FR2912906A1 - Composition for coloring human keratinous fibers, preferably hair, comprises a cationic azo compound, and non-polymeric compound having alkenyl or alkyl chain, in a medium - Google Patents
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Abstract
Description
COMPOSITION DE COLORATION COMPRENANT AU MOINS UN COLORANT AZOIQUECOLORING COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE AZO COLORANT
CATIONIQUE A MOTIF JULOLIDINE ET AU MOINS UN COMPOSE NON POLYMERIQUE A CHAINE HYDROPHOBE ET PROCÉDÉ DE COLORATION La présente demande a pour objet une composition de coloration de fibres kératiniques humaines comprenant au moins un colorant azoïque cationique à motif julolidine et au moins un composé polymérique à chaîne hydrophobe, un procédé de coloration de ces fibres mettant en oeuvre une telle composition ainsi qu'un dispositif à compartiment approprié. FIELD OF THE INVENTION The present application relates to a composition for staining human keratinous fibers comprising at least one cationic azo dye with a julolidine motif and at least one polymeric chain compound. hydrophobic, a method of staining these fibers using such a composition and a device with appropriate compartment.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux, avec des compositions tinctoriales comprenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées, par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. It is known to dye human keratinous fibers, in particular the hair, with dyeing compositions comprising oxidation dye precursors, generally known as oxidation bases, such as ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-phenylenediamines. aminophenols and heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, combined with oxidizing products, make it possible to access colored species by a process of oxidative condensation with colored compounds.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des 25 coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques par une coloration directe ou semi-permanente. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser pour permettre aux 30 molécules colorées de pénétrer, par diffusion, à l'intérieur du cheveu, puis à rincer les fibres. Contrairement aux compositions de teinture par oxydation, les compositions de teinture directes ou semi-permanentes peuvent être mises en oeuvre sans la présence obligatoire d'un agent oxydant. Ces teintures peuvent être effectuées de manière répétée 35 sans dégrader la fibre kératinique. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Il en résulte des colorations souvent chromatiques qui sont cependant temporaires 40 ou semi-permanentes à cause de la nature des liaisons entre les colorants directs et la fibre kératinique. Ces interactions font que la désorption des colorants de la surface et/ou du coeur de la fibre se fait relativement facilement. Par conséquent, les colorations présentent souvent une relative mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Un autre inconvénient de la coloration directe connue réside dans le fait que certaines nuances sont insuffisamment accessibles, comme notamment comme les bleus et les violets chromatiques. Ceci est dû au fait que non seulement relativement peu de colorants directs permettent d'obtenir de telles couleurs, mais aussi parce que certains de ces colorants sont difficilement utilisables à cause de leur limite de solubilité trop basse ou de leur stabilité en solution insuffisante, ce qui gêne leur utilisation dans des compositions tinctoriales usuelles. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain compounds. heterocyclic compounds, such as indole compounds. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers makes it possible to obtain a rich palette of colors. It is also known to dye keratinous fibers by a direct or semi-permanent coloring. The method conventionally used in direct dyeing consists in applying to the keratin fibers direct dyes which are colored and dyestuff molecules having an affinity for the fibers, to be allowed to pause in order to allow the colored molecules to penetrate, by diffusion, inside. hair, then rinse the fibers. In contrast to oxidation dyeing compositions, direct or semi-permanent dyeing compositions can be carried out without the obligatory presence of an oxidizing agent. These dyes can be performed repeatedly without degrading the keratin fiber. It is known, for example, to use nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes. This results in often chromatic colorations which are, however, temporary or semi-permanent because of the nature of the bonds between the direct dyes and the keratin fiber. These interactions make the desorption of dyes from the surface and / or the core of the fiber relatively easy. Therefore, the colorations often have a relative poor resistance to washes or perspiration. Another disadvantage of the known direct coloration lies in the fact that certain shades are insufficiently accessible, such as, for example, bruises and chromatic violets. This is due to the fact that not only relatively few direct dyes make it possible to obtain such colors, but also because some of these dyes are difficult to use because of their too low solubility limit or their insufficient solution stability. which hinders their use in conventional dyeing compositions.
Il existe un réel besoin de disposer de colorants stables en solution permettant d'accéder à des domaines de coloration différents de ceux généralement atteints en coloration tout en améliorant l'homogénéité de la coloration obtenue, quel que soit l'état de sensibilisation des fibres traitées, mais aussi la ténacité de la couleur vis-à-vis d'agents extérieurs comme les shampooings, tout en limitant le dégorgement qui induit des risques de tâches et des risques de virage de couleur dans le temps quand on associe ensemble des colorants chromatiques de ténacités respectives différentes. There is a real need to have stable dyes in solution allowing access to coloring areas different from those generally achieved in color while improving the homogeneity of the coloration obtained, whatever the state of sensitization of the treated fibers. , but also the toughness of the color vis-à-vis external agents such as shampoos, while limiting disgorging that induces risks of stains and risks of color change over time when we associate together chromatic colorants of respective different tenacity.
Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, * au moins un composé cationique azoïque de formule (I) suivante : A-N=N (I) dans laquelle A représente : R2 ~N+ X-(la) X- où R,, R2, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence en C1-C2, avantageusement méthyle ; a représente la liaison avec le groupement azoïque ; X- représentant un anion cosmétiquement acceptable ; * au moins un composé non polymérique comprenant au moins une chaîne alkyle ou alcényle en C10-C24. These and other objects are achieved by the present invention which therefore relates to a composition for the dyeing of human keratinous fibers, in particular the hair, comprising in a cosmetically acceptable medium, at least one azo cationic compound of formula (I ): AN = N (I) in which A represents: R2 ~ N + X- (la) X- where R ,, R2, identical or not, represent a C1-C4, preferably C1-C2, alkyl radical; advantageously methyl; a represents the bond with the azo group; X- representing a cosmetically acceptable anion; at least one nonpolymeric compound comprising at least one C10-C24 alkyl or alkenyl chain.
Elle a de même pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux, dans lequel on applique ladite composition sur lesdites fibres, on laisse pauser puis on rince les fibres ainsi traitées. L'invention concerne enfin un dispositif à plusieurs compartiments comprenant la composition tinctoriale selon la présente invention. It also relates to a process for staining human keratinous fibers, in particular the hair, wherein said composition is applied to said fibers, allowed to pause and then rinsed the fibers thus treated. The invention finally relates to a multi-compartment device comprising the dye composition according to the present invention.
D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Other features, aspects, objects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and examples which follow.
Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. It should be noted that in what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this area.
Comme indiqué précédemment, le composé cationique azoïque à motif julolidine entrant dans la composition selon l'invention, correspond à des composés de formule (I) suivante : A-N=N (I) dans laquelle A représente : /ùN+ R' N\\ XX- (la) (lb) avec R,, R2, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence en C1-C2, avantageusement méthyle ; X- représentant un anion cosmétiquement acceptable, choisi par exemple parmi les ions méthosulfate , tosylate, acétate, lactate, citrate, sulfate, carbonate, tartrate ou les ions halogénures tels que l'ion chlorure. As indicated above, the azo cationic compound julolidine unit used in the composition according to the invention, corresponds to compounds of formula (I) below: AN = N (I) in which A represents: / ùN + R 'N \\ XX - (la) (Ib) with R ,, R2, identical or not, represent an alkyl radical C1-C4, preferably C1-C2, preferably methyl; X- representing a cosmetically acceptable anion chosen, for example, from methosulphate, tosylate, acetate, lactate, citrate, sulfate, carbonate, tartrate or halide ions such as chloride ion.
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, le composé de formule (I) correspond aux composés suivants : CH3 (NN=N N H3C-N' ~ \ N=N CH3 X x et X- représentant un anion cosmétiquement acceptable. Plus particulièrement, X- représente un ion chlorure ou méthosulfate.30 According to a particularly advantageous embodiment, the compound of formula (I) corresponds to the following compounds: ## STR2 ## X and X- representing a cosmetically acceptable anion. represents a chloride or methosulphate ion.
