FR2939312A1

FR2939312A1 - Procede de traitement post-coloration en deux temps.

Info

Publication number: FR2939312A1
Application number: FR0858324A
Authority: FR
Inventors: Boris Lalleman; Henri Samain
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2008-12-05
Filing date: 2008-12-05
Publication date: 2010-06-11
Anticipated expiration: 2028-12-05
Also published as: FR2939312B1

Abstract

L'invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant, après une étape de coloration desdites fibres, une étape de traitement par application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs filtres UV, puis une étape de traitement par application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs agents de gainage.

Description

B08/3286FR GD/JBL OA 08429

Société Anonyme dite : L'OREAL Procédé de traitement post-coloration en deux temps

Invention de : Boris LALLEMAN Henri SAMAIN

Procédé de traitement post-coloration en deux temps La présente invention se rapporte à un procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant, après une étape de coloration desdites fibres, une étape de traitement au moyen d'un filtre UV puis une étape de traitement au moyen d'un agent de gainage, ainsi qu'à l'utilisation de ce procédé pour améliorer la tenue de la couleur artificielle des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, vis-à-vis de l'effet de lavages répétés et de la lumière. L'invention se rapporte encore à un kit pour la coloration et le traitement des fibres kératiniques. Il est connu de teindre les cheveux avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement base d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, donnent naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Il est aussi connu de teindre les cheveux par une coloration directe. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les cheveux un ou plusieurs colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les cheveux, à laisser poser, puis à rincer les cheveux. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages.

On sait que la lumière a tendance à agresser la couleur artificielle de cheveux teints. La couleur des cheveux s'affaiblit peu à peu ou vire vers des nuances peu esthétiques ou indésirables. De même, la couleur artificielle des cheveux apportée par un traitement de coloration directe ou d'oxydation s'estompe progressivement du fait des lavages répétés. On recherche depuis de nombreuses années dans l'industrie cosmétique des substances permettant d'éviter la dégradation de la coloration des cheveux.

Même si des progrès considérables ont été réalisés pour améliorer la protection de la coloration artificielle des cheveux, par exemple par l'utilisation de filtres UV, il existe toujours un besoin de limiter encore plus l'affadissement de la couleur artificielle des cheveux.

I1 est donc un besoin d'améliorer la tenue de la couleur artificielle en particulier vis-à-vis de l'effet de lavages répétés et de la lumière, si possible de manière durable. La demanderesse a maintenant découvert de manière surprenante qu'un procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant, après une étape de coloration desdites fibres, une étape de traitement par application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs filtres UV, puis une étape de traitement par application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs agents de gainage, permettait d'améliorer la tenue de la couleur artificielle en particulier vis-à-vis de l'effet de lavages répétés et de la lumière, si possible de manière durable. L'invention a donc pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, comprenant, après une étape de coloration desdites fibres, les deux étapes suivantes : - une étape de traitement par application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs filtres UV, puis - une étape de traitement par application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs agents de gainage. L'invention a également pour objet l'utilisation du procédé tel que défini précédemment pour améliorer la tenue de la couleur artificielle des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, vis-à-vis de l'effet de lavages répétés et de la lumière. L'invention a enfin pour objet un kit pour la coloration et le traitement des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, comprenant un premier compartiment comprenant une composition colorante directe ou d'oxydation et éventuellement une composition oxydante, un deuxième compartiment comprenant une composition comprenant un ou plusieurs filtres UV, de préférence de poids moléculaire inférieur à 1500 g/mol, et un troisième compartiment comprenant une composition comprenant un ou plusieurs agents de gainage. Les différents objets de l'invention vont maintenant être détaillés. L'ensemble des significations et définitions des composés utilisés dans la présente invention données ci-dessous sont valables pour l'ensemble des objets de l'invention. L'étape de traitement au moyen de la composition comprenant le ou les filtres UV du procédé selon l'invention peut être effectuée sous chaleur à une température variant de 45°C à 120°C. Le procédé selon l'invention peut comprendre une étape de rinçage des fibres kératiniques, généralement à l'eau, entre l'étape de traitement au moyen de la composition comprenant le ou les filtres UV et l'étape de traitement au moyen de la composition comprenant le ou les agents de gainage. Ladite étape de traitement photoprotecteur peut être immédiatement précédée d'une étape de lavage des fibres kératiniques. L'étape de traitement au moyen de la composition comprenant le ou les agents de gainage peut être également suivie d'une étape de rinçage, et éventuellement d'une étape de lavage, des fibres kératiniques, le rinçage s'effectuant généralement à l'eau.

Par filtre UV, on entend au sens de la présente invention un système filtrant les radiations UV. Le ou les filtres UV présentent généralement un poids moléculaire inférieur à 1500 g/mol, de préférence inférieur à 1000 g/mol, mieux inférieur à 500 g/mol. Le ou les filtres UV peuvent être choisis parmi les filtres organiques hydrosolubles ou liposolubles, siliconés ou non siliconés. Les filtres UV organiques peuvent être choisis parmi les dérivés de dibenzoylméthane ; les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de (3,(3-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyréne tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges. Comme exemples de filtres UV organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :

Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BASF, Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par HAARMANN et REIMER, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate

Dérivés du dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Dibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 8020 par MERCK,

Dérivés salicyliques Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par HAARMANN et REIMER, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom DIPSAL par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par Haarmann et REIMER,

Dérivés de (3,(3-diphénylacrylate Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par BASF, Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.

Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par MERCK , Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CHIMEX,

Dérivés du phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN AP par Haarmann et REIMER, Dérivés du phenyl benzotriazole Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom Silatrizole par RHODIA CHIMIE, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par CIBA SPECIALTY CHEMICALS,

Dérivés de triazine Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial TINOSORB S par CIBA GEIGY, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial UVINUL T150 par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-striazine.

Dérivés anthraniliques Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN MA par Haarmann et REIMER,

Dérivés d'imidazolines Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,

Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)- imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V et leurs mélanges.

Comme filtres UV organiques liposolubles (ou lipophiles) convenant à une mise en oeuvre dans la présente invention, on peut citer plus particulièrement : Ethylhexyl Methoxycinnamate Butyl Methoxydibenzoylmethane Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Octocrylene, Benzophenone-3, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle, 4-Methylbenzylidene camphor, Ethylhexyl triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane, 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène, 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine.

Comme filtres UV organiques hydrosolubles (ou hydrophiles) convenant à une mise en oeuvre dans la présente invention, on peut citer plus particulièrement : PABA, PEG-25 PABA, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid, Camphor Benzalkonium Methosulfate, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Benzophenone-4, Benzophenone-5. De préférence, le ou les filtres organiques sont choisis parmi les filtres hydrosolubles, en particulier la benzophenone-4.

La composition comprenant un ou plusieurs filtres UV peut comprendre en outre un ou plusieurs alcools aromatiques et/ou un ou plusieurs acides aromatiques ou l'un de leurs sels. Par l'expression "alcool aromatique", on entend tout composé liquide à température ambiante et pression atmosphérique comprenant au moins un cycle benzènique ou naphtalénique et au moins une fonction alcool (OH) directement liée au cycle ou liée sur au moins un substituant dudit cycle. De préférence, la fonction alcool sera sur un substituant du cycle benzènique ou naphtalénique. Parmi les alcools aromatiques éventuellement présents dans la composition comprenant au moins un filtre UV utilisée selon l'invention, on peut citer en particulier l'alcool benzylique le benzoyl isopropanol le benzylglycol le phénoxyéthanol l'alcool di-chloro-benzylique le méthylphenylbutanol le phénoxyisopropanol le phénylisohexanol le phénylpropanol l'alcool phényléthylique leurs mélanges. On choisira plus particulièrement l'alcool benzylique. Le ou les alcools aromatiques, lorsqu'ils sont présents, sont généralement présents dans la composition comprenant au moins un filtre UV à des concentrations supérieures à 1% en poids. Par l'expression "acide carboxylique aromatique", on entend tout composé comprenant au moins un cycle benzénique ou naphtalénique et au moins une fonction acide carboxylique (COOH), sous forme libre ou salifiée, directement liée au cycle ou liée sur au moins un substituant dudit cycle. De préférence, la fonction acide sera directement reliée au cycle benzénique ou naphtalénique. Les sels des acides carboxyliques aromatiques peuvent être choisis notamment parmi les sels de métal alcalin (sodium, potassium), de métal alcalino-terreux (calcium, magnésium) ou les sels d'amines organiques ou d'ammonium. Parmi les acides carboxyliques aromatiques éventuellement présents dans la composition comprenant au moins un filtre UV utilisée selon l'invention, on peut citer en particulier l'acide benzoïque, l'acide para-anisique, l'acide caféique, l'acide chlorogénique, - l'acide diphénolique, - l'acide férulique, - l'acide hippurique, - l'acide 3-hydroxybenzoique, - l'acide 4-hydroxybenzoique, - l'acide hydroxycinnamique, - l'acide phénylthioglycolique, - l'acide salicylique, - l'acide acétylsalicylique, - l'acide para, méta ou ortho-phtalique ainsi que leurs formes salifiées et leurs mélanges. On choisira plus particulièrement l'acide benzoïque. Le ou les acides aromatiques ou leurs sels peuvent représenter de 0,001 % à 30 % en poids, de préférence de 0,01 % à 20% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition comprenant au moins un filtre UV. Le milieu cosmétiquement acceptable contenant le ou les filtres UV est généralement constitué par l'eau, et éventuellement le ou les alcools aromatiques et/ou le ou les acides carboxyliques aromatiques s'ils sont présents. I1 peut contenir en outre un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement acceptables différents des alcools aromatiques et des acides carboxyliques aromatiques. On peut citer notamment les alcools inférieurs en C1-C4, comme l'éthanol, l'isopropanol, le tertiobutanol, le n-butanol ; les polyols comme le propylèneglycol, la glycérine, le diéthylèneglycol, les éthers de polyols. On préférera plus particulièrement l'éthanol. La composition comprenant au moins un filtre UV, de préférence de poids moléculaire inférieur à 1500 g/mol, peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions de traitement capillaire, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents conditionneurs, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. A titre d'agent épaississant, on peut citer l'hydroxyéthylcellulose ou la gomme de xanthane.

