FR2909016A1

FR2909016A1 - PROCESS FOR THE ACTIVE DECONTAMINATION OF A POROUS ENVIRONMENT IMPREGNATED WITH WATER, SUCH AS FLOORS, SEDIMENTS AND VASES

Info

Publication number: FR2909016A1
Application number: FR0655119A
Authority: FR
Inventors: Michel Chevalier; Yan Yvon; Olivier Donard; Sylvaine Tellier
Original assignee: ATOS ENVIRONNEMENT; Centre National de la Recherche Scientifique CNRS; Universite de Pau et des Pays de lAdour
Current assignee: ATOS ENVIRONNEMENT; Centre National de la Recherche Scientifique CNRS; Universite de Pau et des Pays de lAdour
Priority date: 2006-11-27
Filing date: 2006-11-27
Publication date: 2008-05-30
Anticipated expiration: 2026-11-27
Also published as: FR2909016B1; EP2104576A1; WO2008065296A1

Abstract

L'invention concerne un procédé de décontamination active d'un milieu poreux imprégné d'eau tel que sédiments portuaires et vases, pollué par des organostanniques. Selon l'invention, il est prévu de dépolluer en effectuant une opération l'électrodécontamination en présence d'un réactif dans une gamme de pH1 à pH14, de type réducteur ou complexant introduit dans le milieu.The invention relates to a method for the active decontamination of a porous medium impregnated with water such as harbor sediments and vases polluted with organotins. According to the invention, the electrodecontamination is carried out by performing an operation in the presence of a reagent in a range of pH1 to pH14, of the reducing or complexing type introduced into the medium.

Description

PROCEDE DE DECONTAMINATION ACTIVE D'UN MILIEU POREUX IMPREGNE D'EAU TELSPROCESS FOR THE ACTIVE DECONTAMINATION OF A POROUS ENVIRONMENT IMPREGNATED WITH WATER SUCH

QUE SOLS, SEDIMENTS ET VASES. La présente invention concerne un procédé de décontamination active d'un milieu poreux imprégné d'eau tels que sols, sédiments et vases. SO SOILS, SEDIMENTS AND VASES. The present invention relates to a method for active decontamination of a porous medium impregnated with water such as soils, sediments and vases.

Le procédé s'applique plus particulièrement mais non exclusivement aux milieux de type sédiments portuaires et vases de dragage et également à des sols moins complexes. Le procédé concerne la décontamination de milieux poreux pollués par des contaminants de type composés organostanniques et en particulier par du tributylétain. On rappelle que les sédiments et vases constituent des sols complexes formés de particules élémentaires ou agglomérées que l'on trouve au fond des lacs, estuaires, rivières et océans, d'origine minérale et organique. Les sédiments proviennent de l'érosion des sols et des roches, du transport des fonds océaniques marins, ou des apports anthropiques. Plus précisément, les sédiments sont constitués principalement de matières organiques, de silice et d'aluminosilicates, d'oxydes de fer, carbonates, sulfites et d'eau interstitielle. On rappelle également que les vases sont constituées généralement, - d'une matrice minérale, d'une fraction organique, - d'une certaine quantité d'eau, présente sous différentes formes. The method is more particularly but not exclusively applicable to harbor sediment type media and dredging vessels and also to less complex soils. The method relates to the decontamination of porous media polluted by contaminants of the organotin compounds type and in particular by tributyltin. It is recalled that sediments and vases are complex soils formed of elementary or agglomerated particles found in lakes, estuaries, rivers and oceans, of mineral and organic origin. Sediments come from erosion of soils and rocks, transport of oceanic seabed, or anthropogenic inputs. More specifically, the sediments consist mainly of organic matter, silica and aluminosilicates, iron oxides, carbonates, sulphites and interstitial water. It is also recalled that the vases generally consist of - a mineral matrix, an organic fraction, - a certain quantity of water, present in different forms.

