La présente invention concerne un procédé de séparation de lanthanides trivalents et d'actinides trivalents. Le combustible issu des déchets d'une centrale nucléaire est retraité selon un procédé d'extraction par solvant, désigné par procédé Purex, et cela donne un résidu à partir duquel sont extraits de l'uranium (U) et du plutonium (Pu), en tant que déchets fortement radioactifs. Le déchet fortement radioactif contient divers éléments radioactifs, et par conséquent, il est extrêmement important de séparer ces divers éléments en certains groupes d'éléments en fonction de leur niveau de radioactivité et de leur durée de vie et de leur propriété de génération de chaleur et similaires et de les rejeter selon des procédés raisonnables, du point de vue du rejet de déchets économique et de l'amélioration de l'efficacité, de la réduction de charge environnementale et de l'utilisation efficace de ressources naturelles, etc. Par-dessus tout, des actinides trivalents tels que l'américium et le curium qui se trouvent dans les déchets fortement radioactifs ont une longue durée de vie et leur toxicité dure longtemps, et par conséquent, après leur séparation des déchets hautement radioactifs, un procédé pour leur rejet sûr et fiable est souhaité dans lequel ils sont traités pour transmutation ou similaire pour les rendre non toxiques ou moins toxiques. Un déchet fortement radioactif contient de grandes quantités de lanthanides trivalents ayant chacun une grande section efficace d'absorption des neutrons, comme des produits de fission nucléaire, etc. Ils ont le même rayon ionique et la même valeur atomique que ceux des actinides trivalents, et ils présentent des compartiments similaires en termes de traitement et de séparation chimiques, et par conséquent, il n'est pas facile de séparer les actinides trivalents des lanthanides trivalents. Jusqu'ici, pour séparer les lanthanides trivalents des actinides trivalents, sont typiquement connus des procédés (A) d'extraction par solvant, (B) de chromatographie comme mentionné ci-dessous. (A) Procédé d'extraction par solvant (a) Procédé avec CYANEX 301 En utilisant de l'acide di(2,4,4-triméthylphényl)dithiophosphorique (CYANEX 301, Canada CYTEC), l'américium et l'europium sont séparés (par exemple, voir la référence de brevet 1). Le procédé est problématique dans le sens où le CYANEX 301 doit être purifié jusqu'à au moins 99 % et le CYANEX 301 est chimiquement instable dans une solution acide. En conséquence, pour en être séparé constamment avec celui-ci, le CYANEX 301 doit voir sa propriété se stabiliser, et le procédé n'est pas simple. b) Procédé avec BTP En utilisant un dérivé de bistriazinylpyridine (BTP) (nom chimique, 2,6-di(5,6-alkyl-1,2,4-triazin-3-yl)pyridine), l'américium et l'europium sont séparés. Le composé est problématique dans le sens où sa stabilité chimique est extrêmement faible, et il n'est pas digne d'une utilisation à long terme. De plus, la solubilité du composé dans un solvant organique est faible, et par conséquent le procédé n'est pas simple étant donné que le composé doit être combiné à un solvant organique hautement polaire ou à un agent tensioactif. c) Procédé avec BTBP En utilisant un dérivé de bistriazinylbipyridine (BTBP) (nom chimique, 6,6 '-bis ( 5 , 6-dialkyl- 1,2 ,4- triazin-3 -yl)bipyridine) l'américium et l'europium sont séparés. Le composé n'est pas problématique du point de vue de sa stabilité chimique, mais sa solubilité dans un solvant organique est faible, et par conséquent le procédé n'est pas simple étant donné que le composé doit être combiné avec un solvant organique hautement polaire ou un agent tensioactif. (B) Procédé de chromatographie Un gel de silice sphérique est revêtu avec un polymère de poly(styrène-divinylbenzène), et mis en contact dans la BTP mentionnée ci-dessus ; et en l'utilisant comme résine de chromatographie, l'américium et l'europium sont séparés. Dans ce procédé, la BTP est chimiquement instable et, de plus, la BTP se dissout hors de la résine de chromatographie ; et par conséquent, le procédé n'est pas simple étant donné que la BTP doit être préalablement dissoute dans la solution aqueuse de la substance à éluer. [référence de brevet 1] JP-A 2005-61 971 [Description de l'invention] [Problèmes que l'invention doit résoudre] Les procédés classiques pour séparer des lanthanides trivalents et des actinides trivalents dans leur totalité ne sont pas simples, comme 15 mentionné dans ce qui précède. La présente invention a été réalisée en considération de la situation mentionnée ci-dessus, et son objectif est de proposer un procédé de séparation de lanthanides trivalents et d'actinides trivalents, dans lequel des lanthanides trivalents et des actinides trivalents dans 20 une solution peuvent être séparés de manière simple. [Moyens pour résoudre les problèmes] Pour résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus, l'invention est caractérisée par ce qui suit. Premièrement, dans un procédé de séparation de lanthanides 25 trivalents et d'actinides trivalents dans une solution par chromatographie, une matière carbonée est utilisée comme phase fixe, et la solution contenant des lanthanides trivalents et des actinides trivalents est ajustée pour être acide et mise en contact avec la phase fixe. The present invention relates to a process for separating trivalent lanthanides and trivalent actinides. The fuel from the waste of a nuclear power plant is reprocessed by a solvent extraction process, designated by the Purex process, and this gives a residue from which uranium (U) and plutonium (Pu) are extracted, as highly radioactive waste. The highly radioactive waste contains various radioactive elements, and therefore it is extremely important to separate these various elements into