FR2902650A1 - Cosmetic composition comprises a dibenzoylmethane UV-A filter and an aromatic amide - Google Patents

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Abstract

Composition comprising a dibenzoylmethane UV-A filter (I) and an aromatic amide (II) is new. Composition comprising a dibenzoylmethane UV-A filter (I) and an aromatic amide of formula (II) is new. Ar-(CH 2) m-CO-NR 2-(CHR 3) p-Ar (II) Ar : phenyl substituted with 0-2 of 1-4C alkyl; m : 0-4; R 2H, 1-20C alkyl or acetyl; R 3H or Me; p : 0-4.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE CONTENANT UN DERIVE DE DIBENZOYLMETHANE ET UNCOSMETIC COMPOSITION CONTAINING A DIBENZOYLMETHANE DERIVATIVE AND A

DERIVE AMIDE DE MONO OU DIARYLALKYLE ; PROCEDE DE PHOTOSTABILISATION DU DERIVE DE DIBENZOYLMETHANE La présente invention est relative à une composition cosmétique contenant l'association d'un dérivé du dibenzoylméthane et d'un dérivé amide de mono ou diarylalkyle particulier de formule (I) ou (Il) dont on donnera les définitions ci-après.  MONO OR DIARYLALKYL AMIDE DERIVATIVE; The present invention relates to a cosmetic composition containing the combination of a dibenzoylmethane derivative and a particular mono or diarylalkyl amide derivative of formula (I) or (II) which will be given definitions below.

Elle concerne également un procédé de photostabilisation vis-à-vis du rayonnement d'au moins un dérivé du dibenzoylméthane par au moins dérivé amide de mono ou diarylalkyle particulier de formule (I) ou (Il).  It also relates to a photostabilization process with respect to the radiation of at least one dibenzoylmethane derivative with at least one mono or diarylalkyl amide derivative of formula (I) or (II).

La présente invention est relative également à l'utilisation dudit dérivé amide de mono ou diarylalkyle particulier de formule (I) ou (Il) dans une composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un filtre du type dérivé du dibenzoylméthane dans le but de d'améliorer l'efficacité de ladite composition vis-à-vis des rayons UV-A.  The present invention also relates to the use of said particular mono or diarylalkyl amide derivative of formula (I) or (II) in a composition comprising, in a cosmetically acceptable support, at least one filter of the dibenzoylmethane derivative type for the purpose of to improve the effectiveness of said composition vis-à-vis UV-A.

On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau ; il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B.  It is known that the luminous radiations of wavelengths between 280 nm and 400 nm allow the browning of the human epidermis, and that the wavelength rays more particularly between 280 and 320 nm, known under the name UV -B, cause erythema and skin burns that can affect the development of natural tanning. For these reasons as well as for aesthetic reasons, there is a constant demand for means of control of this natural tan to thereby control the color of the skin; it is therefore necessary to filter this UV-B radiation.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.  It is also known that UV-A rays of wavelengths between 320 and 400 nm, which cause browning of the skin, are capable of inducing an alteration thereof, especially in the case of a skin sensitive or skin continuously exposed to solar radiation. UV-A rays cause in particular a loss of elasticity of the skin and the appearance of wrinkles leading to premature cutaneous aging. They promote the triggering of the erythematous reaction or amplify this reaction in some subjects and may even be the cause of phototoxic or photoallergic reactions. Thus, for aesthetic and cosmetic reasons such as the preservation of the natural elasticity of the skin for example, more and more people wish to control the effect of UV-A on their skin. It is therefore desirable to also filter the UV-A radiation.

Dans le but d'assurer une protection de la peau et des matières kératiniques contre le rayonnement UV, on utilise généralement des compositions antisolaires comprenant des filtres organiques, actifs dans l'UV-A et actifs dans l'UV-B. La majorité de ces filtres est liposoluble.  In order to ensure protection of the skin and keratin materials against UV radiation, it is generally used antisolar compositions comprising organic filters, active in the UV-A and active in the UV-B. Most of these filters are fat soluble.

A cet égard, une famille de filtres UV-A particulièrement intéressante est actuellement constituée par les dérivés du dibenzoylméthane, et notamment le 4-ter-butyl-4'-méthoxydibenzoyl méthane, qui présentent en effet un fort pouvoir d'absorption intrinsèque. Ces dérivés du dibenzoylméthane, qui sont maintenant des produits bien connus en soi à titre de filtres actifs dans les UV-A, sont notamment décrits dans les demandes de brevets français FR-A-2326405 et FR-A-2440933, ainsi que dans la demande de brevet européen EP-A-0114607 ; le 4-ter-butyl- 4'-méthoxydibenzoyl méthane est par ailleurs actuellement proposé à la vente sous la dénomination commerciale de PARSOL 1789 par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS.  In this respect, a particularly interesting family of UV-A filters currently consists of the dibenzoylmethane derivatives, and in particular 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, which in fact have a high intrinsic absorption capacity. These dibenzoylmethane derivatives, which are now products that are well known per se as active filters in UV-A, are described in particular in French patent applications FR-A-2326405 and FR-A-2440933, as well as in European Patent Application EP-A-0114607; 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoyl methane is also currently offered for sale under the trade name PARSOL 1789 by DSM NUTRITIONAL PRODUCTS.

Malheureusement, il se trouve que les dérivés du dibenzoylméthane sont des produits relativement sensibles au rayonnement ultraviolet (surtout UV-A), c'est-à-dire, plus précisément, qu'ils présentent une fâcheuse tendance à se dégrader plus ou moins rapidement sous l'action de ce dernier. Ainsi, ce manque substantiel de stabilité photochimique des dérivés du dibenzoylméthane face au rayonnement ultraviolet auquel ils sont par nature destinés à être soumis, ne permet pas de garantir une protection constante durant une exposition solaire prolongée, de sorte que des applications répétées à intervalles de temps réguliers et rapprochés doivent être effectuées par l'utilisateur pour obtenir une protection efficace de la peau contre les rayons UV.  Unfortunately, it turns out that the dibenzoylmethane derivatives are relatively sensitive products to ultraviolet radiation (especially UV-A), that is to say, more precisely, that they have an unfortunate tendency to degrade more or less rapidly under the action of the latter. Thus, this substantial lack of photochemical stability of the dibenzoylmethane derivatives against the ultraviolet radiation to which they are inherently intended to be subjected, does not guarantee a constant protection during prolonged exposure to the sun, so that repeated applications at intervals of time Regular and close-ups must be performed by the user to achieve effective protection of the skin against UV rays.

On sait que dans le brevet EP717982 les composés amides ont un effet photostabilisant sur les dérivés de dibenzoylméthane et plus particulièrement les huiles amidées comme le composé N,N-diéthyl-3-méthylbenzamide de structure : CH3 CH3CH2 N CH3CH2 p ou le N-butyl, N-acétyl aminopropionate d'éthyle de formule : 3 CH3(CH2)l CH3ùCH2 -0 -0 (CH2 )2 NùCùCH3 â II O Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, qu'en associant aux dérivés du dibenzoylméthane mentionnés ci-dessus une quantité efficace d'un dérivé amide de mono ou diarylalkyle particulier de formule (I) ou (Il) que l'on définira plus loin en détail, il était possible d'améliorer encore de manière substantielle et remarquable, la stabilité photochimique (ou photostabilité) de ces mêmes dérivés du dibenzoylméthane et leur efficacité dans l'UV-A. Les compositions contenant une telle association conduisent également après application à une répartition plus homogène du filtre UV. Ces découvertes sont à la base de la présente invention.  It is known that in the patent EP717982 the amide compounds have a light stabilizing effect on the dibenzoylmethane derivatives and more particularly the amidated oils such as the N, N-diethyl-3-methylbenzamide compound of structure: CH 3 CH 3 CH 2 N CH 3 CH 2 p or N-butyl Ethyl N-acetylaminopropionate of the formula: ## STR1 ## wherein the Applicant has now discovered, surprisingly, that by combining the derivatives of dibenzoylmethane mentioned above an effective amount of a particular mono or diarylalkyl amide derivative of formula (I) or (II) which will be further defined in detail, it was possible to improve substantially and remarkably, the photochemical stability (or photostability) of these same dibenzoylmethane derivatives and their effectiveness in UV-A. The compositions containing such an association also lead after application to a more homogeneous distribution of the UV filter. These findings are the basis of the present invention.

Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé une composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable au moins un système filtrant UV, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins :  Thus, according to one of the objects of the present invention, there is now proposed a composition comprising in a cosmetically acceptable medium at least one UV filtering system, characterized in that it comprises at least:

(a) au moins un filtre UV-A du type dérivé du dibenzoylméthane et  (a) at least one UV-A filter of the dibenzoylmethane derivative type and

(b) au moins un dérivé amide de mono ou diarylalkyle de formule (I) ou (Il) dont on donnera les définitions ci-après. Un autre objet de l'invention concerne également un procédé pour améliorer la stabilité chimique vis-à-vis du rayonnement UV d'au moins un filtre UV-A du type dérivé du dibenzoylméthane consistant à associer audit dérivé de dibenzoylméthane au moins un composé dérivé amide de mono ou diarylalkyle particulier de formule (I) ou (Il) dont on donnera les définitions ci-après La présente invention a également enfin pour objet l'utilisation d'un dérivé amide de mono ou diarylalkyle particulier de formule (I) ou (Il), dans une composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un dérivé du dibenzoylméthane dans le but de d'améliorer l'efficacité de ladite composition vis-à-vis des rayons UV-A . D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. 25 Par cosmétiquement acceptable , on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.  (b) at least one mono- or diarylalkyl amide derivative of formula (I) or (II), the definitions of which will be given below. Another subject of the invention also relates to a process for improving the chemical stability with respect to the UV radiation of at least one UV-A filter of the dibenzoylmethane derivative type comprising associating with said derivative of dibenzoylmethane at least one derivative compound Particularly, the present invention also relates to the use of a particular mono or diarylalkyl amide derivative of formula (I) or (II), in a composition comprising in a cosmetically acceptable support, at least one derivative of dibenzoylmethane in order to improve the effectiveness of said composition vis-à-vis UV-A. Other features, aspects and advantages of the invention will appear on reading the detailed description which follows. By cosmetically acceptable, is meant compatible with the skin and / or its integuments, which has a pleasant color, smell and feel and which does not generate unacceptable discomfort (tingling, tightness, redness), likely to divert the consumer to use this composition.