Dans le cadre de la présente invention, on entend par agent conditionneur tout agent ayant pour fonction l'amélioration des propriétés cosmétiques des cheveux, en particulier la douceur, le démêlage, le toucher, le lissage, l'électricité statique. Le ou les agents conditionneurs peuvent se présenter sous forme liquide, semi-solide ou solide tels que par exemple des huiles, des cires ou des gommes. Selon l'invention, le ou les agents conditionneurs peuvent être choisis parmi les huiles de synthèses telles que les poly-oléfines, les huiles végétales, les huiles fluorées ou perfluorées, les cires naturelles ou synthétiques, les silicones, les polymères cationiques, les composés de type céramide, les tensioactifs cationiques, les amines grasses, les acides gras et leurs dérivés ainsi que les mélanges de ces différents composés.

Les huiles de synthèse sont notamment les polyoléfines en particulier les poly-a-oléfines et plus particulièrement : - de type polybutène, hydrogéné ou non, et de préférence polyisobutène, hydrogéné ou non. On utilise de préférence les oligomères d'isobutylène de poids moléculaire inférieur à 1000 et leurs mélanges avec des polyisobutylènes de poids moléculaire supérieur à 1000 et de préférence compris entre 1000 et 15000. A titre d'exemples de poly-a-oléfines utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut plus particulièrement mentionner les polyisobutènes vendus sous le nom de PERMETHYL 99 A, 101 A , 102 A , 104 A (n=16) et 106 A (n=38) par la Société PRESPERSE Inc, ou bien encore les produits vendus sous le nom de ARLAMOL HD (n=3) par la Société ICI (n désignant le degré de polymérisation), - de type polydécène, hydrogéné ou non. De tels produits sont vendus par exemple sous les dénominations ETHYLFLO par la société ETHYL CORP., et d'ARLAMOL PAO par la société ICI. Les huiles animales ou végétales sont choisies préférentiellement dans le groupe formé par les huiles de tournesol, de maïs, de soja, d'avocat, de jojoba, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, les huiles de poisson, le tricaprocaprylate de glycérol, ou les huiles végétales ou animales de formule R9000R10 dans laquelle R9 représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 29 atomes de carbone et R10 représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée contenant de 3 à 30 atomes de carbone en particulier alkyle ou alkényle, par exemple, l'huile de Purcellin ou la cire liquide de jojoba ; Les cires sont des substances naturelles (animales ou végétales) ou synthétiques solides à température ambiante (20°-25°C). Elles sont insolubles dans l'eau, solubles dans les huiles et sont capables de former un film hydrofuge. Sur la définition des cires, on peut citer par exemple P.D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, Decembre 1983, pp. 30-33. La cire ou les cires sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la Société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.

Les agents conditionneurs préférés selon l'invention sont les polymères cationiques et les silicones. Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A- 2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863. De manière encore plus générale, au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus.

Les polymères du type polyamine, polyamidoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant être notamment mentionnés, sont ceux décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes: 13 ùCH2 Ç A R3 C CH2 - 1 O=C 1 NH A (IV) dans lesquelles: R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP. - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, et - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Cl-C4) trialkyl(Cl-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de SALCARE SC 92 par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de SALCARE SC 95 et SALCARE SC 96 par la Société CIBA. (2) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361. (3) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508. (4) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (5) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (6) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) : -(CH2)t- - CR12 C(R12)-CH2- CH2 CH2 N+ Y- 10 R11 / (CH2)k -(CH2)t- CR12 \ C(R12)-CH2- CH2 CH2 (VI) N 1 Rio formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un (V)20 groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4) ou R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.

R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550". (7) le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : R13 R15 N+ ûA1ù N+ g1 (VII) 1 R14 X- R X- 16 formule (IX) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkyléne et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Al, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n- CO-D-OC-(CH2)n- n est un nombre entier variant de 2 à 20 environ dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2-CH2-O)x -CH2-CH2- - [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- , De préférence, X est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653,

4.026.945 et 4.027.020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : II I+ ùN-(CH2)nùNù(CH2)p (a) R2 X- R4 X - dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents,

désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

Un composé de formule (a) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4, représentent un radical méthyle et n =

3, p = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).

(8) les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule (VIII): R18 R20 N+ ù (CH2)rù NH - CO ù (CH2)q - CO - NH - (CH2)s ù N+ ù A ù X- I Reg (VIII) R X- 21 formule dans laquelle :

R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, (3-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un anion tel qu'un halogénure, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.

De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol. (9) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (10) Les polysaccharides cationiques et en particulier ceux choisis parmi : (a) les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. (b) les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropylcelluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. (c) les polygalactomannanes cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100 , MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les polysaccharides cationiques et leurs mélanges.

Le ou les agents conditionneurs peuvent encore être choisis parmi les composés de type céramide. Selon la présente invention, les composés de type céramide sont notamment les céramides et/ou les glycocéramides et/ou les pseudocéramides et/ou les néocéramides, naturelles ou synthétiques.

Des composés de type céramide sont par exemple décrits dans les demandes de brevet DE4424530, DE4424533, DE4402929, DE4420736, WO95/23807, WO94/07844, EP-A-0646572, WO95/16665, FR-2 673 179, EP-A-0227994 et WO 94/07844, WO94/24097, WO94/10131 dont les enseignements sont ici inclus à titre de référence. Des composés de type céramides particulièrement préférés selon l'invention sont par exemple : - le 2-N-lino léoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-oléoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-palmitoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-stéaroylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-béhénoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-[2-hydroxy-palmitoyl]-amino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-stéaroyl amino-octadécane-1,3,4 triol et en particulier la N-stéaroyl phytosphingosine, - le 2-N-palmitoylamino-hexadécane-1,3-diol - le (bis-(N-hydroxyéthyl N-cétyl) malonamide), - le N-(2-hydroxyéthyl)-N-(3-cétyloxy-2-hydroxypropyl)amide d'acide cétylique . - le N-docosanoyl N-méthyl-D-glucamine ou les mélanges de ces composés. On peut également utiliser à titre d'agent conditionneur des tensioactifs cationiques parmi lesquels on peut citer en particulier : les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire ; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique. Les sels d'ammonium quaternaires sont par exemple : - ceux qui présentent la formule générale (IX) suivante + R1 R3 N I' R4 (IX) dans laquelle les radicaux R1 à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, polyoxyalkylène(C2-C6), alkylamide, alkyl(Ci2-C22)amido alkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone; X- est X un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates, - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de formule (X) suivante ù + R CH2CH2-N(R$-CO-R5 X-N N R7 (X)

dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un radical alkyle en C1-C4 , R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates. De préférence, R5 et R6 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R7 désigne méthyle, R8 désigne hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT W 75 par la société DEGUSSA, - les sels de diammonium quaternaire de formule (XI) ++ R10 R12 R9 Nù (CH2)3 Nù R14 I R11 R13 (XI) dans laquelle R9 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, Rio, R11, R12, R13 et R14 , identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et 2X méthylsulfates. De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium.

- les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester Les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables selon l'invention sont par exemple ceux de formule (XII) suivante :

( CrH2rO )z R18 O Il R17 _ C _ ( O CnH2n )y N (Cp H2p 0)x R16 X R15 dans laquelle :

- R15 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en Cl-C6 ;

- R16 est choisi parmi : O Il - le radical R19 C - les radicaux R20 hydrocarbonés en Cl-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,

- l'atome d'hydrogène,

- R18 est choisi parmi : O - le radical R21 C - les radicaux R22 hydrocarbonés en Cl-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,

- l'atome d'hydrogène,

- R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;

- n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à6;

- y est un entier valant de 1 à 10 ; - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10; - X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15 , que lorsque x vaut 0 alors R16 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors R18 désigne R22. Les radicaux alkyles R15 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.

De préférence R15 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R16 est un radical R20 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R18 est un radical R22 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, n, p et r, identiques ou différents, valent 2 ou 3 et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.