certain groups of elements according to their level of radioactivity and their lifetime and their heat generating property. and reject them in a reasonable manner, from the point of view of the economic disposal of waste and the improvement of efficiency, the reduction of environmental burden and the efficient use of natural resources, etc. Above all, trivalent actinides such as americium and curium found in highly radioactive waste have a long shelf life and their toxicity lasts a long time, and therefore, after separation from highly radioactive waste, a process for their safe and reliable rejection is desired in which they are treated for transmutation or the like to make them non-toxic or less toxic. Highly radioactive waste contains large amounts of trivalent lanthanides each having a large neutron absorption cross-section, such as nuclear fission products, etc. They have the same ionic radius and the same atomic value as trivalent actinides, and they have similar compartments in terms of chemical treatment and separation, and therefore it is not easy to separate trivalent actinides from trivalent lanthanides. . Heretofore, to separate trivalent lanthanides from trivalent actinides, are typically known methods (A) of solvent extraction, (B) chromatography as mentioned below. (A) Solvent extraction process (a) Method with CYANEX 301 Using di (2,4,4-trimethylphenyl) dithiophosphoric acid (CYANEX 301, Canada CYTEC), americium and europium are separated (for example, see patent reference 1). The process is problematic in that CYANEX 301 must be purified to at least 99% and CYANEX 301 is chemically unstable in an acidic solution. Therefore, to be constantly separated from it, the CYANEX 301 must have its property stabilize, and the process is not simple. b) Process with BTP Using a bistriazinylpyridine derivative (BTP) (chemical name, 2,6-di (5,6-alkyl-1,2,4-triazin-3-yl) pyridine), americium and europium are separated. The compound is problematic in the sense that its chemical stability is extremely low, and it is not worthy of long-term use. In addition, the solubility of the compound in an organic solvent is low, and therefore the process is not simple since the compound must be combined with a highly polar organic solvent or a surfactant. c) Method with BTBP Using a bistriazinylbipyridine derivative (BTBP) (chemical name, 6,6'-bis (5,6-dialkyl-1,2,4-triazin-3-yl) bipyridine) americium and europium are separated. The compound is not problematic from the point of view of its chemical stability, but its solubility in an organic solvent is low, and therefore the process is not simple since the compound has to be combined with a highly polar organic solvent or a surfactant. (B) Chromatography Method A spherical silica gel is coated with a poly (styrene-divinylbenzene) polymer, and contacted in the BTP mentioned above; and using it as a chromatography resin, americium and europium are separated. In this process, BTP is chemically unstable and, in addition, BTP dissolves out of the chromatography resin; and therefore, the process is not simple since the BTP must first be dissolved in the aqueous solution of the substance to be eluted. [Patent Specification 1] JP-A 2005-61 971 [Description of the invention] [Problems that the invention must solve] The conventional methods for separating trivalent lanthanides and trivalent actinides in their entirety are not simple, as 15 mentioned in the foregoing. The present invention has been made in consideration of the above-mentioned situation, and its purpose is to provide a method for separating trivalent lanthanides and trivalent actinides, wherein trivalent lanthanides and trivalent actinides in a solution can be used. separated in a simple way. [Means for solving the problems] To solve the problems mentioned above, the invention is characterized by the following. First, in a process for separating trivalent lanthanides and trivalent actinides in a solution by chromatography, a carbonaceous material is used as a fixed phase, and the solution containing trivalent lanthanides and trivalent actinides is adjusted to be acidic and put into action. contact with the fixed phase.
Deuxièmement, dans la première invention, la matière carbonée est du charbon actif, des poudres de carbone ou des nanotubes de carbone. Troisièmement, dans la première ou la deuxième invention, la 5 solution contenant des lanthanides trivalents et des actinides trivalents est ajustée pour être acide, ayant une gamme de pH de 1 à 4. Quatrièmement, dans l'une quelconque des première à troisième inventions, des lanthanides trivalents et des actinides trivalents dans une solution contenant des sels sont séparés. 10 Cinquièmement, dans l'une quelconque des première à quatrième inventions, la solution contenant des lanthanides trivalents et des actinides trivalents est une solution acide d'acide nitrique, une solution acide d'acide chlorhydrique ou une solution acide d'acide sulfurique. Sixièmement, dans l'une quelconque des première à cinquième 15 inventions, la solution contenant des lanthanides trivalents et des actinides trivalents est un déchet fortement radioactif. [Effet de l'invention] Selon l'invention, des lanthanides trivalents et des actinides trivalents peuvent être séparés efficacement d'une manière 20 extrêmement simplifiée, en utilisant du charbon actif ou une matière carbonée peu coûteux ou en utilisant une matière carbonée chimiquement stable telle que des nanotubes en carbone, et en rendant acide le pH de la solution contenant l'élément à séparer sans prendre en considération la concentration en sel et sans nécessiter de 25 prétraitement quelconque spécial du substrat pour séparation et sans nécessiter d'amélioration quelconque des matières à