Parmi les dérivés du dibenzoylméthane, on peut notamment citer, de manière non limitative : - le 2-méthyldibenzoylméthane, - le 4-méthyldibenzoylméthane, - le 4-isopropyldibenzoylméthane, - le 4-tert.-butyldibenzoylméthane, - le 2,4-diméthyldibenzoylméthane, - le 2,5-diméthyldibenzoylméthane, - le 4,4'-diisopropyldibenzoylméthane, - le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane, - le 4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2-méthyl-5-isopropyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2-méthyl-5-tert-butyl-4'-méthxydibenzoylméthane, - le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2,6-diméthyl-4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane.  Among the derivatives of dibenzoylmethane, mention may be made, in a nonlimiting manner: 2-methyldibenzoylmethane, 4-methyldibenzoylmethane, 4-isopropyldibenzoylmethane, 4-tert-butyldibenzoylmethane, 2,4-dimethyldibenzoylmethane, 2,5-dimethyldibenzoylmethane, 4,4'-diisopropyldibenzoylmethane, 4,4'-dimethoxydibenzoylmethane, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2-methyl-5-isopropyl 4'-methoxydibenzoylmethane, 2-methyl-5-tert-butyl-4'-methyldibenzoylmethane, 2,4-dimethyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2,6-dimethyl-4-tert-butyl- 4'-methoxydibenzoylmethane.

Parmi les dérivés du dibenzoylméthane mentionnés ci-dessus, on utilisera en particulier le 4-isopropyl-dibenzoylméthane, vendu sous la dénomination de "EUSOLEX 8020" par la Société MERCK, et répondant à la formule suivante : On préfère tout particulièrement mettre en oeuvre le 4-(ter.-butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane ou Butyl Methoxy Dibenzoylmethane, proposé à la vente sous la 30 dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS ; ce filtre répond à la formule suivante : OMe Le ou les dérivés du dibenzoylméthane peuvent être présents dans les compositions conformes à l'invention à des teneurs qui varient de préférence de 0,01 à 10% en poids et plus préférentiellement de 0,1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.  Among the dibenzoylmethane derivatives mentioned above, use will in particular be made of 4-isopropyl-dibenzoylmethane, sold under the name "Eusolex 8020" by the company Merck, and having the following formula: It is particularly preferred to use the 4- (tert-butyl) -4'-methoxy dibenzoylmethane or Butyl Methoxy Dibenzoylmethane, offered for sale under the trade designation "PARSOL 1789" by DSM NUTRITIONAL PRODUCTS; this filter corresponds to the following formula: OMe The dibenzoylmethane derivative (s) may be present in the compositions in accordance with the invention at contents which preferably vary from 0.01 to 10% by weight and more preferably from 0.1 to 10% by weight. 6% by weight relative to the total weight of the composition.

Les amides de mono ou diarylalkyle conformes à l'invention sont choisies par celles répondant aux formules générales (I) ou (Il) : O (CH2)m II N_ÇH R2 R3 (R1)a (I) O O (CH2)m N(CH2)q II XùRa (R1)a R 2 (II) dans lesquelles - R1 est un radical alkyle en C1-Ca, linéaire ou ramifié, -aest0-2, - m est 0-4, - R2 est H, un alkyle en C1-C20i linéaire ou ramifié, ou le groupement acétyle, - R3 de manière indépendante est H ou méthyle, -pest0-4, -gest0-3, - X est O, NH ou NR5, - R4 et R5 sont des radicaux alkyles en C1-C20i linéaires ou ramifiés,  The mono or diarylalkyl amides according to the invention are chosen from those corresponding to the general formulas (I) or (II): ## STR2 ## (R 1) a (I) OO (CH 2) m N ( Wherein R1 is a linear or branched C1-C8 alkyl radical; -a is O2; m is 0-4; R2 is H; alkyl; C1-C20i linear or branched, or the acetyl group, - R3 independently is H or methyl, -pest0-4, -gest0-3, - X is O, NH or NR5, - R4 and R5 are alkyl radicals C1-C20i linear or branched,

Dans les formules (I) et (Il), parmi les groupes alkyle, on peut notamment citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, éthyle-2 hexyle, dodécyle ou héxadécyle.  In formulas (I) and (II), among the alkyl groups, mention may especially be made of methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylhexyl and dodecyl groups. or hexadecyl.

Parmi les dérivés amides de mono ou diarylalkyles de formule (I), on utilisera plus particulièrement les produits (a) à (k) suivants : RN = 3278-14-6 (a) (b) RN = 73355-77-8 NH RN = 3271-81-6 NH RN = 10264-31-0 (c) (d) (e) RN = 152328-83-1 RN = 154319-75-2 (f) (g) RN = 18859-20-6 (h) (i) (1) RN = 154319-75-2 Parmi les dérivés amides de mono arylalkyles de formule (Il), on utilisera plus particulièrement les produits (I) à (r) suivants : (k) o (1) RN = 1776-56-3 off/ (m) RN =315711-63-8 NH NH ( /~/ (o) O (P) (Q) (r) Les dérivés amide ester de formule (I) peuvent être préparés par réaction du chlorure d'acide de formule (III) avec l'amine ester de formule (IV) en présence d'un capteur d'HCI tel par exemple la triéthylamine dans un milieu solvant tel par exemple l'acétonitrile selon le schéma suivant : O (CH2)m II Cl + NH R2 CH R3 -HCI (I) (IV) avec les radicaux R1, R2, R3, a, m et p ayant la même signification qu'au dessus.  Among the amide derivatives of mono or diarylalkyls of formula (I), the following products (a) to (k) will be used more particularly: RN = 3278-14-6 (a) (b) RN = 73355-77-8 NH RN = 3271-81-6 NH RN = 10264-31-0 (c) (d) (e) RN = 152328-83-1 RN = 154319-75-2 (f) (g) RN = 18859-20- 6 (h) (i) (1) RN = 154319-75-2 Among the amide derivatives of mono arylalkyls of formula (II), the following products (I) to (r) will be used more particularly: (k) o ( 1) RN = 1776-56-3 off / (m) RN = 315711-63-8 NH NH (/ ~ / (o) O (P) (Q) (r) The amide ester derivatives of formula (I) can prepared by reacting the acid chloride of formula (III) with the amine ester of formula (IV) in the presence of an HCl sensor such as triethylamine in a solvent medium, for example acetonitrile according to following scheme: ## STR2 ## with the radicals R 1, R 2, R 3, a, m and p having the same meaning as above.

Les dérivés amide ester de formule (Il) peuvent être préparés par réaction du dérivé acide de formule (V) avec l'alcool de formule (VI) en présence d'un catalyseur acide tel par exemple l'acide sulfurique concentré dans un milieu solvant tel par exemple le toluène selon le schéma suivant : O O (CH2)m N(CH2)q II OH + HOùR4 (R1)a R2 Toluène (V) Le ou les dérivés amide de mono ou diarylalkyle peuvent être présents dans les compositions à des teneurs qui sont généralement comprises entre 0,01 % et 20 % en poids, et de préférence à des teneurs comprises entre 0,1 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.  The amide ester derivatives of formula (II) may be prepared by reacting the acid derivative of formula (V) with the alcohol of formula (VI) in the presence of an acid catalyst such as, for example, concentrated sulfuric acid in a solvent medium as for example toluene according to the following scheme: ## STR2 ## The mono- or diarylalkyl amide derivative (s) may be present in the compositions at contents which are generally between 0.01% and 20% by weight, and preferably at contents between 0.1% and 10% by weight, relative to the total weight of the composition.

Selon la présente invention, le (ou les) composé(s) de formules (I) et (Il) sera (seront) utilisé(s) dans une quantité suffisante permettant d'obtenir une amélioration notable et significative de la photostabilité du dérivé du dibenzoylméthane dans une composition donnée. Cette quantité minimale en agent photostabilisant à mettre en œuvre peut varier selon la quantité de dibenzoylméthane présent au départ dans la composition et selon la nature du support cosmétiquement acceptable retenu pour la composition. Elle peut être déterminée sans aucune difficulté au moyen d'un test classique de mesure de photostabilité.  According to the present invention, the compound (s) of formulas (I) and (II) will be used in a quantity sufficient to obtain a significant and significant improvement in the photostability of the derivative of the dibenzoylmethane in a given composition. This minimum amount of light-stabilizing agent to be used may vary according to the amount of dibenzoylmethane present initially in the composition and according to the nature of the cosmetically acceptable support selected for the composition. It can be determined without any difficulty by means of a conventional photostability measurement test.

