FR2899342A1 - Composition for hardening organic optical glass, e.g. polyamide glass for sunglasses, contains polysiloxane varnish, solvent, adhesion promoter and optional hardening catalyst - Google Patents
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Abstract
Description
COMPOSITION ET PROCEDE POUR TRAITEMENT DE VERRES ORGANIQUESCOMPOSITION AND PROCESS FOR TREATING ORGANIC GLASSES
Domaine de l'invention La présente invention concerne le traitement de verre organique, notamment de verre ophtalmique ou solaire. Le but de ce traitement est notamment de durcir la surface du verre, afin de la rendre résistante contre les rayures, et qu'elle puisse recevoir un traitement anti-reflet, miroir ou de coloration. Field of the Invention The present invention relates to the treatment of organic glass, especially ophthalmic or solar glass. The purpose of this treatment is to harden the surface of the glass, to make it resistant against scratches, and it can receive anti-reflective treatment, mirror or staining.
Etat de la technique Dans le domaine de l'optique, notamment des lunettes ophtalmiques et solaires, est apparu il y a quelques années sur le marché un matériau auparavant uniquement utilisé pour les montures: le polyamide. Sous les dénominations commerciales et/ou marques déposées de Trogamid (Degussa) ou de Grilamid o (EMS), des polyamides 4,12 ou des copolymères de l'acide dodécane dioïque et de Cyclohexanamine,4,4'-methylenebis(2-methylcyclohexanamine) ont été introduits sur le marché du verre pour lunettes en tant que substituts au polycarbonate (autre type de verre thermoplastique). Leur utilisation tend à se généraliser en Europe. Mais les solutions techniques pour les protéger contre les rayures et chocs sont encore assez imparfaites. STATE OF THE ART In the field of optics, particularly ophthalmic and solar glasses, appeared on the market a few years ago a material previously only used for frames: polyamide. Under the tradenames and / or trademarks of Trogamid (Degussa) or Grilamid o (EMS), polyamides 4,12 or copolymers of dodecane dioic acid and Cyclohexanamine, 4,4'-methylenebis (2-methylcyclohexanamine ) have been introduced to the eyeglass lens market as substitutes for polycarbonate (another type of thermoplastic glass). Their use is becoming widespread in Europe. But the technical solutions to protect them from scratches and shocks are still rather imperfect.
En effet, les verres en polymère thermoplastique, tel que le polyamide, ont un réseau en deux dimensions, et se révèlent moins résistants que les verres thermodurcissables qui présentent un réseau en trois dimensions. Les verres en polymère thermoplastique nécessitent en particulier d'être recouverts d'une couche protectrice durcissante. Pour cela, on utilise habituellement un vernis. Indeed, the thermoplastic polymer glasses, such as polyamide, have a two-dimensional network, and are less resistant than thermosetting glasses that have a three-dimensional network. In particular, the thermoplastic polymer glasses need to be covered with a hardening protective layer. For this, we usually use a varnish.
Les vernis utilisés doivent répondre à un certain nombre d'exigences parmi lesquelles: - une compatibilité de leurs solvants avec le verre destiné à être revêtu ; - une adhérence directe sur le substrat, à savoir le verre organique, dans des conditions de mise en oeuvre classiques ; une dureté au moins équivalente aux vernis déjà utilisés sur le polycarbonate solaire ; une colorabilité permettant d'aller jusqu'à des absorptions lumineuses d'environ 90% avec des colorants déjà utilisés par la profession ; une mise en oeuvre desdits vernis dans des machines de vernissage déjà utilisées par les principaux fabricants de verres solaires ; une durée de vie en machine (c'est-à-dire la possibilité d'utiliser une quantité de produit prêt à l'emploi pendant une durée prolongée) acceptable ; - une nocivité aussi faible que possible du vernis et de leurs solvants pour les utilisateurs (personnel de production). The varnishes used must meet a number of requirements, among which: a compatibility of their solvents with the glass intended to be coated; direct adhesion to the substrate, namely organic glass, under conventional operating conditions; a hardness at least equivalent to the varnishes already used on solar polycarbonate; a colorability of up to about 90% light absorptions with dyes already used by the profession; an implementation of said varnishes in coating machines already used by the main manufacturers of sunglasses; a machine life (that is, the possibility of using a quantity of product ready for use for an extended period of time) acceptable; - as low a level of toxicity as possible to the varnish and their solvents for the users (production personnel).
