C2 à C 10 linéaire ou ramifié, ou un reste stérol ; et (iv) l'un de leurs mélanges.
2. 2. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène.
3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle R1 désigne un radical isopropyle.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé de formule générale (Ia) est l'ester diisopropylique de l'acide N, N'-bis-(benzyl)éthylènediamine-N-N'-diacétique.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de 0,01 à 5 % en poids, de préférence de 0,1 à 2,5 % en poids, notamment de 0,5 à 1 % en poids de composé de formule générale (Ia) par rapport au poids total de ladite composition.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit ester d'acide aminé est le N-lauroyl sarcosinate d'isopropyle de formule CH3-(CH2)1000-N(CH3)-CH2-COO-CH(CH3)2.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de 0,05 à 25 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 12,5 % en poids, et plus particulièrement de 2,5 à 5 % en poids, dudit solvant par rapport au poids total de la composition.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit solvant et ledit composé de formule générale (Ia) sont présents en un rapport massique [solvant/composé de formule générale (Ia)] au moins égal à 1,5, notamment allant de 1,5 à 15, et de préférence allant de 1,5 à 10.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit solvant est l'isononanoate d'isononyle et le rapport massique [isononanoate d'isononyle/composé de formule générale (Ia)] est au moins égal 5,25, par exemple allant de 5,25 à 8, et de préférence allant de 5,25 à 6,5.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle ledit solvant est le diméthyl isosorbide et le rapport massique [diméthyl isosorbide/composé de formule générale (Ia)] est au moins égal à 1,6, par exemple allant de 1,6 à 10, et de préférence allant de 1,6 à 6.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle le solvant est un ester d'acide aminé de formule (II) et le rapport massique [ester d'acide aminé de formule (II)/composé de formule générale (Ia)] est au moins égal à 4,5, par exemple allant de 4,5 à 10, et de préférence allant de 4,5 à 6.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 10 caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile ou huile-dans-eau, de préférence une émulsion huile-dans-eau.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un agent photoprotecteur organique et/ou au moins un agent photoprotecteur inorganique actif dans l'UVA et/ou l'UVB. 15
14. 14. Procédé de traitement non thérapeutique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, comprenant au moins l'étape d'appliquer sur lesdites matières kératiniques, et notamment sur la peau, au moins une composition telle que définie en revendications 1 à 13.