FR2909679A1 - COMPOSITION COMPRISING A CARBENE AND AN ORGANIC MATRIX, METHOD FOR PRODUCING THE SAME, AND USE THEREOF - Google Patents

COMPOSITION COMPRISING A CARBENE AND AN ORGANIC MATRIX, METHOD FOR PRODUCING THE SAME, AND USE THEREOF Download PDF

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Abstract

L'invention concerne une composition comprenant un carbène et une matrice organique ou un précurseur de cette matrice, un procédé d'obtention de cette composition et son utilisation. L'invention concerne plus particulièrement l'utilisation de cette composition comme catalyseur de réactions chimiques.The invention relates to a composition comprising a carbene and an organic matrix or a precursor of this matrix, a process for obtaining this composition and its use. The invention relates more particularly to the use of this composition as a catalyst for chemical reactions.

Description

1 COMPOSITION COMPRENANT UN CARBENE ET UNE MATRICE ORGANIQUE, SON PROCEDE1 COMPOSITION COMPRISING A CARBENE AND AN ORGANIC MATRIX, ITS PROCESS

D'OBTENTION ET SON UTILISATION Le domaine de l'invention est celui de la chimie des carbènes.  The field of the invention is that of carbene chemistry.

L'invention concerne une composition comprenant un carbène et une matrice organique ou un précurseur de cette matrice, un procédé d'obtention de cette composition et son utilisation. L'invention concerne plus particulièrement l'utilisation de cette composition comme catalyseur de réactions chimiques. Les carbènes sont des composés connus et développés en chimie organique et en catalyse organométallique. Ce sont des composés très intéressants qui sont utilisés notamment comme catalyseur de réactions chimiques. Les carbènes sont également utilisés dans des réactions de polymérisation via l'ouverture de cycles carbonés ou silicones comme catalyseurs. Par exemple l'ouverture des lactides conduit à des polyesters, celle des oligomères silicones cycliques à des polymères silicones qui sont très utilisés dans l'industrie. Ils interviennent également comme ligands des métaux de transition, tels que le palladium, le platine, le rhodium, le ruthénium, le cuivre etc. Les carbènes sont recherchés, notamment en chimie de coordination et en synthèse organique. Cependant ces composés sont très réactifs vis-à-vis de l'eau, des alcools, des acides, de l'oxygène etc., et il est donc difficile de les manipuler à l'air ambiant. Des méthodes complexes et contraignantes sont actuellement mises en oeuvre pour les manipuler. Il est nécessaire d'utiliser des atmosphères de stockage rigoureusement anhydres ce qui nécessite des équipements spécifiques coûteux. Par exemple, il est possible d'utiliser des boîtes à gants ou toute autre installation qui permette de stocker et d'utiliser ces carbènes. L'argon et l'azote sont les gaz inertes les plus fréquemment utilisés. On recherche donc à faciliter la manipulation des carbènes, afin de pouvoir développer leur utilisation à grande échelle. A cet effet, l'invention propose, dans un premier objet, une composition comprenant un carbène et une matrice organique ou un précurseur de matrice organique, la composition présentant une durée d,,,o supérieur ou égal à 24 heures, d,,,o étant la durée correspondant à la dégradation, par hydrolyse à l'air ambiant, de 10% (molaire) du carbène présent initialement dans la composition. Par carbène on entend une espèce chimique, généralement neutre électroniquement, comprenant un carbone divalent qui est porteur de deux électrons non liants ( doublet d'électrons ). Les deux électrons non liants peuvent être : soit appariés dans la même orbitale (il s'agit des carbènes singulets), soit dans deux orbitales distinctes (il s'agit des carbènes triplets). De préférence le carbène est un carbène singulet. Le carbone divalent d'un carbène est le plus souvent entouré de six électrons de valence, et non chargé 2909679 électroniquement. Toutefois, au sens où elle est employée ici, la notion de carbène englobe également les composés du type précité où le carbone divalent est porteur d'un doublet électronique supplémentaire ou bien engagé dans une liaison délocalisée et/ou où le carbone divalent est porteur d'une charge électrique (typiquement une charge négative éventuellement délocalisée). La durée d, ,o correspondant à la durée de la dégradation, par hydrolyse à l'air ambiant, de 10% (molaire) du carbène présent initialement dans la composition, est déterminée à l'aide de la méthode de suivi de la dégradation du carbène dans la composition de l'invention décrite ci-dessous. Avantageusement la durée d, ,ä est supérieure ou égale à 48 heures, de préférence supérieure ou égale à 1 semaine. Lorsque la matrice organique est un polymère. le précurseur de la matrice organique peut être un monomère de ce polymère. La matrice organique peut être un polymère ou tout autre composé organique tel qu'une composition comprenant un carbène et ce composé présente une durée d, ,o telle que définie ci-dessus supérieure ou égale à 24 heures. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la matrice organique est un polymère. Avantageusement la matrice organique ou le précurseur est choisi panni les polyorganosiloxanes, les organosiloxanes, les polysilanes linéaires ou cycliques, les silanes tels que les alcoxysilanes, les alcoxyalkylsilanes etc, le PMMA, l'ethylcellulose, l'acétate de cellulose, les polymères fluorés tels que les polyoléfines fluorées (on peut citer à titre d'exemple les poléthers fluorés). A titre d'exemple d'organosiloxane on peut citer l'octaméthylcyclotetrasiloxane (D4) ou I'hexaméthylcyclotrisiloxane (D;). Le carbène de l'invention répond avantageusement à la formule générale (I) ci-dessous : Le carbène de l'invention comporte avantageusement, en u de son carbone divalent, un hétéroatome choisi parmi N, S. P, Si, et O. (R\--XûC--Yû(1) dans laquelle : • X et Y, identiques ou différents, sont des atomes choisis dans le groupe comprenant C, N, S, P, Si et O; • nx et ny sont deux entiers, égaux respectivement à la valence de l'atome X et la valence de l'atome Y [à savoir 2 lorsque l'atome est S ou O ; 3 lorsque l'atome est N ou P ; et 4 lorsque l'atome est Si ou C]: 2909679 3 • chacun des groupes Rx et RY liés aux atomes X et Y représente, indépendamment des autres groupes, une chaîne hydrocarbonée, aliphatique ou aromatique, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée, 5 étant entendu qu'un des groupes Rx porté par l'atome X et un des groupes RY porté par l'atome Y peuvent éventuellement être liés ensemble pour former un cycle avec les atomes X et Y et le carbone formellement divalent du carbène [le cycle ainsi formé comportant, le cas échéant, de préférence de 5 à 7 chaînons]. De préférence chacun des groupes Rx et RY liés aux atomes X et Y représente, 10 indépendamment des autres groupes, une chaîne hydrocarbonée choisie dans le groupe comprenant : un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe perfluoroalkyle, un groupe perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié ; 15 un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe aryle éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée, 20 par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, X désigne un atome d'azote. Avantageusement le carbène de l'invention répond à la formule générale (1-1) ou (I-1') ci-dessous : R' R' /N~A~RII N ~ A .•C •C II Y'B~Rin \Y'B (RY)ny-2 25 dans lesquelles : • Y est un hétéroatome choisi parmi N, S, P, Si et O, Y étant de préférence un atome d'azote ; • ny et RY sont tels que définis dans la revendication 3 ; et (RY)ny-2 2909679 4 • R' désigne une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée, cette chaîne étant de préférence : un groupe alkyle, alcényle -par exemple allyle- ou alcynyle, linéaire ou 5 ramifié éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe perfluoroalkyle, un groupe perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié ; un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; 10 un groupe aryle éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée, par exemple par un groupe alkyle ou alkoxy • A désigne un atome d'azote ou un groupement CR" a, , 15 • B désigne un atome d'azote ou un groupement CR"'a, • R" et R"', et ; le cas échéant, Rn' et R"'a, identiques ou différents, désignent chacun un atome d'hydrogène, ou bien une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée, cette chaîne étant de préférence : 20 un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe perfluoroalkyle, les groupes tertiobutyle, isopropyle, propyle (nPr), butyle (nBu) et méthyle étant particulièrement préférés - un groupe perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié ; 25 un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe aryle éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement 30 substituée, notamment par au moins un groupe alkyle ou alkoxy. De préférence le carbène répond à la formule générale (1-1a) ou (I-1 a') ci-dessous : 2909679 5 (1-1a) R' Rii N `fùRila :C\ ,B N Riv dans lesquelles : • R' R" R"a,R'Il et B sont tels que définis dans la revendication 7 ; et • R'v désigne une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, éventuellement 5 cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée, cette chaîne étant de préférence : un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe perfluoroalkyle, les groupes tertiobutyle, isopropyle, propyle (nPr), butyle (nBu) et méthyle étant particulièrement préférés un groupe perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié ; - un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe aryle éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée, notamment par au moins un groupe alkyle ou alkoxy Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le carbène est un composé choisi parmi les composés suivants : 20 • les phosphino(amino)carbènes de formule (II) : 10 15 P) :C 2909679 6 • les bisphosphinocarbènes de formule (III) : :C RP2 • les carbodiphosphoranes répondant à l'une des formules mésomères (IV) ou (IV') 5 suivantes RP1 RP2 RP1 RP2 /PùRP /PùRP :C: ~ù~ :C + 4.P R /P ùR RP3 Rp4 RP3 RP4 (IV) (IV') où chacun des groupes R, RP, RP', RP2, RP3, RP4, RN, et RP1 représente, indépendamment des autres groupes, une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, 10 éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée, cette chaîne étant de préférence : un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe perfluoroalkyle, 15 un groupe perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié ; un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe aryle éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; 2909679 7 un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy étant entendu que, dans chacune des formules (Il), (III), (IV) et (IV'), le groupe R et le groupe RP peuvent éventuellement être liés ensemble pour former un 5 hétérocycle avec les deux hétéroatomes auxquels ils sont liés et le carbone divalent [l'hétérocycle ainsi formé comportant, le cas échéant, de préférence de 5 à 7 chaînons]. La proportion de carbène dans la composition de l'invention est avantageusement comprise entre 0,1 et 50% en poids par rapport au poids de la composition, de 10 préférence comprise entre 1 et 30%. La composition de l'invention peut être sous toute forme connue de l'homme du métier. Toutefois on préfère les formes qui permettent une manipulation aisée de la composition. Cette dernière est avantageusement sous forme d'une solution, d'une dispersion liquide ou d'un mélange solide. 15 L'invention concerne également, dans un second objet, un procédé de préparation de la composition comprenant une étape de mélange du carbène (ou d'un précurseur) et de la matrice organique ou du précurseur de matrice organique. Si on utilise un précurseur de carbène, par exemple les sels d'imidazolium, on ajoute généralement une base forte telle que le tertiobutylate de potassium, ou un mélange de tertiobutylate de potassium et 20 d'hydrure de sodium. Cette étape de mélange peut être réalisée selon toute méthode connue de l'homme du métier. Le mélange est généralement réalisé à température ambiante. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé comprend une étape de polymérisation d'un précurseur de matrice organique en présence d'un carbène 25 ou d'un précurseur. Selon ce mode de réalisation la matrice organique polymérique est préparée in situ en présence de carbène. Ce mode de réalisation permet de préparer une composition homogène. En faisant varier le degré d'avancement de la réaction de polymérisation, on obtient des polymères de différentes viscosités, donc une composition de viscosité variable. Ce procédé simple, peu coûteux, et utilisant des matières premières 30 industrielles, est donc flexible puisqu'il permet l'obtention d'un large éventail de niveaux de viscosités de la composition. La viscosité souhaitée de la composition varie en fonction de l'utilisation ultérieure de la composition. En général, une composition peu visqueuse est recherchée, donnant un écoulement facile, par exemple inférieur à 10000 centipoises, ce qui permet une manipulation aisée. 35 L'invention concerne également, dans un troisième objet, l'utilisation de la composition de l'invention comme catalyseur de réactions de chimie. 2909679 8 En effet la composition de l'invention peut intervenir, au même titre qu'un carbène seul, dans les réactions de chimie. L'avantage de l'utilisation de la composition de l'invention par rapport au carbène seul est que la composition peut être manipulée aisément à l'air ambiant, sans précaution particulière, ce qui n'est pas le cas du carbène 5 seul, qui est très réactif. En effet la matrice organique joue un rôle de protection du carbène vis-à-vis de l'humidité et/ou de l'oxygène de l'air, et/ou vis-à-vis de l'eau liquide. De plus la présence de la matrice organique n'affecte pas la réactivité du carbène de la composition, dans les réactions de chimie dans lesquelles interviennent les carbènes. Ce qui représente un avantage considérable. Après réaction chimique faisant intervenir la 10 composition de carbène de l'invention, la matrice organique de la composition peut facilement être éliminée, par exemple par distillation, extraction ou décantation, du milieu réactionnel. C'est le cas notamment d'une matrice polysiloxane. Avantageusement la composition de l'invention est utilisée comme catalyseur de réactions de la polymérisation d'organosiloxanes, de la cyanosilylation d'aldéhydes, de la 15 transesterification, de la polymérisation via l'ouverture de cycles tels que les lactides, les lactones, les caprolactones, les anhydride cycliques. Le carbène dans la composition de l'invention peut également être utilisé, au même titre que le carbène seul, comme ligand de complexes organométalliques. D'autres détails ou avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la vue des 20 exemples donnés ci-dessous. Méthode de suivi de la dégradation du carbène dans la composition La composition est placée à l'air ambiant (20 C) dans un flacon fermé. Le suivi de la dégradation du carbène est réalisé par ouverture du flacon, prélèvement d'un échantillon 25 puis analyse de celui-ci par RMN du proton dans du solvant C6D6 distillé (10% en poids de composition dans le C6D6 distillé sur sodium - <100 ppm d'eau-). Les analyses sont réalisée en 16 scans avec un champ de 300,13 MHz à 298,6 K. Le calcul de la dégradation du carbène dans la composition est réalisé par comparaison des intégrations du signal correspondant à un ou plusieurs protons caractéristiques aux deux protons du 30 produit de dégradation par hydrolyse ou oxydation du carbène (généralement le produit de dégradation correspond à l'ouverture du cycle carbénique avec la formation d'une imine-amide ou amine-amide) et du signal de protons qui sont portés par le carbène ; que celui-ci soit hydrolysé ou pas. Par intégration relative, le suivi de la dégradation du carbène est réalisé. 35 Par exemple dans le cas du carbène 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidène, le produit de dégradation par hydrolyse est le 1,4-(di(tert-Butyl)-4-formyl-1,4-diaza-but-1-ène ; on compare donc les intégrations du doublet à 4,15 ppm représentant les deux protons du 2909679 9 produit de l'hydrolyse du carbène et le singulet à 1,4 ppm correspondant aux protons du ter-Butyle porté par le carbène. EXEMPLES EXEMPLE 1 : Synthèse du 1,3-diisopropylimidazol-2-ylidène : 2g de tétrafluoroborate de 1,3-diisopropylimidazolium (8,3 mmoles) sont introduits dans un Schlenk ainsi que 220 mg d'hydrure de sodium (9,2 mmoles) et 47 mg de tertbutylate de potassium (0,4 mmoles). 15 mL de THF sont ensuite introduits dans le 10 Schlenk , avec apparition d'un fort dégagement gazeux. Le milieu réactionnel est agité 24 heures à température ambiante (formation d'un précipité) puis filtré. Le filtrat est tiré à sec puis le résidu est distillé sous pression réduite. 600mg de carbène sous forme d'un liquide légèrement orange sont obtenus (rendement = 45%). 15 RMN 1H (C6D6), 8 (ppm) : 6,55 (s, 2H); 4,41 (sept, 2H, J = 6,7Hz); 1,25 (d, 12H, J = 6,0 Hz). RMN 13C (C6D6), 8 (ppm) : 211.6 (Ccarbène); 116,3 (C=C); 52,8 (i-pr); 24,9 (Me). EXEMPLE 2 : Synthèse du 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene : A une solution de chlorure de 1,3-di-tert-butylimidazolium (9,22 mmoles, 2g) dans 15 mL de THF sont additionnés, goutte à goutte à -78 C, 13,8 mmoles de n-BuLi (8,7 mL d'une solution à 1,6M dans l'hexane). Le milieu réactionnel est agité à -78 C pendant 30 30 min puis laissé remonter à température ambiante. On agite à température ambiante jusqu'à la fin du dégagement gazeux (2h). Le milieu est ensuite placé sous vide pour éliminer les volatils et le carbène est purifié par sublimation. 1,4 g d'une poudre cristalline blanche sont obtenues (rendement = 84%). 5 20 25 5 2909679 10 RMN 1H (C6D6), 8 (ppm) : 6,77 (s,2H, CH); 1,51 (s, 18H, t-Bu). RMN 13C (C6D6), 8 (ppm) : 212,2 (carbène); 114,7 (C=C) ; 55.5( t-Bu); 31.1(Me). EXEMPLE 3: Préparation d'une composition avec le 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene: \/ /oùSi \ ùSi O 10 Protégé par n O\ /Si 15 /siùo \/ \/ \/ \ io `0 0 0 o~--sin \ \ / ùSiù0ùSiù/ \ Mode opératoire : En boîte à gants, 300 mg (1,66 mmoles) du 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene obtenu 20 selon l'exemple 2, sont introduits dans un petit tube de Schlenk. Puis, 2,06 mL (6.65 mmoles) de octaméthylcyclotétrasiloxane (D4) sont additionnés à température ambiante. Sous agitation, 3,5 pL (0,0166 mmoles) de héxamethyldisiloxane (M2) sont additionnés. Le milieu est clos puis chauffé à 80 C pendant 16 heures. Après refroidissement, le milieu réactionnel (huile) est transféré à l'air dans un flacon fermé. 25 Analyses réalisées : RMN (C6D6) 8 (ppm) : 6,36 (s, 2H), 1,40 (s, 18H). 