L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule (XII) dans laquelle : - R15 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1 - zestégal à0ou1; - n,petrsont égaux à2; - R16 est choisi parmi O - le radical R19ùCù10 - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22 - l'atome d'hydrogène ; - R18 est choisi parmi O 15 - le radical R21 C- - l'atome d'hydrogène ; R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényle en 20 C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires On peut citer par exemple les composés de formule (XII) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl diméthyl ammonium, de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl 25 ammonium, de monoacyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl hydroxyéthyl diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de 30 tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus par exemple par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent alkylant tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART par la société COGNIS, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société DEGUSSA.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (IX) on préfère, d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme par exemple les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium, dans lesquels le radical alkyl comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyl diméthyl stéaryl ammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acétate) ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL 70 par la société VAN DYK. Le ou les agents conditionneurs peuvent également être choisis parmi les acides gras et leurs dérivés.

Les acides gras sont choisis plus particulièrement parmi l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléïque, l'acide linoléïque, l'acide linolénique et l'acide isostéarique, Les dérivés d'acides gras sont notamment les esters d'acides carboxyliques en particulier les esters mono, di, tri ou tétracarboxyliques. Les esters d'acides monocarboxyliques sont notamment les monoesters d'acides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et d'alcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 , le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters , on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'isodécyle. On peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en Cl-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate le dicaprate de propylène glycol ; l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'isodécyle. Le ou les agents conditionneurs peuvent également être choisis parmi les huiles fluorées ou perfluorées. Les huiles fluorées sont par exemple les perfluoropolyéthers décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-486135 et les composés fluorohydrocarbonées décrites notamment dans la demande de brevet WO 93/11103. L'enseignement de ces deux demandes est totalement inclus dans la présente demande à titre de référence. Le terme de composés fluorohydrocarbonés désigne des composés dont la structure chimique comporte un squelette carboné dont certains atomes d'hydrogène ont été substitués par des atomes de fluor. Les huiles fluorées peuvent également être des fluorocarbures tels que des fluoramines par exemple la perfluorotributylamine, des hydrocarbures fluorés, par exemple le perfluorodécahydronaphtalène, des fluoroesters et des fluoroethers ; Les perfluoropolyéthers sont par exemple vendus sous les dénominations commerciales FOMBLIN par la société MONTEFLUOS et KRYTOX par la société DU PONT.

Parmi les composés fluorohydrocarbonés, on peut également citer les esters d'acides gras fluorés tels que le produit vendu sous la dénomination NOFABLE FO par la société NIPPON OIL. I1 est bien entendu possible de mettre en oeuvre des mélanges d'agents conditionneurs. Selon l'invention, le ou les agents conditionneurs peuvent représenter de 0,001 % à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition comprenant le ou lesdits filtres UV.

Comme expliqué précédemment, le procédé selon l'invention comprend, après l'étape de traitement par application sur les fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs filtres UV, une étape de traitement par application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition comprenant au moins un agent de gainage.

Par agent de gainage, on entend au sens de la présente invention un composé capable de former, éventuellement après polymérisation, une gaine autour du cheveu. Le ou les agents de gainage sont de préférence choisis parmi les monomères réactifs capables de polymériser au niveau phanères, généralement sous l'action d'un stimulus tel que la chaleur et/ou par interaction avec un constituant des phanères, et les polymères capables de générer un film solide ou liquide sur les phanères. De préférence, les monomères réactifs capables de polymériser au niveau des fibres kératiniques sont choisis parmi les monomères capables de polymériser par voie anionique en présence d'un agent nucléophile. Par polymérisation anionique, on entend le mécanisme défini dans l'ouvrage "Advanced Organic Chemistry", Third Edition de Jerry March, pages 151 à 161.

Les monomères utilisés plus particulièrement conformément à l'invention sont les monomères de structure : R1 R3

C = C (A) R2 R4 dans laquelle : R1 et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre des groupes peu ou non électro-attracteurs choisis parmi - un atome d'hydrogène, - un radical hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, constitué de préférence de 4 à 20 atomes de carbone et pouvant contenir un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi parmi OR, COOR, COR, SH, SR, OH - un résidu poly-siloxane organo modifié ou non, - un groupement polyoxyalkylène, - OR, COOR, COR, SH, SR, OH. R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre des groupes électro-attracteurs choisis de préférence parmi les groupements N(R)3+, S(R)2+, SH2+, NH3+, NO2, SO2R, C°N, COOH, F, CI, Br, I, OR, COOR, COR, SH, SR, OH, les radicaux alcényle linéaires ou ramifiés, les radicaux alcynyle linéaires ou ramifiés, les groupements mono- ou poly fluoroalkyle en Cl-C4. R désignant un radical alkyle en C1-Cio, mono ou poly fluoroalkyle en C1-Cio, ou (alcoxy en C1-C4) (alkyle en C1-Cio). Les groupements alcényle ou alcynyle ont de préférence 2 à 20 atomes de carbone, mieux 2 à 10 atomes de carbone. Parmi les polysiloxanes organo modifiés, on peut citer les polydiméthylsiloxanes à fonctions alkyle C2-C30 et/ou phényl et/ou siloxy et/ou silanol et/ou amine et/ou imine et/ou fluoroalkyl. Parmi les groupements mono- ou poly fluoroalkyl, on peut citer des groupements tels que (CH2)n-(CF2)m-CF3 ou (CH2)n-(CF2)m-CHF2 avec n=1 à 20 et m= 1 à 20.

Parmi les groupements polyoxyalkylène, on peut citer les groupements polyoxyéthylène et les groupements polyoxypropylène ayant de préférence 1 à 200 unités oxyalkylénées. Les substituants R1 à R4 peuvent éventuellement être substitués par un groupement ayant une activité cosmétique. Les activités cosmétiques particulièrement utilisées sont les fonctions colorantes, antioxydantes, filtres UV et conditionnantes. Parmi les monomères précédemment cités, sont préférés les monomères de la famille des cyanoacrylates et leurs dérivés de formule (B) : R1 C°N I I c = c (B) I I R2 COOR'3 R1 et R2 ayant les mêmes significations que précédemment R'3 pouvant désigner un groupe non électro-attracteur ou électro-attracteur tel que ceux définis pour la formule (A). A titre de composés de formule (B), on peut citer les monomères constitués par la famille des fluoroalkyl-2-cyanoacrylates tels que a) le 2,2,3,3-tétrafluoropropyl ester de l'acide 2-cyano, 2-propenoïque de formule : C°N CH2= C (D) COO-CH2-CF2-CHF2 ou encore le 2,2,2 trifluoroéthyl ester de l'acide 2-cyano-, 2-propenoïque de formule :

C°N CH2= C (E)

COO-CH2-CF3 ou b) les cyanoacrylates d' alkyle en C 1 -C 1 o et les cyanoacrylates d'(alcoxy en C1-C4) (alkyle en C1-Cio). On peut citer plus particulièrement : le 2-cyanoacrylate de 1-méthylheptyle, l'éthyl 2-cyanoacrylate, le méthyl 2-cyanoacrylate, le n-propyl 2-cyanoacrylate, l'isopropyl 2-cyanoacrylate, le tert-butyl 2-cyanoacrylate, le n-butyl 2-cyanoacrylate, l'iso-butyl 2-cyanoacrylate, le 3-méthoxybutyl cyanoacrylate, le n-decyl cyanoacrylate, l'hexyl 2-cyanoacrylate, le 2-éthoxyéthyl 2-cyanoacrylate, le 2-méthoxyéthyl 2-cyanoacrylate, le 2-octyl 2-cyanoacrylate, le 2-propoxyéthyl 2- cyanoacrylate, n-octyl 2-cyanoacrylate et l'iso amyl cyanoacrylate. Dans le cadre de l'invention, on préfère utiliser les monomères b). Les monomères particulièrement préférés sont le 2-cyanoacrylate de 1-méthylheptyle de formule : C°N CH2= C (F) 30 COO-CH-(CH2)5-CH3 CH3 et le n-octyl 2-cyanoacrylate de formule25 C°N

CH2= C (G) COO-(CH2)7-CH3 Les monomères utilisés conformément à l'invention peuvent être fixés de façon covalente sur des supports tels que des polymères, des oligomères ou des dendrimères. Le polymère ou l'oligomère peut être linéaire, ramifié, en peigne ou bloc. La répartition des monomères de l'invention sur la structure polymérique, oligomérique ou dendritique peut être statistique, en position terminale ou sous forme de blocs. Les agents nucléophiles susceptibles d'initier la polymérisation anionique sont des systèmes connus en eux-mêmes, capables de générer un carbanion au contact d'un agent nucléophile, tels que les ions hydroxydes contenus dans l'eau à pH neutre. On entend par carbanion , les espèces chimiques définies dans Advanced Organic Chemistry, Third Edition , de Jerry March, page 141. Les agents nucléophiles peuvent être constitués par un composé moléculaire, un oligomère, un dendrimère ou un polymère possédant des fonctions nucléophiles. De façon non limitative, on peut citer comme fonctions nucléophiles les fonctions : R2N-, NH2-, Ph3C-, R3C-, PhNH-, pyridine, ArS-, R-C°C-, RS-, SH-, RO-, R2NH, ArO-, N3-, OH-, ArNH2, NH3, I-, Br-, Cl-, RCOO-, SCN-, ROH, RSH, NCO-, CN-, NO3-, C1O4-, H2O, etc.

Le ou les monomères réactifs capables de polymériser au niveau des fibres kératiniques utilisés dans le procédé selon l'invention représentent généralement entre 0,001 et 50% en poids, et plus particulièrement entre 0,1 et 15% en poids, du poids total de la composition comprenant le ou les agents de gainage.