traiter. De plus, le charbon actif, une matière carbonée à utiliser dans l'invention trouve de nombreuses applications en utilisation quotidienne et industrielle, et non seulement des procédés pour sa production, mais également des 30 procédés pour son rejet en tant que déchet ont été établis, et la matière présente les avantages d'une bonne disponibilité et d'une bonne aptitude à la manipulation. Plus encore dans l'invention, la séparation se fait par chromatographie, et par conséquent le procédé est exempt de problèmes de solubilité de réactif et de séparation de phase comme dans l'extraction par solvant, et est un procédé révolutionnaire applicable à diverses conditions de séparation. [Meilleur mode de réalisation de l'invention] L'invention est caractérisée par ce qui précède, et le meilleur mode de réalisation de l'invention est décrit ci-dessous. Second, in the first invention, the carbonaceous material is activated carbon, carbon powders or carbon nanotubes. Third, in the first or second invention, the solution containing trivalent lanthanides and trivalent actinides is adjusted to be acidic, having a pH range of 1 to 4. Fourth, in any of the first to third inventions, trivalent lanthanides and trivalent actinides in a solution containing salts are separated. Fifth, in any of the first to fourth inventions, the solution containing trivalent lanthanides and trivalent actinides is an acid solution of nitric acid, an acid solution of hydrochloric acid or an acid solution of sulfuric acid. Sixth, in any of the first to fifth inventions, the solution containing trivalent lanthanides and trivalent actinides is a highly radioactive waste. [Effect of the invention] According to the invention, trivalent lanthanides and trivalent actinides can be efficiently separated in an extremely simplified manner, using active charcoal or an inexpensive carbonaceous material or by using a chemically stable carbonaceous material. such as carbon nanotubes, and rendering the pH of the solution containing the element to be separated acidic regardless of the salt concentration and without the need for any special pretreatment of the substrate for separation and without the need for any improvement of the materials to be treated. In addition, activated carbon, a carbonaceous material for use in the invention finds many applications in daily and industrial use, and not only processes for its production, but also methods for its rejection as waste have been established. and the material has the advantages of good availability and good handling ability. Still more in the invention, the separation is by chromatography, and therefore the process is free of reagent solubility and phase separation problems as in solvent extraction, and is a revolutionary method applicable to various conditions of separation. [Best Mode for Carrying Out the Invention] The invention is characterized by the foregoing, and the best embodiment of the invention is described below.
L'invention comprend le traitement d'une solution contenant des lanthanides trivalents et des actinides trivalents par chromatographie pour séparer les lanthanides trivalents et les actinides trivalents. Spécifiquement, une solution contenant des lanthanides trivalents et des actinides trivalents comme substance à séparer est mise en contact avec une phase fixe, et les lanthanides trivalents et les actinides trivalents sont séparés à partir de la différence de temps de rétention entre les substances à séparer dans la phase fixe. Les éléments importants de l'invention sont que (1) une matière carbonée soit utilisée comme phase fixe, et (2) la solution contenant la substance à séparer soit ajustée pour être acide et soit mise en contact avec la phase fixe, moyennant quoi les lanthanides trivalents et les actinides trivalents peuvent être séparés efficacement et d'une manière extrêmement simplifiée dans l'invention. Les exemples spécifiques de la matière carbonée à utiliser comme phase fixe comprennent, par exemple, le charbon actif, la poudre de carbone (graphite), etc. Le charbon actif et la poudre de carbone peuvent être sous forme sphérique, de type poudre broyée, fibreuse ou de type pastille. Les formes sphériques ou de type poudre broyée à utiliser ici peuvent avoir, par exemple, une taille moyenne de particule de 50 à 500 m environ, et une surface spécifique de 30 à 1 500 m2/g environ ; et les formes fibreuses peuvent avoir un diamètre de fibre de 10 à 50 m environ et une surface spécifique de 30 à 1 500 m2/g. Ils sont disponibles sur le marché sous forme de charges de colonne, et de tels produits commerciaux sont utilisables dans l'invention et ils sont peu coûteux. Sont également utilisables ici des nanotubes de carbone chimiquement stables, le fullerène et similaires, qui sont disponibles sur le marché. Dans l'invention, la solution contenant la substance à séparer est ajustée pour être acide, et la solution contenant la substance à séparer peut être amenée à devenir une solution acide d'acide nitrique. Non limitée à une solution acide d'acide nitrique, la solution peut également être une solution acide d'acide chlorhydrique ou une solution acide d'acide sulfurique. Etant donné que le déchet hautement radioactif est une solution acide d'acide nitrique, il peut s'agir de la solution contenant la substance à séparer dans l'invention. De préférence, la solution est ajustée pour avoir un pH entrant dans la gamme de 1 à 4. Lorsque le pH est plus grand que 4 et que la solution est du côté neutre, l'ion métal peut être hydrolysé et peut être amorphe ; et par conséquent, du point de vue de la bonne séparation de la substance à séparer, la solution est de préférence ajustée pour avoir un pH d'au plus 4. La solution contenant la substance à séparer