Les sédiments et les vases constituent des milieux poreux complexes formés de composés hétérogènes. Ces composés présentent des liaisons avec les polluants plus fortes que dans les sols ordinaires. Tout se passe comme si les molécules des éléments contaminants étaient piégées. De ce fait, les traitements en vue d'une décontamination sont plus difficiles que pour tout autre type de sol. Réf : 0237- UPPA 2909016 2 La contamination des sols et en particulier des sédiments portuaires et vases est liée aux activités industrielles mais aussi aux rejets urbains et agricoles. Parmi les contaminants on peut citer les métaux lourds 5 et également des formes organiques ou inorganiques de ces métaux. Parmi les métaux lourds les plus dangereux pour la santé, on peut citer le mercure le cadmium, l'arsenic, suivis par le chrome, le plomb, le cuivre, le nickel, et le zinc. Une forme de pollution qui est devenue récurrente ces 10 dernières années, concerne les peintures antifouling des bateaux, dans lesquelles on trouve du Tri-Butyle étain (TBT) qui fait partie des organostanniques. Le TBT est un puissant biocide qui se retrouve dans les sédiments et affecte la faune et la flore dans ce biotope. Sediments and vases are complex porous media composed of heterogeneous compounds. These compounds have stronger bonds with pollutants than in ordinary soils. Everything happens as if the molecules of the contaminating elements were trapped. As a result, treatments for decontamination are more difficult than for any other type of soil. Ref: 0237- UPPA 2909016 2 Contamination of soils and in particular of harbor sediments and vases is linked to industrial activities but also to urban and agricultural discharges. Contaminants include heavy metals and also organic or inorganic forms of these metals. Among the most dangerous heavy metals for health are mercury, cadmium and arsenic, followed by chromium, lead, copper, nickel, and zinc. A form of pollution that has become recurrent over the last 10 years, concerns the antifouling paints of boats, in which we find Tri-Butyl tin (TBT) which is part of organotins. TBT is a potent biocide that is found in sediments and affects the fauna and flora in this biotope.

15 Parmi les contaminants, on peut rencontrer aussi des molécules organiques toxiques telles que les pesticides, PCB (ou polychlorobiphényles : dérivés chimiques chlorés), hydrocarbures. Il existe à ce jour un grand nombre de procédés de 20 traitement des sols pollués parmi lesquels certains sont réalisables in-situ sans déplacement par conséquent du milieu pollué et d'autres ex-situ, le milieu pollué étant dans ce cas extrait pour être transporté et traité dans une zone réservée.Among the contaminants, one can also encounter toxic organic molecules such as pesticides, PCBs (or polychlorinated biphenyls: chlorinated chemical derivatives), hydrocarbons. To date, a large number of polluted soil treatment methods exist, some of which are feasible in situ without displacement of the polluted and other ex-situ medium, the polluted medium being extracted in this case for transport. and treated in a reserved area.

25 Il n'est pas rare de cumuler plusieurs procédés pour traiter les sols contaminés et décontaminer ces sols de la présence de différents contaminants, car la plus part des procédés existants ont des limites dans leurs applications, limites liées à la nature du sol et/ou aux contaminants.It is not uncommon to combine several processes for treating contaminated soils and decontaminate these soils from the presence of different contaminants, since most of the existing processes have limitations in their applications, limitations related to the nature of the soil and / or or contaminants.