Le ou les agents de gainage peuvent également être choisis parmi les polymères capables de générer un film solide ou liquide sur les phanères. De préférence, les polymères sont des polymères filmogènes hydrophobes. Par "polymère", on entend au sens de l'invention un composé correspondant à la répétition d'un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois.

Par polymère hydrophobe, on entend un polymère ayant une solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 1% en poids. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif. Dans un mode de réalisation, les polymères filmogènes hydrophobes sont choisis parmi le groupe comprenant : - les polymères filmogènes solubles dans un milieu solvant organique, en particulier les polymères liposolubles; cela signifie que le polymère est soluble ou miscible dans le milieu organique et va former une seule phase homogène lorsqu'il sera incorporé dans le milieu. - les polymères filmogènes dispersibles dans un milieu solvant organique, cela signifie que le polymère forme une phase insoluble dans le milieu organique, le polymère restant stable et/ou compatible une fois incorporé dans ce milieu. En particulier de tels polymères peuvent se présenter sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées; dans un mode de réalisation, les dispersions non aqueuse de polymère comprennent des particules polymères stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant ; ces dispersions non aqueuses sont souvent appelées NAD ( non-aqueous dispersions ).

Parmi les polymères filmogènes hydrophobes utilisables, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogène hydrophobe, on peut citer en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose, les polymères siliconés, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes. Les polymères filmogènes hydrophobes peuvent être notamment choisis parmi les polymères filmogènes décrits dans la demande WO 04/028487. Les polymères filmogènes hydrophobes peuvent être notamment choisis parmi les homopolymères et les copolymères des oléfines ; des cyclooléfines ; du butadiène ; de l'isoprène ; du styrène ; des éthers, des esters ou amides vinyliques ; des esters ou amides de l'acide (méth)acrylique contenant un groupement alkyle en C1-C20, linéaire, ramifié ou cyclique, un groupement aryle en C6-C10 ou un groupement hydroxyalkyle en C2-C6. De tels homopolymères et copolymères peuvent être obtenus à partir de monomères choisis parmi le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'iso-nonyle, le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, le (méth)-acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'iso,butyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle, le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de benzyle ou de phényle. ou des mélanges de ceux-ci. Comme amides des monomères acides, on peut citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyle en C2-C12 tels que le N-éthyl acrylamide, le N-tbutyl acrylamide, le N-octyl acrylamide ; les N- dialkyl (C1-C4) (méth)acrylamides, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle. Les polymères ci-dessus peuvent également contenir à titre de monomères de faibles quantités d'un acide carboxylique ou sulfonique insaturés tels que les acides acryliques, méthacryliques, AMPS, à condition que le caractère global du polymère demeure hydrophobe. Comme autres monomères vinyliques utilisables, on peut encore citer - la N-vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, les vinyl N-alkyl(C1-C6) pyrroles, les vinyl-oxazoles, les vinyl-thiazoles, les vinylpyrimidines, les vinylimidazoles, - les oléfines tels que l'éthylène, le propylène, les butènes, l'isoprène, les butadiènes. Le polymère vinylique peut être réticulé à l'aide d'un ou plusieurs monomères difonctionnels, notamment comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, tel que le diméthacrylate d'éthylène glycol ou le phtalate de diallyle.

On citera, par exemple, le copolymère d'acrylate d'alkyle/acrylate de cycloalkyle commercialisé par PHOENIX CHEM. sous la dénomination GIOVAREZ AC-5099 ML, les copolymères de vinylpyrrolidone, tels que les copolymères d'un alkène en C2 à Cao, tel qu'en C3 à C22, et des associations de ceux-ci, peuvent être utilisés.

Comme exemples de copolymères de VP pouvant être utilisés dans l'invention, on peut aussiciter le copolymère de VP/laurate de vinyle, de VP/stéarate de vinyle, la polyvinylpyrrolidone (PVP) butylée, de VP/hexadécène commercialisé par ISP sous la dénomination Ganex V216, de VP/eicosène commercialisé par ISP sous la dénomination Ganex V220, de VP/triacontène ou de VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/ butylaminoethyl-methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH ainsi que les copolymères dont la dénomination CTFA est Acrylates/octylacrylamide copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination DERMACRYL LT ou DERMACRYL 79 par la société NATIONAL STARCH. Comme polymères particuliers, on peut citer : i) les polymères portant des groupements fluorés appartenant à l'une des classes décrites dans le texte ci-dessus, en particulier les Fomblin décrits dans le brevet US 5 948 393, les copolymères de (méth)acrylate d'alkyle/(méth)acrylate de perfluoroalkyle décrits dans les brevets EP 0 815 836 et US 5 849 318. ii)les polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, comprenant une ou plusieurs liaisons éthyléniques, de préférence conjuguées (ou diènes). Comme polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, on peut utiliser des copolymères vinyliques, acryliques ou méthacryliques. Dans un mode de réalisation, les polymères filmogènes sont choisis parmi les copolymères bloc comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène (par exemple le méthylstyrène, le chlorostyrène ou le chlorométhylstyrène). Les copolymères comprenant au moins un bloc styrène peuvent être un copolymère dibloc ou tribloc, voire un copolymère multibloc, en étoile ou radial. Les copolymères comprenant au moins un bloc styrène peuvent comprendre en outre, par exemple, un bloc alkylstyrène (AS), un bloc éthylène/butylène (EB) un bloc éthylène/ propylène (EP), un bloc butadiène (B), un bloc isoprène (I), un bloc acrylate (A), un bloc méthacrylate (MA) ou une association de ces blocs. Les copolymères comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène peuvent être un copolymère dibloc ou tribloc, et en particulier du type polystyrène/polyisoprène ou polystyrène/polybutadiène, tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la dénomination Luvitol HSB par BASF et ceux du type polystyrène/copoly(éthylène- propylène) ou de manière alternative du type polystyrène/copoly(éthylène/butylène), tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la marque de fabrique Kraton par Shell Chemical Co. ou Gelled Permethyl 99A par Penreco, peuvent être utilisés. On peut citer par exemple le Kraton G1650 (SEBS), le Kraton G1651 (SEBS), le Kraton G1652 (SEBS), le Kraton G1657X (SEBS), le Kraton G1701X (SEP), le Kraton G1702X (SEP), le Kraton G1726X (SEB), le Kraton D-1101 (SBS), le Kraton D-1102 (SBS), le Kraton D-1107 (SIS), le Gelled Permethyl 99A-750, le Gelled Permethyl 99A-753-58 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le Gelled Permethyl 99A-753-59 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le Versagel MD 970 et le Versagel MD 960 de chez Penreco (mélange de polymère en étoile et de polymère tribloc dans l'isododécane). Des copolymères de styrène-méthacrylate peuvent également être utilisés tels que les polymères commercialisés sous les référence OS 129880, OS 129881 et OS 84383 de chez Lubrizol (copolymère de styrène-méthacrylate). Dans un mode de réalisation, les polymères filmogènes sont choisis parmi les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui choisi parmi les esters vinyliques (différent de l'ester vinylique déjà présent), les a-oléfines (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), les alkylvinyléthers (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou les esters allyliques ou méthallyliques (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester).

Ces copolymères peuvent être partiellement réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle.

Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécéne-1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2% de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2% de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2% de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2% de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. iii) les polyalcènes, les copolymères d'alcènes en C2-C20, en particulier le polybutène. iv) les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, pouvant être choisis parmi la résine de shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polysaccharides comprenant des chaînes latérales alkyl (éther ou ester), en particulier les alkylcelluloses ayant un radical alkyle en C1 à C8 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, tel que l'éthylcellulose et la propylcellulose. Les polymères filmogènes d'origine naturelle peuvent être choisi en particulier parmi les polymères cellulosiques tels que la nitrocellulose, l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, l'acétopropionate de cellulose. On peut citer par exemple l'éthyl cellulose commercialisée par Aqualon sous la référence Aqualon Ethylcellulose N200, l'acéto-butyrate cellulose commercialisée par Eastman Chemical sous la référence CAB-381-0.5, les acéto- propionate de cellulose commercialisée par Eastman Chemical sous les références CAP-482-20 et CAP-504-0.2. v) les polycondensats Parmi les polycondensats, on peut citer les polyuréthanes non ioniques, les polyuréthane-acryliques, les polyuréthanes- polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyétherpolyuréthanes, les polyurées, les polyurée/polyuréthanes, et des mélanges de ceux-ci. Les polyuréthanes peuvent être par exemple un copolymère de polyuréthane aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, de polyurée/polyuréthane. Les polyuréthanes tels que définis dans l'invention peuvent également être obtenus à partir de polyesters ramifiés ou non ramifiés ou à partir d'alkydes comprenant des hydrogènes mobiles qui sont modifiés au moyen d'une polyaddition avec un diisocyanate et un composé co-réactif bifonctionnel organique (par exemple dihydro, diamino ou hydroxy-amino). On peut également citer les polyesters, les polyesteramides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides et les résines d'époxyester.