peut contenir des sels. Selon l'invention, indépendamment de la présence de sels, les lanthanides trivalents et les actinides trivalents dans une solution peuvent être séparés. Les exemples spécifiques des sels comprennent les sels métalliques et chlorures de sels d'ammonium, halogénures, nitrates, sulfates, carbonates, phosphates, sels d'acide organique et autres sels métalliques, des chlorures, etc. Dans l'invention, une matière carbonée est utilisée comme phase fixe, et une solution contenant des lanthanides trivalents et des actinides trivalents comme substance à séparer est ajustée pour être acide, et mise en contact avec la phase fixe pour séparer ainsi les lanthanides trivalents et les actinides trivalents dans la solution, comme mentionné dans ce qui précède. En cela, divers procédés peuvent être employés pour le procédé de mise en contact de la solution contenant la substance à séparer avec la phase fixe. A titre d'exemple, la matière carbonée en tant que phase fixe est chargée dans une colonne, et la solution contenant la substance à séparer peut être amenée à traverser la colonne depuis l'une de ses extrémités ; ou la solution contenant la substance à isoler et la matière carbonée peuvent être placées dans une chambre et agitées ou secouées à l'intérieur. Dans le cas où la substance à séparer est éluée de la phase fixe, un éluant peut être mis en contact avec la phase fixe de la même manière que ci-dessus, moyennant quoi la substance à séparer peut être transférée de la phase fixe à la phase de solution. L'éluant peut être une solution acide du même type que celui de la solution contenant la substance à séparer, et les deux peuvent être identiques du point de vue de la concentration en acide. L'invention est décrite en référence à ses modes de réalisation ; toutefois, l'invention ne doit pas être limitée à ses modes de réalisation mentionnés ci-dessus. L'invention peut être modifiée dans une plage n'outrepassant pas ses portée et esprit. Des exemples de l'invention sont décrits concrètement ci-dessous. [Exemples] <Exemple 1> On a secoué dans un flacon pendant 3 heures du charbon actif (no 031-02135 du catalogue de Wako Pure Chemical) ayant un poids sec de 50 mg, et 2 mL d'une solution aqueuse acide d'acide nitrique contenant une quantité à l'état de traces (10-9 M environ) d'europium-152 et une quantité à l'état de traces (10-9 M environ) d'américium-241 et on l'a ajustée à un pH de 1 à 3 environ. Après secouement, on a détecté les rayons gamma provenant de l'europium-152 et l'américium-241 dans la phase aqueuse ayant atteint l'équilibre avec un détecteur au germanium, et on a analysé les données d'amplitude d'impulsion des spectres d'énergie, en utilisant un analyseur multicanal (analyseur d'amplitude d'impulsion multicanal), calculant ainsi la masse d'américium et d'europium adsorbée par la phase fixe et leur masse encore retenue restant en solution, et on a déduit des données trouvées le coefficient de distribution (Kd, le rapport entre la quantité de substance transférée dans la phase fixe et la quantité de substance retenue restant en phase aqueuse) de l'américium et celui de l'europium. Les résultats et le pH à l'équilibre sont montrés dans le tableau 1. De plus, le facteur de séparation (rapport entre le coefficient de distribution de l'américium et le coefficient de distribution de l'europium) indiquant l'efficacité de séparation de l'américium et de l'europium est également montré dans le tableau 1. [Tableau 1] pH à l'équilibre 3,107 2,643 2,364 2,110 1,932 Kd (Am) 135,8 82,8 58,7 57,9 32,1 Kd (Eu) 91,7 51,6 35,1 32,5 14,9 Facteur de séparation 1,48 1,61 1,67 1,78 2,15 Phase aqueuse : solution aqueuse de HNO3 Cet exemple confirme que le coefficient de distribution de l'américium est plus grand que celui de l'europium sous la condition ci- dessus, le facteur de séparation est plus grand que 1 dans la condition acide d'une concentration en acide non supérieure à 1 M, et l'américium et l'europium peuvent être séparés. <Exemple 2> On a secoué dans un flacon pendant 3 heures du charbon actif (n° 031-02135 du catalogue de Wako Pure Chemical) ayant un poids sec de 50 mg, et 2 mL d'une solution aqueuse acide d'acide nitrique contenant une quantité à l'état de traces (10-9 M environ) d'europium-152 et une quantité à l'état de traces (10-9 M environ) d'américium-241 et contenant du nitrate de sodium à 3 M de manière inspecter l'influence de la présence d'un sel sur le système avec la force ionique maintenue constante, comme ajusté à un pH de 1 à 3 environ. Après secouement, on a détecté avec un détecteur au germanium les rayons gamma provenant de l'europium-152 et l'américium-241 dans la phase aqueuse ayant atteint l'équilibre, et on a analysé les données d'amplitude d'impulsion des spectres d'énergie, en utilisant un analyseur multicanal (analyseur d'amplitude d'impulsion multicanal), calculant ainsi la masse d'américium et d'europium adsorbée par la phase fixe et leur masse encore retenue restant en solution, et on a déduit des données trouvées le coefficient de distribution (Kd, le rapport entre la quantité de substance transférée dans la phase fixe et la quantité de substance retenue restant en phase aqueuse) de l'américium et celui de l'europium. Les résultats et le pH à l'équilibre sont montrés dans le tableau 2. De plus, le facteur de séparation (rapport entre le coefficient de distribution d'américium et le coefficient de distribution d'europium) indiquant le facteur de séparation de l'américium et de l'europium est également montré dans le tableau 2. [Tableau 2] pH à 6,55 6,27 5,16 5,09 4,39 3,38 2,02 1,35 1,00 * l'équilibre Kd (Am) 50 314 29 991 6 008 9 061,5 3 101,1 420,8 87,1 28,8 15,4 0,96 Kd (Eu) 48 459 26 973 4 684 8 353,5 2 234,7 248,4 42,9 