4 La composition tinctoriale selon la présente invention peut comprendre de 0,001 à 10 %, de préférence de 0,05 à 2 % en poids de colorant direct azoïque cationique de formule (I) par rapport au poids total de la composition. The dyeing composition according to the present invention may comprise from 0.001 to 10%, preferably from 0.05 to 2% by weight of cationic azo direct dye of formula (I) relative to the total weight of the composition.
Ces colorants peuvent être obtenus, par exemple, par quatre voies de synthèse différentes, par la suite appelées respectivement voie A, voie B, voie C et voie D: Dans les schémas ci-après, la définition de B, précurseur non cationique de A, répond aux deux formules suivantes: R2 These dyes may be obtained, for example, by four different synthetic routes, hereinafter referred to as the A, B, C and D routes respectively. In the following diagrams, the definition of B, a non-cationic precursor of A , responds to the following two formulas: R2
~N a /ù a N\\ N Dans ce qui suit, HAL signifie un groupement halogène relié à R1 par l'un de ses atomes de carbone, de préférence un groupement chloro, bromo ou iodo, ou bien un groupement dialkylsulfato, de préférence diméthylsulfato ou diéthylsulfato ou bien méthylsulfonato (mésylate) ou arylsulfonato (tosylate) 1 / Voie de synthèse A Le composé de formule (I) est obtenu en trois étapes successives conformément au schéma ci après : HNOZ (acide nitrosylsulfurique) BùNH2 BùNN 1 2 3 4 An 5 On prépare le sel de diazonium 2 de l'amine hétéroaromatique BNH2 1 par les méthodes classiques (H Zollinger, Color Chemistry, Wiley VCH Ed 2003 et The Chemistry of synthetic dyes, Academic Press, London, vol II, 1952). On fait ensuite réagir le sel de diazonium 2 sur un composé 3 (un amine aromatique à motif julolidine) pour former le composé 4. Ce type de couplage est bien connu dans la littérature citée ci-dessus. La troisième étape consiste à faire réagir le composé 4 avec un réactif d'alkylation, tel qu'un sulfate d'alkyle, un halogénure d'alkyle, un alkylsulfonate d'alkyle ou un arylsulfonate d'alkyle, pour former le composé 5 : un colorant direct azoïque cationique à motif julolidine . In the following, HAL signifies a halogen group connected to R 1 by one of its carbon atoms, preferably a chloro, bromo or iodo group, or a dialkylsulfato group of preferably dimethylsulfato or diethylsulfato or methylsulfonato (mesylate) or arylsulfonato (tosylate) 1 / Synthetic route A The compound of formula (I) is obtained in three successive steps in accordance with the following scheme: HNOZ (nitrosylsulfuric acid) BùNH2 BùNN 1 2 3 4 Year 5 The diazonium salt 2 of the heteroaromatic amine BNH 2 1 is prepared by conventional methods (H Zollinger, Color Chemistry, Wiley VCH Ed 2003 and The Chemistry of Synthetic Dyes, Academic Press, London, vol II, 1952). The diazonium salt 2 is then reacted with a compound 3 (a julolidine aromatic amine) to form compound 4. This type of coupling is well known in the literature cited above. The third step is to react the compound 4 with an alkylating reagent, such as an alkyl sulfate, an alkyl halide, an alkyl alkyl sulphonate or an alkyl aryl sulphonate, to form the compound 5: a cationic azo direct dye with julolidine pattern.
La réaction d'alkylation s'effectue par exemple dans un solvant halogéné (dichlorométhane) ou ester (acétate d'éthyle), à température inférieure à 150 C, de préférence à reflux du solvant. Ces conditions sont notamment décrites dans la littérature. En référence à ce type de réaction, on peut citer par exemple Advanced Organic Synthesis 5th Ed M. Smith and J. March John Wiley & Sons Ed, 2001 et la demande internationale WO 03/060015. The alkylation reaction is carried out for example in a halogenated solvent (dichloromethane) or ester (ethyl acetate), at a temperature below 150 ° C., preferably at reflux of the solvent. These conditions are notably described in the literature. With reference to this type of reaction, mention may be made, for example, of Advanced Organic Synthesis 5th Ed M. Smith and J. March John Wiley & Sons Ed, 2001 and International Application WO 03/060015.
2 / Voie de synthèse B Le composé de formule (I) peut être obtenu par diazotation du dérivé para-aminé d'une amine aromatique à motif julolidine 6, puis couplage du sel de diazonium 7 obtenu avec un hétérocyle pour conduire au composé 8, puis alkylation de la fonction hétérocyclique pour conduire au composé 9 (le colorant direct azoïque cationique à motif julolidine) selon le schéma suivant : 7 8 AùN=N 6 An 9 Toutes les étapes de synthèse sont décrites dans la littérature et les références de la voie 1 sont aussi applicables. Plus particulièrement, la deuxième étape consiste à faire réagir le sel de diazonium 7 préalablement obtenu avec un hétérocycle B-H (suivant la définition précédente de B et H représentant un atome d'hydrogène lié à B sur la position qui sera ensuite celle du groupement azo). 2 / Synthetic route B The compound of formula (I) can be obtained by diazotating the para-amine derivative of an aromatic amine with a julolidine 6 unit, and then coupling the obtained diazonium salt 7 with a heterocylate to yield compound 8, then alkylation of the heterocyclic function to give the compound 9 (the cationic azo direct dye julolidine) according to the following scheme: 7 8 AùN = N 6 An 9 All the synthesis steps are described in the literature and references of the pathway 1 are also applicable. More particularly, the second step consists in reacting the previously obtained diazonium salt 7 with a BH heterocycle (according to the above definition of B and H representing a hydrogen atom bonded to B on the position which will then be that of the azo group). .
3 / Voie de synthèse C Le composé de formule (I) peut également être obtenu dans deux étapes de synthèse : attaque nucléophile sur un atome de carbone d'un hétérocycle cationique [Il] par un composé para-hydrazino d'une amine aromatique à motif julolidine 10 puis oxydation du composé 12 obtenu pour conduire au composé 13 (un colorant direct azoïque cationique à motif julolidine). Ces réactions sont exemplifiées ci-dessous par un hétérocycle cationique 11 selon le schéma suivant : 6 groupe partant a groupe partant = Cl, Br, I etc HZN,N H A-N H N H 12 10 13 3 / Synthetic Route C The compound of formula (I) can also be obtained in two synthesis steps: nucleophilic attack on a carbon atom of a cationic heterocycle [II] with a para-hydrazino compound of an aromatic amine julolidine unit 10 and oxidation of the compound 12 obtained to lead to the compound 13 (a cationic azo direct dye julolidine pattern). These reactions are exemplified below by a cationic heterocycle 11 according to the following scheme: leaving group with leaving group = Cl, Br, I, etc HZN, N H A -N H N H 12 10 13
La réaction pour former le composé 12 peut s'effectuer dans un solvant polaire, de préférence un alcool ou la DMF, à une température inférieure à 150 C, en présence le cas échant d'une base moins nucléophile que l'hydrazine choisie (J. Med. Chem. 1996, 39 (2), 570-581). L'oxydation peut s'effectuer à l'aide des oxydants usuels : N-bromosuccinimide, chlorure ferrique, oxyde de manganèse, oxydes de chrome, eau oxygénée, peracides, de préférence en milieu acide et à température inférieure à 100 C pendant moins de vingt-quatre heures. 1-11 A. 10 4 / Voie de synthèse D Le composé de formule (I) peut également être obtenu par couplage oxydatif. Cette voie est décrite dans la littérature. En référence à ce type de réaction, on peut citer par exemple Angew. Chem. 1958, 70,215 ; Angew. Chem., Int. Ed., 1962,1,640 et H Zollinger, 15 Color Chemistry 3èmè Ed, VCH Wiley, 2003. La voie est exemplifiée selon le schéma suivant utilisant l'hétérocycle 14 pour conduire au composé 17 (un colorant direct azoïque cationique à motif julolidine): A oxydation [16] A\ N'NH+ 14 15 17 20 Les réactifs de départs sont commerciaux ou sont obtenus suivant les méthodes connues de l'homme de l'art, avantageusement à partir de composés disponibles dans le commerce. The reaction to form the compound 12 can be carried out in a polar solvent, preferably an alcohol or DMF, at a temperature below 150 ° C., in the presence, if necessary, of a base which is less nucleophilic than the hydrazine chosen (J. Chem Chem 1996, 39 (2), 570-581). The oxidation can be carried out using the usual oxidants: N-bromosuccinimide, ferric chloride, manganese oxide, chromium oxides, hydrogen peroxide, peracids, preferably in an acid medium and at a temperature below 100 ° C. for less than twenty-four hours. The compound of formula (I) can also be obtained by oxidative coupling. This pathway is described in the literature. With reference to this type of reaction, mention may be made, for example, of Angew. Chem. 1958, 70,215; Angew. Chem., Int. Ed., 1962, 1,640 and H Zollinger, Color Chemistry 3rd Ed, VCH Wiley, 2003. The route is exemplified according to the following scheme using heterocycle 14 to yield compound 17 (a joulolidine cationic direct azo dye): The starting reagents are commercially available or are obtained according to the methods known to those skilled in the art, advantageously from commercially available compounds.