Les polyesters peuvent être obtenus de manière connue au moyen de la polycondensation de diacides aliphatiques ou aromatiques avec des diols aliphatiques ou aromatiques ou avec des polyols. L'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique ou l'acide sébacique peuvent être utilisés comme diacides aliphatiques. L'acide téréphtalique ou l'acide isophtalique, voire un dérivé tel que l'anhydride phtalique, peuvent être utilisés comme diacides aromatiques. L'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le cyclohexanediméthanol et le 4,4-N-(1-méthylpropylidène)bisphénol, peuvent être utilisés comme diols aliphatiques. Les polyesteramides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, au moyen de la polycondensation de diacides avec des aminoalcools. Les polyamides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, au moyen de la polycondensation de diacides avec des diamines. A titre de polyester particulier, on peut citer les polyesters aliphatiques ayant des chaînes latérales alkyle en C4-50 ou bien les polyesters résultant de la condensation de dimères d'acides gras, voire les polyesters comprenant un segment siliconé sous la forme d'une séquence, greffon ou groupement terminal, tel que défini dans la demande de brevet FR 0113920. Les polymères filmogènes hydrophobes peuvent être également des silicones.

Les silicones utilisables comme agent de gainage dans le procédé selon l'invention sont en particulier des polyorganosiloxanes insolubles dans la composition et peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5. I1 s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA CHIMIE, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA CHIMIE, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylakylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique : CH3 CH3 avec D : ùSiùOù avec D' : ùSiùO- CH3 C31-i17 On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10.6m2/s à 25° C. I1 s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des silicones non volatiles et plus particulièrement des polyalkylsiloxanes, des polyarylsiloxanes, des polyalkylarylsiloxanes, des gommes et des résines de silicones, des polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle, notamment celles ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. La viscosité des silicones est par exemple mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHODIA CHIMIE telles que par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHODIA CHIMIE ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 Cst ; - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC ; - le mélange comprenant 25 à 45 % en poids de bistriméthoxysiloxyéthyl tétraméthyldisiloxyéthyl diméthicone, 5 à 20% en poids de silica silylate et 30 à 70% en poids de disiloxane. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (Dimethiconol selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA CHIMIE, ou tel que le produit commercialisé sous la référence DC 1501 FLUID à 14,7% de matière active dans du cyclopentasiloxane, par la société DOW CORNING.

Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl (CI-C20) siloxanes. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10-5 à 5.10- 2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : -les huiles SILBIONE de la série 70 641 de RHODIA CHIMIE ; - les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHODIA CHIMIE ; - huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; -les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Les gommes de silicone utilisables comme agent de gainage dans le procédé selon l'invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles poly-phénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges. On peut plus particulièrement citer les produits suivants : - les gommes de polydiméthylsiloxane - les gommes de polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane/méthylvinylsiloxane. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : . les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (dénommé diméthiconol selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et d'un poly-diméthylsiloxane cyclique (dénommé cyclométhicone selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; . les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.

Les résines d'organopolysiloxanes utilisables comme agent de gainage dans le procédé selon l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités : R2SiO212, R3SiO112, RSiO312 et St0412 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un radical alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle, ou un radical phényle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.

On peut également citer la résine silicate greffée diméthiconol commercialisée sous la référence DC 3-3148 à 44,4% de matière active dans du cyclopentasiloxane par la société DOW CORNING. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN- ETSU. Les silicones organo modifiées utilisables comme agent de gainage dans le procédé selon l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (Ci2) méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements thiols comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-85 16334 répondant à la formule (XIII) : R3

O ù Si R3 1 R3 (X111) p q dans laquelle les radicaux R3 identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle ; au moins 60 % en mole des radicaux R3 désignant méthyle ; le radical R'3 est un chaînon alkylène divalent hydrocarboné en C2-Cig ; p est compris entre 1 et 30 inclus ; q est compris entre 1 et 150 inclus ; - des groupements acyloxyalkyle tels que par exemple les 25 polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732 et répondant à la formule (XIV) : ùq OH (XIV) ùp OCOR5 r dans laquelle : R4 désigne un groupement méthyle, phényle, -OCOR5, hydroxyle, un seul des radicaux R4 par atome de silicium pouvant être OH; R'4 désigne méthyle, phényle ; au moins 60 % en proportion molaire de l'ensemble des radicaux R4 et R'4 désignant méthyle ; R5 désigne alkyle ou alcényle en Cg-C20 ; R" désigne un radical alkylène hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié en C2-Clg ; r est compris entre 1 et 120 inclus ; p est compris entre 1 et 30 ; q est égal à 0 ou est inférieur à 0,5 p, p + q étant compris entre 1 et 30 ; les polyorganosiloxanes de formule (XIV) peuvent contenir des groupements : dans des proportions ne dépassant pas 15 % de la somme p + q + r. - des groupements anioniques du type carboxylique comme par exemple dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkylcarboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHINETSU ; 2-hydroxyalkylsulfonate ; 2-hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL S201" et "ABIL S255". - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer par exemple le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING. Selon l'invention, on peut également utiliser des silicones comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-412 704, EP-A-412 707, EP-A-640 105 et WO 95/00578, EP-A-582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques. De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 50 à 90% en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 0 à 40% en poids d'acide acrylique ; c) 5 à 40% en poids de macromère siliconé de formule O CH3

H2C=C-C-Où(CH2)3ùSiùO 1 CH3 CH3CH3 CH3 Si ù O ù Si ù (CH2)3 - CH3 CH3 _ CH3 v (XV) avec v étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères. D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle.

A titre de silicones utilisables comme polymère filmogène selon l'invention, on peut encore citer :

a) les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US A 5 874 069, US A 5 919 441, US

A 6 051 216 et US A 5 981 680, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.

b) les silicones polyurée/uréthane. Les polymères filmogènes peuvent comprendre en plus du polysiloxane/polyurée d'autres blocs de motifs différents. On citera en particulier les terpolymères blocs

polysiloxane/polyurée/polyuréthane.

Selon une variante, le copolymère filmogène contient uniquement un ou plusieurs blocs siloxane et un ou plusieurs blocs polyurée.

Selon l'invention, le copolymère filmogène peut répondre à la formule générale (I) : R - R-1 1 A-X-Si--O-Si-X-A-C-N-Y-N-C I Il H H II R R O 0 n - -a -b R R 1 1 A-X-Si-0-Si-X-A-C-N-Y-N-C-N-Y-N-C Il H H II H H Il R R O O O -n -c - d dans laquelle

R représente un radical hydrocarboné monovalent, le cas échéant substitué par le fluor ou le chlore, ayant 1 à 20 atomes de 20 carbone,

X représente un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-,

A représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, Z-D-Z-C-N-Y-N-C 0 H H 0 Z représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, R' représente hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, Y représente un radical hydrocarboné bivalent, le cas échéant substitué par le fluor ou le chlore, ayant 1 à 20 atomes de carbone, D représente un radical alkylène, le cas échéant substitué par fluor, chlore, alkyle en C1-C6 ou ester d'alkyle en C1-C6, ayant 1 à 700 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-, -COO-, -OCO- ou ù OCOO-, n est un nombre allant de 1 à 4000, a est un nombre d'au moins 1, b est un nombre allant de 0 à 40, c est un nombre allant de 0 à 30, et d est un nombre supérieur à 0. à la condition que A représente dans au moins un des motifs (a) un radical NH De préférence, R représente un radical hydrocarboné monovalent avec 1 à 6 atomes de carbone par exemple méthyle, éthyle, vinyle et phényle. Selon un mode de réalisation particulier, R est un radical alkyle non substitué. De préférence, X représente un radical alkylène avec 2 à 10 atomes de carbone. De préférence, le radical alkylène X n'est pas interrompu.

Selon un mode de réalisation particulier, le groupement A dans tous les motifs (b) et (c), lorsqu'ils sont présents, représente NH. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, tous les groupements A représentent un radical NH. De préférence, Z représente un atome d'oxygène ou un radical NH. De préférence, Y représente un radical hydrocarboné comprenant de 3 à 13 atomes de carbone, qui est de préférence, non substitué. De préférence, Y représente un radical aralkylène, alkylène, linéaire ou cyclique.

De préférence, D représente un radical alkylène avec au moins 2, en particulier au moins 4 atomes de carbone et au maximum 12 atomes de carbone. De préférence également, D représente un radical polyoxyalkylène, en particulier un radical polyoxyéthylène ou polyoxypropylène avec au moins 20, en particulier au moins 100 atomes de carbone et au maximum 800, en particulier au maximum 200 atomes de carbone De préférence, le radical D n'est pas substitué.

De préférence, n représente un nombre d'au moins 3, en particulier au moins 25 et de préférence, au maximum 800, en particulier au maximum 400, de manière particulièrement préférée, au maximum 250. De préférence, a représente un nombre de plus de 50.

Lorsque b est différent de 0, b représente de préférence, un nombre d'au maximum 50, en particulier au maximum 25. De préférence, c représente un nombre d'au maximum 10, en particulier au maximum 5. Les copolymères filmogènes peuvent être obtenus selon les procédés de polymérisation décrits dans la demande de brevet US 2004/0254325 ou la demande WO 03/014194. Selon un autre mode de réalisation, le copolymère est un copolymère polysiloxane/polyurée non ionique, c'est-à-dire qu'il ne contient pas de groupement ionisé ou ionisable.