Les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en plus d'autres filtres UV organiques ou inorganiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.  The compositions in accordance with the invention may comprise, in addition, other additional organic UV or inorganic UV screening agents active in water-soluble or fat-soluble UVA and / or UVB or insoluble in the cosmetic solvents commonly used.

Les agents photoprotecteurs organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13,13-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'aalkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges.  The additional organic photoprotective agents are in particular chosen from anthranilates; cinnamic derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; benzophenone derivatives; 13,13-diphenylacrylate derivatives; triazine derivatives; benzotriazole derivatives; benzalmalonate derivatives including those cited in US5624663; benzimidazole derivatives; imidazolines; bis-benzoazolyl derivatives as described in patents EP669323 and US 2,463,264; p-aminobenzoic acid derivatives (PABA); methylene bis- (hydroxyphenylbenzotriazole) derivatives as described in US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 and EP893119; benzoxazole derivatives as described in patent applications EP0832642, EP1027883, EP1300137 and DE10162844; filter polymers and silicone filters such as those described in particular in the application WO-93/04665; alkyl-styrene-derived dimers such as those described in patent application DE19855649; 4,4-diarylbutadienes as described in Applications EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 and EP133981 and mixtures thereof.

Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BASF,  As examples of complementary organic photoprotective agents, mention may be made of those designated below under their INCI name: Derivatives of para-aminobenzoic acid: PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Dimethyl PABA sold in particular under the name ESCALOL 507 by ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA sold under the name UVINUL P25 by BASF,

Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par Haarmann et REIMER, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom DIPSAL par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par Haarmann et REIMER, 15 Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Methoxy cinnamate, 20 Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par HAARMANN et REIMER, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, - Diisopropyl Methylcinnamate, 25 Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate  Salicylic derivatives: Homosalate sold under the name Eusolex HMS by Rona / EM Industries, Ethylhexyl Salicylate sold under the name Neo Heliopan OS by Haarmann and Reimer, Dipropylene glycol salicylate sold under the name DIPSAL by SCHER, TEA Salicylate, sold under the name NEO HELIOPAN TS by Haarmann and Reimer, 15 cinnamic derivatives: Ethylhexyl Methoxycinnamate sold in particular under the trade name PARSOL MCX by Hoffmann La Roche, Isopropyl Methoxy Cinnamate, Isoamyl Methoxy Cinnamate sold under the trade name NEO HELIOPAN E 1000 by HAARMANN and REIMER, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate

Dérivés de R,13-diphénylacrylate Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par BASF, 30 Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 35 par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.  Derivatives of R, 13-diphenylacrylate Octocrylene sold especially under the trade name UVINUL N539 by BASF, Etocrylene, sold in particular under the trade name UVINUL N35 by BASF, Benzophenone derivatives: Benzophenone-1 sold under the trade name Uvinul 400 by BASF Benzophenone-2 sold under the trade name UVINUL D50 by BASF Benzophenone-3 or Oxybenzone, sold under the trade name UVINUL M40 35 by BASF, Benzophenone-4 sold under the trade name UVINUL MS40 by BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 sold under the trade name Helisorb 11 by Norquay Benzophenone-8 sold under the trade name Spectra-Sorb UV-24 by American Cyanamid Benzophenone-9 sold under the trade name UVINUL DS-49 by BASF, Benzophenone-12 2- (4-diethylamino) 2-hydroxybenzoyl) -benzoate benzoate.

Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par MERCK , Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX 15 par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SW par CHIMEX,  Derivatives of benzylidene camphor: 3-Benzylidene camphor manufactured under the name MEXORYL SD by CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor sold under the name EUSOLEX 6300 by MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid manufactured under the name MEXORYL SL by CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate manufactured under the name MEXORYL SO name by CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid manufactured under the name MEXORYL SX 15 by CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor manufactured under the name MEXORYL SW by CHIMEX,

Dérivés du phenyl benzimidazole : 20 Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN AP par Haarmann et REIMER,  Derivatives of phenyl benzimidazole: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid sold in particular under the trade name Eusolex 232 by Merck, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate sold under the trade name NEO HELIOPAN AP by Haarmann and REIMER,

25 Dérivés du phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom Silatrizole par RHODIA CHIMIE , Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par CIBA 30 SPECIALTY CHEMICALS,  Phenyl Benzotriazole Derivatives: Drometrizole Trisiloxane sold under the name Silatrizole by Rhodia Chimie, Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, sold in solid form under the trade name MIXXIM BB / 100 by FAIRMOUNT CHEMICAL or in micronized form in aqueous dispersion under the trade name TINOSORB M by CIBA 30 SPECIALTY CHEMICALS,

Dérivés de triazine : Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial TINOSORB S par CIBA GEIGY, 35 Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial UVINUL T150 par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V, 25 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine. les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US6,225,467, la demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document Symetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine qui sont reprises dans les demandes de brevet WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985.  Triazine derivatives: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine sold under the trade name Tinosorb S by CIBA GEIGY, Ethylhexyl triazone sold in particular under the trade name UVINUL T150 by BASF, Diethylhexylbutamido triazone sold under the trade name UVASORB HEB by SIGMA 3V, 25 , 4,6-tris (dineopentyl 4'-amino benzalmalonate) -s-triazine 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -s-triazine. the symmetrical triazine filters described in US Pat. No. 6,225,467, WO2004 / 085412 (see compounds 6 and 9) or the Symetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal, IP.COM INC. WEST HENRIETTA, NY, US (September 20, 2004) 2,4,6-tris (biphenyl) -1,3,5-triazines (especially 2,4,6-tris (biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) and 2 , 4,6-tris (terphenyl) -1,3,5-triazine which are included in patent applications WO06 / 035000, WO06 / 034982, WO06 / 034991, WO06 / 035007, WO2006 / 034992, WO2006 / 034985.

Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN MA par Haarmann et REIMER, Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,  Anthranilic Derivatives: Menthyl Anthranilate sold under the trade name NEO HELIOPAN MA by Haarmann and REIMER, Imidazoline Derivatives: Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,

Dérivés du benzalmalonate : Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par HOFFMANN LA ROCHE  Derivatives of benzalmalonate: Di-neopentyl 4'-methoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane with benzalmalonate functions such as Polysilicone-15 sold under the trade name PARSOL SLX by HOFFMANN LA ROCHE

Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V et leurs mélanges. 30 Les agents photoprotecteurs organiques complémentaires préférentiels sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate Homosalate 35 Ethylhexyl Salicylate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Ethylhexyl triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine. la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6(2-ethylhexyl)-imino- 1,3,5-triazine et leurs mélanges.  4,4-Diarylbutadiene derivatives: -1,1-dicarboxy (2,2'-dimethyl-propyl) -4,4-diphenylbutadiene Benzoxazole derivatives: 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2 -yl- (4-phenyl) -imino] -6 (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazine sold under the name Uvasorb K2A by Sigma 3V and mixtures thereof. Preferred complementary organic photoprotective agents are selected from ethylhexyl methoxycinnamate homosalate, ethylhexyl salicylate, octocrylene, phenylbenzimidazole sulfonic acid, benzophenone-3, benzophenone-4, benzophenone-5, 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate, and the like. hexyl. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate, Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol Ethylhexyl Triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-Tris (4'-amino benzalmalonate Dineopentyl) 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -s-triazine. 2,4,6-tris (biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) 2,4,6-tris (terphenyl) -1,3,5-triazine Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Di-neopentyl 4'-methoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethyl-propyl) -4,4-diphenylbutadiene 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) - imino] -6 (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazine and mixtures thereof.

Les agents photoprotecteurs inorganiques sont choisis parmi des pigments d'oxydes métalliques enrobés ou non ayant une taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm comme par exemple des pigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi.  The inorganic photoprotective agents are chosen from coated or uncoated metal oxide pigments having an average size of the primary particles: generally between 5 nm and 100 nm, preferably between 10 nm and 50 nm, for example titanium oxide pigments. (Amorphous or crystallized in rutile and / or anatase form), iron, zinc, zirconium or cerium which are all UV photoprotective agents well known per se.

Les pigments peuvent être enrobés ou non enrobés.  The pigments can be coated or uncoated.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.  The coated pigments are pigments which have undergone one or more surface treatments of a chemical, electronic, mechanochemical and / or mechanical nature with compounds as described, for example, in Cosmetics & Toiletries, February 1990, Vol. 105, p. 53-64, such as amino acids, beeswax, fatty acids, fatty alcohols, anionic surfactants, lecithins, sodium, potassium, zinc, iron or aluminum salts of fatty acids, metal alkoxides (titanium or aluminum), polyethylene, silicones, proteins (collagen, elastin), alkanolamines, silicon oxides, metal oxides or sodium hexametaphosphate.

De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organo-siliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.  In a known manner, the silicones are organosilicon polymers or oligomers with a linear or cyclic, branched or crosslinked structure, of variable molecular weight, obtained by polymerization and / or polycondensation of suitably functionalized silanes, and essentially constituted by a repetition of main units in which the silicon atoms are connected to each other by oxygen atoms (siloxane bond), optionally substituted hydrocarbon radicals being directly bonded via a carbon atom to said silicon atoms.

Le terme "silicones" englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes.  The term "silicones" also includes the silanes necessary for their preparation, in particular alkyl silanes.

Les silicones utilisées pour l'enrobage des pigments convenant à la présente invention sont de préférence choisies dans le groupe contenant les alkyl silanes, les polydialkylsiloxanes, et les polyalkylhydrogénosiloxanes. Plus préférentiellement encore, les silicones sont choisies dans le groupe contenant l'octyl triméthyl silane, les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylhydro-génosiloxanes.  The silicones used for coating the pigments suitable for the present invention are preferably chosen from the group containing alkyl silanes, polydialkylsiloxanes, and polyalkylhydrogensiloxanes. Even more preferentially, the silicones are chosen from the group containing octyl trimethyl silane, polydimethylsiloxanes and polymethylhydro-genosiloxanes.