La composition comprend par ailleurs au moins un composé non polymérique comprenant au moins une chaîne alkyle ou alcényle en 010-C24. Par composé non polymérique on entend au sens de la présente invention un composé dont les seuls motifs de répétition, s'ils sont présents, sont des motifs dérivant d'oxyde d'alkylène en C2-C3 ou du glycérol. Par ailleurs, la chaîne alkyle ou alcényle est en C10-C24 et peut être reliée au reste de la molécule par l'intermédiaire d'une liaison de type éther, ester, acide, amine, amide, carbamate, ou constitue ledit composé non polymérique dans sa totalité. De préférence la chaîne est une chaîne alkyle. The composition furthermore comprises at least one non-polymeric compound comprising at least one 0-10-C24 alkyl or alkenyl chain. For the purposes of the present invention, the term "non-polymeric compound" means a compound whose only repeating units, if present, are units derived from C2-C3 alkylene oxide or from glycerol. Furthermore, the alkyl or alkenyl chain is C 10 -C 24 and can be linked to the rest of the molecule via an ether, ester, acid, amine, amide or carbamate bond, or constitutes said nonpolymeric compound. as a whole. Preferably the chain is an alkyl chain.
Plus particulièrement, le composé non polymérique est choisi parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères comprenant au moins une chaîne alkyle ou alcényle en C10-C24, plus particulièrement en C12-C24, et de préférence en C12-C22, éventuellement mono- ou poly- oxyalkyléné ou mono- ou poly- glycérolé. More particularly, the nonpolymeric compound is chosen from anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants comprising at least one C10-C24 alkyl or alkenyl chain, more particularly C12-C24, and preferably C12-C22, optionally mono chain. or poly-oxyalkylenated or mono- or polyglycerolated.
En ce qui concerne les tensioactifs anioniques, on utilise habituellement les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des composés suivants, seuls ou en mélange : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates ; les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkyl-arylsulfonates ; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide- sulfosuccinates ; les alkylsulfoacétates ; les acylsarconisates ; et les acylglutamates : les esters d'alkyle et d'acides polyglycoside-carboxyliques tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle, et les polyglycosidesulfosuccinates d'alkyle ; les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates, les N-acyltaurates ; les acyllactylates ; les acides d'alkyl-D-galactoside uroniques ; les acides alkyléther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylaryléthercarboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés ; le groupe alkyle ou acyle (RCO-) de ces composés comportant de 10 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; le nombre de groupements oxyalkylénés, et de préférence oxyéthylénés, est compris entre 2 et 50.40 Pour ce qui concerne les tensioactifs non ioniques, ces derniers peuvent être avantageusement choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : les alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alpha-diols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène allant de 2 à 50 ; le nombre de groupements glycérol allant de 2 à 30 ; les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les amides gras polyglycérolés comportant de 1 à 5 groupements glycérol ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters éthoxylés d'acides gras du sorbitane ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose ; les alkylpolyglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine ; ces composés comprenant au moins une chaîne alkyle ou acyle comprenant 10 à 24 atomes de carbone. As regards the anionic surfactants, the salts, in particular the alkali metal salts such as the sodium salts, the ammonium salts, the amine salts, the aminoalcohol salts or the metal salts, are usually used. alkaline earth metals, for example magnesium, of the following compounds, alone or as a mixture: alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkyl aryl polyether sulphates; alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates; alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates; alkylsulfoacetates; acylsarconisates; and acylglutamates: alkyl and polyglycoside carboxylic acid esters such as alkyl glucoside citrates, alkyl polyglycoside tartrates, and alkyl polyglycoside sulfosuccinates; alkylsulfosuccinamates; acylisethionates, N-acyltaurates; acyllactylates; alkyl-D-galactoside uronic acids; polyoxyalkylenated alkyl ether carboxylic acids, polyoxyalkylenated alkylarylether carboxylic acids, polyoxyalkylenated alkylamidoether carboxylic acids; the alkyl or acyl group (RCO-) of these compounds having from 10 to 24 carbon atoms and the aryl group preferably denoting a phenyl or benzyl group; the number of oxyalkylenated and preferably oxyethylenated groups is between 2 and 50.40. As regards the nonionic surfactants, the latter may advantageously be chosen from the following compounds, alone or as a mixture: polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated fatty alcohols polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated alpha-diols, the number of ethylene oxide or propylene oxide groups ranging from 2 to 50; the number of glycerol groups ranging from 2 to 30; condensates of ethylene oxide and propylene oxide on fatty alcohols; polyethoxylated fatty amides having from 2 to 30 moles of ethylene oxide; polyglycerolated fatty amides containing from 1 to 5 glycerol groups; polyethoxylated fatty amines having from 2 to 30 moles of ethylene oxide; ethoxylated fatty acid esters of sorbitan having from 2 to 30 moles of ethylene oxide, fatty acid esters of sucrose; alkylpolyglucosides, N-alkylglucamine derivatives; these compounds comprising at least one alkyl or acyl chain comprising 10 to 24 carbon atoms.
Les tensioactifs cationiques entrant dans la composition selon l'invention, peuvent notamment être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : les amines grasses primaires,secondaires ou tertiaires éventuellement polyéthoxylées (2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène) et leurs sels les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium, d'alkylpyridinium, les dérivés d'alkyl-imidazoline ; ces composés comprenant au moins une chaîne alkyle comprenant 10 à 24 atomes de carbone. The cationic surfactants used in the composition according to the invention may in particular be chosen from the following compounds, alone or as a mixture: primary, secondary or tertiary fatty amines optionally polyethoxylated (2 to 30 moles of ethylene oxide) and their salts quaternary ammonium salts such as chlorides or bromides of tetraalkylammonium, alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium, alkylpyridinium, alkylimidazoline derivatives; these compounds comprising at least one alkyl chain comprising 10 to 24 carbon atoms.
Enfin, les tensioactifs amphotères peuvent être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : - les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 10 à 24 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate, les alkylbétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6-C8)bétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes ; ces composés comprenant une au moins chaîne alkyle comprenant de 10 à 24 atomes de carbone. Finally, the amphoteric surfactants may be chosen from the following compounds, alone or as a mixture: derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, in which the aliphatic group is a linear or branched chain containing 10 to 24 carbon atoms and comprising at least at least one anionic water-solubilising group such as, for example, a carboxylate, sulphonate, sulphate, phosphate or phosphonate group, alkylbetaines, sulphobetaines, (C.sub.6-C.sub.8) alkylamidoalkyl betaines, (C.sub.6-C.sub.8) alkylamidoalkylsulfobetaines; these compounds comprising at least one alkyl chain comprising from 10 to 24 carbon atoms.