30 La concentration en carbène est calculée par intégration relative du singulet à 1,4 ppm correspondant aux protons du ter-Butyle portés par le carbène alors que l'intégration de 0,195 à 0,30 ppm représente le motif diméthylsiloxane. Ainsi, la concentration en carbène est de 0,859 mmol/g soit 154 mg/g de matrice. EXEMPLE 4: Préparation d'une composition avec le 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene: Mode opératoire: 5g de paraffine ([CAS] : 8042-47-5, huile minérale paraffinique blanche fortement hydrocraquée) sont solubilisés dans 15mL de pentane. Trois lavages avec 10 mL d'eau sont réalisés. La phase contenant le pentane est séchée sur MgSO4 puis filtrée. Le pentane est évaporé sous pression réduite. 5mL de toluène distillé sont additionnés puis évaporés. Cette dernière opération est réalisée trois fois. Ensuite, 1,5g de paraffine sont introduits sous argon dans un Schlenk et 150 mg (0,84mmole) de 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene sont additionnés. Après homogénéisation, le milieu réactionnel est transféré à l'air dans un flacon qui est ensuite fermé.  The invention relates to a composition comprising a carbene and an organic matrix or a precursor of this matrix, a process for obtaining this composition and its use. The invention relates more particularly to the use of this composition as a catalyst for chemical reactions. Carbenes are known and developed compounds in organic chemistry and organometallic catalysis. These are very interesting compounds that are used in particular as a catalyst for chemical reactions. Carbenes are also used in polymerization reactions via the opening of carbon or silicone rings as catalysts. For example, the opening of lactides leads to polyesters, that of cyclic silicone oligomers to silicone polymers which are widely used in industry. They also act as transition metal ligands, such as palladium, platinum, rhodium, ruthenium, copper and so on. The carbenes are sought, in particular in coordination chemistry and in organic synthesis. However, these compounds are very reactive with respect to water, alcohols, acids, oxygen etc., and it is therefore difficult to handle them in ambient air. Complex and constraining methods are currently used to manipulate them. It is necessary to use strictly anhydrous storage atmospheres which requires expensive specific equipment. For example, it is possible to use glove boxes or any other facility that can store and use these carbenes. Argon and nitrogen are the most commonly used inert gases. It is therefore sought to facilitate the handling of carbenes, in order to develop their use on a large scale. For this purpose, the invention provides, in a first object, a composition comprising a carbene and an organic matrix or an organic matrix precursor, the composition having a duration d ,,, o greater than or equal to 24 hours, d, where o is the time corresponding to the degradation, by hydrolysis with ambient air, of 10% (molar) of the carbene initially present in the composition. By carbene is meant a chemical species, generally neutral electronically, comprising a divalent carbon which carries two non-binding electrons (electron doublet). The two non-binding electrons can be: either paired in the same orbital (these are singular carbenes), or in two separate orbitals (these are triplet carbenes). Preferably the carbene is a singlet carbene. The divalent carbon of a carbene is most often surrounded by six valence electrons, and not electronically charged. However, in the sense used herein, the concept of carbene also includes compounds of the aforementioned type where the divalent carbon carries an additional electronic doublet or is engaged in a delocalized bond and / or where the divalent carbon carries an electric charge (typically a negative charge possibly delocalized). The time d.sub.0, corresponding to the duration of the degradation, by hydrolysis with ambient air, of 10% (molar) of the carbene present initially in the composition, is determined using the degradation monitoring method. carbene in the composition of the invention described below. Advantageously, the duration d1 is greater than or equal to 48 hours, preferably greater than or equal to 1 week. When the organic matrix is a polymer. the precursor of the organic matrix may be a monomer of this polymer. The organic matrix may be a polymer or any other organic compound such as a composition comprising a carbene and this compound has a duration d, o as defined above greater than or equal to 24 hours. According to a particular embodiment of the invention, the organic matrix is a polymer. Advantageously, the organic matrix or the precursor is chosen from polyorganosiloxanes, organosiloxanes, linear or cyclic polysilanes, silanes such as alkoxysilanes, alkoxyalkylsilanes, etc., PMMA, ethylcellulose, cellulose acetate, fluorinated polymers such as fluorinated polyolefins (exemplified by fluorinated polethers). Examples of organosiloxane include octamethylcyclotetrasiloxane (D4) or hexamethylcyclotrisiloxane (D;). The carbene of the invention advantageously corresponds to the general formula (I) below: The carbene of the invention advantageously comprises, in u of its divalent carbon, a heteroatom chosen from N, S. P, Si, and O. Wherein X and Y, which may be identical or different, are atoms selected from the group consisting of C, N, S, P, Si and O; and nx and n are two atoms. integers equal respectively to the valence of the atom X and the valence of the atom Y [ie 2 when the atom is S or O; 3 when the atom is N or P; and 4 when the atom is If or C]: each of the groups Rx and RY bonded to the atoms X and Y represents, independently of the other groups, a hydrocarbon chain, aliphatic or aromatic, linear or branched, optionally cyclized in whole or in part, and optionally substituted, It being understood that one of the groups Rx carried by the atom X and one of the groups RY borne by the atom Y may possibly be bonded together e to form a ring with the X and Y atoms and the formally divalent carbon of the carbene [the ring thus formed having, if appropriate, preferably from 5 to 7 members]. Preferably, each of the groups R 1 and R 4 bonded to the X and Y atoms independently of the other groups represents a hydrocarbon chain selected from the group consisting of: an optionally substituted linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl group, for example by at least one a perfluoroalkyl group, a perfluoroalkyl group, linear or branched; A cycloalkyl group, optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; an aryl group optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; an alkylaryl or arylalkyl group, wherein the aryl part is optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group. According to a particular embodiment of the invention, X denotes a nitrogen atom. Advantageously, the carbene of the invention corresponds to the general formula (1-1) or (I-1 ') below: ## STR1 ## In which: Y is a heteroatom selected from N, S, P, Si and O, Y being preferably a nitrogen atom; • ny and RY are as defined in claim 3; and (RY) ny-2 2909679 4 • R 'denotes a linear or branched hydrocarbon-based chain, optionally cyclized in whole or in part, and optionally substituted, this chain preferably being: an alkyl or alkenyl group, for example allyl or alkynyl; , linear or branched optionally substituted, for example by at least one perfluoroalkyl group, a perfluoroalkyl group, linear or branched; a cycloalkyl group, optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; An aryl group optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; an alkylaryl or arylalkyl group, where the aryl part is optionally substituted, for example by an alkyl or alkoxy group; • A denotes a nitrogen atom or a CR "a" group, • B denotes a nitrogen atom or a grouping CR "'a, • R" and R "', and; where appropriate, Rn 'and R "' a, identical or different, each denote a hydrogen atom, or a hydrocarbon chain, linear or branched, optionally cyclized in whole or in part, and optionally substituted, this chain being preferably An optionally substituted linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl group, for example by at least one perfluoroalkyl group, the tert-butyl, isopropyl, propyl (nPr), butyl (nBu) and methyl groups being particularly preferred, a perfluoroalkyl group, linear or branched; cycloalkyl group, optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; an optionally substituted aryl group, for example by at least one alkyl or alkoxy group; an alkylaryl or arylalkyl group, where the aryl part; is optionally substituted, in particular by at least one alkyl or alkoxy group, and preferably the carbene corresponds to the general formula ( 1-1a) or (I-1 a ') below: (1-1a) R' Rii N `fuRila: C \, BN Riv in which: • R 'R" R "a, R'Il and B are as defined in claim 7; and R'v denotes a hydrocarbon chain, linear or branched, optionally cyclized in whole or in part, and optionally substituted, this chain preferably being: a linear or branched, optionally substituted, alkyl, alkenyl or alkynyl group, for example by at least one perfluoroalkyl group, the tert-butyl, isopropyl, propyl (nPr), butyl (nBu) and methyl groups being particularly preferred a linear or branched perfluoroalkyl group; a cycloalkyl group, optionally substituted, for example with at least one alkyl or alkoxy group; an aryl group optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; an alkylaryl or arylalkyl group, where the aryl part is optionally substituted, in particular with at least one alkyl or alkoxy group. According to another particular embodiment of the invention, the carbene is a compound chosen from the following compounds: phosphino (Amino) carbenes of formula (II): ## STR2 ## • bisphosphinocarbenes of formula (III): ## STR2 ## carbodiphosphoranes corresponding to one of the mesomeric formulas (IV) or (IV ') RP1 RP2 RP1 RP2 / PùRP / PùRP: C: ~ ù ~: C + 4.PR / P ùR RP3 Rp4 RP3 RP4 (IV) (IV ') where each of the groups R, RP, RP', RP2, RP3, RP4, RN, and RP1 represents, independently of the other groups, a hydrocarbon chain, linear or branched, optionally cyclized in whole or in part, and optionally substituted, this chain preferably being: a linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl group; optionally substituted, for example by at least one perfluor group oalkyl, a perfluoroalkyl group, linear or branched; a cycloalkyl group, optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; an aryl group optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; An alkylaryl or arylalkyl group, wherein the aryl part is optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group, it being understood that in each of formulas (II), (III), (IV) and (IV ') the group R and the group RP may optionally be bonded together to form a heterocycle with the two heteroatoms to which they are bonded and the divalent carbon [the thus formed heterocycle optionally having 5 to 7 members] . The proportion of carbene in the composition of the invention is advantageously between 0.1 and 50% by weight relative to the weight of the composition, preferably between 1 and 30%. The composition of the invention may be in any form known to those skilled in the art. However, shapes that allow easy manipulation of the composition are preferred. The latter is advantageously in the form of a solution, a liquid dispersion or a solid mixture. The invention also relates, in a second object, to a process for preparing the composition comprising a step of mixing the carbene (or a precursor) and the organic matrix or the organic matrix precursor. If a carbene precursor is used, for example the imidazolium salts, a strong base such as potassium tert-butoxide or a mixture of potassium tert-butoxide and sodium hydride is generally added. This mixing step can be carried out according to any method known to those skilled in the art. The mixture is generally carried out at room temperature. According to a particular embodiment of the invention, the process comprises a step of polymerizing an organic matrix precursor in the presence of a carbene or a precursor. According to this embodiment, the polymeric organic matrix is prepared in situ in the presence of carbene. This embodiment makes it possible to prepare a homogeneous composition. By varying the degree of progress of the polymerization reaction, polymers of different viscosities, and thus a variable viscosity composition, are obtained. This simple, inexpensive process, and using industrial raw materials, is therefore flexible since it makes it possible to obtain a wide range of viscosity levels of the composition. The desired viscosity of the composition varies depending on the subsequent use of the composition. In general, a low viscosity composition is desired, giving an easy flow, for example less than 10,000 centipoise, which allows easy handling. The invention also relates, in a third subject, to the use of the composition of the invention as a catalyst for chemistry reactions. Indeed, the composition of the invention can be involved, just like a single carbene, in the chemistry reactions. The advantage of using the composition of the invention with respect to the carbene alone is that the composition can be easily handled in ambient air, without any particular precaution, which is not the case with carbene alone, which is very responsive. Indeed the organic matrix plays a protective role of the carbene vis-à-vis the moisture and / or oxygen of the air, and / or vis-à-vis the liquid water. In addition, the presence of the organic matrix does not affect the reactivity of the carbene of the composition in the chemical reactions in which the carbenes intervene. This represents a considerable advantage. After chemical reaction involving the carbene composition of the invention, the organic matrix of the composition can be easily removed, for example by distillation, extraction or decantation, from the reaction medium. This is particularly the case of a polysiloxane matrix. Advantageously, the composition of the invention is used as a catalyst for reactions of the polymerization of organosiloxanes, cyanosilylation of aldehydes, transesterification, polymerization via the opening of rings such as lactides, lactones, caprolactones, cyclic anhydrides. The carbene in the composition of the invention can also be used, as well as carbene alone, as ligand of organometallic complexes. Other details or advantages of the invention will appear more clearly in view of the examples given below. Method for monitoring the degradation of the carbene in the composition The composition is placed in ambient air (20 C) in a closed bottle. The monitoring of the carbene degradation is carried out by opening the flask, taking a sample and then analyzing it by proton NMR in distilled C6D6 solvent (10% by weight of composition in sodium-distilled C6D6). 100 ppm water-). The analyzes are carried out in 16 scans with a field of 300.13 MHz at 298.6 K. The calculation of the degradation of the carbene in the composition is carried out by comparison of the integrations of the signal corresponding to one or more characteristic protons to the two protons of the Degradation product by hydrolysis or carbene oxidation (generally the degradation product corresponds to the opening of the carbene ring with the formation of an imine amide or amine amide) and the signal of protons which are carried by the carbene; whether it is hydrolysed or not. By relative integration, the monitoring of carbene degradation is carried out. For example, in the case of 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene carbene, the hydrolysis degradation product is 1,4- (di-tert-butyl) -4-formyl-1,4-diaza-but- 1-ene, the integrations of the doublet at 4.15 ppm representing the two protons of the product of carbene hydrolysis and the singlet at 1.4 ppm corresponding to the protons of tert-butyl carried by the carbene are compared. EXAMPLES EXAMPLE 1 Synthesis of 1,3-diisopropylimidazol-2-ylidene: 2 g of 1,3-diisopropylimidazolium tetrafluoroborate (8.3 mmol) are introduced into a Schlenk and 220 mg of sodium hydride (9.2 mmol ) and 47 mg of potassium tertbutylate (0.4 mmol) 15 ml of THF are then introduced into the Schlenk, with the appearance of a strong evolution of gas The reaction medium is stirred for 24 hours at room temperature (formation of a precipitate) then filtered The filtrate is drawn to dryness and the residue is distilled under reduced pressure 600 mg of carbene in the form a slightly orange liquid are obtained (yield = 45%). 1H NMR (C6D6), δ (ppm): 6.55 (s, 2H); 4.41 (sep, 2H, J = 6.7 Hz); 1.25 (d, 12H, J = 6.0 Hz). 13 C NMR (C6 D6), δ (ppm): 211.6 (Ccarbene); 116.3 (C = C); 52.8 (i-pr); 24.9 (Me). EXAMPLE 2 Synthesis of 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene: To a solution of 1,3-di-tert-butylimidazolium chloride (9.22 mmol, 2 g) in 15 ml of THF are added dropwise to -78 C, 13.8 mmol of n-BuLi (8.7 mL of a 1.6M solution in hexane). The reaction medium is stirred at -78 ° C. for 30 minutes and then left to return to ambient temperature. Stirred at room temperature until the end of gassing (2h). The medium is then placed under vacuum to remove the volatiles and the carbene is purified by sublimation. 1.4 g of a white crystalline powder are obtained (yield = 84%). 1H NMR (C6D6), δ (ppm): 6.77 (s, 2H, CH); 1.51 (s, 18H, t-Bu). 13 C NMR (C6 D6), δ (ppm): 212.2 (carbene); 114.7 (C = C); 55.5 (t-Bu); 31.1 (Me). EXAMPLE 3: Preparation of a composition with 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene: ## STR2 ## Protected by ## STR2 ## In a glove box, 300 mg (1.66 mmol) of the 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene obtained according to Example 2 are introduced into a small dish. Schlenk tube. Then 2.06 mL (6.65 mmol) of octamethylcyclotetrasiloxane (D4) are added at room temperature. With stirring, 3.5 μL (0.0166 mmol) of hexamethyldisiloxane (M2) are added. The medium is closed and then heated at 80 C for 16 hours. After cooling, the reaction medium (oil) is transferred to air in a closed bottle. Analyzes carried out: NMR (C6D6) δ (ppm): 6.36 (s, 2H), 1.40 (s, 18H). The carbene concentration is calculated by relative integration of the singlet at 1.4 ppm corresponding to the carbene-borne ter-Butyl protons while the integration of 0.195 to 0.30 ppm represents the dimethylsiloxane unit. Thus, the carbene concentration is 0.859 mmol / g, ie 154 mg / g of matrix. EXAMPLE 4 Preparation of a Composition with 1,3-Diterbutylimidazol-2-ylidene: Procedure: 5 g of paraffin ([CAS]: 8042-47-5, highly hydrocracked white paraffinic mineral oil) are solubilized in 15 ml of pentane . Three washes with 10 mL of water are made. The pentane-containing phase is dried over MgSO 4 and then filtered. The pentane is evaporated under reduced pressure. 5 ml of distilled toluene are added and then evaporated. This last operation is performed three times. Then, 1.5 g of paraffin are introduced under argon in a Schlenk and 150 mg (0.84 mmol) of 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene are added. After homogenization, the reaction medium is transferred to air in a bottle which is then closed.