30 Parmi les procédés connus on peut citer : Les procédés de séparation physique (pas de décontamination mais une concentration de la pollution sur un volume plus faible), - Les procédés de traitement par voie biologique ou bioremédiation (décontamination longue dans le temps), Réf : 0237- UPPA 2909016 3 - Les procédés de traitement chimiques (décontamination onéreuse en terme de produits chimiques), - Les procédés de traitement par voie thermique (décontamination onéreuse en énergie), 5 - Les procédés par voie physico-chimique à savoir les traitements par voie ultra-sons, traitements par voie micro-ondes et les traitements par voie électrochimique. - Le procédé d'électrodécontamination. Il s'agit d'une technique des plus récentes connue sous les désignations 10 électrocinétique ou électroremédiation ou encore électromigration. Ce procédé a aujourd'hui des applications industrielles pour la décontamination des sols qui n'ont pas une structure complexe comme l'est, la structure des sédiments portuaires ou des vases. Ce procédé a reçu 15 essentiellement des applications au stade pilote pour des composés métalliques, ou minéraux. Le procédé d'électrodécontamination exploite le déplacement d'espèces ioniques polluantes sous l'effet d'un champ électrique entre une ou plusieurs cathodes et une ou 20 plusieurs anodes implantées dans le milieu poreux imprégné d'eau. La dépollution s'effectue essentiellement : - pour les espèces ioniques (métaux, arsenic...) par électromigration vers l'électrode correspondante (cathode pour les cations et anode pour les anions) ; 25 - pour les espèces neutres (composés organiques ou organométalliques neutres) par électroosmose, le plus souvent vers la cathode. Des modifications du sol au cours de l'électromigration apparaissent avec ce procédé. Il s'agit de variations du pH 30 entre les électrodes, de variations des espèces chimiques présentes dans la solution du sol résultant de différentes réactions chimiques incluant la dissolution, la précipitation ou la complexation. La mobilité de certains polluants peut s'en trouver modifiée. Ainsi selon la nature Réf : 0237- UPPA 2909016 4 des polluants, les réactions citées précédemment peuvent augmenter, diminuer ou même arrêter la dépollution. Pour ces raisons, le procédé d'électrodécontamination trouve des limites dans les applications à tout type de 5 milieu et/ou à tout type de polluants cités ci-dessus. Concernant plus précisément le traitement des sédiments et des vases, deux procédés sont actuellement connus et exploités. Le premier procédé repose sur le principe d'un 10 traitement par voie biologique ou chimique opéré sur une matrice déshydratée par lagunage ou filtrage, il conduit à une décontamination de la matrice traitée. Qu'il soit chimique ou biologique, ce procédé présente cependant des inconvénients majeurs en particulier la lenteur du processus 15 de décontamination et également les coûts de revient liés aux additifs biologiques ou chimiques. Le deuxième procédé repose sur le principe de la séparation physique opérée sur une matrice partiellement déshydratée. Les sédiments passent pour cela dans un 20 hydrocyclone. Ce procédé ne conduit pas à une décontamination, la séparation physique déplace les particules polluées et les concentre dans le sédiment déshydraté. Il s'agit d'un prétraitement obligeant à un traitement supplémentaire.Among the known processes, mention may be made of: Physical separation processes (no decontamination but a concentration of pollution on a smaller volume), - Biological treatment or bioremediation processes (long-term decontamination), Ref. : 0237- UPPA 2909016 3 - Chemical treatment processes (expensive decontamination in terms of chemicals), - Thermal treatment processes (expensive decontamination in energy), 5 - Physico-chemical processes, namely treatments ultrasound, microwave treatments and electrochemical treatments. - The electrodecontamination process. This is a most recent technique known as electrokinetic or electroremediation or electromigration. This process today has industrial applications for the decontamination of soils that do not have a complex structure such as the east, the structure of harbor sediments or vases. This process has received essentially pilot stage applications for metal or mineral compounds. The electrodecontamination process exploits the displacement of polluting ionic species under the effect of an electric field between one or more cathodes and one or more anodes implanted in the porous medium impregnated with water. The depollution is carried out essentially: - for the ionic species (metals, arsenic ...) by electromigration towards the corresponding electrode (cathode for the cations and anode for the anions); For neutral species (neutral organic or organometallic compounds) by electroosmosis, most often to the cathode. Soil changes during electromigration occur with this process. These are variations in the pH between the electrodes, variations in the chemical species present in the soil solution resulting from different chemical reactions including dissolution, precipitation or complexation. The mobility of certain pollutants may be modified. Thus according to the nature of the pollutants, the reactions mentioned above can increase, decrease or even stop the depollution. For these reasons, the electrodecontamination process finds limits in the applications to any type of medium and / or to any type of pollutants mentioned above. More specifically, concerning the treatment of sediments and vases, two processes are currently known and exploited. The first method is based on the principle of a biological or chemical treatment operated on a dehydrated matrix by lagooning or filtering, it leads to a decontamination of the treated matrix. Whether chemical or biological, however, this method has major drawbacks in particular the slowness of the decontamination process and also the cost of biological or chemical additives. The second method is based on the principle of physical separation operated on a partially dehydrated matrix. The sediments pass for this in a hydrocyclone. This process does not lead to decontamination, the physical separation displaces the polluted particles and concentrates them in the dehydrated sediment. This is a pretreatment requiring additional treatment.

