FR2932242A1

FR2932242A1 - METHOD FOR LOADING A GAS TANK

Info

Publication number: FR2932242A1
Application number: FR0953682A
Authority: FR
Inventors: Sebastian Kaefer
Original assignee: Robert Bosch GmbH
Current assignee: Robert Bosch GmbH
Priority date: 2008-06-06
Filing date: 2009-06-04
Publication date: 2009-12-11
Also published as: DE102008002281A1; US20090301600A1

Abstract

Procédé pour charger un réservoir à gaz (1) qui contient au moins un matériau de stockage solide, ce procédé comprenant les étapes suivantes : introduction d'un gaz (7) à stocker dans le réservoir à gaz (1) partiellement rempli du matériau de stockage (3), solide, expansion du matériau de stockage pour la prise du gaz. Poursuite de l'introduction du gaz (7) à stocker dans le réservoir à gaz (1) pour que le matériau de stockage (3) se comprime avec le gaz introduit.A method for charging a gas tank (1) which contains at least one solid storage material, the method comprising the steps of: introducing a gas (7) to be stored in the gas tank (1) partially filled with the material of storage (3), solid, expansion of the storage material for gas taking. Continuing introducing the gas (7) to be stored in the gas tank (1) so that the storage material (3) compresses with the introduced gas.

Description

1 Domaine de l'invention La présente invention concerne un procédé de chargement d'un réservoir à gaz qui contient au moins un matériau de stockage solide. FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method of loading a gas tank that contains at least one solid storage material.

A titre d'exemple les réservoirs à gaz contenant au moins un matériau de stockage solide sont utilisés pour stocker de l'ammoniac (à l'état gazeux). Cet ammoniac s'utilise par exemple pour la réduction catalytique sélective des oxydes d'azote NO. dans la conduite des gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne. For example, gas tanks containing at least one solid storage material are used to store ammonia (in the gaseous state). This ammonia is used, for example, for selective catalytic reduction of nitrogen oxides NO. in the exhaust gas duct of an internal combustion engine.

Etat de la technique Actuellement, on stocke l'ammoniac dans des matériaux de stockage d'où on le libère par désorption thermique. Les substances accumulatrices, appropriées que l'on utilise sont par exemple des sels et notamment des chlorures et/ou des sulfates d'un ou plusieurs éléments alcalinoterreux et/ou d'un ou plusieurs éléments des sous groupes 3d tels que le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre et/ou le zinc. On peut également utiliser des absorbeurs organiques appropriés comme substance accumulant de l'ammoniac dans des dispositifs de réduction catalytique sélective des oxydes d'azote NON. De tels accumulateurs ou réservoirs sont par exemple décrits dans le document DE-C 197 28 343. Le stockage des gaz se fait actuellement selon deux étapes. Dans les systèmes fondés sur des sels métalliques comme support d'ammoniac, on applique tout d'abord la substance accumulatrice, en général à l'état pulvérulent, contenue dans un récipient de réaction résistant à la pression, avec de l'ammoniac sous pression. La substance accumulatrice et l'ammoniac forment un complexe. Le produit obtenu se présente toujours à l'état de poudre. Dans une seconde étape, on comprime la poudre en tablettes. Cela permet de réduire de façon générale le volume à un quart du volume initial. Ce procédé de fabrication a toutefois l'inconvénient, à cause de la procédure en deux étapes, d'être long et de ce fait coûteux. En outre, du fait la forte diminution de volume produite par la compression, on ne peut réaliser que des produits en forme de barres sans cavité ni partie STATE OF THE ART Ammonia is currently stored in storage materials from which it is released by thermal desorption. The appropriate accumulating substances that are used are, for example, salts and in particular chlorides and / or sulphates of one or more alkaline earth elements and / or of one or more elements of the 3d subgroups such as manganese, iron, cobalt, nickel, copper and / or zinc. Suitable organic absorbers can also be used as the substance accumulating ammonia in devices for selective catalytic reduction of NO oxides. Such accumulators or reservoirs are for example described in DE-C 197 28 343. The storage of gases is currently carried out in two stages. In systems based on metal salts as an ammonia carrier, the accumulating substance, usually in powder form, contained in a pressure-resistant reaction vessel, is first applied with ammonia under pressure. . The accumulating substance and ammonia form a complex. The product obtained is always in the form of powder. In a second step, the powder is compressed into tablets. This reduces the volume to a quarter of the original volume. This method of manufacture, however, has the disadvantage, because of the two-step procedure, to be long and therefore expensive. In addition, because of the sharp decrease in volume produced by the compression, it is only possible to produce products in the form of bars without cavity or part