EXEMPLE 5: Préparation d'une composition avec le 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene: Mode opératoire: 35 2909679 11 1,5g d'un polyorganosiloxane de formule générale Me3SiO-(SiMe2O-)6,6(SiMePhO-)7,,SiMe3 ( M-D-D' '-M ) sont introduit dans un Schlenk sous argon. 5mL de toluène sont additionnés puis le toluène est évaporé sous pression réduite. Cette opération est 5 répétée trois fois. Ensuite, 150 mg (0,84mmole) de 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene sont additionnés sous agitation. Après homogénéisation, le milieu réactionnel est transféré à l'air dans un flacon qui est ensuite fermé. EXEMPLE 6: Préparation d'une composition avec le 1,3-diterbutylimidazol-2ylidene: Mode opératoire: 1,5g d'un polyorganosiloxane de formule générale Me3SiO-(SiMe2O-)4SiMe3 ( M-D4-M ) 15 sont introduits dans un Schlenk. 5mL de toluène sont additionnés puis le toluène est évaporé sous pression réduite. Cette opération est répétée trois fois. Ensuite, 150 mg (0,84mmole) de 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene sont additionnés sous agitation. Après homogénéisation, le milieu réactionnel est transféré à l'air dans un flacon qui est ensuite fermé.  EXAMPLE 5 Preparation of a composition with 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene: Procedure: 1.5 g of a polyorganosiloxane of general formula Me 3 SiO- (SiMe 2 O-) 6.6 (SiMePhO-) 7 ,, SiMe3 (MDD '' -M) are introduced into a Schlenk under argon. 5 ml of toluene are added and the toluene is evaporated under reduced pressure. This operation is repeated three times. Then 150 mg (0.84 mmol) of 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene are added with stirring. After homogenization, the reaction medium is transferred to air in a bottle which is then closed. EXAMPLE 6 Preparation of a composition with 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene: Procedure: 1.5 g of a polyorganosiloxane of general formula Me 3 SiO- (SiMe 2 O) 4 SiMe 3 (M-D 4 -M) are introduced into a Schlenk. 5 ml of toluene are added and the toluene is evaporated under reduced pressure. This operation is repeated three times. Then 150 mg (0.84 mmol) of 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene are added with stirring. After homogenization, the reaction medium is transferred to air in a bottle which is then closed.