Selon une autre variante de l'invention, le composé non polymérique est choisi parmi les corps gras tels que les alcools gras, les acides gras, les esters d'acide gras, les esters d'alcool gras, les huiles minérales, les huiles végétales, les huiles animales, les huiles synthétiques, les cires. According to another variant of the invention, the non-polymeric compound is chosen from fatty substances such as fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, fatty alcohol esters, mineral oils and vegetable oils. , animal oils, synthetic oils, waxes.
Plus particulièrement, à titre d'illustration de corps gras utilisables dans le cadre de l'invention, on peut notamment citer : * les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; *les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides d'acides gras comportant de 10 à 24 atomes de carbone comme par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, l'huile de jojoba et l'huile de beurre de karité ; * les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, l'huile de vaseline, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isododécane et l'isodécane ; * les alcools gras choisis parmi des composés saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 10 à 24 atomes de carbone et comprenant un ou plusieurs groupements hydroxyle. On peut citer notamment l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; * les cires choisies parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les céramides ; * les acides gras choisis parmi les composés saturés ou insaturés, comprenant éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle et comportant de 10 à 24 atomes de carbone. Ils sont choisis plus particulièrement parmi l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléïque, l'acide linoléique, l'acide linolénique et l'acide isostéarique. * les esters d'acides carboxyliques correspondant à des esters de mono ou polyacides aliphatiques, comprenant de préférence une à quatre fonctions acides carboxyliques, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés comprenant éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, le dit ester comportant au moins une chaîne alkyle ou alkényle en 010-C24. Parmi les monoesters , on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; le palmitate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle. On peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques et d'alcools et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy; A titre d'exemple, on peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisostéaryle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisotéaryle; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. More particularly, by way of illustration of fatty substances that may be used in the context of the invention, mention may be made in particular of: * hydrocarbon-based oils of animal origin, such as perhydrosqualene; * hydrocarbon-based oils of plant origin, such as triglycerides of fatty acids containing from 10 to 24 carbon atoms, for example sunflower, corn, soybean, squash, grape seed or sesame oils, hazelnut, apricot, macadamia, arara, sunflower, castor oil, avocado, jojoba oil and shea butter oil; linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin, such as paraffin oils, volatile or not, and their derivatives, petrolatum, liquid petrolatum, isoparaffins such as isohexadecane, isododecane and isodecane; fatty alcohols chosen from linear or branched saturated or unsaturated compounds containing from 10 to 24 carbon atoms and comprising one or more hydroxyl groups. Mention may in particular be made of cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol), octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleic alcohol or linoleic alcohol; * the waxes chosen from Carnauba wax, Candelila wax, and Alfa wax, paraffin wax, ozokerite, vegetable waxes such as olive wax, rice wax, jojoba wax hydrogenated or the absolute waxes of flowers such as the essential wax of blackcurrant sold by the company BERTIN (France), animal waxes such as beeswax, or modified beeswax (cerabellina); other waxes or waxy raw materials that can be used according to the invention are in particular ceramides; fatty acids chosen from saturated or unsaturated compounds, optionally comprising one or more hydroxyl groups and containing from 10 to 24 carbon atoms. They are chosen more particularly from myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and isostearic acid. the carboxylic acid esters corresponding to aliphatic mono or poly acid esters, preferably comprising one to four linear or branched, saturated or unsaturated carboxylic acid functional groups optionally comprising one or more hydroxyl groups, and saturated aliphatic mono or polyalcohols; unsaturated, linear or branched, the said ester having at least one alkyl or alkenyl chain at 010-C24. Among the monoesters, mention may be made of dihydroabiethyl behenate; octyldodecyl behenate; isoketyl behenate; cetyl lactate; C12-C15 alkyl lactate; isostearyl lactate; lauryl lactate; linoleyl lactate; oleyl lactate; (iso) stearyl octanoate; isocetyl octanoate; cetyl octanoate; decyl oleate; isocetyl isostearate; isocetyl laurate; isocetyl stearate; isodecyl octanoate; isodecyl oleate; isostearyl palmitate; methyl ricinoleate acetyl; myristyl stearate; octyl palmitate; octyl stearate; octyldodecyl erucate; oleyl erucate; ethyl and isopropyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, alkyl myristates such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate; , styryl, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate. It is also possible to use esters of di or tricarboxylic acids and of alcohols and esters of mono di or tricarboxylic acids and of di, tri, tetra or pentahydroxy alcohols; By way of example, mention may be made in particular of: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; diisostearyl adipate; glyceryl undecylenate; octyldodecyl stearoyl stearate; pentaerythrityl monoricinoleate; pentaerythrityl tetraisostearate; tridecyl erucate; triisotearyl citrate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate, diethylene glycol diisanonate; and polyethylene glycol distearates.
La composition selon l'invention comprend plus particulièrement de 0,01 à 40 % en poids et de préférence de 0,1 à 20 % en poids de composé non polymérique, par rapport au poids total de la composition. La composition peut également comprendre au moins une base d'oxydation. The composition according to the invention more particularly comprises from 0.01 to 40% by weight and preferably from 0.1 to 20% by weight of non-polymeric compound, relative to the total weight of the composition. The composition may also comprise at least one oxidation base.
A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les 25 bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 30 paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,Ndipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl 35 paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy 40 paraphénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-20 amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-03-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. By way of example, the oxidation bases are chosen from phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts. Among the paraphenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, Ndipropyl para-phenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis - (13-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis (13-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis (13-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2 13-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N- (13-hydroxypropyl) -paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N - (ethyl, 13-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N- (13, y-dihydroxypr opyl) paraphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl paraphenylenediamine, 2-13-hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2-13-acetylaminoethyloxy paraphenylenediamine, N- (13-methoxyethyl) paraphenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, 2-13 hydroxyethylamino 5-20 amino toluene, 3-hydroxy 1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Of the paraphenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2-hydroxy-3-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-hydroxy-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6 ethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis-03-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2-13-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, and their addition salts with an acid are particularly preferred.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-01 ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) 3méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1- éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-03-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-03-méthoxyéthyl)pyrazole. La ou les bases d'oxydation présentes dans lacomposition de l'invention sont en général présentes en quantité comprise allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 6 %. Among the bis-phenylalkylenediamines, mention may be made, by way of example, of N, N'-bis- (13-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1,3-diamino propanol, N N, N'-bis-O-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis-O3- hydroxyethyl) N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N, N'-bis - (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - ([ 3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid. Among the ortho-aminophenols, mention may be made, for example, of 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol and 5-acetamido-2-aminophenol, and their addition salts. Among the heterocyclic bases that may be mentioned by way of example are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the patent application FR 2801308. By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-4-01; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1- (3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4, 5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl 4,5-diamino-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl pyrazole, 4 5-diamino-1-hydroxyethyl) 3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5 1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl 1-isopropyl pyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl-3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino-4-yl-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts. It is also possible to use 4-5-diamino-1-methoxyethyl pyrazole. The oxidation base (s) present in the composition of the invention are generally present in an amount ranging from 0.001 to 20% by weight approximately of the total weight of the dyeing composition, preferably ranging from 0.005 to 6%.