2 en contre dépouille. La substance accumulatrice comprimée ne peut être adaptée à la géométrie interne de réservoir à gaz. Exposé et avantages de l'invention Le procédé selon l'invention, pour charger un réservoir à gaz qui contient au moins un matériau de stockage solide, comprend les étapes suivantes : (a) introduction d'un gaz à stocker dans le réservoir à gaz partiellement rempli du matériau de stockage, solide ; (b) expansion du matériau de stockage pour la prise du gaz ; (c) poursuite de l'introduction du gaz à stocker dans le réservoir à gaz pour que le matériau de stockage se comprime avec le gaz introduit. En remplissant et en comprimant la matière accumulatrice dans le réservoir à gaz, on adapte la matière accumulatrice expansée et comprimée, à la structure interne du réservoir à gaz. Cela permet d'utiliser pleinement tout le volume d'accumulation. Des déformations et des contre dépouilles peuvent être remplies de cette manière avec la matière accumulatrice solide contenant le gaz à stocker. 2 against clearance. The compressed accumulating substance can not be adapted to the internal gas tank geometry. DESCRIPTION AND ADVANTAGES OF THE INVENTION The method according to the invention, for charging a gas tank which contains at least one solid storage material, comprises the following steps: (a) introduction of a gas to be stored in the gas tank partially filled with solid storage material; (b) expanding the storage material for gas take-up; (c) further introducing the gas to be stored in the gas reservoir so that the storage material compresses with the introduced gas. By filling and compressing the accumulator material in the gas tank, the expanded and compressed accumulating material is adapted to the internal structure of the gas tank. This allows full use of the entire accumulation volume. Deformations and undercuts can be filled in this way with the solid accumulating material containing the gas to be stored.

Grâce au remplissage complet du réservoir à gaz avec le matériau de stockage solide, comprimé, on enveloppe par exemple également des capteurs qui viennent en saillie dans le réservoir à gaz, par le matériau accumulateur à comprimer à l'état solide. De tels capteurs sont par exemple des capteurs de température ou des capteurs de gaz. Le capteur permet de déterminer la température et la teneur en gaz dans le milieu récepteur. Cela est notamment intéressant si le gaz stocké est de nouveau prélevé du réservoir à gaz. Le réservoir à gaz que l'on charge à l'aide du gaz à stocker est de préférence un réservoir fermé résistant à la pression. Une conduite débouche dans le réservoir. Cette conduite est reliée de manière étanche aux gaz avec le réservoir. Lorsqu'on charge le réservoir le gaz à stocker est introduit par l'intermédiaire de la conduite dans le réservoir ; lors du prélèvement le gaz est de nouveau fourni dans les mêmes conditions. Thanks to the complete filling of the gas tank with the solid, compressed storage material, for example, sensors which protrude into the gas tank are also enveloped by the accumulating material to be compressed in the solid state. Such sensors are, for example, temperature sensors or gas sensors. The sensor makes it possible to determine the temperature and the gas content in the receiving medium. This is particularly interesting if the stored gas is again taken from the gas tank. The gas tank that is charged with the gas to be stored is preferably a closed pressure vessel. A pipe opens into the tank. This pipe is connected in a gastight manner with the tank. When charging the reservoir the gas to be stored is introduced via the pipe into the tank; when sampling the gas is again provided under the same conditions.