20 EXEMPLE 7: Préparation d'une composition avec du 1,3-diisopropylimidazol-2-ylidene: Mode opératoire: 400 mg de 1,3-diisopropylimidazol-2-ylidene (2,65 mmoles) obtenu selon l'exemple 1 sont additionnés goutte à goutte à 3,57 g de D4 (12 mmoles). Le milieu réactionnel 30 prend en masse rapidement. Puis, il est agité pendant 16 heures à température ambiante et devient une huile. Le milieu réactionnel (huile) est ensuite transféré à l'air dans un flacon fermé. Analyses réalisées : RMN (C6D6) S (ppm) : 6,50 (s, 2H); 4,38 (sept, 2H, J = 6,7Hz); 1,26 (d, 12H, J = 6,0 Hz). La concentration en carbène est calculée par intégration relative du doublet à 1,26 ppm correspondant aux protons de l'iso-propyle portés par le carbène alors que 40 l'intégration de 0,195 à 0,30 ppm représente le motif diméthylsiloxane. Ainsi, la concentration en carbène est de 0,49 mmol/g soit 74 mg/g de matrice. EXEMPLE 8: Stabilités comparées d'une composition comprenant le 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene et du 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene solide seul: 50 La dégradation du carbène de la composition de l'exemple 3 est suivie selon la méthode décrite ci-dessus ainsi que celle de cristaux de carbène (comme comparatif). Les résultats sont indiqués dans le tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 25 35 45 2909679 12 Durée 3 heures 20 heures 48 heures 1 semaine 1 mois de 5 8,7 84 - - dégradation _ (molaire) du carbène seul solide % de - - 10 _ 8 dégradation 1,7 (molaire) du carbène dans la composition de l'exemple 3 EXEMPLE 9: Stabilités comparées d'une composition comprenant le 1,3- diterbutylimidazol-2-ylidene et du 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene solide seul: 5 La dégradation du carbène de la composition de l'exemple 4 est suivie selon la méthode décrite ci-dessus ainsi que celle de cristaux de carbène (comme comparatif). Les résultats sont indiqués dans le tableau 2 ci-dessous. Tableau 2 Durée 3 heures 20 heures 48 heures 1 semaine 2 semaines de 5 8,7 84 - dégradation (molaire) du carbène seul solide % de - - _ 12,5 17 dégradation 6,5 (molaire) du carbène dans la composition de l'exemple 4 EXEMPLE 10: Stabilités comparées d'une composition comprenant le 1,3-diterbutylimidazol-2-vlidene et du 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene solide seul: 15 La dégradation du carbène de la composition de l'exemple 5 est suivie selon la méthode décrite ci-dessus ainsi que celle de cristaux de carbène (comme comparatif). Les résultats sont indiqués dans le tableau 3 ci-dessous.EXAMPLE 7 Preparation of a composition with 1,3-diisopropylimidazol-2-ylidene: Procedure: 400 mg of 1,3-diisopropylimidazol-2-ylidene (2.65 mmol) obtained according to Example 1 are added dropwise at 3.57 g of D4 (12 mmol). The reaction medium 30 builds up rapidly. Then, it is stirred for 16 hours at room temperature and becomes an oil. The reaction medium (oil) is then transferred to air in a closed bottle. Assays performed: NMR (C6D6) δ (ppm): 6.50 (s, 2H); 4.38 (Sep, 2H, J = 6.7 Hz); 1.26 (d, 12H, J = 6.0 Hz). The carbene concentration is calculated by relative integration of the 1,26 ppm doublet corresponding to the carbene-borne protons of iso-propyl while the integration of 0.195 to 0.30 ppm represents the dimethylsiloxane unit. Thus, the carbene concentration is 0.49 mmol / g, ie 74 mg / g of matrix. EXAMPLE 8 Comparative Stabilities of a Composition Comprising 1,3-Diterbutylimidazol-2-ylidene and Solid 1,3-Diterbutylimidazol-2-ylidene: The Carbene Degradation of the Composition of Example 3 is Followed by the method described above as well as that of carbene crystals (as comparative). The results are shown in Table 1 below. Table 1 Duration 3 hours 20 hours 48 hours 1 week 1 month 8.78 - - degradation (molar) of solid carbene only -% degradation 1.7 (molar) of Example 9: Comparative Stabilities of a Composition Comprising 1,3-Diterbutylimidazol-2-ylidene and Solid 1,3-Diterbutylimidazol-2-ylidene: Carbene Degradation in the Composition of Example 3 composition of Example 4 is followed according to the method described above as well as that of carbene crystals (as comparative). The results are shown in Table 2 below. Table 2 Duration 3 hours 20 hours 48 hours 1 week 2 weeks 5 8.7 84 - degradation (molar) carbene only solid% - - _ 12.5 17 degradation 6.5 (molar) carbene in the composition of EXAMPLE 10 Comparative Stabilities of a Composition Comprising 1,3-Diterbutylimidazol-2-Vlidene and Solid 1,3-Diterbutylimidazol-2-ylidene Alone: Carbohydrate Degradation of the Composition of the Example 5 is followed according to the method described above as well as that of carbene crystals (as comparative). The results are shown in Table 3 below.