Si la composition contient au moins une base d'oxydation, la composition selon l'invention contient de préférence un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminphénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1 -B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité comprise allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 6 %. If the composition contains at least one oxidation base, the composition according to the invention preferably contains one or more couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers. Among these couplers, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminphenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 2,4-diamino-1- (B- hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- (B-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido-dimethylamino benzene, sesamol, 1-β-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (B-hydroxyethyl) amino-3 , 4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (β-hydroxyethylamino) toluene, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy 4-methyl pyridine, 1-H 3 -methyl pyrazole 5-one, 1-phenyl-3-methyl pyrazole-5-one, 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl [3,2-c] -1, 2,4-triazole, 6-methyl pyrazolo [1,5 -a] -benzimidazole, their addition salts with an acid, and mixtures thereof. In the composition of the present invention, the coupler or couplers are generally present in an amount ranging from 0.001 to 20% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably ranging from 0.005 to 6%.
D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs additionnels autres que les colorants directs azoïques cationiques de formule (I) selon l'invention, pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques, azométhiniques ou méthiniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques les colorants tétraazapentaméthiniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. The dyeing composition in accordance with the invention may also contain one or more additional direct dyes other than the cationic azo direct dyes of formula (I) according to the invention, which may especially be chosen from nitro dyes of the neutral, acidic benzene series. or cationic, neutral, acidic or cationic azo, azomethine or methine direct dyes, neutral, acidic or cationic quinone and, in particular, anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone direct dyes, azine direct dyes, triarylmethane direct dyes, direct dyes indoamines tetraazapentamethine dyes, phenotiazine indigo, xanthene, phenanthridine, phthalocyanine dyes and natural direct dyes, alone or in mixtures.
Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : -1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-B-hydroxyéthylaminobenzène - 1 -amino-2 nitro-4-bis([3-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-Bis(B -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-([3-hydroxyéthylamino)-benzène -1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène -1-[3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(B-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1-amino-3-méthyl-4-[3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène -1-amino-2-nitro-4-[3-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène -1,2-Diamino-4-nitrobenzène 1-amino-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène 1,2-Bis-03-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène -1-[3-hydroxyéthyloxy-2-[3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-Méthoxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène 1-13,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-[3-hydroxyéthylamino-4-(3,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène -1-13,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène -1-13-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-6-bis-03-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines ou méthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés, on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1 H-Imidazolium, - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1 H-Imidazolium, - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium. Among the benzene direct dyes that may be used according to the invention, the following compounds may be mentioned in a nonlimiting manner: -1,4-diamino-2-nitrobenzene, 1-amino-2-nitro-4-B-hydroxyethylaminobenzene-1-amino -2-nitro-4-bis ([3-hydroxyethyl) -aminobenzene-1,4-bis (3-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene -1-B-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis - (3-hydroxyethylamino) ) -benzene -1-B-hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzene -1- [3-hydroxyethylamino-2-nitro-4- (ethyl) (3-hydroxyethyl) -aminobenzene -1-amino-3-methyl- 4- [3-Hydroxyethylamino-6-nitrobenzene -1-amino-2-nitro-4- [3-hydroxyethylamino-5-chlorobenzene -1,2-Diamino-4-nitrobenzene 1-amino-2-13-hydroxyethylamino-5 1,2-Bis-03-hydroxyethylamino) -4-nitrobenzene -1-amino-2-tris- (hydroxymethyl) methylamino-5-nitrobenzene -1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene-1-hydroxy-nitrobenzene -2-amino-4-nitrobenzene -1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzene-1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzene -1- [3-hydroxyethyloxy-2- [3-hydrox 5-Methylamino-5-nitrobenzene -1-methoxy-13-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene -1-13-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene 13-dihydroxypropyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene -1 - [3-hydroxyethylamino-4- (3-yl) dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzene-13-yl-dihydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene -1-13-hydroxyethylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene -1 13-Hydroxyethylamino-3-methyl-2-nitrobenzene -1-13-aminoethylamino-5-methoxy-2-nitrobenzene -1-Hydroxy-2-chloro-6-ethylamino-4-nitrobenzene -1-Hydroxy-2-chloro 6-amino-4-nitrobenzene -1-hydroxy-6-bis-3-hydroxyethyl) -amino-3-nitrobenzene -1-13-hydroxyethylamino-2-nitrobenzene -1-Hydroxy-4-13-hydroxyethylamino-3- nitrobenzene. Among the azo, azomethine or methine direct dyes that may be used according to the invention, mention may be made of the cationic dyes described in the patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP 714954, the content of which forms an integral part of the invention. Among these compounds, mention may be made in particular of the following dyes: 1,3-dimethyl-2 - [[4- (dimethylamino) phenyl] azo] -1H-imidazolium chloride, 1,3-dimethylchloride 2 - [(4-Aminophenyl) azo] -1H-Imidazolium, - 1-methyl-4 - [(methylphenylhydrazono) methyl] -pyridinium methylsulfate.
On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : -Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 - Acid Black 1 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Acid Yellow 36 - Acid Orange 7 -Acid Red 33 - Acid Red 35 - Basic Brown 17 - Acid Yellow 23 - Acid Orange 24 - Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(13-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : -Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Acid Violet 43 - Disperse Violet 1 -Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Acid Blue 62 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 -Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-(13,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Mention may also be made, among the azo direct dyes, of the following dyes, described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition: - Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 - Acid Black 1 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Acid Yellow 36 - Acid Orange 7 - Acid Red 33 - Acid Red 35 - Basic Brown 17 - Acid Yellow 23 - Acid Orange 24 - Disperse Black 9. Mention may also be made of 1- (4'-aminodiphenylazo) -2-methyl -4bis- (13-hydroxyethyl) aminobenzene and 4-hydroxy-3- (2-methoxyphenylazo) -1-naphthalenesulfonic acid. Among the quinone direct dyes that may be mentioned are the following dyes: - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Acid Violet 43 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Acid Blue 62 - Disperse Blue 7 - Blue Basic 22 -Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 and the following compounds: -1-N-methylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-methylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-13 1,4-hydroxy-1,4-diaminoanthraquinone-2-aminoethylaminoanthraquinone -1,4-bis- (13,4-dihydroxypropylamino) -anthraquinone.
Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : -Basic Blue 17 - Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -Basic Green 1 - Acid blue 9 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Acid Violet 49 - Basic Blue 26 - Acid Blue 7 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -2-[3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-([3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1 ,4-benzoquinone -2-[3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone -3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine -3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. Among the azine dyes, mention may be made of the following compounds: Basic Blue 17 - Basic Red 2. Among the triarylmethane dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: -Basic Green 1 -Acid blue 9-Basic Violet 3 The indoamino dyes that can be used according to the invention include the following compounds: -2- [3-hydroxyethlyamino-5- [bis] ([3-4'-Hydroxyethyl) amino] anilino-1,4-benzoquinone -2- [3-hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy-4'-amino) anilino-1,4-benzoquinone -3-N] (2'-Chloro-4'-hydroxy) phenyl-acetylamino-6-methoxy-1,4-benzoquinone imine-3-N (3'-chloro-4'-methylamino) phenyl-ureido-6-methyl-1, 4-Benzoquinone imine -3- [4'-N- (ethyl, carbamylmethyl) amino] -phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine.
Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous, An étant défini comme précédemment : ~N N ~N N \ +'~ ~ N, N' NN~N A ,N nN OMeOMeOMeOMe I I NN~N 1\ 1,N An I An I N An N~N~ NN N+ N~1\1. NN OH An OH N N~N. N N N+ N~1\1, NN 1 1 An An N+ NN N N OH I I NN% N,N• N OH N^N An H OH An OH Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la 15 purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs additionnels différents de ceux de formule (I) représentent de préférence de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10 % en poids environ. Among the dyes of tetraazapentamethine type that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds appearing in the table below, An being defined as above: ~ NN ~ NN + N, N NN NA, N N OMEOMeOMeOMe II NN ~ N 1 \ 1, N Year I Year IN AN N ~ N ~ NN N + N ~ 1 \ 1. N N OH An OH N N N. NN N + N ~ 1 \ 1, NN 1 1 Year An N + NN NN OH II NN% N, N • N OH N ^ N An H OH An OH Among the natural direct dyes used according to the invention, one can cite the lawsone juglone, alizarin, purpurin, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin, curcumin, spinulosin, apigenidine. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes, and in particular poultices or extracts made from henna. The additional direct dye or dyes different from those of formula (I) preferably represent from 0.001 to 20% by weight approximately of the total weight of the composition, and still more preferably from 0.005 to 10% by weight approximately.