14,9 8,11 0,59 Facteur de 1,04 1,11 1,28 1,08 1,39 1,69 2,03 1,93 1,90 1,63 séparation Phase aqueuse : solution aqueuse de (H,Na)NO3 avec force ionique de 3,0. *[HNO3] = 1,0 M Cet exemple confirme que, même sous la condition de la présence d'un sel, le coefficient de distribution de l'américium est plus grand que celui de l'europium, le facteur de séparation est plus grand que 1 dans la condition acide d'une concentration en acide non supérieure à 1 M, et l'américium et l'europium peuvent être séparés. En particulier, on comprend que, dans une gamme de pH de 1 à 4, le coefficient de distribution est important et l'américium et l'europium peuvent être bien séparés. <Exemple 3> On a secoué dans un flacon pendant 3 heures du charbon actif (n° 031-02135 du catalogue de Wako Pure Chemical) ayant un poids sec de 50 mg, et 2 mL d'une solution aqueuse acide d'acide chlorhydrique contenant une quantité à l'état de traces (10-9 M environ) d'europium-152 et une quantité à l'état de traces (10-9 M environ) d'américium-241 et ajustée à un pH de 1 à 3 environ. Après secouement, on a détecté avec un détecteur au germanium les rayons gamma provenant de l'europium-152 et de l'américium-241 dans la phase aqueuse ayant atteint l'équilibre, et on a analysé les données d'amplitude d'impulsion des spectres d'énergie, en utilisant un analyseur multicanal (analyseur d'amplitude d'impulsion multicanal), calculant ainsi la masse d'américium et d'europium adsorbée par la phase fixe et leur masse encore retenue restant en solution, et on a déduit des données trouvées le coefficient de distribution (Kd, le rapport entre la quantité de substance transférée dans la phase fixe et la quantité de substance retenue restant en phase aqueuse) de l'américium et celui de l'europium. Les résultats et le pH à l'équilibre sont montrés dans le tableau 3. De plus, le facteur de séparation indiquant l'efficacité de séparation de l'américium et de l'europium est également montré dans le tableau 3. [Tableau 3] pH à l'équilibre 3,630 2,934 2,635 2,441 Kd (Am) 501 129 77,8 66,9 Kd (Eu) 410 93,0 53,9 44,8 Facteur de séparation 1,22 1,39 1,44 1,49 Phase aqueuse : solution aqueuse de HC1 Cet exemple confirme que le coefficient de distribution de l'américium est plus grand que celui de l'europium sous la condition de l'acide chlorhydrique, le facteur de séparation est plus grand que 1 et l'américium et l'europium peuvent être séparés. <Exemple 4> On a mis en contact du charbon actif séché (no 031-02135 du catalogue de Wako Pure Chemical) dans une solution aqueuse acide d'acide nitrique ajustée à un pH d'environ 2, et on l'a chargé dans une colonne en verre ayant un diamètre de 5 mm et une longueur de 45 cm. On a chargé dans la colonne 100 L d'une solution aqueuse acide d'acide nitrique contenant une quantité à l'état de traces (10-9 M environ) d'europium-152 et une quantité à l'état de traces (10-9 M environ) d'américium-241 et ajustée à un pH d'environ 2. On a amené une solution aqueuse acide d'acide nitrique ayant un pH ajusté à 1 à traverser la colonne comme éluant à 0,1 mL/min, et le résultat est montré sur la figure 1. Le pic d'élution de l'américium se sépare suffisamment du pic 20 d'élution de l'europium, et cet exemple confirme que l'américium et l'europium peuvent être séparés. <Exemple 5> On a secoué dans un flacon pendant 3 heures du charbon actif (n° 031-02135 du catalogue de Wako Pure Chemical) ayant un poids sec 11 de 50 mg, et 2 mL d'une solution aqueuse acide d'acide nitrique contenant du nitrate de sodium à 3 M et contenant une quantité à l'état de traces (10-9 M environ) d'europium-152 et une quantité à l'état de traces (10-9 M environ) de divers lanthanides et ajustée à un pH de 1 à 3 environ. Après secouement, on a mesuré la concentration des divers lanthanides dans la phase aqueuse équilibrée avec un analyseur d'émission ICP, déterminant ainsi les coefficients de distribution (Kd, le rapport entre la quantité de substance transférée dans la phase fixe et la quantité de substance retenue restant en phase aqueuse) de divers lanthanides. Les résultats sont montrés sur la figure 2. Le pH à l'équilibre était de 2,5. <Exemple 6> On a secoué dans un flacon pendant 3 heures de la poudre de carbone (poudre de carbone de Strem Chemicals, n° 93-0602 du catalogue) ayant un poids sec de 50 mg, et 2 mL d'une solution aqueuse acide d'acide nitrique contenant une quantité à l'état de traces (10-9 M environ) d'europium-152 et une quantité à l'état de traces (10-9 M environ) d'américium-241 et ajustée à un pH de 1 à 3 environ. Après secouement, on a détecté avec un détecteur au germanium les rayons gamma provenant de l'europium-152 et de l'américium-241 dans la phase aqueuse ayant atteint l'équilibre, et on a analysé les données d'amplitude d'impulsion des spectres d'énergie, en utilisant un analyseur multicanal (analyseur d'amplitude d'impulsion multicanal), calculant ainsi la masse d'américium et d'europium adsorbée par la phase fixe et leur masse encore retenue restant en solution, et on a déduit des données trouvées le coefficient de distribution (Kd, le rapport entre la quantité de substance transférée dans la phase fixe et la quantité de substance retenue restant en phase aqueuse) de l'américium et celui de l'europium. Les résultats et le pH à l'équilibre sont montrés dans le tableau 4. De plus, le facteur de séparation indiquant l'efficacité de séparation de l'américium et de l'europium est également montré dans le tableau 4. [Tableau 4] pH à l'équilibre 3,283 2,908 2,431 2,149 Kd (Am) 18,7 9,78 5,71 3,11 Kd (Eu) 14,4 7,80 3,86 2,19 Facteur de séparation 1,30 1,25 1,48 1,42 Phase aqueuse : solution aqueuse de HNO3 Cet exemple confirme que le coefficient de distribution de l'américium est plus grand que celui de