20 25 Tableau 3 10 2909679 13 Durée 3 heures 20 heures 48 heures % de dégradation 5 8,7 84 (molaire) du carbène seul solide % de dégradation - - - (molaire) du carbène dans la composition de l'exemple 5 EXEMPLE 11: Stabilités comparées d'une composition comprenant le 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene et du 1,3-diterbutylimidazol-2-ylidene solide seul: 10 La dégradation du carbène de la composition de l'exemple 6 est suivie selon la méthode décrite ci-dessus ainsi que celle de cristaux de carbène (comme comparatif). Les résultats sont indiqués dans le tableau 4 ci-dessous. Tableau 4 Durée 3 20 48 1 2 3 4 heures heures heures semaine semaines semaines semaines % de dégradation 5 8,7 84 - - - - (molaire) du carbène seul solide % de 0,8 2 9 3,4 4,5 dégradation (molaire) du carbène dans la composition de l'exemple 6 15 EXEMPLE 12 : Réactivité de la composition comprenant le 1,3-diterbutylimidazol-2-20 ylidene dans la réaction de polymérisation de D4_ /- \/ \/ \/ \l Si~~Si~HO OO-o '0 H 67 mg de la composition de l'exemple 3 formée depuis 1 journée (48 pmoles) sont introduits dans un Schlenk préalablement séché et mis sous argon. Puis, 3 mL de D4 30 (9,69 mmoles) sont additionnés à température ambiante. Le milieu réactionnel est porté à 5 \ /OùSi ùSi n ùSi O O S i ù l \ / 60 C, 16 h iiùO 25 encapsulé 2909679 14 80 C sous agitation pendant 16 heures. Le milieu réactionnel est ensuite analysé par GPC. 163 mg de carbène encapsulé depuis 1 semaine (116,7pmoles) sont introduits 5 dans un Schlenk préalablement séché et mis sous argon. Puis, 7,25 mL de D4 (23,35 mmoles) sont additionnés à température ambiante. Le milieu réactionnel est porté à 80 C sous agitation pendant 16 heures. Le milieu réactionnel est ensuite analysé par GPC. Résultats: temps (jours) conversion (%)a Mn (g.mol"1) Ip 1 88 100723 1,57 7 86 94445 1,62 La réactivité de la composition de l'exemple 3 est comparable à celle du carbène seul.Table 3 Duration 3 hours 20 hours 48 hours% degradation 8.78 (molar) carbene only solid% degradation - - - (molar) carbene in the composition of Example 5 EXAMPLE 11 Comparative Stabilities of a Composition Comprising 1,3-Diterbutylimidazol-2-ylidene and Solid 1,3-Diterbutylimidazol-2-ylidene Alone: The Carbene Degradation of the Composition of Example 6 is Followed by the Method described above as well as that of carbene crystals (as comparative). The results are shown in Table 4 below. Table 4 Duration 3 20 48 1 2 3 4 hours hours hours week weeks weeks weeks% degradation 5 8.7 84 - - - - (molar) carbene only solid% 0.8 2 9 3.4 4.5 degradation (molar) carbene in the composition of Example 6 EXAMPLE 12 Reactivity of the composition comprising 1,3-diterbutylimidazol-2-20-ylidene in the polymerization reaction of D4 / - / / If 67 mg of the composition of Example 3 formed for 1 day (48 pmol) were introduced into a Schlenk previously dried and put under argon. Then, 3 mL of D4 (9.69 mmol) is added at room temperature. The reaction medium is brought to 5 ° C / 60 ° C., where it is encapsulated at 80 ° C. for 30 hours while stirring for 16 hours. The reaction medium is then analyzed by GPC. 163 mg of carbene encapsulated for 1 week (116.7 pmol) are introduced into a Schlenk previously dried and put under argon. Then, 7.25 mL of D4 (23.35 mmol) are added at room temperature. The reaction medium is brought to 80 ° C. with stirring for 16 hours. The reaction medium is then analyzed by GPC. Results: Time (Days) Conversion (%) to Mn (g.mol "1) Ip 1,88 100723 1,57 7 86 94445 1.62 The reactivity of the composition of Example 3 is comparable to that of carbene alone.