25 Le procédé selon l'invention apporte une solution industrielle efficace et économiquement viable pour la décontamination de sols pollués par des composés organostanniques. La présente invention a pour objet un 30 procédé de décontamination active de tout milieux poreux imprégné d'eau. Le procédé s'applique avantageusement à des sols de structure complexe comme les sédiments portuaires ou vases mais aussi à des sols non complexes. Réf : 0237- UPPA 2909016 5 La solution proposée est inattendue du fait qu'elle utilise la technique d'électrodécontamination, dans un type d'application pour lequel il n'existe pas d'exemple. Ainsi, selon l'invention, le procédé de décontamination 5 comprend une étape d'électrodécontamination dans laquelle on réalise la régulation du pH dans une gamme variant de pH1 à pH14, au moyen d'un réactif introduit dans le milieu traité. Le procédé proposé permet de décontaminer tout type de sols pollués en particulier par des composés 10 organostanniques, et plus particulièrement les sols complexes car il résout: - le problème du phénomène de précipitation de certaines formes de métaux que l'on cherche à éliminer et qui se produit habituellement avec la technique 15 d'électrodécontamination et ceci par la présence du réactif qui facilite le phénomène de migration vers les électrodes, le problème de l'application d'une électrodécontamination à des sols complexes tels que sédiments et vases, la présence du réactif améliorant le 20 flux des espèces neutre ; et facilitant certains processus de dégradation, et par voie de conséquence, le problème de la pollution par des composés organostanniques que l'on trouve principalement dans des sédiments portuaires ou vases.The process according to the invention provides an efficient and economically viable industrial solution for the decontamination of soils polluted with organotin compounds. The present invention relates to a method for active decontamination of any porous media impregnated with water. The method is advantageously applied to soils of complex structure such as harbor sediments or vases but also to non-complex soils. Ref: 0237- UPPA 2909016 5 The proposed solution is unexpected because it uses the technique of electrodecontamination, in a type of application for which there is no example. Thus, according to the invention, the decontamination process 5 comprises an electrodecontamination step in which the regulation of the pH is carried out in a range ranging from pH1 to pH14, by means of a reagent introduced into the treated medium. The proposed method makes it possible to decontaminate all types of soils polluted in particular by organotin compounds, and more particularly the complex soils because it solves: the problem of the precipitation phenomenon of certain forms of metals which one seeks to eliminate and which usually occurs with the electrodecontamination technique and this by the presence of the reagent which facilitates the phenomenon of migration to the electrodes, the problem of the application of electrodecontamination to complex soils such as sediments and vases, the presence of reagent improving the flow of neutral species; and facilitating certain processes of degradation, and consequently the problem of pollution by organotin compounds that are found mainly in port sediments or vases.

25 La présente invention donc a plus particulièrement pour objet un procédé de décontamination active d'un milieu poreux imprégné d'eau, pollué en composés organostanniques principalement caractérisé en ce qu'il comporte une étape d'électrodécontamination en présence d'un réactif dans un 30 gamme de pH1 à pH14, introduit dans le milieu. Le réactif peut se présenter sous forme solide et être répandu à la surface du milieu à traiter, et passer en phase liquide par solution dans l'eau présente dans le milieu. Réf : 0237- UPPA 2909016 6 Dans le cas d'un milieu sec, passé par exemple par une étape de déshydratation préalable, le réactif peut être introduit sous une forme liquide par aspersion, les particules solides ayant été diluées dans de l'eau.The present invention therefore more particularly relates to a process for the active decontamination of a porous medium impregnated with water polluted with organotin compounds, mainly characterized in that it comprises a step of electrodecontamination in the presence of a reagent in a PH1 range to pH14, introduced into the medium. The reagent may be in solid form and be spread on the surface of the medium to be treated, and pass into the liquid phase by solution in the water present in the medium. Ref: 0237- UPPA 2909016 6 In the case of a dry medium, passed for example by a previous dehydration step, the reagent can be introduced in a liquid form by sprinkling, the solid particles having been diluted in water.

5 Avantageusement le procédé proposé apporte une solution à la décontamination de solides poreux tels que les sédiments et vases contaminés en organostanniques en particulier contaminés par du tributylétain.Advantageously, the proposed method provides a solution for the decontamination of porous solids such as sediments and vases contaminated with organotins, in particular contaminated with tributyltin.