l'europium, le facteur de séparation est plus grand que 1 et l'américium et l'europium peuvent être séparés. <Exemple 7> On a secoué dans un flacon pendant 3 heures des nanotubes de carbone (nanotube de carbone de Wako Pure Chemical, multiparoi, 3 à 20 nm, n° 323-43381 du catalogue) ayant un poids sec de 50 mg, et 2 mL d'une solution aqueuse acide d'acide nitrique contenant une quantité à l'état de traces (10-9 M environ) d'europium-152 et une quantité à l'état de traces (10-9 M environ) d'américium-241 et ajustée à un pH de 1 à 3 environ. Après secouement, on a détecté avec un détecteur au germanium les rayons gamma provenant de l'europium-152 et de l'américium-241 dans la phase aqueuse ayant atteint l'équilibre, et on a analysé les données d'amplitude d'impulsion des spectres d'énergie, en utilisant un analyseur multicanal (analyseur d'amplitude d'impulsion multicanal), calculant ainsi la masse d'américium et d'europium adsorbée par la phase fixe et leur masse encore retenue restant en solution, et on a déduit des données trouvées le coefficient de distribution (Kd, le rapport entre la quantité de substance transférée dans la phase fixe et la quantité de substance retenue restant en phase aqueuse) de l'américium et celui de l'europium. Les résultats et le pH à l'équilibre sont montrés dans le tableau 5. De plus, le facteur de séparation indiquant l'efficacité de séparation de l'américium et de l'europium est également montré dans le tableau 5. [Tableau 5] pH à l'équilibre 3,845 2,632 2,211 Kd (Am) 82,2 16,7 9,93 Kd (Eu) 36,6 8,07 5,04 Facteur de séparation 2,25 2,07 1,97 Phase aqueuse : solution aqueuse de HNO3 Cet exemple confirme que le coefficient de distribution de l'américium est plus grand que celui de l'europium, le facteur de séparation est plus grand que 1 et l'américium et l'europium peuvent être séparés. [Brève description des dessins] [Figure 1] Il s'agit d'un graphique montrant la séparation de l'américium et de l'europium par chromatographie avec une colonne 15 chargée de charbon actif. [Figure 2] Il s'agit d'un graphique montrant le coefficient de divers éléments de lanthanides et le coefficient de distribution de l'américium traité sous la même condition. The invention comprises treating a solution containing trivalent lanthanides and trivalent actinides by chromatography to separate trivalent lanthanides and trivalent actinides. Specifically, a solution containing trivalent lanthanides and trivalent actinides as the substance to be separated is contacted with a fixed phase, and the trivalent lanthanides and the trivalent actinides are separated from the retention time difference between the substances to be separated in the fixed phase. Important elements of the invention are that (1) a carbonaceous material is used as the fixed phase, and (2) the solution containing the substance to be separated is adjusted to be acidic and brought into contact with the fixed phase, whereby the trivalent lanthanides and trivalent actinides can be separated efficiently and in an extremely simplified manner in the invention. Specific examples of the carbonaceous material to be used as the fixed phase include, for example, activated carbon, carbon powder (graphite), etc. The active carbon and the carbon powder may be in spherical form, of the ground powder, fibrous or pellet type. The spherical or ground powder type shapes to be used herein may have, for example, an average particle size of about 50 to 500 m, and a specific surface area of about 30 to 1,500 m 2 / g; and the fibrous forms may have a fiber diameter of about 10 to 50 m and a surface area of 30 to 1500 m 2 / g. They are commercially available as column charges, and such commercial products are usable in the invention and are inexpensive. Also useful herein are chemically stable carbon nanotubes, fullerene and the like, which are commercially available. In the invention, the solution containing the substance to be separated is adjusted to be acidic, and the solution containing the substance to be separated can be made to become an acid solution of nitric acid. Not limited to an acid solution of nitric acid, the solution may also be an acid solution of hydrochloric acid or an acid solution of sulfuric acid. Since the highly radioactive waste is an acid solution of nitric acid, it may be the solution containing the substance to be separated in the invention. Preferably, the solution is adjusted to have a pH in the range of 1 to 4. When the pH is greater than 4 and the solution is on the neutral side, the metal ion can be hydrolyzed and can be amorphous; and therefore, from the point of view of the good separation of the substance to be separated, the solution is preferably adjusted to have a pH of at most 4. The solution containing the substance to be separated may contain salts. According to the invention, regardless of the presence of salts, the trivalent lanthanides and the trivalent actinides in a solution can be separated. Specific examples of the salts include the metal salts and chlorides of ammonium salts, halides, nitrates, sulfates, carbonates, phosphates, organic acid salts and other metal salts, chlorides, etc. In the invention, a carbonaceous material is used as a fixed phase, and a solution containing trivalent lanthanides and trivalent actinides as the substance to be separated is adjusted to be acidic, and brought into contact with the fixed phase to thereby separate the trivalent lanthanides and trivalent actinides in the solution, as mentioned in the foregoing. In this, various methods can be employed for the method of contacting the solution containing the substance to be separated with the fixed phase. For example, the carbonaceous material as a fixed phase is loaded into a column, and the