15 EXEMPLE 13: Réactivité de la composition comprenant le 1,3-diterbutvlimidazol-2-ylidene dans la réaction de cvanosililation du pivaldéhyde 10 a) calculé par GPC H 20 il I~ CN H ùSiùCN TA, 10 min 166 mg de la composition selon l'exemple 3 formée depuis 23 jours (80 pmoles) 25 sont introduits dans un Schlenk préalablement séché et mis sous argon. Dans un deuxième Schlenk, 950 pL de pivaldéhyde (8,53 mmoles) sont introduits puis 5 mL de THF et enfin 1,13 mL (8,53 mmoles) de triméthylsilylcyanide. Le contenu du deuxième Schlenk est immédiatement canulé dans le premier Schlenk. Après 10 minutes d'agitation à température ambiante, les volatiles sont éliminés par évaporation sous pression 30 réduite. Le produit attendu est ensuite purifié par distillation. 1,36g d'un liquide incolore sont obtenus (rendement = 86%). RMN 1H (CDCI3), 6 (ppm) : 3,98 (s, 1H); 1,00 (s, 9H); 0,19 (s, 9H).EXAMPLE 13 Reactivity of the Composition Comprising 1,3-Diterbutylimidazol-2-ylidene in the Pvaldehyde Crevation Reaction a) Calculated by GPC H 20 Example 3 formed for 23 days (80 pmol) is introduced into a Schlenk previously dried and put under argon. In a second Schlenk, 950 μl of phanaldehyde (8.53 mmol) are introduced, then 5 ml of THF and finally 1.13 ml (8.53 mmol) of trimethylsilylcyanide. The content of the second Schlenk is immediately cannulated in the first Schlenk. After stirring for 10 minutes at room temperature, the volatiles are removed by evaporation under reduced pressure. The expected product is then purified by distillation. 1.36 g of a colorless liquid are obtained (yield = 86%). 1H NMR (CDCl3), δ (ppm): 3.98 (s, 1H); 1.00 (s, 9H); 0.19 (s, 9H).

35 RMN 13C (CDCI3), 6 (ppm) : 119,29 (CN); 70,82 (C-H); 35,79 (t-Bu); 24,92 (SiMe3). La réactivité de la composition de l'exemple 3 est comparable à celle du carbène seul. EXEMPLE 14 : Réactivité de la composition comprenant le 1,3-diterbutylimidazol-2-40 vlidene dans la réaction de transestérification + MeOH /ù\ tBu~N~/N~tBu IOOI ù (2,5%) Me' OMe Tamis 4A, TA,THF 45 Me OH 69 mg (50 pmoles) de la composition selon l'exemple 3 formée depuis 25 jours sont introduits dans un Schlenk puis 0,8 g de tamis moléculaire 4 A et 1,7 mL de THF. 116 pL 50 d'acétate de méthyle (1,68 mmoles) sont additionnés puis 190 pL d'alcool benzylique (1,68 mmoles) sont additionnés goutte à goutte. Le milieu réactionnel est agité à température ambiante pendant 3 jours. Les volatils sont éliminés sous pression réduite 5 10 2909679 15 puis le résidu est distillé afin d'obtenir le produit attendu sous forme d'un liquide incolore avec un rendement de 84%. RMN 'H (CDCI3), 8 (ppm) : 7,3-7,1 (m, 5H); 5,00 (s, 2H); 1,98 (s, 3H). RMN 13C (CDCI3), 8 (ppm) : 170,9 (C=O); 136,0 (Cips0); 128, 6 (Caro); 128,5 (Caro); 128,3 (Caro); 66,3(CH2); 21,0(Me). La réactivité de la composition selon l'exemple 3 est comparable à celle du carbèneseul. EXEMPLE 15: Réactivité de la composition comprenant le 1,3-diterbutvlimidazol-2-vlidene dans la réaction de complexation organométallique avec du palladium(ll): / N-y, C>ùpd N THF, 1h30, TA 15 /Ci ((----Pd )> \CI / 20 316 mg de la composition selon l'exemple 3 formée depuis 23 jours (0,25 mmoles) sont introduits dans un Schlenk préalablement séché et mis sous argon. Puis 3 mL de THF sont additionnés. 45,5 mg du dimère de palladium (0.125 mmoles) sont ensuite introduits dans le schlenk. Le milieu réactionnel est agité à température ambiante 25 pendant 1h30. Puis, les volatils sont éliminés sous préssion réduite. Le résidu est lavé deux fois par 10 mL de pentane. 81 mg de la composition attendue sont obtenus sous forme d'une poudre beige (rendement = 93%). RMN 'H (C6D6), 8 (ppm) : 6,61 (s, 2H); 4,90 (m, 1H); 4,17 (dd, 1H, J = 2,4 Hz, J = 7,4 Hz); 30 3,35 (d,1 H, J = 13,2 Hz); 3,04 (d, 1H, J = 6,9 Hz); 2,00 (d, 1H, J = 12,0 Hz); 1,67 (s, 9H); 1,48 (s, 9H). RMN 13C (C6D6), 8 (ppm) : 178,1 (Ccarb); 118,0 (C=C); 117,6 (C=C); 68,23 (Caiiyi); 58,2 (C(CH3)3); 58,1 (C(CH3)3); 51,0 (Cairn); 31,6 (tBu); 31,3(tBu). La réactivité de la composition de l'exemple 3 est comparable à celle du carbène seul. EXEMPLE 16: Réactivité de la composition comprenant le 1,3-diterbutvlimidazol-2- 40 vlidene dans la réaction de complexation orqanométallique avec du platine (II): \X" /ù\ / iù \ I si Ptù, I l 'ùpt O pt o \ ù\/ / \iùs( 45 / \ \ ',O\~ Toluene, 16h, TA ~N 371 mg de la composition selon l'exemple 3 formée depuis 23 jours (0,29 mmoles) sont introduits dans un Schlenk préalablement séché et mis sous argon. Puis, 1,5 mL de toluène sont additionnés. Le milieu réactionnel est porté à 0 C puis 353 pL d'une solution 50 à 16,5% de platine dans du polydiméthylsiloxane (0,29 mmoles) sont additionnés goutte à goutte. Le milieu réactionnel est agité pendant 16 heures à température ambiante, formation d'un précipité blanc. Le milieu réactionnel est tiré à sec puis lavé avec 2 fois 10 mL de pentane. 112 mg de produit attendu sont obtenu sous forme d'une poudre blanche (rendement = 64%).13C NMR (CDCl3), δ (ppm): 119.29 (CN); 70.82 (C-H); 35.79 (t-Bu); 24.92 (SiMe3). The reactivity of the composition of Example 3 is comparable to that of carbene alone. EXAMPLE 14 Reactivity of the Composition Comprising 1,3-Diterbutylimidazol-2-40 -Vlidene in the Transesterification Reaction + MeOH / BBu ~ N ~ / N ~ tBu IOOI ù (2.5%) Me 'OMe Sieve 4A 80 mg (50 pmol) of the composition according to Example 3 formed for 25 days are introduced into a Schlenk then 0.8 g of 4 A molecular sieve and 1.7 ml of THF. 116 μl of methyl acetate (1.68 mmol) are added and then 190 μl of benzyl alcohol (1.68 mmol) are added dropwise. The reaction medium is stirred at room temperature for 3 days. The volatiles are removed under reduced pressure and the residue is distilled to give the expected product as a colorless liquid with a yield of 84%. 1 H NMR (CDCl3), δ (ppm): 7.3-7.1 (m, 5H); 5.00 (s, 2H); 1.98 (s, 3H). 13 C NMR (CDCl3), δ (ppm): 170.9 (C = O); 136.0 (CipsO); 128, 6 (Caro); 128.5 (Caro); 128.3 (Caro); 66.3 (CH2); 21.0 (Me). The reactivity of the composition according to Example 3 is comparable to that of carbeneseul. EXAMPLE 15 Reactivity of the Composition Comprising 1,3-Diterbutylimidazol-2-Vlidene in the Organometallic Complexation Reaction with Palladium (II): ## STR1 ## 32 mg of the composition of Example 3 formed for 23 days (0.25 mmol) are introduced into a Schlenk which has been dried beforehand and placed under argon, and then 3 ml of THF are added. 5 mg of palladium dimer (0.125 mmol) are then introduced into the schlenk, the reaction mixture is stirred at room temperature for 1.5 hours, the volatiles are then removed under reduced pressure and the residue is washed twice with 10 ml of 81 mg of the expected composition are obtained in the form of a beige powder (yield = 93%) .1H NMR (C6D6), δ (ppm): 6.61 (s, 2H), 4.90 (m.p. , 1H), 4.17 (dd, 1H, J = 2.4 Hz, J = 7.4 Hz), 3.35 (d, 1H, J = 13.2 Hz), 3.04 (d, 1H, J = 13.2 Hz); , 1H, J = 6.9 Hz) 2.00 (d, 1H, J = 12.0 Hz), 1.67 (s, 9H), 1.48 (s, 9H) .13C NMR (C6 D6), δ (ppm): 178.1 (Ccarb); 118.0 (C = C); 117.6 (C = C); 68.23 (Caiiyi); 58.2 (C (CH3) 3); 58.1 (C (CH3) 3); 51.0 (Cairn); 31.6 (tBu); 31.3 (tBu). The reactivity of the composition of Example 3 is comparable to that of carbene alone. EXAMPLE 16 Reactivity of the Composition Comprising 1,3-Diterbutylimidazol-2-Fluidene in the Oranometallic Complexation Reaction with Platinum (II): ## STR1 ## ## EQU1 ## 371 mg of the composition according to Example 3 formed for 23 days (0.29 mmol) are introduced into a Schlenk previously dried and put under argon Then 1.5 ml of toluene are added The reaction medium is brought to 0 ° C. and then 353 μl of a 50 to 16.5% solution of platinum in polydimethylsiloxane (0.29 mmol ) are added dropwise The reaction mixture is stirred for 16 hours at room temperature, formation of a white precipitate The reaction medium is drawn to dryness and then washed with 2 times 10 ml of pentane 112 mg of expected product are obtained in the form of a white powder (yield = 64%).