A titre d'exemple de copolymère, on peut citer le copolymère diméthylpolysiloxane/urée, de nom INCI polyureadimethicone. Un tel polymère peut être obtenu notamment par copolymérisation d'un alpha, oméga-aminosilicone avec un diisocyanate. Des polymères répondant à ces caractéristiques sont par exemple les produits commercialisés sous la référence Wacker-Belsil UD 60 Wacker-Belsil UD 80, Wacker-Belsil UD 140 et Wacker-Belsil UD 200 par la société Wacker. c) les copolymères à base de résine de silicone et de silicone fluide Ces copolymères siliconés sont obtenus par réaction d'une résine de silicone et d'une silicone fluide. De tels copolymères sont décrits par exemple dans Silicone Pressure Sensitive Adhesive , Sobieski and Tangney, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology (D. Satas Ed.), Von Nostrand Reinhold, New York. Dans le copolymère, la résine de silicone est présente à un taux compris entre 45 et 75% (par rapport à la masse totale de silicone) et la silicone fluide est présente à un taux compris entre 25 et 55%, avec la somme des pourcentages de résine de silicone et de silicone fluide qui est égal à 100. De préférence, la résine de silicone est présente à un taux compris entre 55 et 65% (par rapport à la masse totale de silicone) et la silicone fluide est présente à un taux compris entre 35 et 45%, avec la somme des pourcentages de résine de silicone et de silicone fluide qui est égal à 100. De préférence, la résine de silicone selon l'invention est le produit de condensation de groupements SiO2 et de groupements R3(SiO)1/2 (triorganosilyl) pour lequel chaque groupement R est indépendamment sélectionné parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou vinyl et pour lequel le rapport entre les fonctions SiO2 et les fonctions R3(SiO)1/2 de la résine de silicone va de 0.6 à 0.9. Des groupements triorganosilyl utilisables pour former la résine de silicone peuvent être des unités triméthylsilyl, triéthylsilyl, méthylméthylproprylsilyl, diméthylvinylsilyl et des mélanges de celles-ci. Le groupement triméthylsilyl est le préféré dans le cadre de l'invention. De préférence, la silicone fluide selon l'invention est une diorganopolysiloxane aux fonctions OH terminales ayant une viscosité comprise entre 100 et 100.000 cst à 25°C pour laquelle les substituants du diorganopolysiloxane sont indépendamment choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou vinyl. Les diorganosiloxances sont de préférence des polymères linéaires. Des exemples de diorganopolysiloxane peuvent être, de manière non limitative, une polydiméthylsiloxane, une éthylméthylpolysiloxane, un copolymère de diméthylsiloxane et de méthylvinylsiloxane, et des mélanges de tels polymères ou copolymères ayant des extrémités OH. Le diorganopolysiloxane préféré est une polydiméthylsiloxane. Des exemples de synthèse d'un tel copolymère sont par exemple décrits dans le brevet US5162410 ou dans le brevet CA711756. Les copolymères préférés selon l'invention sont commercialisés par Dow Corning sous la référence BIO-PSA , ces BIO-PSA pouvant être sous deux formes, standard ou amine compatible, et étant fournis dans différents solvants avec plusieurs ratio résine de silicone/silicone fluide. On peut notamment citer les grades 7-4400, 7-4500, 7-4600. Le BIO-PSA particulièrement préféré selon l'invention est le grade 7-4400. Selon l'invention, toutes les silicones peuvent également être utilisées sous forme d'émulsions, de nanoémulsions ou de micro émulsions. Les polyorganosiloxanes particulièrement préférés comme agent de gainage dans le procédé selon l'invention sont : - les silicones non volatiles choisies dans la famille des polyalkylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle telles que les huiles ayant une viscosité comprise entre 0,2 et 2,5 m2/s à 25° C telles que les huiles de la séries DC200 de DOW CORNING en particulier celle de viscosité 60 000 Cst, des séries SILBIONE 70047 et 47 et plus particulièrement l'huile 70 047 V 500 000 commercialisées par la société RHODIA CHIMIE, les polyalkylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol tels que les diméthiconol ou les polyalkylarylsiloxanes tels que l'huile SILBIONE 70641 V 200 commercialisée par la société RHODIA CHIMIE ; - la résine d'organopolysiloxane commercialisée sous la dénomination DOW CORNING 593 ; - les résines silicates greffées par diméthiconol ; - les polysiloxanes à groupements aminés tels que les amodiméthicones ou les triméthylsilylamodiméthicone.

Lorsque le polymère filmogène utile dans l'invention est dispersé dans un solvant organique, la composition comprenant le polymère filmogène comprend avantageusement au moins une dispersion stable de particules de polymère essentiellement sphériques d'un ou plusieurs polymères. Avant leur incorporation dans la composition de l'invention, les particules sont généralement dispersées dans une phase grasse liquide physiologiquement acceptable, telle que les huiles hydrocarbonées ou les huiles siliconées. Selon un mode de mise en oeuvre, ces dispersions sont généralement connues comme NAD (dispersions non aqueuses) de polymère par opposition aux réseaux qui sont des dispersions aqueuses de polymère. Ces dispersions peuvent notamment se présenter sous forme de nanoparticules de polymères en dispersion stable dans ladite phase organique liquide. Les nanoparticules sont de préférence d'une taille moyenne comprise entre 5 et 800 nm, et mieux entre 50 et 500 nm. I1 est toutefois possible d'obtenir des tailles de particules de polymère allant jusqu'à 1 m. Les polymères en dispersion pouvant être utilisés dans la composition de l'invention ont préférablement un poids moléculaire allant d'environ 2000 à 10.000.000 et une Tg allant de -100°C à 300°C et préférablement de -10°C à 80°C. Parmi les polymères filmogènes en dispersion, on peut citer des homopolymères ou des copolymères radicalaires, acryliques ou vinyliques, de préférence ayant une Tg inférieure ou égale à 40°C et notamment allant de û 10° à 30°C, utilisés seul ou en mélange. Selon un mode de mise en oeuvre, les particules de polymère sont stabilisées par un stabilisant solide à température ambiante, qui peut être un polymère séquencé, un polymère greffé, et/ou un polymère statistique, seul ou en mélange. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct du polymère stabilisant lors de la polymérisation. Les polymères filmogènes hydrophobes utilisés selon l'invention peuvent être sélectionnés sur leurs propriétés mécaniques. De telles propriétés peuvent être la flexibilité, la dureté, l'adhésion, la rémanence, la résistance à l'eau ou à d'autres composés chimiques, la résistance à l'abrasion. I1 est aussi possible de prendre avantage des propriétés plus versatiles des polymères blocs (polymères constitués de deux ou plus segments de polymères distincts), des polymères greffés (polymères ayant une chaîne pendante polymère greffée sur le squelette de l'homopolymère ou du copolymère), des hétéropolymères (polymères comprenant deux ou plus monomères différents). Dans les copolymères par exemple, la quantité de blocs durs et mous ont un impact significatif sur les propriétés du polymère.

De plus il est possible de mélanger deux polymères ou plus pour parvenir à la propriété souhaitée. Des exemples de combinaisons peuvent être polyuréthanes et polyacrylates, polyuréthane et polyesters, deux polymères ayant une partie siliconée, polyuréthane et polymère ayant une partie siliconée.

Selon un mode de réalisation particulier, le polymère filmogène hydrophobe est un polymère non ionique. Selon un autre mode de réalisation, le polymère filmogène est solide à 25°C, en ce sens que l'on n'observe pas son écoulement à l'oeil nu au bout d'une durée d'une heure.

Les polymères, lorsqu'ils sont présents en tant qu'agent de gainage, peuvent représenter de 1 à 50% en poids du poids total de la composition comprenant le ou les agents de gainage. Le milieu cosmétiquement acceptable contenant le ou les agents de gainage est de préférence choisi parmi les huiles organiques, les silicones, les huiles minérales, les cires, ou encore des solvants organiques tels que des alcanes en C5-C10, l'acétone, la méthyl éthyl cétone, l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane, les alcools gras, les acides gras, les esters gras, les amides gras, les benzoates d'alcool gras et leurs mélanges. On peut citer en particulier le cyclopentasiloxane, notamment le produit commercialisé par la société DOW CORNING sous la référence DC 245. Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation du procédé tel que défini précédemment pour améliorer la tenue de la couleur artificielle des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, vis-à-vis de l'effet de lavages répétés et de la lumière. Un autre objet de l'invention concerne un kit pour la coloration et le traitement des fibres kératiniques comprenant un premier compartiment comprenant une composition colorante directe ou d'oxydation et éventuellement une composition oxydante, un deuxième compartiment comprenant une composition comprenant un ou plusieurs filtres UV, de préférence de poids moléculaire inférieur à 1500 g/mol, telle que définie précédemment et un troisième compartiment comprenant une composition comprenant un ou plusieurs agents de gainage telle que définie précédemment. Le kit selon l'invention peut en outre contenir un compartiment comprenant une composition de lavage. Comme expliqué précédemment, le procédé selon l'invention est appliqué après une étape de coloration des fibres kératiniques. La coloration peut être une coloration directe ou une coloration d'oxydation. La coloration directe est effectuée au moyen d'une composition colorante comprenant un ou plusieurs colorants directs.

La coloration d'oxydation est effectuée par mélange au moment de l'emploi d'une composition colorante contenant une ou plusieurs bases d'oxydation et éventuellement un ou plusieurs coupleurs et/ou un ou plusieurs colorants directs et d'une composition contenant un ou plusieurs agents oxydants.