3 Le matériau de stockage, solide se présente de façon générale à l'état de poudre. Avantageusement, le matériau de stockage, solide à l'état de poudre (ou état pulvérulent) est que lors de l'expansion, il peut se déployer dans n'importe quelle direction. De plus, il n'est pas nécessaire que la prise de gaz se fasse de manière directionnelle. Même dans le cas d'une prise de gaz quelconque, non dirigée par la matière de stockage solide, on aura une expansion régulière dans le réservoir à gaz. De plus, un tas à l'état pulvérulent se déploie par expansion également dans les intervalles et derrière les io parties en contre dépouille. Les pièces qui viennent en saillie dans le réservoir seront enveloppées par le matériau en vrac sans être endommagées par celui-ci. La prise de gaz produit tout d'abord une expansion régulière du matériau de stockage solide. Ce n'est qu'une fois le 15 matériau de stockage solide, expansé que l'ensemble du volume intérieur du réservoir à gaz est rempli et qu'en poursuivant l'introduction de gaz à stocker, on produit une compression. L'introduction de gaz à stocker se fait de préférence à une pression de l'ordre de 1 à 20 bars en pression absolue dans le réservoir 20 à gaz. De manière particulièrement préférentielle, le gaz à stocker sera introduit dans le réservoir à gaz sous une pression absolue de l'ordre de 3 à 5 bars. Grâce à l'élévation de pression, on aura un remplissage plus rapide du réservoir à gaz. De plus, l'air contenu dans le réservoir à gaz sera refoulé par l'introduction du gaz. 25 De manière préférentielle, avant d'introduire le gaz à stocker dans le réservoir à gaz, on réalise le vide dans le réservoir. Pour cela, on branche par exemple une pompe sur le réservoir et on évacue le gaz en pompant dans le réservoir. Du fait de la dépression, le gaz à stocker sera aspiré dans le réservoir à gaz par la conduite 30 d'alimentation. Dès que le matériau de stockage se sera suffisamment expansé pour que l'ensemble du réservoir à gaz soit rempli de matériau de stockage solide, la pression normale règnera dans le réservoir ce qui ne permet de poursuivre l'introduction de gaz de façon générale qu'en appliquant une surpression. The solid storage material is generally in the form of a powder. Advantageously, the storage material, solid in the form of powder (or powdery state) is that during expansion, it can be deployed in any direction. In addition, it is not necessary that the gas intake is directional. Even in the case of any gas uptake, not directed by the solid storage material, there will be regular expansion in the gas tank. In addition, a pile in the powdery state expands by expansion also in the gaps and behind the undercut portions. The parts that protrude into the tank will be enveloped by the bulk material without being damaged by it. The gas intake firstly produces a steady expansion of the solid storage material. Only after the solid, foamed storage material is the entire inner volume of the gas tank filled, and the further introduction of gas to be stored, is compression produced. The introduction of gas to be stored is preferably at a pressure of the order of 1 to 20 bars absolute pressure in the gas tank. In a particularly preferred manner, the gas to be stored will be introduced into the gas tank under an absolute pressure of the order of 3 to 5 bars. Thanks to the pressure rise, there will be a faster filling of the gas tank. In addition, the air contained in the gas tank will be discharged by the introduction of the gas. Preferably, before introducing the gas to be stored in the gas tank, a vacuum is produced in the tank. For this purpose, for example, a pump is connected to the tank and the gas is evacuated by pumping into the tank. Due to the depression, the gas to be stored will be drawn into the gas tank via the supply line. As soon as the storage material has expanded sufficiently so that the entire gas tank is filled with solid storage material, the normal pressure will reign in the tank which allows to continue the introduction of gas generally that by applying an overpressure.