On connaît déjà des compositions ayant un effet durcissant sur le verre optique de type organique. Compositions having a hardening effect on organic type optical glass are already known.
A titre d'exemple, la demande de brevet FR 2 551 223 décrit une composition pour le durcissement de la surface de lentilles préparées à partir de résines de polyamide, comprenant un ester acrylique monomère polyfonctionnel, un photo-inducteur et un diluant. Cette composition, appliquée par polymérisation photo-induite, améliore la résistance au choc et à l'usure des lentilles. L'effet durcissant est réalisé en utilisant une combinaison particulière de photo-inducteur, à savoir une combinaison d'un photo-inducteur du type à soustraction d'hydrogène et d'un photo-inducteur du type à coupure en a de la double liaison. By way of example, patent application FR 2 551 223 describes a composition for the hardening of the surface of lenses prepared from polyamide resins, comprising a polyfunctional monomeric acrylic ester, a photoinitiator and a diluent. This composition, applied by photo-induced polymerization, improves the impact and wear resistance of the lenses. The curing effect is achieved using a particular combination of photoinitiator, i.e., a combination of a hydrogen subtractive type photoinitiator and an α-cleavage type photoinitiator of the double bond .
Les verres ainsi obtenus ont cependant une faible dureté et sont difficilement colorables et peu enclins à recevoir un traitement anti-reflet ou miroir, et notamment par métallisation sous vide. Les présents inventeurs ont donc cherché d'autres bases de vernis et d'autres additifs pour préparer des compositions permettant de répondre aux critères énoncés ci-dessus, sachant que la première condition pour qu'un vernis puisse être utilisé dans le présent contexte est la compatibilité de ses solvants avec le substrat. The glasses thus obtained, however, have a low hardness and are difficult to colorable and not prone to receive anti-reflection treatment or mirror, including vacuum metallization. The present inventors have therefore sought other bases of varnishes and other additives to prepare compositions to meet the criteria set out above, knowing that the first condition for a varnish can be used in the present context is the compatibility of its solvents with the substrate.
La demande de brevet FR 2 858 691 décrit: une composition polymérisable anti-rayures comprenant: a) au moins un alkoxysilane et/ou au moins un hydrolysat de celui-ci, b) des particules anisotropes d'au moins un oxyde métallique et/ou au moins un oxyhydroxyde métallique, c) optionnellement un catalyseur de polymérisation, ainsi que son application en optique ophtalmique. Les particules anisotropes confèrent en effet une résistance à la rayure améliorée pour des revêtements de polysiloxane les contenant. De plus, il est précisé que les substrats convenant pour les articles d'optique selon l'invention sont les substrats en polycarbonates, ceux obtenus par polymérisation des méthacrylates d'alkyle, ainsi que ceux obtenus par polymérisation des allyl carbonates de polyols, tel que le bis allyl carbonate du diéthylèneglycol vendu sous la dénomination commerciale CR 39. Patent Application FR 2 858 691 describes: an anti-scratch polymerizable composition comprising: a) at least one alkoxysilane and / or at least one hydrolyzate thereof, b) anisotropic particles of at least one metal oxide and / or at least one metal oxyhydroxide, c) optionally a polymerization catalyst, as well as its application in ophthalmic optics. The anisotropic particles indeed confer improved scratch resistance for polysiloxane coatings containing them. In addition, it is specified that the substrates that are suitable for optical articles according to the invention are polycarbonate substrates, those obtained by polymerization of alkyl methacrylates, as well as those obtained by polymerization of allyl carbonates of polyols, such as diethylene glycol bis allyl carbonate sold under the trade name CR 39.