35 2909679 16 RMN 'H (CDCI3), 6 (ppm) : 7,17 (s, 2H); 2,19 (dd, 2H, J = 11,1 Hz, J = 54,0 Hz); 1,90-1,70 (m, 4H); 1,53 (s, 9H); 1,43 (s, 9H); 0,24 (s, 3H); -0,35 (s, 3H).1H NMR (CDCl3), δ (ppm): 7.17 (s, 2H); 2.19 (dd, 2H, J = 11.1Hz, J = 54.0Hz); 1.90-1.70 (m, 4H); 1.53 (s, 9H); 1.43 (s, 9H); 0.24 (s, 3H); -0.35 (s, 3H).

5 RMN 13C (CDCI3), 8 (ppm) : 181,2 (Ccarb); 118,2 (C=C); 117,4 (C=C); 58,8 (C(CH3)3); 58,5 (C(CH3)3); 46,7 (Si-C, J = 184,5 Hz); 31,8 (C=C, J = 123,7 Hz); 31,0 (tBu); 30,7(tBu); 1,6 (Me); -2,7 (Me).13C NMR (CDCl3), δ (ppm): 181.2 (Ccarb); 118.2 (C = C); 117.4 (C = C); 58.8 (C (CH 3) 3); 58.5 (C (CH 3) 3); 46.7 (Si-C, J = 184.5 Hz); 31.8 (C = C, J = 123.7 Hz); 31.0 (tBu); 30.7 (tBu); 1.6 (Me); -2.7 (Me).

10 La réactivité de la composition de l'exemple 3 est comparable à celle du carbène seul.The reactivity of the composition of Example 3 is comparable to that of carbene alone.

Claims (19)