10 D'autres particularités et avantages de l'invention apparaîtront clairement à la lecture de la description qui est faite ci-après et qui est donnée à titre d'exemple illustratif et non limitatif et en regard des figures sur lesquelles : 15 la figure 1, le schéma de principe de l' électrodécontamination, - la figure 2, le schéma de décontamination d'une molécule de tributylétain, - la figure 3, le schéma simplifié d'un système de mise 20 en oeuvre du procédé. Le procédé selon l'invention, permet de traiter un sol tel qu'un milieu poreux imprégné d'eau, pollué par des composés organostanniques au moyen d'électrodécontamination 25 active en présence d'au moins un réactif introduit dans le milieu traité, pouvant être un réducteur ou un complexant. Le procédé de décontamination selon l'invention comprend à cet effet une étape d'électrodécontamination basée sur la migration des composés polluants chargés dans 30 le milieu traité, grâce à une différence de potentiel appliquée dans le sol. On a illustré sur le schéma de la figure 1 les différents mouvements mis en jeu : Réf : 0237- UPPA 2909016 7 - L'électroosmose : c'est un mouvement de la solution interstitielle qui a lieu sous l'influence d'un champ électrique. Il s'écoule en général vers la cathode C ; - L'électromigration c'est le principal mouvement 5 rencontré lors de ce procédé. Il s'agit de la migration d'espèces ioniques grâce à un champ électrique appliqué dans le sol. Les anions (molécules chargées -) iront à l'anode A (+), et les cations (molécules chargées +) à la cathode (-) C. 10 - l'électrophorèse : c'est le mouvement des particules chargées qui migrent sous l'influence du champ électrique E. La chimie aux électrodes met en jeu un phénomène : l'électrolyse de l'eau. C'est une double réaction chimique qui a lieu l'une à l'anode l'autre à la cathode.Other features and advantages of the invention will become clear from reading the description which is given below and which is given by way of illustrative and nonlimiting example and with reference to the figures in which: FIG. 1 , the schematic diagram of the electrodecontamination, - Figure 2, the decontamination scheme of a tributyltin molecule, - Figure 3, the simplified diagram of a system for implementing the method. The process according to the invention makes it possible to treat a sol such as a porous medium impregnated with water polluted with organotin compounds by means of active electrodecontamination in the presence of at least one reagent introduced into the treated medium, which can be a reducing agent or a complexing agent. For this purpose, the decontamination process according to the invention comprises an electrodecontamination step based on the migration of pollutant compounds loaded into the treated medium, thanks to a potential difference applied in the ground. The diagram shows the different movements involved: Ref: 0237- UPPA 2909016 7 - Electroosmosis: it is a movement of the interstitial solution that takes place under the influence of an electric field . It flows generally towards the cathode C; Electromigration is the main movement encountered during this process. It is about the migration of ionic species thanks to an electric field applied in the ground. The anions (charged molecules -) will go to the anode A (+), and the cations (charged molecules +) to the cathode (-) C. 10 - electrophoresis: it is the movement of the charged particles which migrate under the influence of the electric field E. Electrode chemistry involves a phenomenon: the electrolysis of water. It is a double chemical reaction that takes place at the anode and at the cathode.

15 A l'anode: 2H2O -> 4H+ + 4e + O2(g). A la cathode: 2H2O + 2e -> H2 (g) + 2OH Il y a donc production de H+ à l'anode et de OH- à la cathode. Les ions H+ migrent plus vite que les ions OH- du fait 20 de leur masse. Lorsque l'on utilise seul le champ électrique, les ions H+ et OH- migrent tout le long de la cellule et se rencontrent dans le sol pour se recombiner en molécules d'eau en créant une zone de pH neutre fortement résistante et en conséquence une répartition irrégulière et 25 donc moins efficace du gradient de tension. Pour éviter ce phénomène, il est prévu selon l'invention de réguler le pH et d'empêcher ainsi des dispersions. Cette régulation est réalisée par l'ajout d'un réactif R dans une gamme de pH1 à pH14 (soit pH=1 à pH=14).At the anode: 2H 2 O -> 4H + + 4e + O 2 (g). At the cathode: 2H2O + 2e -> H2 (g) + 2OH There is thus production of H + at the anode and OH- at the cathode. H + ions migrate faster than OH- ions due to their mass. When the electric field is used alone, the H + and OH- ions migrate all along the cell and meet in the soil to recombine into water molecules creating a strongly resistant neutral pH zone and consequently a uneven and therefore less efficient distribution of the voltage gradient. To avoid this phenomenon, it is provided according to the invention to regulate the pH and thus prevent dispersions. This regulation is carried out by adding a reagent R in a range of pH1 to pH14 (ie pH = 1 to pH = 14).