Les présents inventeurs ont aussi développé un vernis à base d'alkoxysiloxane. Mais à la différence de cette demande de brevet FR 2 858 691, la composition selon l'invention ne contient pas de particules anisotropes présentant un facteur de forme et des dimensions très particulières, et permet plus particulièrement de revêtir des substrats en polyamide. The present inventors have also developed a varnish based on alkoxysiloxane. But unlike this patent application FR 2 858 691, the composition according to the invention does not contain anisotropic particles having a shape factor and very specific dimensions, and more particularly makes it possible to coat polyamide substrates.
Objet de l'invention Un premier objet de l'invention est une composition pour traitement de verre optique notamment de type organique, comprenant un vernis de type polysiloxane, au moins un solvant, au moins un promoteur d'adhérence, et optionnellement un catalyseur de durcissement et un agent de stabilisation contre les rayons UV. OBJECT OF THE INVENTION A first object of the invention is a composition for the treatment of optical glass, especially of organic type, comprising a polysiloxane-type varnish, at least one solvent, at least one adhesion promoter, and optionally a catalyst for curing and a stabilizer against UV rays.
L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement de verre optique notamment de type organique. The subject of the invention is also a process for treating optical glass, in particular of organic type.
Encore un autre objet de l'invention est l'utilisation d'un agent de stabilisation contre les rayons W, à savoir un composé comprenant une fonction amine secondaire ou tertiaire, ledit composé étant de préférence un dérivé de la pipéridine, et encore plus préférentiellement un dérivé de la 2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridine, permettant de stabiliser le système constitué par le vernis de type polysiloxane et le verre organique. Yet another subject of the invention is the use of a stabilizing agent against W radiation, namely a compound comprising a secondary or tertiary amine function, said compound preferably being a derivative of piperidine, and even more preferentially a derivative of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, for stabilizing the system consisting of polysiloxane varnish and organic glass.
Enfin, l'invention a aussi pour objet un procédé d'introduction d'un agent de stabilisation contre les rayons W, à savoir un composé comportant une fonction d'amine secondaire ou tertiaire, ledit composé étant de préférence un dérivé de la pipéridine, et encore plus préférentiellement un dérivé de la 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, dans la composition pour le traitement de verre optique selon l'invention. Finally, the subject of the invention is also a process for introducing a stabilizing agent against W radiation, namely a compound comprising a secondary or tertiary amine function, said compound preferably being a derivative of piperidine, and even more preferably a derivative of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, in the composition for the treatment of optical glass according to the invention.
Description de l'inventionDescription of the invention
La présente invention s'applique aux verres organiques, plus particulièrement aux verres thermoplastiques, et encore plus particulièrement aux verres en polyamide, tel que le polyamide 12 (aussi connu sous le nom de Nylon). The present invention is applicable to organic glasses, more particularly to thermoplastic glasses, and even more particularly to polyamide glasses, such as polyamide 12 (also known as nylon).
L'invention concerne une composition pour le traitement de 30 verre optique notamment de type organique, caractérisée en ce qu'elle comprend: - un vernis de type polysiloxane; - optionnellement un catalyseur de durcissement ; - au moins un solvant ; un promoteur d'adhérence ; et optionnellement un agent de stabilisation UV. 5 Le vernis: Le vernis employé dans la composition selon l'invention est un vernis où le polysiloxane représente en poids au moins 80% de la matière sèche dudit vernis, et de 10 préférence au moins 90%. Les polysiloxanes utilisés dans la composition selon l'invention sont les époxyalkoxysilanes. Certains de ces produits sont connus en tant que tels. Des mélanges de plusieurs polysiloxanes peuvent être 15 utilisés. Les époxyalkoxysilanes préférés selon l'invention comportent un groupement époxy. Les époxyalkoxysilanes préférés selon l'invention comportent au moins deux groupements alkoxy, ces derniers 20 étant directement liés à l'atome de silicium. Un époxyalkoxysilane préféré est un alkoxysilane porteur d'un groupement (3-(3,4-époxycyclohexyle), tel que le j3-(3, 4-époxycyclohexyl)éthyltriméthoxysilane. Les époxyalkoxysilanes particulièrement préférés répondent 25 à la formule (1): The invention relates to a composition for the treatment of optical glass, especially