4 Grâce à la mise sous vide du réservoir à gaz, on évacue les molécules de gaz étrangères, du matériau de stockage de sorte que ces molécules ne gêneront pas l'opération de chargement et de compression. En variante à l'évacuation du réservoir à gaz, il est également possible de rincer tout d'abord le réservoir avec le gaz que l'on veut stocker pour évacuer l'air contenu dans le réservoir à gaz. La quantité de matériau de stockage, solide dans le réservoir à gaz sera de préférence dimensionnée pour arriver à un remplissage complet du réservoir avec le gaz à stocker selon le degré de compression maximum du matériau de stockage. La quantité nécessaire en matériau de stockage solide se calcule simplement à partir de la capacité de stockage (volume de stockage du réservoir à gaz). La quantité dépend du matériau de stockage utilisé, du pouvoir absorbant le gaz du matériau de stockage. Le remplissage avec moins de matériau de stockage conduit à ce qu'après l'expansion, le matériau de stockage ne sera pas comprimé à son degré maximum. La quantité de gaz reçu dans le réservoir à gaz est ainsi plus réduite qu'avec un remplissage pour lequel le matériau de stockage solide sera comprimé jusqu'à son degré maximum de compression. Si on remplit le réservoir à gaz avec plus de matériau de stockage solide que nécessaire, pour arriver à une compression totale du remplissage de l'ensemble du volume de stockage, on n'utilisera pas la capacité de stockage totale du matériau de stockage solide. En particulier, si le réservoir à gaz est utilisé pour stocker de l'ammoniac, le matériau de stockage solide contient au moins un chlorure et/ ou un sulfate d'un métal alcalinoterreux ou d'un élément du sous-groupe auxiliaire 3d ou d'un adsorbeur organique. Les éléments appropriés des sous-groupes 3d sont par exemple le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre et le zinc. Les matériaux de stockage peuvent être utilisés soit séparément soit sous forme de mélange d'au moins deux des compositions indiquées. Usuellement, on utilise toutefois un seul matériau de stockage. Pour stocker de l'ammoniac, on utilise tout particulièrement du chlorure de magnésium, du chlorure de calcium ou de chlorure de strontium comme matériaux de stockage solides. En plus des chlorures ou des sulfates d'un métal alcalinoterreux ou d'un élément du sous-groupe 3d ou d'un adsorbeur organique, on peut également utiliser n'importe quel autre matériau de stockage solide connu pour des gaz. En particulier, si l'on veut stocker dans le réservoir à gaz un gaz autre que de l'ammoniac. Il est alors 5 possible d'utiliser d'autres matériaux de stockage solides. Les matériaux de stockage solides appropriés dépendent à chaque fois du gaz à stocker. Lors du stockage de gaz dans du matériau de stockage solide, habituellement, le volume du matériau de stockage augmente. Thanks to the evacuation of the gas tank, the foreign gas molecules are removed from the storage material so that these molecules will not interfere with the loading and compression operation. As an alternative to the evacuation of the gas tank, it is also possible to first rinse the tank with the gas that is to be stored to evacuate the air contained in the gas tank. The amount of solid storage material in the gas tank will preferably be dimensioned to arrive at a complete filling of the tank with the gas to be stored according to the maximum degree of compression of the storage material. The required amount of solid storage material is simply calculated from the storage capacity (storage volume of the gas tank). The amount depends on the storage material used, the gas absorbing capacity of the storage material. Filling with less storage material leads to the fact that after expansion, the storage material will not be compressed to its maximum degree. The amount of gas received in the gas tank is thus smaller than with a filling for which the solid storage material will be compressed to its maximum degree of compression. If the gas tank is filled with more solid storage material than necessary, to achieve a complete compression of the filling of the entire storage volume, the total storage capacity of the solid storage material will not be used. In particular, if the gas reservoir is used to store ammonia, the solid storage material contains at least one chloride and / or alkaline earth metal sulfate or an element of the auxiliary subgroup 3d or an organic adsorber. Suitable elements of subgroups 3d are, for example, manganese, iron, cobalt, nickel, copper and zinc. The storage materials may be used either separately or as a mixture of at least two of the compositions indicated. Usually, however, only one storage material is used. For storing ammonia, magnesium chloride, calcium chloride or strontium chloride are especially used as solid storage materials. In addition to the chlorides or sulfates of an alkaline earth metal or a member of the 3d subgroup or an organic adsorber, any other known solid storage material for gases may also be used. In particular, if one wants to store in the gas tank a gas other than ammonia. It is then possible to use other solid storage materials. The appropriate solid storage materials depend in each case on the gas to be stored. When storing gas in solid storage material, usually, the volume of the storage material increases.

En particulier, lorsqu'on stocke de l'ammoniac, le volume augmente de façon caractéristique d'environ quatre fois par rapport au volume initial. L'augmentation dépend du matériau de stockage solide choisi. Si la quantité de matériau de stockage solide est adaptée de façon optimale au volume du réservoir à gaz, la prise de gaz par le matériau de stockage solide fait que ce matériau solide se dilate jusqu'à atteindre les parois intérieures du réservoir à gaz et remplir complètement ce réservoir. Le matériau de stockage solide usuellement à l'état de poudre, arrive ainsi également dans les cavités et derrière les parties en contre dépouille de la géométrie du réservoir à gaz. Poursuivre une introduction du gaz à stocker après l'expansion, fait que le gaz à stocker continue d'être absorbé par le matériau de stockage solide. Cela se traduit par la compression du matériau de stockage solide. Pour introduire le gaz à stocker dans le réservoir à gaz, on ferme habituellement de manière étanche le réservoir à gaz jusqu'à la conduite d'alimentation et on évacue les molécules d'air emprisonnées dans le réservoir à gaz en procédant par pompage. Le gaz à stocker est ensuite introduit par la conduite d'alimentation dans le réservoir à gaz. L'introduction du gaz se fait comme décrit ci-dessus, de préférence sous une pression supérieure à la pression ambiante. Le gaz à stocker s'accumule dans le matériau de stockage solide. Si l'on utilise du chlorure de magnésium, il se formera par exemple un complexe métallique de formule générale Mg(NH3)XCL2. Dans cette formule x est un nombre entier < 6. En stockant de l'ammoniac dans du chlorure métallique, on modifie le volume du complexe métal-amine formé. Dans la structure saline, on stocke des molécules d'ammoniac jusqu'à ce que In particular, when ammonia is stored, the volume typically increases about four times from the original volume. The increase depends on the solid storage material chosen. If the amount of solid storage material is optimally matched to the volume of the gas tank, the gas intake by the solid storage material causes the solid material to expand to the inner walls of the gas tank and fill completely this tank. The solid storage material usually in the form of powder, thus also arrives in the cavities and behind the parts undercut the geometry of the gas tank. Pursuing an introduction of the gas to be stored after the expansion causes the gas to be stored to continue to be absorbed by the solid storage material. This results in compression of the solid storage material. In order to introduce the gas to be stored in the gas tank, the gas tank is usually sealed to the supply line and the air molecules trapped in the gas tank are evacuated by pumping. The gas to be stored is then introduced through the supply line into the gas tank. The introduction of the gas is as described above, preferably under a pressure higher than the ambient pressure. The gas to be stored accumulates in the solid storage material. If magnesium chloride is used, a metal complex of general formula Mg (NH 3) XCL 2 will be formed, for example. In this formula x is an integer <6. By storing ammonia in metal chloride, the volume of the metal-amine complex formed is changed. In the saline structure, ammonia molecules are stored until