La composition selon l'invention peut également comprendre au moins un agent oxydant classiquement utilisé pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, comme par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. The composition according to the invention may also comprise at least one oxidizing agent conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers, such as, for example, hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as as perborates and persulfates, peracids and oxidase enzymes among which we may mention peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases. Hydrogen peroxide is particularly preferred.
Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C,- C4i tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols différents des polyols décrits précédemment, comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le glycérol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. The medium suitable for dyeing, also known as a dyeing medium, is a cosmetic medium generally consisting of water or a mixture of water and at least one organic solvent for solubilizing compounds that are not sufficiently soluble in water. water. As an organic solvent, mention may be made, for example, of C 1 -C 4 lower alkanols such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers different from the previously described polyols, such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, glycerol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, and aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol , and their mixtures.
Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. The solvents are preferably present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des agents conservateurs et des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.40 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. The dyeing composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers, or mixtures thereof, mineral or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric associative thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones volatile, modified or unmodified film-forming agents, preservatives and opacifying agents. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition. Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these possible additional compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the dyeing composition according to the invention are not, or not substantially, impaired by the addition or additions envisaged.
Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 2 et 12, de préférence entre 5 et 11, et encore plus particulièrement de 6 à 10,5. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. The pH of the dye composition in accordance with the invention is generally between 2 and 12, preferably between 5 and 11, and even more particularly between 6 and 10.5. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines, telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Il) suivante : Ra \ R b N.W-N R~ Rd (II) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques humaines, et notamment des cheveux. Among the acidifying agents, mention may be made, by way of example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids. Among the alkalinizing agents that may be mentioned, for example, ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines, such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of formula (II): Ra \ R b NW-NR ~ Rd (II) wherein W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl radical; Ra, Rb, R, and Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical. The dye composition according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing human keratinous fibers, and especially the hair.
Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur lesdites fibres, sèches ou humides, la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, on laisse pauser puis on rince lesdites fibres. The process of the present invention is a process in which the composition according to the present invention as defined above is applied to said dry or wet fibers, said pausing being allowed to proceed and then rinsing said fibers.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un agent oxydant. L'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi (on appelle la composition résultante, composition prête à l'emploi) ou bien encore il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. De préférence, dans ce mode de réalisation particulier, la composition de l'invention contient au moins une base d'oxydation. According to a particular embodiment, the composition of the invention is applied to the keratinous fibers in the presence of an oxidizing agent. The oxidizing agent can be added to the composition of the invention just at the time of use (the so-called resultant composition, ready-to-use composition) or it can be used from a composition oxidizing the container, applied simultaneously or sequentially to the composition of the invention. Preferably, in this particular embodiment, the composition of the invention contains at least one oxidation base.
Les compositions avec ou sans oxydant sont appliquées sur les matières kératiniques et après un temps de pause de 1 minute à 1 heure, de préférence 10 minutes à 30 minutes, les fibres kératiniques sont rincées à l'eau, lavées au shampooing, rincées à nouveau à l'eau puis séchées. The compositions with or without an oxidant are applied to the keratin materials and after a pause of 1 minute to 1 hour, preferably 10 minutes to 30 minutes, the keratinous fibers are rinsed with water, washed with shampoo, rinsed again with water and then dried.
La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition prête à l'emploi appliquée sur les fibres kératiniques, varie de préférence entre 3 et 12 environ, encore plus préférentiellement entre 5 et 11 et encore plus particulièrement entre 6 et 10,5. Le pH peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en coloration des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. The oxidizing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair and as defined above. The pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that, after mixing with the dyeing composition, the pH of the ready-to-use composition applied to the keratinous fibers preferably varies between 3 and 12 approximately, even more preferably between 5 and 11 and even more particularly between 6 and 10.5. The pH can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalinizing agents usually used for coloring keratinous fibers and as defined above.
La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. The ready-to-use composition which is finally applied to the keratin fibers may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and including human hair.
L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de coloration, dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale selon l'invention et un deuxième compartiment renferme un agent oxydant. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913. The invention also relates to a multi-compartment device or "kit" of coloring, wherein a first compartment contains the dye composition according to the invention and a second compartment contains an oxidizing agent. This device may be equipped with means for delivering the desired mixture onto the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913.
Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1 1. Préparation du composé fil :30 Ill (acide nitrosylsulfurique) N N HNO2 (A) NH2 A 200 g de solution à 40% p/v d'acide nitrosylsulfurique dans l'acide sulfurique, on ajoute 100 mL d'acide acétique anhydre et 500 mL d'acide propionique anhydre, puis on amène le mélange à une température inférieure à 5 C, on introduit progressivement 50 g de 4-aminopyridine. Le mélange ainsi obtenu est dilué par addition de 200 mL d'acide propionique et 40 mL d'acide acétique, puis on ajoute goutte à goutte, en maintenant la température inférieure à 10 C, une solution de 50 g de julolidine dans 200 mL de méthanol. Le mélange réactionnel est neutralisé après 16h de réaction à une température inférieure à 5 C par introduction de 500 mL d'eau, 300 g de glace puis 500 mL de soude à 30%. Le produit (A) est extrait à l'acétate d'éthyle, purifié par chromatographie sur gel de silice. A 5 g de produit (A) pur, dilués dans 50 mL de dichlorométhane, on ajoute 5 mL de diméthylsulfate, puis on maintient le mélange réactionnel sous agitation pendant 2 h. Le milieu est concentré par distillation sous vide des solvants, puis le résidu obtenu est purifié par solubilisation dans la méthyléthylcétone suivie de précipitation à l'heptane. On obtient ainsi 7.12 g d'une poudre bleue. Les analyses l'indiquent conforme à l'attendu [i]. The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature. EXAMPLE 1 1. Preparation of the compound: III (nitrosylsulfuric acid) NN HNO 2 (A) NH 2 To 200 g of 40% w / v solution of nitrosylsulphuric acid in sulfuric acid, 100 ml of acetic acid is added anhydrous and 500 mL of anhydrous propionic acid, then the mixture is brought to a temperature below 5 C, is gradually introduced 50 g of 4-aminopyridine. The mixture thus obtained is diluted by addition of 200 ml of propionic acid and 40 ml of acetic acid, and then a solution of 50 g of julolidine in 200 ml of toluene is added dropwise, while maintaining the temperature below 10 ° C. methanol. The reaction mixture is neutralized after 16 hours of reaction at a temperature below 5 C by introduction of 500 mL of water, 300 g of ice and 500 mL of 30% sodium hydroxide. The product (A) is extracted with ethyl acetate and purified by chromatography on silica gel. To 5 g of pure product (A), diluted in 50 ml of dichloromethane, 5 ml of dimethylsulphate are added, and the reaction mixture is then stirred for 2 hours. The medium is concentrated by vacuum distillation of the solvents, and the residue obtained is purified by solubilization in methyl ethyl ketone followed by precipitation with heptane. 7.12 g of a blue powder are thus obtained. The analyzes indicate that it complies with the expected [i].