30 Ce réactif R permet en particulier la neutralisation et suivant ses propriétés physico-chimiques, le réactif est susceptible également de permettre la désorption. Le réactif permet en outre d'améliorer le phénomène de dégradation des molécules polluantes pour en modifier la cinétique de 35 transport aux électrodes. Réf : 0237- UPPA 2909016 8 Dans un exemple de réalisation pratique, le réactif R se présente sous forme solide et est répandu à la surface du milieu à traiter. Ce réactif passe en phase liquide par 5 solution dans l'eau présente dans le milieu. Dans un autre exemple de réalisation pratique, le réactif R est introduit sous une forme liquide par aspersion, les particules solides ayant été diluées dans de l'eau. Cet exemple est avantageux dans le cas d'un 10 prétraitement du milieu typiquement après une déshydratation. Le réactif est introduit dans des conditions de pH contrôlé soit acide soit basique. Dans un premier mode de réalisation, le réactif R peut 15 selon l'invention être un réducteur. Selon un premier exemple, le réducteur peut être de l'acide ascorbique ou sa forme basique (ascorbate). Ce choix permet en outre d'avoir une meilleure dégradation de la molécule de TBT. Selon un autre exemple, le réducteur est de 20 l'acide formique. Dans un deuxième mode de réalisation, le réactif R peut selon l'invention être un complexant. Selon un premier exemple, le complexant utilisé est un aminoacide tel que l'alanine ou un mélange d'aminoacides.This reagent R in particular allows neutralization and according to its physico-chemical properties, the reagent is also likely to allow desorption. The reagent also makes it possible to improve the degradation phenomenon of the polluting molecules in order to modify the kinetics of transport to the electrodes. Ref: 0237- UPPA 2909016 8 In an exemplary practical embodiment, the reagent R is in solid form and is spread on the surface of the medium to be treated. This reagent passes into the liquid phase by solution in the water present in the medium. In another practical embodiment, the reagent R is introduced in liquid form by spraying, the solid particles having been diluted in water. This example is advantageous in the case of a pretreatment of the medium typically after dehydration. The reagent is introduced under controlled pH conditions, either acidic or basic. In a first embodiment, the reagent R may according to the invention be a reducing agent. According to a first example, the reducing agent may be ascorbic acid or its basic form (ascorbate). This choice also makes it possible to have a better degradation of the TBT molecule. In another example, the reducing agent is formic acid. In a second embodiment, the reagent R may according to the invention be a complexing agent. According to a first example, the complexing agent used is an amino acid such as alanine or a mixture of amino acids.

25 Selon un autre exemple, le complexant est l'acide éthylènediamine-tétracétique (EDTA). Le procédé s'applique tout particulièrement à la décontamination des sols pollués par du tributylétain (TBT). La décontamination de cette molécule est illustrée par le 30 schéma de la figure 2. Dans un exemple de réalisation pratique illustré par le schéma de la figure 3, le milieu à traiter est placé dans des andains 11, ...1n, chaque andain permettant de délimiter Réf : 0237- UPPA 2909016 9 le périmètre sur lequel peut agir le système de décontamination mis en place. A titre d'exemple les traitements de décontamination peuvent être faits sur plusieurs andains 11 ...1n ayant chacun 5 une surface d'environs 1 m2 et sur chacun desquels on implante 2 électrodes, une anode A et une cathode C. Pour limiter le nombre de sources d'énergie SE alimentant les électrodes, on peut procéder à des décontaminations andain par andain c'est-à-dire à un traitement en série. De manière 10 classique on utilisera ou non, selon les conditions de travail, des puits pour récupérer les effluents autour des électrodes. L'application du champ électrique E peut être permanente sur une période donnée (un ou plusieurs jours par 15 exemple) ou discontinue, le champ étant dans ce cas appliqué sur des durées plus courtes (quelques heures) renouvelées sur une période donnée. Le réactif R est répandu en surface et se dissous dans le milieu imprégné d'eau.In another example, the complexing agent is ethylenediamine tetracetic acid (EDTA). The process is particularly applicable to the decontamination of soils polluted with tributyltin (TBT). The decontamination of this molecule is illustrated by the scheme of FIG. 2. In an exemplary practical embodiment illustrated by the diagram of FIG. 3, the medium to be treated is placed in windrows 11, ... 1n, each swath allowing to define the perimeter on which the decontamination system put in place can act. By way of example, the decontamination treatments can be carried out on several windrows 11 ... 1n each having an area of about 1 m2 and on each of which two electrodes, an anode A and a cathode C are implanted. number of energy sources SE supplying the electrodes, windrows can be decontaminated by swath, that is to say a series treatment. Typically, wells will be used depending on the working conditions to recover the effluents around the electrodes. The application of the electric field E may be permanent over a given period (for example one or more days) or discontinuous, the field being in this case applied for shorter periods (a few hours) renewed over a given period. The reagent R is spread on the surface and dissolved in the medium impregnated with water.