Les colorants directs sont plus particulièrement des composés absorbant les radiations lumineuses dans le domaine visible (400-750 nm). Ils peuvent être de nature non ionique, anionique, cationique ou amphotère. Généralement, les colorants directs sont choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques, indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane, seuls ou en mélanges.

Parmi les colorants benzéniques nitrés, on peut citer les composés rouges ou orangés suivants : le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(yhydroxypropyl)amino benzène, le N-((3-hydroxy éthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, le 1-amino-3-méthyl-4-N-((3-hydroxyéthyl)amino-6- nitro benzène, le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-((3-hydroxyéthyl)-amino benzène, le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, le 1-amino-2-nitro-4- méthylamino benzène, la N-((3-hydroxyéthyl)-2-nitroparaphénylènediamine, le 1-amino-2-nitro-4-(3-hydroxy éthyl)amino-5-chloro benzène, la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, le 1-amino-3- nitro-6-hydroxybenzène, le 1-(13-amino éthyl)amino-2-nitro-4-(3-hydroxy éthyloxy) benzène, le 1-(R, y-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-( 3-hydroxyéthyl)amino benzène, le 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, le 1-méthoxy-3-nitro-4-(3-hydroxyéthyl)amino benzène, la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, le 1-amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène, seuls ou en mélanges. En ce qui concerne les colorants directs benzéniques nitrés, on peut mettre en oeuvre des colorants de ce type jaunes et jaune-verts, comme par exemple le 1-(3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, le 1-méthylamino-2-nitro-5-((3,y-dihydroxypropyl)oxy benzène, le 1-((3-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, le 1-( 13-amino éthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, le 1,3-di((3- hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chloro benzène, le 1-amino-2-nitro-6- méthyl-benzène, le 1-((3-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4- nitrobenzène, la N-((3-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluorométhylaniline, l'acide 4-(3-hydroxy éthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique, l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, le 4-(3-hydroxyéthyl)amino-3-nitrochlorobenzène, le 4-(3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthyl benzène, le 4-(3,y-dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhylbenzène, le 1-((3-uréido éthyl)amino-4-nitrobenzène, le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, le 1-amino-2- [tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitro-benzène, le 1-(13-hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, le 4-(13-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide.

I1 est de même envisageable d'utiliser des colorants benzéniques nitrés bleus ou violets, comme entre autres le 1-((3-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-(y-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2- nitrobenzène, le 1-((3-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-13- hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-((3-hydroxyéthyl)amino 4-(N- éthyl, N-(3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-(13,y- dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N-(3-hydroxyéthyl)amino 2- nitrobenzène, les 2-nitroparaphénylènediamines de formule suivante NHR5 NO2 N R6R7 dans laquelle : - R6 représente un radical alkyle en C1-C4, un radical 13- hydroxyéthyle ou 13-hydroxypropyle ou y-hydroxypropyle ; - R5 et R7, identiques ou différents, représentent un radical 13- hydroxyéthyle, (3-hydroxypropyle, y-hydroxypropyle, ou 13,7-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux R6, R7 ou R5 représentant un radical y-hydroxypropyle et R6 et R7 ne pouvant désigner simultanément un radical (3-hydroxyéthyle lorsque R6 est un radical y-hydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572. I1 est rappelé que les colorants azoïques sont des composés comportant dans leur structure au moins un enchaînement ùN=N- non inclus dans un cycle ; les colorants méthiniques sont des composés comportant dans leur structure au moins un enchaînement ùC=C- non inclus dans un cycle ; les colorants azométhinique sont des composés comportant dans leur structure au moins un enchaînement ùC=N- non inclus dans un cycle. Les colorants dérivés de triarylméthane comportent dans leur structure au moins un enchaînement suivant : A désignant un atome d'oxygène ou d'azote Les colorants xanthéniques comportent dans leur structure au moins un enchaînement de formule : Les colorants phénanthridiniques comportent dans leur structure au moins un enchaînement de formule 10 Les colorants phtalocyanines comportent dans leur structure au moins un enchaînement de formule :5 Les colorants phénotiaziniques comportent dans leur structure au moins un enchaînement suivant : Les colorants directs peuvent de plus être choisis parmi les colorants basiques comme ceux listés dans le Color Index, 3ème édition, notamment sous les dénominations "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" et "Basic Blue 99" ; ou parmi les colorants directs acides, listés le Color Index, 3ème édition, sous les dénominations "Acid Orange 7", "Acide Orange 24", "Acid Yellow 36", Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43", et "Acid Blue 62", ou encore les colorants directs cationiques tels que ceux décrits dans les demandes de brevet WO 95/01772, WO 95/15144 et EP 714954 et N dont le contenu fait partie intégrante de la présente invention, avec en particulier le Basic Red 51, le Basic Orange 31 et le Basic Yellow 87..

Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines , les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho- aminophénols et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3- diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N- dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-03,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(P-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13- hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine , la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]- pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino- pyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FRA-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels.

A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7- dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 4,5-diamino-1,2- diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro- 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7- dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2,3-diamino-5,6,7,8- tétrahydro-lH,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-l-one, 4-amino-1,2- diéthyl-5-(pyrrolidin-l-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3- diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-lone. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de leurs sels.Lorsqu'elles sont utilisées, ces bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition colorante, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Les compositions colorante de teinture d'oxydation utilisables selon l'invention peuvent également renfermer au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Les coupleurs utilisables dans les compositions de teinture d'oxydation utilisables selon l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques, les dérivés indazoliques, les dérivés de pyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, les dérivés de pyrazolo[3,2-c]-1,2,4-triazole, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzothiazole, les dérivés de benzoxazole, les dérivés de 1,3-benzodioxole et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide.

Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-((3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-((3-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5 diamino 2,6-diméthoxy pyridine, le 1-N-( 13 hydroxyéthyl)amino 3,4 méthylènedioxy benzène, le 2,6 bis((3 hydroxyéthylamino)toluène, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition colorante de coloration d'oxydation et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. La composition colorante utilisée selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio- actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

La composition tinctoriale utilisée selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

L'agent oxydant est de préférence choisi dans le groupe formé par le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzymes d'oxydoréduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), le cas échéant en présence de leur donneur ou cofacteur respectif. A titre d'agent oxydant, on préfère tout particulièrement le peroxyde d'hydrogène. L'invention est illustrée par l'exemple suivant EXEMPLE

Des mèches de cheveux sont soumises à une étape de coloration d'oxydation, puis à un procédé de traitement post-coloration selon l'invention. On compare les résultats obtenus en terme de protection de la coloration par rapport à des mèches ayant subies une étape de coloration d'oxydation, mais n'ayant pas subi de traitement post-coloration, ou ayant subi un traitement post-coloration en une seule étape.

Etape de coloration

On prépare une composition de coloration d'oxydation dont la 5 formulation est donnée dans le tableau 1.

Tableau 1 PROPYLENE GLYCOL 8g BUTOXYDIGLYCOL 9g ALCOOL OLEIQUE 6g OLEIC ACID 3g POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER 6g POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER 7,7g SODIUM DIETHYLAMINOPROPYL 5,5g COCOASPARTAMIDE à 55% dans l'eau PEG-2 OLEAMINE 7g MONOETHANOLAMIDE D'ACIDE 10g ALKYL (C13/C15 70/30 50% LINERAIRE) ETHER CARBOXYLIQUE (2 0E) PENTASODIUM PENTETATE à 40% dans 2,4g l'eau AMMONIUM ACETATE 0,8g ALCOOL ETHYLIQUE 96 DEGRES 7g DENATURE ERYTHORBIC ACID 0,31g PHENYL METHYL PYRAZOLONE 0,15g SODIUM METABISULFITE 0,455g p-PHENYLENEDIAMINE 6,10-4mo1 2,4-DIAMINOPHENOXYETHANOL HCI 6,10-4mo1 AMMONIAQUE A 20,5% 10g EAU DEMINERALISEE qsp 100g 71 Au moment de l'emploi, la composition de coloration est mélangée avec de l'eau oxygénée (Eau oxygénée L'Oréal professionnel 20 volumes à 6%) poids pour poids. Le mélange est ensuite appliqué sur des mèches de cheveux 90% blancs permanentées, en quantité suffisante pour bien imprégner la mèche (par exemple 10 g par gramme de cheveu). Le temps de pause est de 15 minutes de chaque côté de la mèche. La coloration est ensuite stoppée par un rinçage à l'eau. Les mèches sont alors séparées en 3 groupes.

Un groupe témoin ne subit pas de traitement post-coloration après l'étape de coloration. Un groupe A subit un procédé de traitement post-coloration en une seule étape qui est une étape de traitement par application d'une composition 1 définie ci-dessous.

Un groupe B subit un procédé de traitement post-coloration en deux étapes : une étape de traitement par application de la composition 1, puis une étape de traitement par application d'une composition B1, B2 ou B3 contenant un ou deux agents gainants telles que définies ci-dessous.