of organic type, characterized in that it comprises: a polysiloxane-type varnish; optionally a hardening catalyst; at least one solvent; an adhesion promoter; and optionally a UV stabilizer. Varnish: The varnish used in the composition according to the invention is a varnish in which the polysiloxane represents by weight at least 80% of the dry matter of said varnish, and preferably at least 90%. The polysiloxanes used in the composition according to the invention are epoxyalkoxysilanes. Some of these products are known as such. Mixtures of several polysiloxanes can be used. The preferred epoxyalkoxysilanes according to the invention comprise an epoxy group. The preferred epoxyalkoxysilanes according to the invention comprise at least two alkoxy groups, the latter being directly bonded to the silicon atom. A preferred epoxyalkoxysilane is an alkoxysilane having a (3- (3,4-epoxycyclohexyl) moiety, such as 3- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane.) Particularly preferred epoxyalkoxysilanes have the formula (1):
R2 (RIO)3Si(CH2)iù (OCH2CH2)b OCH2C CH2 (I) O Dans laquelle: R1 est un groupement alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, préférentiellement un groupement méthyle ou éthyle, R2 est un groupement méthyle ou un atome d'hydrogène, a est un nombre entier de 1 à 6, b représente les nombres entiers 0,1 ou 2. Des exemples préférés de tels époxysilanes sont le y-glycidoxypropyltriéthoxysilane et le y-glycidoxypropyltriméthoxysilane, ce dernier étant particulièrement 10 préféré. In which: R 1 is an alkyl group of 1 to 6 carbon atoms, preferably a methyl or ethyl group, R 2 is a methyl group or an atom, wherein R 1 is an alkyl group of 1 to 6 carbon atoms, preferably a methyl or ethyl group, R 2 is a methyl group or an atom. of hydrogen, a is an integer from 1 to 6, b represents the integers 0,1 or 2. Preferred examples of such epoxysilanes are γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, the latter being particularly preferred.
Comme époxysilanes, on peut également utiliser des époxydialkoxysilanes tels que le y-glycidoxypropylméthyl-diméthoxysilane, y-glycidoxypropylméthyldiéthoxysilane, Y-15 glycidoxyéthoxypropylméthyldiméthoxysilane. As epoxysilanes, epoxydialkoxysilanes such as γ-glycidoxypropylmethyl-dimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxyethoxypropylmethyldimethoxysilane can also be used.
Les époxydialkoxysilanes sont préférentiellement utilisés à des teneurs plus faibles que les époxytrialkoxysilanes cités précédemment. D'autres alkoxysilanes préférés répondent à la formule suivante: R3cR4dSiZ4-(c+d) (II) 25 Formule dans laquelle R3 et R4 sont choisis parmi les groupes alkyle, méthacryloxyalkyle, alcényle et aryle substitués ou non (des exemples de groupements alkyle substitués utilisables sont les alkyles halogénés, 30 notamment chlorés ou fluorés); Z est un groupe alkoxy, alkoxyalkoxy ou acyloxy; c et d prennent les valeurs 0, 1 ou 2; et c+d représente 0,1 ou 2. 20 Cette formule (II) inclut les composés suivants qui sont donnés ici à titre d'exemple : (1) les tétraalkoxysilanes, tels que le méthylsilicate, éthylsilicate, n-propylsilicate, isopropylsilicate, n- butylsilicate, sec-butylsilicate, et t-butylsilicate, et/ou (2) les trialkoxysilanes, trialkoxyalkoxysilanes ou des triacyloxysilanes, tels que méthyltriméthoxysilane, méthyltriéthoxysilane, vinyltriméthoxysilane, vinyltriéthoxysilane, vinyltriméthoxyéthoxysilane, vinyltriacéto-xysilane, phényltriméthoxysilane, phényltriéthoxysilane, y-chloropropyltriméhoxysilane, y-trifluoropropyltriméthoxysilane, méthacryloxypropyl-triméthoxysilane, et/ou (3) dialkoxysilanes, tels que: diméthyldiméthoxysilane, ychloropropylméthyldiméthoxysilane et méthylphényldimétho-15 xysilane. The epoxydialkoxysilanes are preferably used at lower levels than the epoxytrialkoxysilanes mentioned above. Other preferred alkoxysilanes have the following formula: R3cR4dSiZ4- (c + d) (II) Formula wherein R3 and R4 are selected from substituted or unsubstituted alkyl, methacryloxyalkyl, alkenyl and aryl groups (examples of substituted alkyl groups usable are the halogenated alkyls, in particular chlorinated or fluorinated alkyls); Z is an alkoxy, alkoxyalkoxy or acyloxy group; c and d take the values 0, 1 or 2; and c + d is 0.1 or 2. This formula (II) includes the following compounds which are exemplified herein: (1) tetraalkoxysilanes, such as methylsilicate, ethylsilicate, n-propylsilicate, isopropylsilicate, n-butylsilicate, sec-butylsilicate, and t-butylsilicate, and / or (2) trialkoxysilanes, trialkoxyalkoxysilanes or triacyloxysilanes such as methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriméthoxyéthoxysilane, vinyltriacéto-xysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, y-chloropropyltriméhoxysilane , γ-trifluoropropyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, and / or (3) dialkoxysilanes, such as: dimethyldimethoxysilane, ychloropropylmethyldimethoxysilane and methylphenyldimethoxysilane.