solution containing the substance to be separated can be passed through the column from one of its ends; or the solution containing the substance to be isolated and the carbonaceous material can be placed in a chamber and shaken or shaken inside. In the case where the substance to be separated is eluted from the fixed phase, an eluent can be brought into contact with the fixed phase in the same manner as above, whereby the substance to be separated can be transferred from the fixed phase to the solution phase. The eluent may be an acid solution of the same type as that of the solution containing the substance to be separated, and both may be identical in terms of acid concentration. The invention is described with reference to its embodiments; however, the invention should not be limited to the aforementioned embodiments. The invention can be modified in a range that does not exceed its scope and spirit. Examples of the invention are concretely described below. [Examples] <Example 1> Activated charcoal (Wako Pure Chemical Catalog No. 031-02135) having a dry weight of 50 mg, and 2 mL of an aqueous acid solution were shaken in a bottle for 3 hours. nitric acid containing a trace amount (about 10-9 M) of europium-152 and a trace amount (about 10-9 M) of americium-241 and adjusted at a pH of about 1 to 3. After shaking, the gamma rays from europium-152 and americium-241 were detected in the equilibrium aqueous phase with a germanium detector, and the pulse amplitude data of the energy spectra, using a multichannel analyzer (multichannel pulse amplitude analyzer), thus calculating the mass of americium and europium adsorbed by the fixed phase and their mass still retained remaining in solution, and deduced data found the distribution coefficient (Kd, the ratio between the quantity of substance transferred in the fixed phase and the quantity of retained substance remaining in aqueous phase) of americium and that of europium. The results and pH at equilibrium are shown in Table 1. In addition, the separation factor (ratio of the americium distribution coefficient to the distribution coefficient of europium) indicating the separation efficiency Americium and europium are also shown in Table 1. [Table 1] pH at equilibrium 3,107 2,643 2,364 2,110 1,932 Kd (Am) 135.8 82.8 58.7 57.9 32.1 Kd (Eu) 91.7 51.6 35.1 32.5 14.9 Separation factor 1.48 1.61 1.67 1.78 2.15 Aqueous phase: aqueous solution of HNO3 This example confirms that the coefficient of americium is greater than that of europium under the above condition, the separation factor is greater than 1 in the acidic condition of an acid concentration of not more than 1 M, and the americium and europium can be separated. <Example 2> Activated carbon (No. 031-02135 from the Wako Pure Chemical catalog) having a dry weight of 50 mg, and 2 mL of an aqueous acidic solution of nitric acid were shaken in a bottle for 3 hours. containing a trace amount (about 10-9 M) of europium-152 and a trace amount (about 10-9 M) of americium-241 and containing sodium nitrate at 3 M to inspect the influence of the presence of a salt on the system with the ionic strength kept constant, as adjusted to a pH of about 1 to 3. After shaking, the gamma rays from europium-152 and americium-241 in the equilibrium aqueous phase were detected with a germanium detector, and the pulse amplitude data of the energy spectra, using a multichannel analyzer (multichannel pulse amplitude analyzer), thus calculating the mass of americium and europium adsorbed by the fixed phase and their mass still retained remaining in solution, and deduced data found the distribution coefficient (Kd, the ratio between the quantity of substance transferred in the fixed phase and the quantity of retained substance remaining in aqueous phase) of americium and that of europium. The results and pH at equilibrium are shown in Table 2. In addition, the separation factor (ratio of americium distribution coefficient to europium distribution coefficient) indicating the separation factor of the americium and europium is also shown in Table 2. [Table 2] pH at 6.55 6.27 5.16 5.09 4.39 3.38 2.02 1.35 1.00 * 1 balance Kd (Am) 50 314 29 991 6 008 9 061.5 3 101.1 420.8 87.1 28.8 15.4 0.96 Kd (Eu) 48 459 26 973 4 684 8 353.5 2 234 , 7,248.4 42.9 14.9 8.11 0.59 1.04 factor 1,11 1.28 1.08 1.39 1.69 2.03 1.93 1.90 1.63 separation Aqueous phase: aqueous solution of (H, Na) NO3 with ionic strength of 3.0. * [HNO3] = 1.0 M This example confirms that, even under the condition of the presence of a salt, the distribution coefficient of americium is larger than that of europium, the separation factor is more greater than 1 in the acidic condition of an acid concentration of not more than 1 M, and americium and europium can be separated. In particular, it is understood that, in a pH range of 1 to 4, the distribution coefficient is large and americium and europium can be well separated. <Example 3> Activated charcoal (No. 031-02135 from the Wako Pure Chemical catalog) having a dry weight of 50 mg, and 2 ml of an aqueous acid solution of hydrochloric acid were shaken in a bottle for 3 hours. containing a trace amount (about 10-9 M) of europium-152 and a trace amount (about 10-9 M) of americium-241 and adjusted to a pH of 1 to About 3 After shaking, the gamma rays from europium-152 and americium-241 were detected with a germanium detector in the equilibrium aqueous phase, and the pulse amplitude data were analyzed. energy spectra, using a multichannel analyzer (multi-channel pulse amplitude analyzer), thus calculating the mass of americium and europium adsorbed by the fixed phase and their still retained mass remaining in solution, and deduced from the data found the distribution coefficient (Kd, the ratio between the