6 le complexe métallique se développe et occupe tout le volume du réservoir à gaz. Dès que le matériau de stockage solide chargé de gaz remplit complètement le volume du réservoir, pour continuer de stocker du gaz, on l'introduit dans le volume en vrac, poreux, de sorte que des zones successives toujours plus grandes du volume en vrac sont agglutinées en un agglomérat solide. Pour éviter le blocage avec un agglomérat solide, on peut influencer avantageusement la mobilité du gaz à stocker, par exemple en modifiant la température par un chauffage ciblé. En modifiant la température, on commande l'adsorption et la diffusion du gaz à stocker. Cela permet au gaz à stocker, d'avancer par exemple également dans des couches plus profondes de sorte que le procédé de chargement ne se bloque pas prématurément. Si l'on utilise du chlorure de magnésium dans lequel on stocke de l'ammoniac, la saturation du chlorure de magnésium en ammoniac est de 6 molécules d'ammoniac par molécule de magnésium. Dès que dans l'ensemble du réservoir à gaz, on a la composition suivante Mg(NH3)6C12, on est au degré de compression maximum. En introduisant le matériau de stockage solide dans un réservoir à gaz et ensuite en introduisant le gaz à stocker dans le matériau de stockage solide à l'intérieur du réservoir à gaz, le matériau de stockage solide prendra par expansion et compression, la forme souhaitée, à savoir qu'il occupera tout le volume intérieur du réservoir à gaz; cela se fait en tenant compte par exemple des actionneurs et des capteurs logés dans le réservoir à gaz. Contrairement aux tablettes comprimées connues selon l'état de la technique, et qui se composent d'un matériau de stockage solide intégrant du gaz, le procédé selon l'invention permet un remplissage complet du réservoir à gaz et ainsi une capacité de stockage maximale en gaz. Le procédé selon l'invention s'utilise de préférence par exemple pour charger un réservoir à gaz avec de l'ammoniac pour la réduction catalytique sélective des oxydes d'azote NO. des gaz d'échappement. Les gaz d'échappement sont par exemple des gaz contenant de l'oxygène émis par un moteur à combustion interne. Le moteur à combustion interne utilisant de l'ammoniac pour le traitement de ses gaz d'échappement est n'importe quel moteur 6 the metal complex develops and occupies the entire volume of the gas tank. As soon as the gas-filled solid storage material completely fills the volume of the tank, to continue storing gas, it is introduced into the bulk volume, porous, so that successive areas always greater bulk volume are agglutinated in a solid agglomerate. To avoid blocking with a solid agglomerate, it is advantageous to influence the mobility of the gas to be stored, for example by modifying the temperature by a targeted heating. By changing the temperature, the adsorption and the diffusion of the gas to be stored are controlled. This allows the gas to be stored, for example to advance also in deeper layers so that the charging process does not hang prematurely. If magnesium chloride is used in which ammonia is stored, the saturation of magnesium chloride to ammonia is 6 molecules of ammonia per molecule of magnesium. As soon as in the entire gas tank, the following composition Mg (NH 3) 6 Cl 2 is present, it is at the maximum degree of compression. By introducing the solid storage material into a gas tank and then introducing the gas to be stored in the solid storage material inside the gas tank, the solid storage material will expand and compress the desired shape, that it will occupy the entire interior volume of the gas tank; this is done taking into account for example actuators and sensors housed in the gas tank. Unlike compressed tablets known according to the state of the art, and which consist of a solid storage material incorporating gas, the method according to the invention allows a complete filling of the gas tank and thus a maximum storage capacity in gas. The process according to the invention is preferably used for example for charging a gas tank with ammonia for the selective catalytic reduction of nitrogen oxides NO. exhaust gas. The exhaust gases are, for example, gases containing oxygen emitted by an internal combustion engine. The internal combustion engine using ammonia for the treatment of its exhaust gas is any engine