Etape de traitement au moyen d'un filtre UV

Les mèches des groupes A et B sont traitées par une composition 1, dont la formulation est donnée dans le tableau 2 (les pourcentages sont donnés en poids par rapport au poids total de la composition), en quantité suffisante pour bien imprégner la mèche (par exemple 2 g par gramme de cheveu). Tableau 2 Composition 1 Alcool benzylique 4g Acide benzoïque 0,2g Benzophénone-4 5g Tampon acide citrique/trisodium qsp pH=4 citrate/Triéthanolamine Hydroxyéthylcellulose 1,2% Gomme de xanthane 0,4% Conservateurs qsp Eau Qsp100 Puis la composition 1 est laissée poser pendant 10 minutes au casque à 45°C. Les mèches sont alors shampouinées par le shampoing DOP camomille.

Etape de traitement au moyen d'un agent de gainage

Les mèches du groupe B traitées par la composition 1 sont alors elles-mêmes divisées en trois sous-groupes B1, B2 et B3. On applique alors sur toute la longueur des mèches B1, B2 ou B3, en quantité suffisante pour bien imprégner la mèche (par exemple 0,5 g par gramme de cheveu), respectivement une composition B1, B2 ou B3 contenant des agents gainants dont la composition est donnée dans le tableau 3. Les teneurs sont exprimées en poids du produit commercial par rapport au poids total de la composition.

Tableau 3 Composition Composition Composition B1 B2 B3 1-METHYL HEPTYL 10% 10% CYANOACRYLATE [1] RESINE SILICATE 15,8% GREFFEE DIMETHICONOL (LOW TACK) [2] POLY 45% 10,2% DIMETHYLSILOXANE ALPHA-OMEGA DIHYDROXYLE [3] MELANGE DE PDMS A 6% GROUPEMENTS METHOXY ET DE SILICE TRAITEE (40%/10%) [4] CYCLOPENTASILOXANE qsp 100 qsp 100 qsp 100 [5] [1] 0M 3050 PRODUCT commercialisé par CHEMENCE [2] DC 3-3148 commercialisé par DOW CORNING [3] DC 1501 FLUID commercialisé par DOW CORNING [4] mélange comprenant 25 à 45 % en poids de bistriméthoxysiloxyéthyl tétraméthyldisiloxyéthyl diméthicone, 5 à 20% en poids de silica silylate et 30 à 70% en poids de disiloxane. [5] DC 245 FLUID commercialisé par DOW CORNING Les mèches sont alors laissées poser 15 minutes, puis pré- séchées deux minutes au sèche-cheveux et ensuite au casque 30 minutes à 60°C.

Etape d'élimination Toutes les mèches subissent alors un shampooing terminal DOP CAMOMILLE puis sont alors séchées au casque 10 minutes à 60°C.

Etapes de ténacité couleur aux lavages et aux UV/Visible Les mèches du groupe témoin et des groupes A et B subissent alors une épreuve de ténacité de 7 shampooings successifs puis exposition aux UV/Visible. Pour l'étape de ténacité shampooings, les mèches subissent 7 shampooings Dop Camomille successifs avec séchage intermédiaire.

Pour l'étape de ténacité exposition UV/Visible, les mèches sont exposées aux UV/Visible pendant une période de 18h par un simulateur solaire à lampe Xénon reproduisant un spectre lumineux reproductible et proche de celui du soleil (Suntest XLS commercialisé par la société Atlas).30 Evaluation de la protection de la couleur

La dégradation de la couleur après cette épreuve de ténacité lavages et exposition aux UV/Visible des mèches traitées est évaluée spectro-colorimétriquement par rapport à des mèches colorées n'ayant pas subi cette épreuve. Un suivi spectro-colorimétrique accompagne ces évaluations. Des mesures sont réalisées à l'aide du spectrocolorimètre MINOLTA CM2022. La dégradation provoquée par l'épreuve de ténacité lavages et exposition aux UV/Visible est exprimée en AE : AE = (AL*2+Aa*2+Ab*2)1/2 On exprime ainsi la qualité de la protection par une différence en AE entre les groupes de mèches.

Résultats

Après exposition à l'épreuve ténacité lavages et exposition aux UV/visible, on observe une dégradation importante de la coloration des mèches colorées témoin n'ayant pas subi de traitement post- coloration (perte en AE=15,8). On observe de façon surprenante qu'après cette même épreuve, les mèches du groupe B ayant subi le procédé post-coloration en 2 étapes selon l'invention présentent une amélioration significative de la protection de la couleur par rapport aux mèches du groupe A ayant subi le procédé post-coloration en une seule étape. Ces résultats sont confirmés par les mesures colorimétriques qui indiquent un gain en AE significatif des mèches du groupe B par rapport aux mèches du groupe A. Les résultats sont présentés dans le tableau 4.30 Tableau 4 Mèche AE par rapport aux Gain en différence de mèches n'ayant pas AE par rapport aux subi d'épreuve mèches du groupe A ténacité Mèches A 11,6 - Mèches B1 5,3 6,3 Mèches B2 9,6 2 Mèches B3 4,7 6,9

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant, après une étape de coloration desdites fibres, les deux étapes suivantes : - une étape de traitement par application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs filtres UV, puis - une étape de traitement par application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs agents de gainage.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape de traitement au moyen de la composition comprenant le ou les filtres UV est effectuée sous chaleur à une température variant de 45°C à 120°C.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comprend une étape de rinçage des fibres kératiniques entre l'étape de traitement au moyen de la composition comprenant le ou les filtres UV et l'étape de traitement au moyen de la composition comprenant un ou plusieurs agents de gainage.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce l'étape de traitement au moyen de la composition comprenant le ou les agents de gainage est suivie d'une étape de rinçage, et éventuellement d'une étape de lavage, des fibres kératiniques.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les filtres UV présentent un poids moléculaire inférieur à 1500 g/mol, de préférence inférieur à 1000 g/mol, mieux inférieur à 500 g/mol.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les filtres UV organiques sontchoisis parmi les dérivés de dibenzoylméthane ; les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13,13-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène; les 4,4-diarylbutadiènes et leurs mélanges.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les filtres UV sont choisis parmi les filtres organiques hydrosolubles ou liposolubles, siliconés ou non siliconés.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que le ou les filtres organiques sont choisis parmi les filtres hydrosolubles.
9. Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce que le ou les filtres organiques hydrosolubles sont choisis parmi les composés suivants : PABA, PEG-25 PABA, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid, Camphor Benzalkonium Methosulfate, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Benzophenone-4, Benzophenone-5.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la composition comprenant au moins un filtre UV comprend en outre un ou plusieurs alcools aromatiques et/ou un ou plusieurs acides aromatiques ou l'un de leurs sels.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce le ou les agents de gainage sont choisisparmi les monomères réactifs capables de polymériser au niveau des phanères, et les polymères capables de générer un film solide ou liquide sur les phanères.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 caractérisé en ce que les agents de gainage sont choisis parmi les monomères capables de polymériser par voie anionique en présence d'un agent nucléophile.
13. Procédé selon la revendication 12 caractérisé en ce que le ou les monomères sont choisis parmi les monomères de structure : 10 R1 R3 (A) 15 R2 R4 dans laquelle : R1 et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre des groupes peu ou non électro-attracteurs choisis parmi 20 - un atome d'hydrogène, - un radical hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, constitué de préférence de 4 à 20 atomes de carbone et pouvant contenir un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et pouvant être éventuellement substitués par un ou plusieurs 25 groupements choisi parmi OR, COOR, COR, SH, SR, OH, - un résidu poly-siloxane modifié organo ou non, - un groupement polyoxyalkylène, - OR, COOR, COR, SH, SR, OH, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre des groupes 30 électro-attracteurs choisis parmi les groupements N(R)3+, S(R)2+, SH2+, NH3+, NO2, SO2R, C°N, COOH, F, CI, Br, I, OR, COOR, COR, SH, SR, OH, les radicaux alcényle linéaires ou ramifiés, les radicaux alcynyle linéaires ou ramifiés, les groupements mono ou poly fluoroalkyle en C1-C4,R désignant un radical alkyle en C1-Cio, mono ou poly fluoroalkyle en C1-Cio, ou (alcoxy en C1-C4) (alkyle en C1-Cio).
14. Procédé selon la revendication 13 caractérisé en ce que le ou les monomères sont choisis parmi les cyanoacrylates d'alkyle en Ci-Cio et les cyanoacrylates d'(alcoxy en C1-C4) (alkyle en C1-Cio), en particulier le 2-cyanoacrylate de 1-méthylheptyle et le n-octyl 2-cyanoacrylate.
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les agents de gainage sont choisis parmi les silicones.
16. Procédé selon la revendication 15 caractérisé en ce que les silicones sont choisies parmi les résines silicates greffées par diméthiconol.
17. Utilisation du procédé tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 pour améliorer la tenue de la couleur artificielle des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, vis-à-vis de l'effet de lavages répétés et de la lumière.
18. Kit pour la coloration et le traitement des fibres kératiniques comprenant un premier compartiment comprenant une composition colorante directe ou d'oxydation et éventuellement une composition oxydante, un deuxième compartiment comprenant une composition comprenant au moins un filtre UV, de préférence de poids moléculaire inférieur à 1500 g/mol, telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 et 5 à 10, et un troisième compartiment comprenant une composition comprenant un ou plusieurs agents de gainage telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 et 11 à 16.
19. Kit selon la revendication 18 caractérisé en ce qu'il comprend en outre un compartiment comprenant une composition de lavage.