20 L'application du champ électrique E provoque bien évidemment l'effet électrocinétique mais permet en outre, de faciliter la pénétration/solution du réactif R dans le milieu. Ainsi, lorsque les électrodes A, C sont alors 25 alimentées, le phénomène de migration se produit sans que se produise le phénomène de précipitation des métaux. Les molécules des polluants sont détachées et de plus dégradées. Le procédé qui vient d'être décrit peut être mis en 30 oeuvre in ou ex situ. Il permet une décontamination de tous types de polluants et en particulier du TBT. Le coût de traitement de décontamination est compétitif comparativement aux autres techniques. Réf : 0237- UPPA 2909016 10 La durée de traitement est relativement courte par rapport aux autres procédés in-situ (Stabilisation chimique, biologique, thermique...) Le procédé est compatible avec l'ajout de technologies 5 de développement durable (solaire...). Les expériences menées en laboratoire ont montré des résultats extrêmement satisfaisants mettant en évidence l'efficacité du procédé. En effet, par ce procédé, la décontamination peut 10 atteindre des rendements supérieurs à 99% après 350 heures d'essais; au cours de ces expériences, sans tentative particulière de recyclage, le flux de solution de réactif s'élève à 6,25 litres par heure et par mètre carré de section inter électrodes.The application of the electric field E obviously causes the electrokinetic effect but also makes it possible to facilitate the penetration / solution of the reagent R in the medium. Thus, when the electrodes A, C are then energized, the migration phenomenon occurs without the phenomenon of precipitation of the metals occurring. Pollutant molecules are detached and further degraded. The process just described can be carried out in situ or ex situ. It allows decontamination of all types of pollutants and in particular TBT. The cost of decontamination treatment is competitive compared to other techniques. Ref: 0237- UPPA 2909016 10 The treatment time is relatively short compared to other in-situ processes (chemical, biological, thermal stabilization ...) The process is compatible with the addition of sustainable development technologies (solar. ..). Experiments conducted in the laboratory have shown extremely satisfactory results showing the effectiveness of the process. Indeed, by this method, the decontamination can reach yields greater than 99% after 350 hours of testing; during these experiments, without any particular attempt at recycling, the flow of reagent solution amounts to 6.25 liters per hour and per square meter of cross-section electrodes.

15 Réf : 0237- UPPA15 Ref: 0237- UPPA

Claims

1. A method for the active decontamination of a porous medium impregnated with water polluted with organotin compounds, characterized in that it comprises an electrodecontamination step in the presence of at least one reagent in a pH range of pH 1 to pH 14, introduced in the treated environment.

2. Method of decontamination according to claim 1, characterized in that the reagent (s) may be in solid form and be spread on the surface of the medium to be treated, and pass into the liquid phase by solution in the water present in the middle.

3. Method of decontamination according to claim 1, characterized in that the reagent (s) can be introduced in a liquid form by spraying, or through a well, the solid particles having been diluted in some water.

4. Decontamination process according to any one of the preceding claims, characterized in that the reagent is a reducing agent.

5. Decontamination process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the reagent is a complexing agent. Ref: 0237-UPPA 2909016 12

6. Method of decontamination according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the reducing agent is, for example, ascorbic acid or formic acid. 5

7. Method of decontamination according to any one of claims 1 to 3 and 5, characterized in that the complexing agent is, for example, an amino acid such as alanine, a mixture of amino acids or ethylene-diaminetetraacetic acid ( EDTA). 10

8. Decontamination method according to any one of the preceding claims, characterized in that the electrodecontamination step comprises the implantation in the soil on a defined perimeter of at least two electrodes, an anode and a cathode and the application of an electric field between these two electrodes leading to a phenomenon of electroosmosis and electromigration.

9. Decontamination process according to any one of the preceding claims, characterized in that the porous medium impregnated with treated water consists of sediments or vases.

10. Application of the process according to any one of claims 1 to 9, to the decontamination of soils polluted with tribulyltin (TBT). 30 Ref: 0237- UPPA