7 à combustion interne. On utilisera le réservoir à gaz chargé selon le procédé de l'invention avec de l'ammoniac pour la réduction catalytique sélective des oxydes d'azote NO. contenus dans les gaz d'échappement de moteurs à combustion interne à allumage non commandé équipant des véhicules automobiles. Lors de la réduction catalytique sélective des oxydes d'azote NO. dans la conduite des gaz d'échappement du moteur à combustion interne, les oxydes d'azote seront convertis avec l'ammoniac pour donner de l'azote et de l'eau. L'ammoniac nécessaire à la réduction catalytique io sélective des oxydes d'azote NO. dans la conduite des gaz d'échappement du moteur à combustion interne, est de nouveau libéré du réservoir à gaz, par exemple par une désorption thermique. Si le procédé de chargement d'un réservoir à gaz est utilisé pour un gaz autre que de l'ammoniac, en fonction du matériau 15 de stockage solide utilisé, le prélèvement du gaz stocké se fera aussi usuellement par désorption thermique. En variante, il est toutefois également envisageable par exemple d'introduire un second gaz et de faire un échange de gaz dans le réservoir à gaz. Le second gaz introduit dégage ainsi le gaz contenu dans le réservoir à gaz du matériau de 20 stockage solide pour fournir ce gaz en sortie du réservoir à gaz. Toutefois, de manière préférentielle, on utilisera une désorption thermique du gaz pour son prélèvement. Dessins La présente invention sera décrite ci-après de manière 25 plus détaillée à l'aide des dessins annexés dans lesquels : - les figures 1 à 4 montrent quatre étapes successives du procédé de remplissage d'un réservoir à gaz. Description de modes de réalisation de l'invention La figure 1 montre une première étape du procédé de 30 remplissage (ou chargement) d'un réservoir à gaz. Le réservoir à gaz 1 contient un matériau de stockage solide 3. Ce matériau de stockage solide 3 est par exemple un sel ou un adsorbeur organique. Des sels appropriés sont, comme déjà indiqué ci-dessus, par exemple des chlorures et/ou des sulfates de métaux 35 alcalinoterreux ou d'éléments du sous-groupe 3d. Ces matériaux de 7 with internal combustion. The charged gas tank according to the process of the invention will be used with ammonia for selective catalytic reduction of nitrogen oxides NO. contained in the exhaust gases of internal combustion engines with non-controlled ignition in motor vehicles. During the selective catalytic reduction of nitrogen oxides NO. in the exhaust gas duct of the internal combustion engine, the nitrogen oxides will be converted with ammonia to give nitrogen and water. Ammonia necessary for the selective catalytic reduction of nitrogen oxides NO. in the exhaust gas duct of the internal combustion engine, is again released from the gas tank, for example by thermal desorption. If the method of charging a gas tank is used for a gas other than ammonia, depending on the solid storage material used, the withdrawal of the stored gas will also usually be by thermal desorption. As a variant, it is also possible, for example, to introduce a second gas and to exchange gas in the gas tank. The second gas introduced thus releases the gas contained in the gas reservoir of the solid storage material to supply this gas at the outlet of the gas tank. However, preferably, a thermal desorption of the gas will be used for its removal. Drawings The present invention will be described in more detail below with the aid of the accompanying drawings in which: - Figures 1 to 4 show four successive stages of the process of filling a gas tank. DESCRIPTION OF EMBODIMENTS OF THE INVENTION FIG. 1 shows a first step in the process of filling (or loading) a gas tank. The gas reservoir 1 contains a solid storage material 3. This solid storage material 3 is for example a salt or an organic adsorber. Suitable salts are, as already indicated above, for example chlorides and / or sulphates of alkaline earth metals or elements of the subgroup 3d. These materials

8 stockage solides 3, conviennent notamment pour stocker de l'ammoniac. Le matériau de stockage solide 3 n'occupe qu'une partie du réservoir à gaz 1 avant l'introduction du gaz à stocker. Le réservoir à gaz 1 peut prendre n'importe quelle forme géométrique. En particulier, il est également possible que le réservoir à gaz 1 comporte des développements et par exemple des parties en contre dépouille. Pour surveiller l'opération de remplissage et l'opération de prélèvement de gaz, le réservoir à gaz 1 peut comporter par exemple des capteurs non représentés qui viennent en saillie dans le réservoir à gaz. De tels capteurs sont par exemple des capteurs de pression ou des capteurs de température. On peut également prévoir des capteurs permettant de déterminer la composition du gaz ou la teneur en gaz dans le réservoir à gaz 1. 8 solid storage 3, especially suitable for storing ammonia. The solid storage material 3 occupies only part of the gas tank 1 before the introduction of the gas to be stored. The gas tank 1 can take any geometric form. In particular, it is also possible that the gas tank 1 comprises developments and for example parts undercut. To monitor the filling operation and the gas sampling operation, the gas tank 1 may comprise for example unrepresented sensors which protrude into the gas tank. Such sensors are, for example, pressure sensors or temperature sensors. Sensors may also be provided to determine the composition of the gas or the gas content in the gas tank 1.