Bien entendu, les pigments d'oxydes métalliques avant leur traitement par des silicones, peuvent avoir été traités par d'autres agents de surface, en particulier par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges.  Of course, the metal oxide pigments before their treatment with silicones, may have been treated with other surfactants, in particular with cerium oxide, alumina, silica, aluminum, silicon compounds, or mixtures thereof.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA et le produit " Eusolex TAVO" de la société MERCK - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" 1 et_"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, et Mirasun TiW 60 de la société Rhodia, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W", "Solaveil CT 100" et "Solaveil CT 200" de la société UNIQEMA, -de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits 10 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société 15 KEMIRA, ou le produit SMT-100 WRS de la société TAYCA. - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, 20 -d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA.  The coated pigments are more particularly titanium oxides coated with: - silica such as the product "Sunveil" from the company IKEDA and the product "Eusolex TAVO" from the company MERCK - silica and iron oxide such as the product "SUNVEIL F" from IKEDA, - silica and alumina such as the products "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" 1 and "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" from the company TAYCA, "TIOVEIL" from the company TIOXIDE, and Mirasun TiW 60 from Rhodia, - alumina, such as the products "TIPAQUE TTO-55 (B)" and "TIPAQUE TTO-55 (A)" from ISHIHARA, and "UVT 14/4" from the company KEMIRA, alumina and aluminum stearate such as the product MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 from TAYCA, the products "Solaveil CT-10 W", " Solaveil CT 100 "and" Solaveil CT 200 "from the company UNIQEMA, - silica, alumina and alginic acid such as the product" MT-100 AQ "from the company TAYCA, - alumina and aluminum laurate such as the product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" from the company TAYCA, iron oxide and iron stearate such as the product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" from the company TAYCA, - zinc oxide and zinc stearate such as the product "BR351" from the company TAYCA, silica and alumina and treated with a silicone such as the products "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE" MT 500 SAS or MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS from TAYCA, silica, alumina, aluminum stearate and treated with a silicone such as the product "STT-30-DS" from TITAN KOGYO, silica and treated with a silicone such as the product "UV-TITAN X 195" from the company KEMIRA, or the product SMT-100 WRS TAYCA society. of alumina and treated with a silicone such as the products "TIPAQUE TTO-55 (S)" from ISHIHARA, or "UV TITAN M 262" from KEMIRA, of triethanolamine such as the product "STT-65- S "of TITAN KOGYO, - stearic acid such as the product" TIPAQUE TTO-55 (C) "ISHIHARA company, 20-sodium hexametaphosphate such as the product" MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W "of the company TAYCA.

D'autres pigments d'oxyde de titane traités avec une silicone sont de préférence le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane et dont la taille moyenne des particules 25 élémentaires est comprise entre 25 et 40 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 21 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2S13" par la société 30 CARDRE, le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 25 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES.  Other titanium oxide pigments treated with a silicone are preferably TiO 2 treated with octyl trimethyl silane and whose average elemental particle size is between 25 and 40 nm, such as that sold under the trade name " T 805 "by the company Degussa Silices, the TiO 2 treated with a polydimethylsiloxane and whose average elementary particle size is 21 nm such as that sold under the trade name" 70250 Cardre UF TiO2S13 "by the company CARDRE, the TiO2 anatase / rutile treated with a polydimethylhydrogensiloxane and whose average elementary particle size is 25 nm such as that sold under the trade name "MICRO TITANIUM DIOXIDE USP GRADE HYDROPHOBIC" by the company COLOR TECHNIQUES.

35 Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".  The uncoated titanium oxide pigments are for example sold by the company Tayca under the trade names "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" or "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", by the company DEGUSSA under the name "P 25", by the company WACKHER under the name "transparent titanium oxide PW", by the company MIYOSHI KASEI under the name "UFTR", by the company TOMEN under the name "ITS" and by the company TIOXIDE under the name "TIOVEIL AQ".

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; -ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination Z-COTE HP1 par la société SUNSMART (ZnO enrobé dimethicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; -ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1 " par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).  The uncoated zinc oxide pigments are, for example, those marketed under the name "Z-cote" by the company Sunsmart; those marketed under the name "Nanox" by the company Elementis; those marketed under the name "Nanogard WCD 2025" by Nanophase Technologies; The coated zinc oxide pigments are, for example, those marketed under the name Z-COTE HP1 by Sunsmart (dimethicone-coated ZnO); those marketed under the name "Zinc Oxide CS-5" by the company Toshibi (ZnO coated with polymethylhydrogenosiloxane); those marketed under the name "Nanogard Zinc Oxide FN" by Nanophase Technologies (as a 40% dispersion in Finsolv TN, C12-C15 alcohol benzoate); -Those sold under the name "DAITOPERSION ZN-30" and "DAITOPERSION Zn-50" by the company Daito (dispersions in cyclopolymethylsiloxane / polydimethylsiloxane oxyethylenated, containing 30% or 50% of zinc nano-oxides coated with silica and polymethylhydrogensiloxane ); those marketed under the name "NFD Ultrafine ZnO" by the company Daikin (ZnO coated with perfluoroalkyl phosphate and a copolymer based on perfluoroalkylethyl dispersed in cyclopentasiloxane); those marketed under the name "SPD-Z1" by Shin-Etsu (ZnO coated with silicone-grafted acrylic polymer, dispersed in cyclodimethylsiloxane); those marketed under the name "Escalol Z100" by the company ISP (ZnO treated alumina and dispersed in the mixture methoxycinnamate ethylhexyl / copolymer PVP-hexadecene / methicone); those marketed under the name "Fuji ZnO-SMS-10" by the company Fuji Pigment (ZnO coated with silica and polymethylsilsesquioxane); those marketed under the name "Nanox Gel TN" by Elementis (ZnO dispersed at 55% in C12-C15 alcohols benzoate with hydroxystearic acid polycondensate).

Les pigments d'oxyde de cérium non enrobé sont vendus par exemple sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. 5 Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220". Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT". 10 On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et dedioxyde 15 de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA.  Uncoated cerium oxide pigments are sold for example under the name "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" by the company RHONE POULENC. Uncoated iron oxide pigments are for example sold by ARNAUD under the names "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ," NANOGARD WCD 2006 (FE 45R) ", or by the company MITSUBISHI under the name" TY-220 "The coated iron oxide pigments are for example sold by ARNAUD under the names" NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN) ", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", or by BASF under the name "TRANSPARENT IRON OXIDE". metal oxides, in particular titanium dioxide and cerium dioxide, including the titanium dioxide and silica-coated cerium dioxide equivalent compound sold by the company IKEDA under the name "SUNVEIL A", as well as the mixture of dioxide of titanium and zinc dioxide coated with alumina, silica and silicone such as the product M 261 "sold by the company KEMIRA or coated with alumina, silica and glycerine such as the product" M 211 "sold by Kemira.

Les agents photoprotecteurs additionnels sont généralement présents dans les 20 compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.  The additional photoprotective agents are generally present in the compositions according to the invention in proportions ranging from 0.01% to 20% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably ranging from 0.1% to 10% by weight. relative to the total weight of the composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage 25 et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), et plus particulièrement la dihydroxyacétone (DHA). Ils sont présents de préférence dans des quantité allant 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.  The compositions according to the invention may also contain agents for tanning and / or artificial browning of the skin (self-tanning agents), and more particularly dihydroxyacetone (DHA). They are preferably present in amounts ranging from 0.1 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.

Les compositions aqueuses conformes à la présente invention peuvent comprendre en 30 outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des 35 actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.  The aqueous compositions in accordance with the present invention may furthermore comprise conventional cosmetic adjuvants, chosen in particular from fatty substances, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, hydrophilic or lipophilic thickeners, softeners, humectants, opacifiers and stabilizers. , emollients, silicones, defoamers, perfumes, preservatives, anionic, cationic, nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactants, actives, fillers, polymers, propellants, basifying agents or acidifying agents or any other ingredient usually used in the cosmetic and / or dermatological field.

Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire autre que les cires apolaires telles que définies précédemment ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35 C.  The fatty substances may consist of an oil or a wax other than the apolar waxes as defined above or mixtures thereof. By oil is meant a liquid compound at room temperature. By wax is meant a compound which is solid or substantially solid at ambient temperature and whose melting point is generally greater than 35 C.

Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination d < Eldew SL-205 par la société Ajinomoto), les acides ou les esters gras (comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale Finsolv TN ou Witconol TN par la société WITCO, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la dénomination Cetiol CC par la société Cognis), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes.  As oils, mention may be made of mineral oils (paraffin); vegetable (sweet almond oil, macadamia oil, blackcurrant seed oil, jojoba oil); synthetic such as perhydrosqualene, alcohols, fatty amides (such as isopropyl lauroyl sarcosinate sold under the name of Eldew SL-205 by the company Ajinomoto), fatty acids or esters (such as C12 alcohols benzoate). C15 sold under the trade name Finsolv TN or Witconol TN by WITCO, octyl palmitate, isopropyl lanolate, triglycerides including those of capric / caprylic acids, dicaprylyl carbonate sold under the name Cetiol CC by the company Cognis), oxyethylenated or oxypropylene fatty esters and ethers; silicone oils (cyclomethicone, polydimethylsiloxane or PDMS) or fluorinated oils, polyalkylenes.