quantity of substance transferred in the fixed phase and the quantity of retained substance remaining in the aqueous phase) of americium and that of europium. The results and pH at equilibrium are shown in Table 3. In addition, the separation factor indicating the separation efficiency of americium and europium is also shown in Table 3. [Table 3] pH at equilibrium 3,630 2,934 2,635 2,441 Kd (Am) 501 129 77.8 66.9 Kd (Eu) 410 93.0 53.9 44.8 Separation factor 1.22 1.39 1.44 1.49 Aqueous phase: aqueous solution of HC1 This example confirms that the distribution coefficient of americium is greater than that of europium under the condition of hydrochloric acid, the separation factor is greater than 1 and americium and europium can be separated. <Example 4> Dried activated carbon (Wako Pure Chemical Catalog No. 031-02135) was contacted in an acidic aqueous solution of nitric acid adjusted to a pH of about 2, and loaded into a glass column having a diameter of 5 mm and a length of 45 cm. 100 L of an acidic aqueous solution of nitric acid containing a trace amount (about 10-9 M) of europium-152 and a trace amount (10%) were loaded into the 100 L column. About -9 M) of americium-241 and adjusted to a pH of about 2. An acidic aqueous solution of nitric acid having a pH adjusted to 1 was passed through the column as an eluent at 0.1 mL / min. and the result is shown in FIG. 1. The elution peak of americium separates sufficiently from the elution peak of europium, and this example confirms that americium and europium can be separated. <Example 5> Activated carbon (No. 031-02135 from the Wako Pure Chemical catalog) having a dry weight of 50 mg and 2 mL of an acidic aqueous acid solution was shaken in a bottle for 3 hours. nitric acid containing 3 M sodium nitrate and containing a trace amount (about 10-9 M) of europium-152 and a trace amount (about 10-9 M) of various lanthanides and adjusted to a pH of about 1 to about 3. After shaking, the concentration of the various lanthanides in the equilibrated aqueous phase was measured with an ICP emission analyzer, thereby determining the distribution coefficients (Kd, the ratio of the amount of substance transferred in the fixed phase to the amount of substance retained in the aqueous phase) of various lanthanides. The results are shown in Figure 2. The pH at equilibrium was 2.5. <Example 6> Carbon powder (Strem Chemicals Carbon Powder, Catalog No. 93-0602) having a dry weight of 50 mg, and 2 mL of an aqueous solution were shaken in a bottle for 3 hours. nitric acid containing a trace amount (about 10-9 M) of europium-152 and a trace amount (about 10-9 M) of americium-241 and adjusted to a pH of about 1 to 3. After shaking, the gamma rays from europium-152 and americium-241 were detected with a germanium detector in the equilibrium aqueous phase, and the pulse amplitude data were analyzed. energy spectra, using a multichannel analyzer (multi-channel pulse amplitude analyzer), thus calculating the mass of americium and europium adsorbed by the fixed phase and their still retained mass remaining in solution, and deduced from the data found the distribution coefficient (Kd, the ratio between the quantity of substance transferred in the fixed phase and the quantity of retained substance remaining in the aqueous phase) of americium and that of europium. The results and pH at equilibrium are shown in Table 4. In addition, the separation factor indicating the separation efficiency of americium and europium is also shown in Table 4. [Table 4] pH at equilibrium 3,283 2,908 2,431 2,149 Kd (Am) 18,7 9,78 5,71 3,11 Kd (Eu) 14,4 7,80 3,86 2.19 Separation factor 1.30 1.25 1.48 1.42 Aqueous phase: aqueous solution of HNO3 This example confirms that the distribution coefficient of americium is greater than that of europium, the separation factor is greater than 1 and americium and europium can be separated. <Example 7> Carbon nanotubes (carbon nanotubes from Wako Pure Chemical, multiwall, 3 to 20 nm, catalog No. 323-43381) with a dry weight of 50 mg were shaken in a flask for 3 hours. 2 ml of an acidic aqueous solution of nitric acid containing a trace amount (about 10-9 M) of europium-152 and a trace amount (about 10-9 M) of americium-241 and adjusted to a pH of about 1 to 3. After shaking, the gamma rays from europium-152 and americium-241 were detected with a germanium detector in the equilibrium aqueous phase, and the pulse amplitude data were analyzed. energy spectra, using a multichannel analyzer (multi-channel pulse amplitude analyzer), thus calculating the mass of americium and europium adsorbed by the fixed phase and their still retained mass remaining in solution, and deduced from the data found the distribution coefficient (Kd, the ratio between the quantity of substance transferred in the fixed phase and the quantity of retained substance remaining in the aqueous phase) of americium and that of europium. The results and pH at equilibrium are shown in Table 5. In addition, the separation factor indicating the separation efficiency of americium and europium is also shown in Table 5. [Table 5] pH at equilibrium 3.845 2.632 2.211 Kd (Am) 82.2 16.7 9.93 Kd (Eu) 36.6 8.07 5.04 Separation Factor 2.25 2.07 1.97 Aqueous phase: solution This example confirms that the distribution coefficient of americium is greater than that of europium, the separation factor is greater than 1, and americium and europium can be separated. [Brief description of the drawings] [Figure 1] This is a graph showing the separation of americium and europium by chromatography with a column loaded with activated carbon. [Figure 2] This is a graph showing the coefficient of various lanthanide elements and the distribution coefficient of americium treated under the same condition.