2. Utilisation du composé [i] On a préparé la composition de teinture suivante (teneurs exprimées en grammes de matière active) : Colorant obtenu précédemment 0,2 Alcool cétylstéarylique 7 Chlorure de béhényl triméthyl ammonium 5 Mélange de myristate/palmitate/stéarate de 1,5 myristyle/cétyle/stéaryle Conservateurs qs Agent de pH qs 4,5 0,5 Eau déminéralisée qsp 100 5 10 La composition a été appliquée d'une part sur des mèches de cheveux gris naturels à 90% de blancs, d'autre part sur des mèches de cheveux gris permanentés à 90% de blancs, pendant 30 minutes à température ambiante (20 C). 2. Use of Compound [i] The following dyeing composition was prepared (contents expressed in grams of active material): Color obtained previously 0.2 Cetylstearyl alcohol 7 Behenyl trimethylammonium chloride 5 Mixture of myristate / palmitate / stearate 1 Myristyl / cetyl / stearyl Preservatives qs pH qs 4.5 0.5 demineralized water qs 100 5 The composition was applied on the one hand to natural gray locks of hair 90% white, on the other hand share on locks of gray hair permed 90% white, for 30 minutes at room temperature (20 C).
A l'issue du temps de pause, les mèches ont été rincées, shampooinées puis rincées et séchées. Elles ont été teintes dans une nuance bleue très esthétique et peu sélective. After the break time, the locks were rinsed, shampooed and rinsed and dried. They have been dyed in a very aesthetic and selectively blue shade.
EXEMPLE 2EXAMPLE 2
1. Préparation du composé [iil HNO2 (acide nitrosylsulfurique) N Ill N (Ili'''O. âO~ (B) 15 A 13,21 g de suspension d'aminoimidazole dans 100 mL d'eau, on ajoute 30 mL d'acide chlorhydrique à 35% on refroidit le mélange à -5 C puis on ajoute goutte à goutte une solution de 7 g de nitrite de sodium dans 10 mL d'eau, en maintenant une température inférieure à 0 C. On ajoute alors 5 g d'acide sulfanilique puis on verse le mélange sur une solution acide de julolidine obtenue au préalable par mélange de 8,75 g 20 de julolidine, 175 mL d'eau et 225 mL d'acide acétique et 40 g d'acétate de sodium et maintenue à 0 C. Après 2 h à 5 C, le mélange réactionnel est dilué, ramené à pH 8 par de la soude. Le produit (B), précipité, est filtré et lavé à l'eau. g de (B) sont solubilisés dans 50 mL de dichlorométhane ; sont successivement ajoutés : 5 mL de diméthylsulfate et 1.53 g d'acétate de sodium. Après 2 h d'agitation, le 25 mélange est concentré sous vide, repris dans 100 mL de méthyléthylcétone puis on ajoute 100 mL d'heptane. Le précipité obtenu est lavé par de l'heptane, on recueille 4,5 g de poudre violet noir. On procède ensuite à un échange d'ions sur résine pour obtenir le produit attendu [ii] sous forme de chlorhydrate (2,56 g). Les analyses l'indiquent conforme à l'attendu [ii]. résine d'échange d'ion rN \ùN N Cl . Utilisation du composé fiil 1. Preparation of compound [II HNO 2 (nitrosylsulfuric acid) ## STR13 ## To 13.21 g of aminoimidazole suspension in 100 ml of water, 30 ml of 35% hydrochloric acid is cooled to -5 ° C and then a solution of 7 g of sodium nitrite in 10 ml of water is added dropwise, maintaining a temperature below 0 C. 5 g are then added. of sulfanilic acid and then the mixture is poured on an acid solution of julolidine obtained beforehand by mixing 8.75 g of julolidine, 175 mL of water and 225 mL of acetic acid and 40 g of sodium acetate and maintained at 0 ° C. After 2 h at 5 ° C., the reaction mixture is diluted, brought to pH 8 with sodium hydroxide, the precipitated product (B) is filtered and washed with water. solubilized in 50 ml of dichloromethane are successively added: 5 ml of dimethylsulphate and 1.53 g of sodium acetate After stirring for 2 h, the mixture is concentrated in vacuo, dried in 100 ml of methyl ethyl ketone and then 100 ml of heptane are added. The precipitate obtained is washed with heptane and 4.5 g of black violet powder are collected. Resin ion exchange is then carried out to obtain the expected product [ii] in hydrochloride form (2.56 g). The analyzes indicate that it complies with the expected [ii]. Ion exchange resin Use of the compound
On a préparé la composition de teinture suivante (teneurs exprimées en grammes 5 de matière active) : Colorant obtenu précédemment 0,3 Alcool cétylique 10,2 Alcool oléique oxyéthylénée (100E) 4 Stéarate de glycéryle 5,8 Oléate de décyle 1,8 Acide oléique 2,73 Conservateurs qs Agent de pH qs 7 0,5 Eau déminéralisée qsp 100 La composition a été appliquée d'une part sur des mèches de cheveux gris naturels à 90% de blancs, d'autre part sur des mèches de cheveux gris permanentés 10 à 90% de blancs, pendant 30 minutes à température ambiante (20 C). The following dyeing composition (contents expressed in grams of active material) was prepared: Dye obtained previously 0.3 Cetyl alcohol 10.2 Oleyl alcohol oxyethylenated (100E) 4 Glyceryl stearate 5.8 Decyl oleate 1.8 Acid oleic 2,73 Preservatives qs pH agent qs 7 0,5 Demineralized water qs 100 The composition was applied on the one hand to locks of gray hair natural to 90% of white, on the other hand on locks of gray hair permeate 10 to 90% white, for 30 minutes at room temperature (20 C).
A l'issue du temps de pause, les mèches ont été rincées, shampooinées puis rincées et séchées. After the break time, the locks were rinsed, shampooed and rinsed and dried.
15 Elles ont été teintes dans une nuance violette très chromatique et peu sélective. 22 15 They were dyed in a very chromatic and selectively violet shade. 22
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FR2925307B1 (en) | 2007-12-21 | 2009-12-18 | Oreal | METHOD FOR DIRECT LIGHTENING OR OXIDATION COLORING IN THE PRESENCE OF A PARTICULAR ORGANIC AMINE AND DEVICE |
FR2940077B1 (en) | 2008-12-19 | 2012-07-20 | Oreal | METHOD FOR LIGHTENING COLORING KERATINIC MATERIALS USING A COLORING ANHYDROUS COMPOSITION COMPRISING AN ALKALI AGENT AND AN OXIDIZING COMPOSITION |
EP2198833B1 (en) | 2008-12-19 | 2017-07-26 | L'Oréal | Method of coloring or lightening of human keratinic fibers with an anhydrous composition and an inorganic base and kit |
JP5826454B2 (en) | 2008-12-19 | 2015-12-02 | ロレアル | Lightening or dyeing human keratin fibers using an anhydrous composition containing a monoethanolamine / basic amino acid mixture and device therefor |
FR2940100B1 (en) | 2008-12-19 | 2011-02-18 | Oreal | KERATIN FIBER OXIDATION DYE COMPOSITION COMPRISING A FATTY BODY AND N, N BIS (BETA-HYDROXYETHYL) -PARAPHENYLENE DIAMINE |
FR2940061B1 (en) | 2008-12-19 | 2011-03-04 | Oreal | KERATIN FIBER OXIDATION DYE COMPOSITION COMPRISING A FATTY BODY AND A DIAMINOPYRAZOLONE DERIVATIVE. |
FR2940078B1 (en) | 2008-12-19 | 2011-05-13 | Oreal | COMPOSITION COMPRISING A FATTY BODY AND A CATIONIC POLYMER, A METHOD FOR COLORING THE SAME AND DEVICES |