Comme composés cireux, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de 20 ricin hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la société SASOL.  As wax compounds, mention may be made of carnauba wax, beeswax, hydrogenated castor oil, polyethylene waxes and polymethylene waxes, such as that sold under the name Cirebelle 303 by the company SASOL.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène 25 glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.  Among the organic solvents, mention may be made of lower alcohols and polyols. These can be selected from glycols and glycol ethers such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol or diethylene glycol.

Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30- 30 alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane 35 sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale Hostacerin AMPS (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; et leurs mélanges.  As hydrophilic thickeners, mention may be made of carboxyvinyl polymers such as Carbopols (Carbomers) and Pemulen (acrylate / C10-C30-alkylacrylate copolymer); polyacrylamides, for example crosslinked copolymers sold under the names Sepigel 305 (CTFA name: polyacrylamide / C13-14 isoparaffin / Laureth 7) or Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) by the company Seppic ; polymers and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, optionally crosslinked and / or neutralized, such as poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid) marketed by Hoechst under the trade name Hostacerin AMPS (CTFA name ammonium polyacryloyldimethyl taurate or SIMULGEL 800 marketed by the company SEPPIC (CTFA name: sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate); copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid and of hydroxyethyl acrylate such as SIMULGEL NS and SEPINOV EMT 10 marketed by the company SEPPIC, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, polysaccharides and especially gums such as Xanthan gum, and mixtures thereof.

Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination INTELIMER IPA 13-1 et INTELIMER IPA 13-6 par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone.  As lipophilic thickeners, mention may be made of synthetic polymers such as poly C 10 -C 30 alkyl acrylates sold under the name INTELIMER IPA 13-1 and INTELIMER IPA 13-6 by the company Landec, or modified clays such as hectorite and its derivatives. derivatives, such as the products marketed under the names of Bentone.

Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-pollution et/ou agent anti-radicalaire ; - les agents dépigmentants et/ou des agents pro-pigmentants ; - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants; - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants ; - les agents anti-inflammatoires ; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides.  Among the active ingredients, mention may be made of: vitamins (A, C, E, K, PP) and their derivatives or precursors, alone or in mixtures, anti-pollution agents and / or anti-radical agents; depigmenting agents and / or pro-pigmenting agents; anti-glycation agents; the soothing agents; the NO-synthase inhibitors; agents stimulating the synthesis of dermal or epidermal macromolecules and / or preventing their degradation; agents stimulating the proliferation of fibroblasts; agents stimulating the proliferation of keratinocytes; - muscle relaxants; tensing agents, mattifying agents, keratolytic agents, desquamating agents; the moisturizing agents; anti-inflammatory agents; agents acting on the energetic metabolism of cells; insect repellents; antagonists of substances P or CRGP. - anti-hair loss and / or hair regrowth agents - anti-wrinkle agents.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.  Of course, those skilled in the art will take care to choose the optional additional compound (s) mentioned above and / or their amounts in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the compositions in accordance with the invention are not, or substantially, not, altered by the addition or additions envisaged.

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème ; sous la forme d'un gel aqueux ; sous la forme d'une lotion. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.  The compositions according to the invention can be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art. They may be in particular in the form of an emulsion, simple or complex (O / W, W / O, O / W / H or W / O / W) such as cream, milk or cream gel ; in the form of an aqueous gel; in the form of a lotion. They may optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray.

De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une 15 émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile.  Preferably, the compositions according to the invention are in the form of an oil-in-water or water-in-oil emulsion.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion 20 à obtenir (E/H ou H/E). Les émulsions peuvent contenir également d'autres types de stabilisants comme par exemple des charges, des polymères gélifiants ou épaississants.  The emulsions generally contain at least one emulsifier chosen from amphoteric, anionic, cationic or nonionic emulsifiers, used alone or as a mixture. The emulsifiers are suitably selected depending on the emulsion to be obtained (W / O or O / W). The emulsions may also contain other types of stabilizers, for example fillers, gelling or thickening polymers.

Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, 25 on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination DC 5225 C par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation 30 Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être 35 choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.  Exemplary emulsifying surfactants for the preparation of W / O emulsions include, for example, alkyl esters or ethers of sorbitan, glycerol or sugars; silicone surfactants such as dimethicone copolyols such as the mixture of cyclomethicone and dimethicone copolyol, sold under the name DC 5225 C by Dow Corning, and alkyl dimethicone copolyols such as Laurylmethicone copolyol sold under the name Dow Corning 5200 "Aid 30" formulation by Dow Corning; cetyl dimethicone copolyol such as the product sold under the name Abil EM 90R by Goldschmidt and the mixture of cetyl dimethicone copolyol, polyglycerol isostearate (4 moles) and hexyl laurate sold under the name ABIL WE 09 by the company Goldschmidt. One or more co-emulsifiers may also be added, which advantageously may be selected from the group consisting of alkylated polyol esters.

Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la socité ICI ; Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.  Polyol alkyl esters that may especially be mentioned include polyethylene glycol esters such as PEG-30 dipolyhydroxystearate, such as the product marketed under the name Arlacel P135 by the company ICI; Examples of glycerol and / or sorbitan esters that may be mentioned are polyglycerol isostearate, such as the product sold under the name Isolan GI 34 by the company Goldschmidt; sorbitan isostearate, such as the product sold under the name Arlacel 987 by the company ICI; sorbitan isostearate and glycerol, such as the product sold under the name Arlacel 986 by the company ICI, and mixtures thereof.

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778.  For O / W emulsions, mention may be made, for example, as emulsifiers, of nonionic emulsifiers such as oxyalkylenated (more particularly polyoxyethylenated) fatty acid esters of glycerol; oxyalkylenated fatty acid and sorbitan esters; oxyalkylenated fatty acid esters (oxyethylenated and / or oxypropylenated) such as the PEG-100 Stearate / Glyceryl Stearate mixture marketed for example by the company ICI under the name Arlacel 165; oxyalkylenated fatty alcohol ethers (oxyethylenated and / or oxypropylenated); sugar esters such as sucrose stearate; fatty alcohol and sugar ethers, in particular alkylpolyglucosides (APG) such as decylglucoside and laurylglucoside sold, for example, by Henkel under the respective names Plantaren 2000 and Plantaren 1200, cetostearylglucoside optionally mixed with cetostearyl alcohol; , marketed for example under the name Montanov 68 by the company Seppic, under the name Tegocare CG90 by Goldschmidt and under the name Emulgade KE3302 by Henkel, and arachidyl glucoside, for example in the form of a mixture of arachidic and behenic alcohols and arachidylglucoside sold under the name Montanov 202 by the company Seppic. According to one particular embodiment of the invention, the mixture of the alkylpolyglucoside as defined above with the corresponding fatty alcohol may be in the form of a self-emulsifying composition, as described, for example, in WO- A-92/06778.

Parmi les autres stabilisants d'émulsion, on utilisera plus particulièrement les polymères d'acide isophtalique ou d'acide sulfoisophtalique, et en particulier les copolymères de phtalate / sulfoisophtalate / glycol par exemple le copolymère de Diéthylèneglycol / Phtalate / Isophtalate / 1,4-cyclohexane-diméthanol (nom INCI : Polyester-5) vendu sous les dénominations "Eastman AQ polymer" (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) par la société Eastman Chemical. 5 Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres. 10 Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de 15 protection solaire et des produits de maquillage.  Among the other stabilizers of emulsion, the polymers of isophthalic acid or of sulphoisophthalic acid, and in particular the phthalate / sulphoisophthalate / glycol copolymers, for example the copolymer of diethylene glycol / phthalate / isophthalate / 1,4- cyclohexane-dimethanol (INCI name: Polyester-5) sold under the names "Eastman AQ polymer" (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) by the company Eastman Chemical. In the case of an emulsion, the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared by known methods (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol Biol 13, 238 (1965)). , FR 2 315 991 and FR 2 416 008). The compositions according to the invention find their application in a large number of treatments, in particular cosmetics, of the skin, lips and hair, including the scalp, in particular for the protection and / or care of the skin, lips and / or hair, and / or for makeup of the skin and / or lips. Another object of the present invention is the use of the compositions according to the invention as defined above for the manufacture of products for the cosmetic treatment of the skin, lips, nails, hair, eyelashes. eyebrows and / or scalp, including skincare products, sunscreen products and make-up products.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage.  The cosmetic compositions according to the invention may for example be used as a makeup product.

20 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. 25 Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non- 30 aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description).  The cosmetic compositions according to the invention may for example be used as a care product and / or sun protection for the face and / or body of liquid to semi-liquid consistency, such as milks, more or less smooth creams. , gel-creams, pasta. They may optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray. The compositions according to the invention in the form of vaporizable fluid lotions according to the invention are applied to the skin or the hair in the form of fine particles by means of pressurizing devices. The devices according to the invention are well known to those skilled in the art and include non-aerosol pumps or "atomizers", aerosol containers comprising a propellant as well as aerosol pumps using compressed air as a propellant. These are described in US Pat. Nos. 4,077,441 and 4,850,517 (which forms an integral part of the content of the description).

35 Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, 25 le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.  The aerosolized compositions according to the invention generally contain conventional propellants such as, for example, hydrofluorinated compounds, dichlorodifluoromethane, difluoroethane, dimethyl ether, isobutane, n-butane, propane, trichlorofluoromethane. They are present preferably in amounts ranging from 15 to 50% by weight relative to the total weight of the composition.

Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant 5 être donnés.  Concrete, but not limiting, examples illustrating the invention will now be given.

EXEMPLES DE SYNTHESEEXAMPLES OF SYNTHESIS

EXEMPLE 1 : Préparation du 1,3-dimethvlbutvl (benzovlamino)acetate : On chauffe à 80 C pendant 17 heures un mélange d'acide hippurique (8 g, 0,0446 mole), de 4-méthyl-2- pentanol (6,8 ml, 0,0536 mole) et d'acide sulfurique à 98% (0,41 15 ml, 0,00446 mole) dans 100 ml de toluène. Un deuxième ajout de 4-méthyl-2-pentanol (6,8 ml, 0,0536 mole) et d'acide sulfurique à 98% (0,41 ml, 0,00446 mole) est effectué et le mélange réactionnel est porté au reflux pendant 7 heures. Le mélange réactionnel est évaporé à sec sous pression réduite. Le résidu est repris dans l'acétate d'éthyle et lavé deux fois à l'eau. La phase organique isolée est séchée sur sulfate de sodium. 20 Après filtration et évaporation du solvant, l'huile jaune obtenue est chromatographiée sur Silice (éluant : Heptane/EtOAc 80 :20), pour donner 3 g (Rendement : 22%) de fractions propres du composé de l'exemple 1 sous forme d'une huile jaune pâle.  EXAMPLE 1 Preparation of 1,3-dimethylbutyl (benzovamino) acetate: A mixture of hippuric acid (8 g, 0.0446 mol), 4-methyl-2-pentanol (6, 8 ml, 0.0536 mol) and 98% sulfuric acid (0.41 ml, 0.00446 mol) in 100 ml of toluene. A second addition of 4-methyl-2-pentanol (6.8 ml, 0.0536 mol) and 98% sulfuric acid (0.41 ml, 0.00446 mol) is carried out and the reaction mixture is brought to room temperature. reflux for 7 hours. The reaction mixture is evaporated to dryness under reduced pressure. The residue is taken up in ethyl acetate and washed twice with water. The isolated organic phase is dried over sodium sulfate. After filtration and evaporation of the solvent, the yellow oil obtained is chromatographed on silica (eluent: heptane / EtOAc 80:20), to give 3 g (yield: 22%) of the eigenfunctions of the compound of Example 1 in the form of a pale yellow oil.

EXEMPLE 2 : Préparation du 2-ethvlhexvl (benzovlamino)acetate : 10 (P) (q) On chauffe au reflux pendant 17 heures un mélange d'acide hippurique (6,25 g, 0,0349 mole), de 2-éthyl-1-hexanol (6 ml, 0,0384 mole) et d'acide sulfurique à 98% (0,18 ml, 30 0,00349 mole) dans 20 ml de toluène. Le mélange réactionnel est évaporé à sec sous pression réduite. Le résidu est repris dans l'acétate d'éthyle et lavé deux fois à l'eau. La phase organique isolée est séchée sur sulfate de sodium. Après filtration et évaporation du solvant, l'huile jaune obtenue est chromatographiée sur Silice (éluant : CH2Cl2), pour donner 8,8 g (Rendement : 87%) de fractions propres du composé de l'exemple 2 sous forme d'une huile jaune pâle.  EXAMPLE 2 Preparation of 2-ethylhexyl (benzovamino) acetate: (P) (q) A mixture of hippuric acid (6.25 g, 0.0349 mole), 2-ethyl- 1-hexanol (6 ml, 0.0384 mol) and 98% sulfuric acid (0.18 ml, 0.00349 mol) in 20 ml of toluene. The reaction mixture is evaporated to dryness under reduced pressure. The residue is taken up in ethyl acetate and washed twice with water. The isolated organic phase is dried over sodium sulfate. After filtration and evaporation of the solvent, the yellow oil obtained is chromatographed on silica (eluent: CH 2 Cl 2), to give 8.8 g (yield: 87%) of clean fractions of the compound of Example 2 in the form of an oil. pale yellow.

EXEMPLE 3 : Préparation du 2-ethvlhexvl f(3-phenvlpropanovl)aminolacetate : (r) Première étape : Préparation du 2-ethylhexyl aminoacetate :  EXAMPLE 3 Preparation of 2-ethylhexyl (3-phenylpropanyl) aminolacetate: (r) First Step: Preparation of 2-ethylhexyl aminoacetate:

On chauffe au reflux pendant 17 heures un mélange de glycine (4,36 g, 0,0582 mole), de 2-éthyl-1-hexanol (10 ml, 0,0639 mole) et d'acide sulfurique à 98% (0,311 ml, 0,00581 mole) dans 20 ml de toluène. On ajoute 50 ml de toluène à la suspension obtenue et ajoute 0,5 ml d'acide sulfurique concentré et porte le tout au reflux pendant 24 heures. Le mélange réactionnel est évaporé à sec sous pression réduite. Le résidu est chromatographié sur Silice (éluant : CH2Cl2/MeOH 98 :2), pour donner 7 g (Rendement : 87%) de fractions propres du 2-ethylhexyl aminoacetate sous forme d'une huile orangée et utilisée telle quelle dans l'étape suivante.  A mixture of glycine (4.36 g, 0.0582 mol), 2-ethyl-1-hexanol (10 ml, 0.0639 mol) and 98% sulfuric acid (0.311 g) was refluxed for 17 hours. ml, 0.00581 moles) in 20 ml of toluene. 50 ml of toluene are added to the suspension obtained and 0.5 ml of concentrated sulfuric acid are added and the mixture is refluxed for 24 hours. The reaction mixture is evaporated to dryness under reduced pressure. The residue is chromatographed on silica (eluent: CH 2 Cl 2 / MeOH 98: 2), to give 7 g (yield: 87%) of clean fractions of 2-ethylhexyl aminoacetate in the form of an orange oil and used as such in the step next.

Deuxième étape : Préparation du produit de l'exemple 3 :  Second step: Preparation of the product of Example 3:

A 0 C, en 15 minutes, on ajoute 3,4 ml de chlorure d'oxalyle (0,0384 mole) à de l'acide 3-phénylpropanoyle (4,81 g, 0,032 mole) dissout dans un mélange de 20 ml d'acétonitrile et 1 ml de DMF anhydres. On laisse sous agitation à température de labo pendant 3 heures. Les solvants sont évaporés sous pression réduite et l'huile jaune obtenue est reprise dans 20 ml d'acétonitrile. On refroidit à -5 C et goutte à goutte, on introduit le produit de l'étape précédente (6g, 0,032 mole) dissout dans 10 ml d'acétonitrile suivi de 16 ml de diisopropylethylamine. Le mélange réactionnel est agité pendant 17 heures. Il est évaporé à sec sous pression réduite. Le résidu est repris dans l'acétate d'éthyle et lavé avec une solution saturée en chlorure de sodium et deux fois à l'eau. La phase organique isolée est séchée sur sulfate de sodium. Après filtration et évaporation du solvant, l'huile orangée obtenue est chromatographiée sur Silice (éluant : Heptane/EtOAc 90 :10), pour donner 3,25 g (Rendement : 31%) de fractions propres du composé de l'exemple 3 sous forme d'une huile jaune pâle.  At 0 ° C., in 15 minutes, 3.4 ml of oxalyl chloride (0.0384 mol) are added to 3-phenylpropanoyl acid (4.81 g, 0.032 mol) dissolved in a mixture of 20 ml of acetonitrile and 1 ml of anhydrous DMF. The mixture is left stirring at laboratory temperature for 3 hours. The solvents are evaporated under reduced pressure and the yellow oil obtained is taken up in 20 ml of acetonitrile. Cooled to -5 ° C. and dropwise, the product of the preceding step (6 g, 0.032 mol) dissolved in 10 ml of acetonitrile followed by 16 ml of diisopropylethylamine is introduced. The reaction mixture is stirred for 17 hours. It is evaporated to dryness under reduced pressure. The residue is taken up in ethyl acetate and washed with a saturated solution of sodium chloride and twice with water. The isolated organic phase is dried over sodium sulfate. After filtration and evaporation of the solvent, the orange oil obtained is chromatographed on silica (eluent: heptane / EtOAc 90:10), to give 3.25 g (yield: 31%) of eigen fractions of the compound of Example 3 under form of a pale yellow oil.