Au début de l'opération de remplissage, on fait de préférence le vide du réservoir à gaz 1. Par une conduite d'alimentation 5, on introduit le gaz 7 à stocker dans le réservoir à gaz 1. Pour que le gaz à stocker 7 ne puisse s'échapper du réservoir à gaz 1 par une fuite, la conduite d'alimentation 5 est de préférence reliée de manière étanche au réservoir à gaz 1. Le gaz à stocker 7 qui s'est introduit dans le réservoir à gaz 1 par la conduite d'alimentation 5 est adsorbé par le matériau de stockage solide 3. Le volume du matériau de stockage solide 3 augmente ainsi. Comme le matériau de stockage solide 3 est à l'état pulvérulent, l'augmentation de volume 3 se traduit par une expansion régulière du matériau de stockage solide 3. Les parties en contre dépouille et en développement du réservoir à gaz 1 seront ainsi remplies avec le matériau de stockage solide 3 qui aura déjà accumulé du gaz à stocker 7. L'augmentation de volume du matériau de stockage solide 3 par l'augmentation du gaz à stocker 7 est schématisée à la figure 2. La poursuite de la prise de gaz à stocker 7 par le matériau de stockage solide 3 se traduit par une poursuite de son expansion jusqu'à ce que le volume du réservoir à gaz 1 soit complètement rempli de matériau de stockage solide 3. Cette situation est représentée à la figure 3. At the beginning of the filling operation, the gas tank 1 is preferably evacuated. By means of a feed pipe 5, the gas 7 to be stored is introduced into the gas tank 1. In order for the gas to be stored 7 can not escape from the gas tank 1 by a leak, the supply pipe 5 is preferably sealingly connected to the gas tank 1. The gas to be stored 7 which has been introduced into the gas tank 1 by the supply line 5 is adsorbed by the solid storage material 3. The volume of the solid storage material 3 thus increases. Since the solid storage material 3 is in the pulverulent state, the increase in volume 3 results in a regular expansion of the solid storage material 3. The parts undercut and in development of the gas tank 1 will thus be filled with the solid storage material 3 which has already accumulated gas to store 7. The increase in volume of the solid storage material 3 by increasing the gas to be stored 7 is shown schematically in Figure 2. The continuation of the gas take to store 7 by the solid storage material 3 is reflected in a further expansion until the volume of the gas tank 1 is completely filled with solid storage material 3. This situation is shown in Figure 3.