FR2940079B1 (en) | 2008-12-19 | 2011-02-18 | Oreal | COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE SOLID FATTY ALCOHOL, METHOD FOR COLORING THE SAME AND DEVICES THEREOF |
FR2940103B1 (en) | 2008-12-19 | 2011-06-10 | Oreal | METHOD FOR LIGHTENING COLORING KERATINIC MATERIALS USING AN EMULSION COMPRISING A COLORANT AND AN ALKALI AGENT AND AN OXIDIZING COMPOSITION |
US7909888B2 (en) | 2008-12-19 | 2011-03-22 | L'oreal | Process for dyeing or lightening human keratin fibers using an anhydrous composition and a monoethanolamine/basic amino acid mixture, and suitable device therefor |
FR2940106B1 (en) | 2008-12-19 | 2013-04-12 | Oreal | COMPOSITION COMPRISING A FATTY BODY AND A SILICATE, COLORING PROCESS USING THE SAME AND DEVICES |
EP2198838B1 (en) | 2008-12-19 | 2018-09-05 | L'Oréal | Process and kit for lightening or direct or oxidative dyeing keratinic fibers with an aqueous composition rich in fatty compounds |
FR2940090B1 (en) | 2008-12-19 | 2011-02-25 | Oreal | OXIDIZING COMPOSITION FOR THE TREATMENT OF KERATIN FIBERS COMPRISING OIL, FATTY ALCOHOL AND OXYALKYLENE FATTY ALCOHOL |
FR2940092B1 (en) | 2008-12-19 | 2011-02-18 | Oreal | KERATIN FIBER OXIDATION DYE COMPOSITION COMPRISING AN AMIDE OR ESTER FATTY BODY |
FR2940104B1 (en) | 2008-12-19 | 2011-08-19 | Oreal | HAIR PROCESSING METHOD USING DIRECT EMULSION COMPRISING OXIDIZING AGENT AND COMPOSITION CONTAINING ALKALINE AGENT |
FR2940102B1 (en) | 2008-12-19 | 2016-03-11 | Oreal | KERATIN FIBER OXIDATION DYEING COMPOSITION COMPRISING A FATTY BODY, A THICKENER AND AN OXIDATION COLORING PRECURSOR |
FR2940101B1 (en) | 2008-12-19 | 2011-02-18 | Oreal | KERATIN FIBER OXIDATION DYEING COMPOSITION COMPRISING A FATTY BODY AND A 4,5-DIAMINOPYRAZOLE DERIVATIVE |
FR2940055B1 (en) | 2008-12-19 | 2015-03-27 | Oreal | KERATIN FIBER OXIDATION DYEING COMPOSITION COMPRISING PARA-AMINOPHENOL, DIPROPYLENE GLYCOL, AND ADDITIONAL COLOURANT PRECURSOR |
FR2940108B1 (en) | 2008-12-19 | 2011-04-29 | Oreal | METHOD FOR LIGHTENING KERATINIC MATERIALS USING ANHYDROUS COMPOSITION COMPRISING AN ALKALI AGENT AND AN OXIDIZING COMPOSITION |
EP2198832B1 (en) | 2008-12-19 | 2017-01-25 | L'Oréal | Method for lightening human keratinic fibers by applying an anhydrous composition and kit |
FR2940105B1 (en) | 2008-12-19 | 2011-04-08 | Oreal | COMPOSITION COMPRISING A PARTICULAR OXYETHYLENE FIBER AND SURFACTANT, METHOD FOR COLORING THE SAME AND DEVICES THEREFOR |
BRPI0907074A2 (en) | 2008-12-19 | 2013-05-07 | Oreal | keratin fiber bleaching or coloring process, anhydrous composition and multi-compartment device |
FR2940107B1 (en) | 2008-12-19 | 2011-03-18 | Oreal | PROCESS FOR LIGHTENING KERATINIC MATERIALS USING AN EMULSION COMPRISING AN ALKALI AGENT AND AN OXIDIZING COMPOSITION |
FR2954127B1 (en) | 2009-12-22 | 2015-10-30 | Oreal | COLORING AND / OR DECOLOURING AGENT OF TWO-PART KERATINOUS FIBERS, COMPRISING A BODY AND A SEQUESTRING AGENT. |
FR2954159B1 (en) | 2009-12-22 | 2012-02-10 | Oreal | A KERATIN FIBER COLORING AND / OR DECOLOURING AGENT COMPRISING A COMPOSITION COMPRISING AN ALKALINIZING AGENT AND AN ANHYDROUS COMPOSITION COMPRISING AN OXIDANT, EITHER OF THE COMPOSITIONS CONTAINING A FATTY BODY |
FR2954160B1 (en) | 2009-12-22 | 2012-03-30 | Oreal | COLORING OR LIGHTENING COMPOSITION COMPRISING A FATTY BODY AND AN AMPHOTERIC POLYMER |
FR2954121B1 (en) | 2009-12-22 | 2016-03-25 | Oreal | COLORING AND / OR DECOLOURING AGENT OF TWO - PART KERATIN FIBERS, COMPRISING A PARTICULAR FOLDER AND A REDUCTONE. |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2640624A1 (en) * | 1975-09-09 | 1977-03-17 | Hallas Geoffrey | Dichroic thiazole dyes contg. substd. quinoline gps. - as liquid crystals and for dyeing or printing cellulose esters, polyesters, polyamides, etc. |
FR2387277A1 (en) * | 1977-04-15 | 1978-11-10 | Hoffmann La Roche | Liq. crystalline mixt. for electro=optical indicator use - contains nematic liq. crystal contg. a ter:pyrimidine and pleochroic azo dye (NL 17.10.78) |
JP2000052656A (en) * | 1997-12-22 | 2000-02-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | Optical recording medium |
EP1048290A2 (en) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | Bristol-Myers Squibb Company | Oxidative hair dye compositions with conditioning and enhanced color deposition |
EP1219285A2 (en) * | 2000-12-28 | 2002-07-03 | Kao Corporation | Hair bleach composition and hair dye composition |
WO2003028684A2 (en) * | 2001-09-28 | 2003-04-10 | L'oreal | Composition containing a pyrazine derivative and the use thereof for the direct or oxidation dyeing and/or optical bleaching of keratin fibres |
EP1757264A2 (en) * | 2005-08-23 | 2007-02-28 | L'Oréal | Cationic julolidine comprising azo compounds, dyeing compositions and process for dyeing keratin fibres |
-
2007
- 2007-02-23 FR FR0753460A patent/FR2912906B1/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2640624A1 (en) * | 1975-09-09 | 1977-03-17 | Hallas Geoffrey | Dichroic thiazole dyes contg. substd. quinoline gps. - as liquid crystals and for dyeing or printing cellulose esters, polyesters, polyamides, etc. |
FR2387277A1 (en) * | 1977-04-15 | 1978-11-10 | Hoffmann La Roche | Liq. crystalline mixt. for electro=optical indicator use - contains nematic liq. crystal contg. a ter:pyrimidine and pleochroic azo dye (NL 17.10.78) |
JP2000052656A (en) * | 1997-12-22 | 2000-02-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | Optical recording medium |
EP1048290A2 (en) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | Bristol-Myers Squibb Company | Oxidative hair dye compositions with conditioning and enhanced color deposition |
EP1219285A2 (en) * | 2000-12-28 | 2002-07-03 | Kao Corporation | Hair bleach composition and hair dye composition |
WO2003028684A2 (en) * | 2001-09-28 | 2003-04-10 | L'oreal | Composition containing a pyrazine derivative and the use thereof for the direct or oxidation dyeing and/or optical bleaching of keratin fibres |
EP1757264A2 (en) * | 2005-08-23 | 2007-02-28 | L'Oréal | Cationic julolidine comprising azo compounds, dyeing compositions and process for dyeing keratin fibres |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11691035B2 (en) | 2008-12-19 | 2023-07-04 | L'oreal | Oxidizing composition for the treatment of keratin fibers comprising at least one cationic polymer, at least one fatty amide and at least one anti-oxygen agent |
FR2942704A1 (en) * | 2009-03-04 | 2010-09-10 | Oreal | DEVICE FOR DISPENSING A TINCTORIAL COMPOSITION FOR KERATIN FIBERS AND ASSOCIATED METHOD. |
WO2010100231A1 (en) * | 2009-03-04 | 2010-09-10 | L'oreal | Device for dispensing a colouring composition for keratin fibres and associated process |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2912906B1 (en) | 2009-05-01 |
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