REVENDICATIONS 1. Composition comprenant un carbène et une matrice organique (ou un précurseur de matrice organique), la composition présentant une durée d1,10 supérieur ou égal à 24 heures, d1,10 étant la durée correspondant à la dégradation, par hydrolyse à l'air ambiant, de 10% (molaire) du carbène présent initialement dans la composition  1. A composition comprising a carbene and an organic matrix (or an organic matrix precursor), the composition having a duration d1,10 greater than or equal to 24 hours, d1,10 being the duration corresponding to the degradation, by hydrolysis at the ambient air, 10% (molar) of the carbene initially present in the composition 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que d1,10 est supérieur 10 ou égal à 48 heures  2. Composition according to claim 1, characterized in that d1,10 is greater than or equal to 48 hours 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la matrice organique est un polymère 15  3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the organic matrix is a polymer 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la matrice organique ou le précurseur est choisi parmi les polyorganosiloxanes, les organosiloxanes, les polysilanes, les silanes, le PMMA, l'ethylcellulose, l'acétate de cellulose, les polymères fluorés tels que les polyoléfines fluorées. 20  4. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the organic matrix or the precursor is chosen from polyorganosiloxanes, organosiloxanes, polysilanes, silanes, PMMA, ethylcellulose, cellulose acetate, fluorinated polymers such as fluorinated polyolefins. 20 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le carbène comporte, en a de son carbone divalent, un hétéroatome choisi parmi N, S, P, Si et O  5. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the carbene comprises, in a divalent carbon thereof, a heteroatom selected from N, S, P, Si and O 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que 25 le carbène répond à la formule générale (I) ci-dessous : (Rx)nx-1 ù X ù C ù Y ù (RY)ny-1 (1) dans laquelle : 30 • X et Y, identiques ou différents, sont des atomes choisis dans le groupe comprenant C, N, S, P, Si et O ; • nx et ny sont deux entiers, égaux respectivement à la valence de l'atome X et la valence de l'atome Y [à savoir 2 lorsque l'atome est S ou O ; 3 lorsque l'atome est N ou P ; et 4 lorsque l'atome est Si ou C] ; 2909679 18 • chacun des groupes Rx et RY liés aux atomes X et Y représente, indépendamment des autres groupes, une chaîne hydrocarbonée, aliphatique ou aromatique, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée, 5 étant entendu qu'un des groupes Rx porté par l'atome X et un des groupes RY porté par l'atome Y peuvent éventuellement être liés ensemble pour former un cycle avec les atomes X et Y et le carbone formellement divalent du carbène [le cycle ainsi formé comportant, le cas échéant, de préférence de 5 à 7 chaînons].  6. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the carbene corresponds to the general formula (I) below: (Rx) nx-1 ù X ù C ù Y ù (RY) ny-1 ( 1) wherein: • X and Y, identical or different, are atoms selected from the group consisting of C, N, S, P, Si and O; • nx and ny are two integers, respectively equal to the valency of the atom X and the valence of the atom Y [ie 2 when the atom is S or O; 3 when the atom is N or P; and 4 when the atom is Si or C]; Each of the groups R 1 and R 4 bonded to the atoms X and Y represents, independently of the other groups, a linear or branched hydrocarbon, aliphatic or aromatic chain, optionally cyclized in whole or in part, and optionally substituted, it being understood that one of the groups Rx carried by the atom X and one of the groups RY carried by the atom Y may optionally be bonded together to form a ring with the X and Y atoms and the formally divalent carbon of the carbene [the ring thus formed comprising, where appropriate, preferably from 5 to 7 members]. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que chacun des groupes Rx et RY liés aux atomes X et Y représente, indépendamment des autres groupes, une chaîne hydrocarbonée choisie dans le groupe comprenant : un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe perfluoroalkyle, un groupe perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié ; un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe aryle éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy  7. Composition according to claim 6, characterized in that each of the groups Rx and RY bonded to the X and Y atoms represents, independently of the other groups, a hydrocarbon-based chain selected from the group comprising: an alkyl, alkenyl or alkynyl group, linear or branched optionally substituted, for example by at least one perfluoroalkyl group, a perfluoroalkyl group, linear or branched; a cycloalkyl group, optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; an aryl group optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; an alkylaryl or arylalkyl group, where the aryl part is optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; 8. Composition selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce que X désigne un atome d'azote.  8. Composition according to claim 6 or 7, characterized in that X denotes a nitrogen atom. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le carbène répond à la formule générale (1-1) ou (1-1') ci-dessous : RI 1 /NIA :C~ Y 1 (RY)ny-2 (1-1') dans lesquelles : RI 2909679 19 • Y est un hétéroatome choisi parmi N, S, P, Si et O, Y étant de préférence un atome d'azote ; • ny et RY sont tels que définis dans la revendication 3 ; et • R' désigne une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, éventuellement 5 cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée, cette chaîne étant de préférence : un groupe alkyle, alcényle -par exemple allyle- ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe perfluoroalkyle, 10 un groupe perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié ; un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; - un groupe aryle éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; 15 - un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée, par exemple par un groupe alkyle ou alkoxy • A désigne un atome d'azote ou un groupement CR" a • B désigne un atome d'azote ou un groupement CR"'a, • R" et R", et ; le cas échéant, Rila et R"'a, identiques ou différents, désignent 20 chacun un atome d'hydrogène, ou bien une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée, cette chaîne étant de préférence : un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe perfluoroalkyle, les 25 groupes tertiobutyle, isopropyle, propyle (nPr), butyle (nBu) et méthyle étant particulièrement préférés un groupe perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié ; un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe aryle éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée, notamment par au moins un groupe alkyle ou alkoxy. 2909679 20  9. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the carbene corresponds to the general formula (1-1) or (1-1 ') below: RI 1 / NIA: C ~ Y 1 (RY) in which: Y is a heteroatom selected from N, S, P, Si and O, Y being preferably a nitrogen atom; • ny and RY are as defined in claim 3; and R 'denotes a linear or branched hydrocarbon-based chain, optionally cyclized in whole or in part, and optionally substituted, this chain preferably being: an alkyl, alkenyl-for example allyl- or alkynyl group, linear or branched, optionally substituted, for example by at least one perfluoroalkyl group, a perfluoroalkyl group, linear or branched; a cycloalkyl group, optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; an aryl group optionally substituted, for example with at least one alkyl or alkoxy group; An alkylaryl or arylalkyl group, wherein the aryl part is optionally substituted, for example by an alkyl or alkoxy group; A denotes a nitrogen atom or a CR group; a; B denotes a nitrogen atom or a CR group; "'a, • R" and R ", and; where appropriate, Rila and R "', which are identical or different, each denote a hydrogen atom, or a linear or branched hydrocarbon-based chain, optionally cyclized in whole or in part, and optionally substituted, this chain being preferably : an optionally substituted linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl group, for example by at least one perfluoroalkyl group, the tert-butyl, isopropyl, propyl (nPr), butyl (nBu) and methyl groups being particularly preferred a linear perfluoroalkyl group; or branched, a cycloalkyl group, optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group, an optionally substituted aryl group, for example by at least one alkyl or alkoxy group, an alkylaryl or arylalkyl group, where the aryl part is optionally substituted, especially by at least one alkyl or alkoxy group. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le carbène répond à la formule générale (I-1a) ou (I-la') ci-dessous : RI RI N~RII N\ 7Rlla Rlla :C\N'B~ nl .C\N~B Rlv (1-1a) RIV (I-1 a') dans lesquelles : 5 • R', R", RIIa,R"' et B sont tels que définis dans la revendication 7 ; et • RIV désigne une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée, cette chaîne étant de préférence : un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement 10 substitué, par exemple par au moins un groupe perfluoroalkyle, les groupes tertiobutyle, isopropyle, propyle (nPr), butyle (nBu) et méthyle étant particulièrement préférés un groupe perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié ; un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, par exemple par au 15 moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe aryle éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée, notamment par au moins un groupe alkyle ou alkoxy 20  10. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the carbene corresponds to the general formula (I-1a) or (I-la ') below: RI RI N ~ RII N \ 7Rlla Rlla: C \ RNA (1-1a) RIV (I-1 a ') wherein: R', R ", RIIa, R" 'and B are as defined in the claim 7; and RIV denotes a linear or branched hydrocarbon-based chain, optionally cyclized in whole or in part, and optionally substituted, this chain preferably being: an alkyl, alkenyl or alkynyl group, linear or branched, optionally substituted, for example by at least one perfluoroalkyl group, the tert-butyl, isopropyl, propyl (nPr), butyl (nBu) and methyl groups being particularly preferred a linear or branched perfluoroalkyl group; a cycloalkyl group, optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; an aryl group optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; an alkylaryl or arylalkyl group, where the aryl part is optionally substituted, in particular by at least one alkyl or alkoxy group; 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le carbène est un composé choisi parmi les composés suivants : • les phosphino(amino)carbènes de formule (II) : 2909679 21 :C • les bisphosphinocarbènes de formule (III) : :C 5 RP2 • les carbodiphosphoranes répondant à l'une des formules mésomères (IV) ou (IV') suivantes RP1 RP2 RP1 RP2 ~i +/PùRP PùRP :C: Eù~ :C + +/P ùR /P R RP3 RP4 RP3 RP4 (IV) (IVE) 10 où chacun des groupes R, RP, RP1, RP2, RP3, RP4, RN, et RP1 représente, indépendamment des autres groupes, une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée, cette chaîne étant de préférence : 2909679 22 - un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe perfluoroalkyle, un groupe perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié ; 5 - un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe aryle éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement 10 substituée, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy étant entendu que, dans chacune des formules (II), (III), (IV) et (IV'), le groupe R et le groupe RP peuvent éventuellement être liés ensemble pour former un hétérocycle avec les deux hétéroatomes auxquels ils sont liés et le carbone divalent [l'hétérocycle ainsi formé comportant, le cas échéant, de préférence 15 de 5 à 7 chaînons].  11. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the carbene is a compound selected from the following compounds: • phosphino (amino) carbenes of formula (II): 2909679 21: C • bisphosphinocarbenes of formula (III ):: C 5 RP2 • carbodiphosphoranes corresponding to one of the following mesomeric formulas (IV) or (IV ') RP1 RP2 RP1 RP2 ~ i + / PùRP PùRP: C: Eù ~: C + + / P ùR / PR RP3 RP4 RP3 RP4 (IV) (IVE) wherein each of the groups R, RP, RP1, RP2, RP3, RP4, RN, and RP1 represents, independently of the other groups, a hydrocarbon chain, linear or branched, optionally cyclized in all or part thereof, and optionally substituted, which chain is preferably: - an optionally substituted linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl group, for example by at least one perfluoroalkyl group, a perfluoroalkyl group, linear or branched; A cycloalkyl group, optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; an aryl group optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group; an alkylaryl or arylalkyl group, where the aryl part is optionally substituted, for example by at least one alkyl or alkoxy group, it being understood that in each of the formulas (II), (III), (IV) and (IV '), the group R and the group RP may optionally be bonded together to form a heterocycle with the two heteroatoms to which they are bonded and the divalent carbon [the heterocycle thus formed having, if appropriate, preferably from 5 to 7 members]. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la proportion de carbène est comprise entre 0,1 et 50% en poids par rapport au poids de la composition, de préférence comprise entre 1 et 30%.  12. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the proportion of carbene is between 0.1 and 50% by weight relative to the weight of the composition, preferably between 1 and 30%. 13. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est sous la forme d'une solution, d'une dispersion liquide ou d'un mélange solide 25  13. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that it is in the form of a solution, a liquid dispersion or a solid mixture 25 14. Procédé de préparation de la composition selon l'une des revendications 1 à 13 comprenant une étape de mélange du carbène (ou d'un précurseur) et de la matrice organique ou du précurseur  14. Process for preparing the composition according to one of claims 1 to 13 comprising a step of mixing the carbene (or a precursor) and the organic matrix or precursor 15. Procédé de préparation de la composition selon l'une des revendications 1 à 13 30 comprenant une étape de polymérisation d'un précurseur de matrice organique en présence du carbène ou d'un précurseur  15. Process for the preparation of the composition according to one of claims 1 to 13 comprising a step of polymerization of an organic matrix precursor in the presence of carbene or a precursor 16. Utilisation de la composition selon l'une des revendications 1 à 13 comme catalyseur de réactions de chimie 20 2909679 23  16. Use of the composition according to one of claims 1 to 13 as a catalyst for chemistry reactions. 17. Utilisation de la composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que la réaction est la polymérisation d'organosiloxanes, la cyanosilylation d'aldéhydes, la transesterification, la polymérisation via l'ouverture de cycles tels que les lactides, les lactones, les caprolactones, les anhydride cycliques  17. Use of the composition according to claim 16, characterized in that the reaction is the polymerization of organosiloxanes, the cyanosilylation of aldehydes, the transesterification, the polymerization via the opening of rings such as lactides, lactones, caprolactones, cyclic anhydrides 18. Utilisation du carbène dans la composition selon l'une des revendications 1 à 13 comme ligand de complexes organométalliques  18. Use of the carbene in the composition according to one of claims 1 to 13 as ligand of organometallic complexes 19. Utilisation d'une matrice organique ou d'un précurseur de matrice organique tels 10 que décrits dans l'une des revendications 1 à 13 pour protéger un carbène, tel que décrit dans l'une des revendications 1 à 13, de l'eau (liquide et/ou vapeur) et/ou de l'oxygène 5  19. Use of an organic matrix or organic matrix precursor as described in one of claims 1 to 13 for protecting a carbene, as described in one of claims 1 to 13, of the water (liquid and / or vapor) and / or oxygen
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2003099909A1 (en) * 2002-05-23 2003-12-04 Rhodia Chimie Silicone composition which can be crosslinked into an elastomer by hydrosilylation in the presence of carbene-based metal catalysts, and catalysts of this type
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2003099909A1 (en) * 2002-05-23 2003-12-04 Rhodia Chimie Silicone composition which can be crosslinked into an elastomer by hydrosilylation in the presence of carbene-based metal catalysts, and catalysts of this type
WO2005073279A1 (en) * 2003-12-30 2005-08-11 Rhodia Chimie Method for preparing polyorganosiloxane (pos) by ring(s)-opening polymerisation and/or pos redistribution in the presence of carbene(s) and pos compounds produced by said method

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