9 Après le remplissage complet du réservoir à gaz 1 avec le gaz à stocker 7, on continue d'introduire du gaz à stocker 7 par la conduite d'alimentation 5 dans le réservoir à gaz 1. Le matériau de stockage solide 3 sera comprimé jusqu'à ce que tout le réservoir de stockage 1 soit rempli de matériau de stockage solide 9, comprimé. Le matériau de stockage solide 9, comprimé, contient de préférence la quantité maximale possible de gaz. De cette manière, on réalise un remplissage idéal du réservoir à gaz 1 avec le gaz 7 à stocker. Le remplissage du réservoir à gaz 1 avec le matériau de stockage solide 9 comprimé, est représenté schématiquement à titre d'exemple à la figure 4. La quantité de matériau de stockage 3 dans le réservoir à gaz 1 est choisie de préférence pour qu'après compression, il contienne la quantité maximale possible de gaz 7 à stocker pour être comprimé suivant le volume minimum possible et remplir ainsi tout le volume du réservoir à gaz. Cela permet d'arriver à la capacité d'accumulation maximale du réservoir à gaz. Exemple Pour stocker de l'ammoniac, on utilise du chlorure de magnésium comme matériau de stockage solide. En stockant de l'ammoniac dans le chlorure de magnésium, il se forme la composition suivante Mg(NH3)6C12. La densité de la composition Mg(NH3)6C12 est de 1252 kg/m3. Ainsi, pour un volume d'accumulation d'un litre, on aura une masse de 1252 g (Mg(NH3)6C12). La teneur en chlorure de magnésium dans le complexe se situe à environ 48,2 % en poids. Il en résulte une masse de chlorure de magnésium de 603,5 g. Cette quantité remplirait un réservoir à gaz d'une capacité d'un litre. En appliquant de l'ammoniac au volume, on remplit progressivement le volume libre jusqu'à ce qu'une structure pulvérulente de sel métal-amine, partiellement chargé et correspondant à la formule générale suivante Mg(NH3)XC12, remplisse le volume. Dans cette formule, x est un nombre entier < 6. Dès que le sel de métal-amine partiellement chargé remplit le volume du réservoir, d'autres molécules d'ammoniac seront ajoutées à cette structure jusqu'à atteindre le matériau cible Mg(NH3)6C12. 2932242 lo Cette procédure permet de réaliser le remplissage préalable par une seule étape et de plus, on peut réaliser des formes tridimensionnelles complexes. Il est notamment possible de remplir également des géométries complexes de réservoir à gaz. 5 15 After the gas tank 1 has been completely filled with the gas to be stored 7, gas to be stored 7 is continuously introduced through the supply line 5 into the gas tank 1. The solid storage material 3 will be compressed until the entire storage tank 1 is filled with compressed solid storage material 9. The compressed solid storage material 9 preferably contains the maximum possible amount of gas. In this way, an ideal filling of the gas tank 1 with the gas 7 to be stored is carried out. The filling of the gas tank 1 with the compressed solid storage material 9 is shown schematically by way of example in FIG. 4. The quantity of storage material 3 in the gas tank 1 is preferably chosen so that after compression, it contains the maximum possible amount of gas 7 to store to be compressed according to the minimum possible volume and thus fill the entire volume of the gas tank. This makes it possible to arrive at the maximum accumulation capacity of the gas tank. Example For storing ammonia, magnesium chloride is used as a solid storage material. By storing ammonia in magnesium chloride, the following composition is formed Mg (NH 3) 6 Cl 2. The density of the Mg (NH 3) 6 Cl 2 composition is 1252 kg / m 3. Thus, for a volume of accumulation of one liter, we will have a mass of 1252 g (Mg (NH3) 6C12). The magnesium chloride content in the complex is about 48.2% by weight. This results in a mass of magnesium chloride of 603.5 g. This quantity would fill a gas tank with a capacity of one liter. By applying ammonia to the volume, the free volume is progressively filled until a pulverulent structure of metal-amine salt, partially charged and corresponding to the following general formula Mg (NH 3) X Cl 2, fills the volume. In this formula, x is an integer <6. As soon as the partially charged metal-amine salt fills the reservoir volume, other ammonia molecules will be added to this structure until the target material Mg (NH3) is reached. ) 6C12. 2932242 lo This procedure allows for pre-filling with a single step and, moreover, complex three-dimensional shapes can be realized. It is also possible to fill also complex geometries of gas tank. 5 15

Claims

CLAIMS 1 °) A method for charging a gas tank (1) which contains at least one solid storage material, said method comprising the following steps: (a) introduction of a gas (7) to be stored in the gas tank (1) ) partially filled with solid storage material (3); (b) expanding the storage material for gas take-up; (c) further introducing the gas (7) to be stored in the gas tank (1) so that the storage material (3) compresses with the introduced gas. 2) Method according to claim 1, characterized in that the solid storage material (3) is in the form of powder. 3) Method according to claim 1 or 2, characterized in that the gas to be stored (7) is introduced into the gas tank (1) under a pressure of the order of 1 to 20 bar absolute pressure. Method according to Claim 1, characterized in that the quantity of solid storage material (3) in the gas tank (1) is dimensioned so that with complete filling of the tank (1) with the gas (7) to store, one reaches the maximum degree of compaction of the storage material (3). Process according to Claim 1, characterized in that the solid storage material (3) contains at least one chloride and / or sulphate of an alkaline earth metal or a member of a subgroup (3d). ) or an organic adsorber. 6. Process according to claim 1, characterized in that the solid storage material (3) is magnesium chloride, calcium chloride or strontium chloride. Method according to Claim 1, characterized in that the gas container (1) is emptied before the introduction of the gas to be stored (7) or rinsed with the gas to be stored (7). Process according to Claim 1, characterized in that the adsorption and diffusion of the gas to be stored (7) during the charging of the gas tank is controlled by varying the temperature. Process according to Claim 1, characterized in that the gas (7) to be stored in the gas tank (1) is ammonia. 10 °) Application of the process according to claims 1 to 7, for filling a gas tank (1) with ammonia for the selective catalytic reduction of nitrogen oxides NO. by absorption of gases. 11 °) use according to claim 8, characterized in that the exhaust gas contains oxygen emitted by an internal combustion engine.