EXEMPLE 4 Préparation du N-(2-ethvlhexvl)-3-phenvl-N-(2-phenvlethvl)propanamide: (i) Première étape : Préparation du N-(2-ethylhexyl)-N-(2-phenylethyl) : A une suspension d'hydrure de sodium (à 50% dans l'huile, 1,49 g) dans 10 ml de THF anhydre, on ajoute en 15 minutes à 0 C du 2-éthyl-1-hexylamine (4 g, 0,0309 mole) dissout dans 16 ml de THF anhydre puis on laisse 1 heure à température du labo. On ajoute ensuite en 15 minutes à température du labo du 2-bromoéthylbenzène (5,1 ml, 0,037 mole) dissout dans 60 ml de THF anhydre. On laisse le mélange réactionnel à température du labo pendant 19 heures puis 24 heures à 80 C. Après refroidissement , on ajoute 100 ml d'eau avec précaution , et extrait avec 3x150 ml de CH2Cl2. La phase organique est lavée avec une solution saturée en NaCl, séchée sur sulfate de sodium puis est évaporée à sec sous pression réduite. L'huile jaune obtenue est chromatographiée sur Silice (éluant : Heptane/EtOAc 50 :50), pour donner 3,4 g (Rendement : 47%) de fractions propres du N-(2-ethylhexyl)-N-(2-phenylethyl) sous forme d'une huile jaune et utilisée telle quelle dans l'étape suivante.EXAMPLE 4 Preparation of N- (2-ethylhexyl) -3-phenyl-N- (2-phenylethyl) propanamide: (i) First step: Preparation of N- (2-ethylhexyl) -N- (2-phenylethyl): A a suspension of sodium hydride (50% in oil, 1.49 g) in 10 ml of anhydrous THF, is added over 15 minutes at 0 ° C 2-ethyl-1-hexylamine (4 g, 0, 0309 mol) dissolved in 16 ml of anhydrous THF and then left for 1 hour at room temperature. Then 2-bromoethylbenzene (5.1 ml, 0.037 mol) dissolved in 60 ml of anhydrous THF was added over 15 minutes at room temperature. The reaction mixture was left at room temperature for 19 hours and then 24 hours at 80 ° C. After cooling, 100 ml of water was carefully added and extracted with CH2Cl2 (3x150 ml). The organic phase is washed with saturated NaCl solution, dried over sodium sulfate and then evaporated to dryness under reduced pressure. The yellow oil obtained is chromatographed on silica (eluent: Heptane / EtOAc 50:50), to give 3.4 g (yield: 47%) of clean fractions of N- (2-ethylhexyl) -N- (2-phenylethyl) ) as a yellow oil and used as it is in the next step.

Deuxième étape : Préparation du produit de l'exemple 4 : A 0 C, en 10 minutes, on ajoute 1,5 ml de chlorure d'oxalyle (0,0145 mole) à de l'acide dihydrocinnamique (2,2 g, 0,0145 mole) dissout dans un mélange de 10 ml d'acétonitrile et 0,5 ml de DMF anhydres. On laisse sous agitation à température de labo pendant 3 heures. Les solvants sont évaporés sous pression réduite et l'huile orangée obtenue est reprise dans 20 ml d'acétonitrile. On refroidit à -5 C et goutte à goutte, on introduit simultanément le produit de l'étape précédente (3,4 g, 0,0145 mole) dissout dans 10 ml d'acétonitrile et de 7,2 ml de diisopropylethylamine. Le mélange réactionnel est agité pendant 17 heures. Il est évaporé à sec sous pression réduite. Le résidu est repris dans l'acétate d'éthyle et lavé avec une solution saturée en chlorure de sodium et deux fois à l'eau. La phase organique isolée est séchée sur sulfate de sodium. Après filtration et évaporation du solvant, l'huile brune obtenue est chromatographiée sur Silice (éluant : Heptane/EtOAc 90 :10), pour donner 3,98 g (Rendement : 73%) de fractions propres du composé de l'exemple 4 sous forme d'une huile jaune pâle. 5 EXEMPLES DE FORMULATION 5 à 7  Second step: Preparation of the product of Example 4: At 0 ° C., in the course of 10 minutes, 1.5 ml of oxalyl chloride (0.0145 mol) was added to dihydrocinnamic acid (2.2 g, g). , 0145 mol) dissolved in a mixture of 10 ml of acetonitrile and 0.5 ml of anhydrous DMF. The mixture is left stirring at laboratory temperature for 3 hours. The solvents are evaporated off under reduced pressure and the orange oil obtained is taken up in 20 ml of acetonitrile. It is cooled to -5 ° C. and dropwise, the product of the previous step (3.4 g, 0.0145 mol) dissolved in 10 ml of acetonitrile and 7.2 ml of diisopropylethylamine is introduced simultaneously. The reaction mixture is stirred for 17 hours. It is evaporated to dryness under reduced pressure. The residue is taken up in ethyl acetate and washed with a saturated solution of sodium chloride and twice with water. The isolated organic phase is dried over sodium sulfate. After filtration and evaporation of the solvent, the brown oil obtained is chromatographed on silica (eluent: Heptane / EtOAc 90:10), to give 3.98 g (yield: 73%) of eigenfunctions of the compound of Example 4 under form of a pale yellow oil. 5 EXAMPLES OF FORMULATION 5 to 7

On a réalisé les compositions suivantes puis évalué pour chacune d'entre elles la photostabilité du 4-Tertiobutyl-4'-Methoxy-Dibenzoylmethane Compositions Ex5 EX6 EX7 Poly Dimethylsiloxane 0,5 0,5 0,5 Conservateur 1 1 1 Acide Stéarique 1,5 1,5 1,5 Mélange mono-stéarate de glycéryle / stéarate de PEG (100 0E) (ARLACEL P165- 1 1 1 UNIQUEMA) Eau désionisée 73,35 73,35 73,35 Chélatant 0,1 0,1 0,1 N-Lauroyl sarcosinate d'isopropyle (ELDEW 10 9 9 SL-205 - AJINOMOTO) (composé amide) Amide de mono ou diarylalkyle (composé I) 1 Amide de mono ou diarylalkyle (composé a) 1 4-Tertiobutyl-4'-Methoxy-Dibenzoylmethane 2 2 2 (PARSOL 1789- DSM NUTRITIONAL PRODUCTS) Glycérol 5 5 5 Gomme de Xanthane 0,2 0,2 0,2 Potassium Cetyl Phosphate (AMPHISOL K û 1 1 1 DSM NUTRITIONAL PRODUCTS) Iso-Hexadecane 1 1 1 Copolymère acide acrylique/méthacrylate de 0,2 0,2 0,2 stéaryle (PEMULEN TR 1- NOVEON) Alcool cétylique 0,5 0,5 0,5 Triethanolamine 0,65 0,65 0,65 Mélange de cétylstéaryl glucoside et 2 2 2 d'alcools cétylique, stéarylique (MONTANOV 68 ûSEPPIC) 27 25 Méthode de mesure  The following compositions were carried out and then evaluated for each of them the photostability of 4-Tertiobutyl-4'-methoxy-Dibenzoylmethane. EX5 EX7 EX7 Poly Dimethylsiloxane 0.5 0.5 0.5 Preservative 1 1 1 Stearic Acid 1, 1.5 1.5 Glyceryl mono-stearate / PEG stearate (100 0E) mixture (ARLACEL P165-1 1 1 UNIQUEMA) Deionized water 73.35 73.35 73.35 Chelating 0.1 0.1 0, 1 N-Lauroyl isopropyl sarcosinate (ELDEW SL-205 - AJINOMOTO) (amide compound) Mono or diarylalkyl amide (compound I) 1 Mono or diarylalkyl amide (compound a) 1 4-Tertiobutyl-4'- Methoxy-Dibenzoylmethane 2 2 (PARSOL 1789- DSM NUTRITIONAL PRODUCTS) Glycerol 5 5 5 Xanthan Gum 0.2 0.2 0.2 Potassium Cetyl Phosphate (AMPHISOL K 1 1 1 DSM NUTRITIONAL PRODUCTS) Iso-Hexadecane 1 1 1 Acrylic acid / methacrylate copolymer 0.2 0.2 0.2 stearyl (PEMULEN TR 1- NOVEON) Cetyl alcohol 0.5 0.5 0.5 Triethanolamine 0.65 0.65 0.65 Mixture of cetylstearyl glucoside and 2 2 2 of cetyl alcohol, stearyl alcohol (MONTANOV 68 ûSEPPIC) 27 25 Measuring method

Pour chaque formule, on a préparé 3 échantillons tests et 3 échantillons témoins. On s dépose, à la spatule, 2 mg/cm2 de formule sur des plaques de polyméthacrylate de méthyle.  For each formula, 3 test samples and 3 control samples were prepared. The spatula is deposited with 2 mg / cm 2 of formula on polymethylmethacrylate plates.

Les plaques tests sont exposées 38 mn au SUN TEST HERAUS muni d'une lampe Xénon ayant un flux UV-A de 9.5 10-3 W/cm2 et un flux UV-B de 5.43.10-4 W/cm2. Les 10 plaques témoins sont conservées pendant le même temps et à la même température (38-40 C) à l'obscurité.  The test plates are exposed for 38 minutes to SUN TEST HERAUS equipped with a Xenon lamp having a UV-A flux of 9.5 10-3 W / cm 2 and a UV-B flux of 5.43 × 10 -4 W / cm 2. The control plates are stored for the same time and at the same temperature (38-40 ° C) in the dark.

A l'issue de ce temps, on procède à l'extraction des filtres en immergeant chaque plaque dans 50 g méthanol et en les soumettant aux ultrasons pendant 15 mn pour 15 assurer une bonne extraction. Les solutions obtenues sont analysées par HPLC et spectrophotométrie UV.  At the end of this time, the filters are extracted by immersing each plate in 50 g of methanol and sonicating them for 15 minutes to ensure good extraction. The solutions obtained are analyzed by HPLC and UV spectrophotometry.

Pour chaque formule testée, le taux de 4-tertiobutyl-4'-méthoxy-dibenzoylmethane résiduel après exposition est donné dans le rapport de sa densité optique (DO) dans 20 I 'échantillon exposé à sa densité optique (DO) non exposé. On se place au maximum d'absorption correspondant au butylûméthoxy-dibenzoylméthane : Xmax = 358 nm.  For each formula tested, the level of residual 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane after exposure is given in the ratio of its optical density (OD) in the sample exposed to its unexposed optical density (OD). The maximum absorption corresponding to butylimethoxy-dibenzoylmethane is Xmax = 358 nm.

Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau 1 suivant : Compositions 0/0 résiduel de dibenzoylméthane après exposition 1 heure UVA Exemple 1 74 % Exemple 2 80 % Exemple 3 79 0/0 On observe une amélioration de la photostabilité du dibenzoylméthane en présence de dérivé amide de mono ou diarylalkyle composé (I). 28 30  The results obtained are summarized in Table 1 below: Residual 0/0 compositions of dibenzoylmethane after exposure 1 hour UVA Example 1 74% Example 2 80% Example 3 79% An improvement in the photostability of dibenzoylmethane in the presence of derivative mono or diarylalkyl amide compound (I). 28 30

Claims (20)

REVENDICATIONS 1. Composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un filtre 5 UV-A du type dérivé de dibenzoylméthane et au moins un dérivé amide de mono ou diarylalkyle de formule (I) suivante : O (CH2) m N [ CH R2 R3 (R1)a (R1)a (I) 10 dans lesquelles - R1 est un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, -aest0-2, - m est 0-4, - R2 est H, un alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, ou le groupement acétyle, 15 - R3 de manière indépendante est H ou méthyle, -pest0-4.  1. Composition containing in a cosmetically acceptable medium at least one UV-A filter of the dibenzoylmethane derivative type and at least one mono or diarylalkyl amide derivative of the following formula (I): ## STR2 ## R 1) a (R 1) a (I) in which - R 1 is a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical, -a is O 2, - m is 0-4, - R 2 is H, a C 1 -C 4 alkyl; C20, linear or branched, or the acetyl group, 15-R3 independently is H or methyl, -pest0-4. 2. Composition selon la revendication 1, où le composé de formule (I) est choisi parmi les produits (a) à (k) suivants : RN = 3278-14-6 (a) 20 (b) (c) 25RN = 10264-31-0 (d) (e) RN = 152328-83-1 (f) (g) (h) (i) RN = 154319-75-2 RN = 18859-20-6 (j) (k) RN = 154319-75-2  2. Composition according to claim 1, wherein the compound of formula (I) is chosen from the following products (a) to (k): RN = 3278-14-6 (a) 20 (b) (c) 25RN = 10264 -31-0 (d) (e) RN = 152328-83-1 (f) (g) (h) (i) RN = 154319-75-2 RN = 18859-20-6 (j) (k) RN = 154319-75-2 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où le ou les dérivés amide de mono ou diarylalkyle de formule (I) sont présents dans desproportions allant de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.  3. Composition according to any one of the preceding claims, wherein the mono or diarylalkyl amide derivative (s) of formula (I) are present in proportions ranging from 0.01% to 20% by weight, preferably 0.1% by weight. at 10% by weight, relative to the total weight of the composition. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où le dérivé de dibenzoylméthane est choisi parmi : - le 2-méthyldibenzoylméthane, - le 4-méthyldibenzoylméthane, - le 4-isopropyldibenzoylméthane, - le 4-tert.-butyldibenzoylméthane, - le 2,4-diméthyldibenzoylméthane, - le 2,5-diméthyldibenzoylméthane, - le 4,4'-diisopropyldibenzoylméthane, - le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane, le 4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2-méthyl-5-isopropyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2-méthyl-5-tert-butyl-4'-méthxydibenzoylméthane, - le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, - le 2,6-diméthyl-4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane.  4. Composition according to any one of the preceding claims, wherein the dibenzoylmethane derivative is chosen from: 2-methyldibenzoylmethane, 4-methyldibenzoylmethane, 4-isopropyldibenzoylmethane, 4-tert-butyldibenzoylmethane, 2,4-dimethyldibenzoylmethane, 2,5-dimethyldibenzoylmethane, 4,4'-diisopropyldibenzoylmethane, 4,4'-dimethoxydibenzoylmethane, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2-methyl 5-isopropyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2-methyl-5-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2,4-dimethyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2,6-dimethyl-4- tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane. 5. Composition selon la revendication 4, où le dérivé de dibenzoylméthane est le 4-isopropyl-dibenzoylméthane répondant à la formule suivante :  5. Composition according to claim 4, wherein the dibenzoylmethane derivative is 4-isopropyl-dibenzoylmethane corresponding to the following formula: 6. Composition selon la revendication 4, où le dérivé de dibenzoylméthane est le 4-(ter.-butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane ou Butyl Methoxy Dibenzoylmethane de formule suivante : OMe  6. Composition according to claim 4, wherein the dibenzoylmethane derivative is 4- (tert-butyl) -4'-methoxy dibenzoylmethane or butyl methoxy dibenzoylmethane of the following formula: OMe 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où le ou les dérivés de dibenzoylméthane sont présents à des teneurs qui varient de 0,01 à 10% enpoids et plus préférentiellement de 0,1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.  7. Composition according to any one of the preceding claims, wherein the dibenzoylmethane derivative (s) are present at contents ranging from 0.01 to 10% by weight and more preferably from 0.1 to 6% by weight relative to the weight. total of the composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus d'autres agents photoprotecteurs organiques ou inorganiques actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.  8. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains in addition to other organic or inorganic agents active in the UV-A and / or UV-B water-soluble or fat-soluble or insoluble in commonly used cosmetic solvents. 9. Composition selon la revendication 8, où les agents photoprotecteurs organiques complémentaires sont choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de (3,13-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les dérivés de benzoxazole ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène ; les 4,4-diarylbutadiènes et leurs mélanges.  9. Composition according to claim 8, wherein the complementary organic photoprotective agents are chosen from anthranilates; cinnamic derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; benzophenone derivatives; (3,13-diphenylacrylate derivatives, triazine derivatives, benzotriazole derivatives, benzalmalonate derivatives, benzimidazole derivatives, imidazolines, bis-benzoazolyl derivatives, p-aminobenzoic acid derivatives (PABA methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) derivatives, benzoxazole derivatives, filter and silicone screening polymers, α-alkylstyrene derived dimers, 4,4-diarylbutadienes and mixtures thereof. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le ou les filtres UV organiques sont choisis parmi les composés suivants : Ethylhexyl Methoxycinnamate Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Ethylhexyl triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine. 35la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine Drometrizole Trisiloxane Drometrizole Trisiloxane 5 Polysilicone-15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine 10 et leurs mélanges.  10. Composition according to Claim 9, characterized in that the organic UV screening agent (s) is (are) chosen from the following compounds: Ethylhexyl Methoxycinnamate Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, N-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate, Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol Ethylhexyl Triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-Tris (4'-amino benzalmalonate Dineopentyl) 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -s-triazine. 2,4,6-tris (biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) 2,4,6-tris (terphenyl) -1,3,5-triazine Drometrizole Trisiloxane Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Di-neopentyl 4'-methoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethyl-propyl) -4,4-diphenylbutadiene 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4- phenyl) -imino] -6 (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazine and mixtures thereof. 11. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que les agents photoprotecteurs inorganiques complémentaires sont des pigments d'oxydes métalliques, traités ou non.  11. Composition according to claim 8, characterized in that the complementary inorganic photoprotective agents are metal oxide pigments, treated or not. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que lesdits pigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, traités ou non. 20  12. Composition according to claim 11, characterized in that said pigments are selected from titanium oxides, zinc, iron, zirconium, cerium and mixtures thereof, treated or not. 20 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau.  13. Composition according to any one of claims 1 to 12, characterized in that it further comprises at least one agent for tanning and / or artificial browning of the skin. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par 25 le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des 30 actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants  14. Composition according to any one of claims 1 to 13, characterized in that it further comprises at least one adjuvant selected from fatty substances, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, hydrophilic or lipophilic, softeners, humectants, opacifiers, stabilizers, emollients, silicones, anti-foam agents, perfumes, preservatives, anionic, cationic, nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactants, actives, fillers , polymers, propellants, basifying or acidifying agents 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile.  15. Composition according to any one of claims 1 to 14, characterized in that it is in the form of an oil-in-water or water-in-oil emulsion. 16. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu 155  16. Use of a composition as defined in any one of claims 1 to 15 for the manufacture of products for the cosmetic treatment of skin, lips, nails, hair, eyelashes, eyebrows and / or scalp 155 17. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 16 pour la fabrication de produits de soin de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux et/ou du cuir chevelu.  17. Use of a composition as defined in any one of claims 1 to 16 for the manufacture of care products for the skin, lips, nails, hair and / or scalp. 18. Utilisation d'une composition telles que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour la fabrication de produits de maquillage.  18. Use of a composition as defined in any one of claims 1 to 15 for the manufacture of makeup products. 19. Procédé pour améliorer la stabilité chimique vis-à-vis du rayonnement UV d'au 10 moins un filtre UV-A du type dérivé du dibenzoylméthane tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'on associe audit dérivé de dibenzoylméthane au moins un dérivé amide de mono ou diarylalkyle de formule (I) tel que défini dans les revendications précédentes. 15  19. Process for improving the chemical stability with respect to the UV radiation of at least one UV-A filter of the dibenzoylmethane derivative type as defined in any one of the preceding claims, characterized by the fact that associates with said dibenzoylmethane derivative at least one mono or diarylalkyl amide derivative of formula (I) as defined in the preceding claims. 15 20. Utilisation d'au moins un dérivé amide de mono ou diarylalkyle de formule (I) tel que défini dans les revendications précédentes dans une composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un dérivé du dibenzoylméthane tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes dans le but de d'améliorer l'efficacité de ladite composition vis-à-vis des rayons UV-A. 20  20. Use of at least one mono- or diarylalkyl amide derivative of formula (I) as defined in the preceding claims in a composition comprising, in a cosmetically acceptable support, at least one dibenzoylmethane derivative as defined in any one of of the preceding claims for the purpose of improving the effectiveness of said composition vis-à-vis UV-A. 20
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