L'utilisation d'un hydrolysat d'alkoxysilane(s) est possible, et peut être réalisée selon une technique connue de l'art antérieur. Ainsi les techniques exposées dans les 20 brevets EP 614 957 et US 4 211 823 peuvent être employées. L'hydrolysat de silane est préparé en ajoutant de l'eau ou une solution d'acide minéral tel que l'acide chlorhydrique ou d'acide sulfurique au(x) silane(s). Il est possible, également, de pratiquer l'hydrolyse sans ajouter de 25 solvants et en utilisant simplement l'alcool ou l'acide carboxylique formé lors de la réaction entre l'eau et le(s) alkoxysilane(s). On peut aussi substituer ces solvants par d'autres solvants, tels que des alcools, des cétones, des chlorures d'alkyles, et des solvants 30 aromatiques. L'hydrolyse avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique est préférée. The use of an alkoxysilane hydrolyzate (s) is possible, and can be carried out according to a technique known from the prior art. Thus, the techniques set forth in EP 614,957 and US 4,211,823 can be employed. The silane hydrolyzate is prepared by adding water or a solution of mineral acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid to the silane (s). It is also possible to perform hydrolysis without adding solvents and simply using the alcohol or carboxylic acid formed in the reaction between water and the alkoxysilane (s). These solvents can also be substituted with other solvents, such as alcohols, ketones, alkyl chlorides, and aromatic solvents. Hydrolysis with an aqueous hydrochloric acid solution is preferred.
Les conditions de polymérisation du vernis (température et /ou temps) influent considérablement sur la dureté, la colorabilité, et l'adhérence du vernis. Dans une réalisation avantageuse avec des polyamides couramment utilisés, la polymérisation est effectuée à une température comprise entre 90 C et 120 C, par exemple pendant une durée de l'ordre de deux heures. Ce qui limite la zone de température utilisable est, d'une part, la température de déformation du substrat. D'autre part, au-dessous de 90 C, l'adhérence sur le substrat n'est dans certains cas plus satisfaisante. Typiquement, la polymérisation en l'absence de catalyseur sur le polyamide 4,12 s'effectue à une température comprise entre 90 et 110 C (avantageusement à environ 100 C) et celle sur le polyamide 12 à une température comprise entre 110 et 120 C (avantageusement proche de 120 C, si le substrat le permet). A l'issue de la polymérisation, le vernis selon 20 l'invention a un indice de réfraction d'environ 1,5. The polymerization conditions of the varnish (temperature and / or time) have a considerable influence on the hardness, the colorability and the adhesion of the varnish. In an advantageous embodiment with commonly used polyamides, the polymerization is carried out at a temperature of between 90 ° C. and 120 ° C., for example for a period of the order of two hours. What limits the usable temperature zone is, on the one hand, the deformation temperature of the substrate. On the other hand, below 90 C, the adhesion to the substrate is in some cases more satisfactory. Typically, the polymerization in the absence of catalyst on polyamide 4,12 is carried out at a temperature of between 90 and 110 [deg.] C. (advantageously at about 100 ° C.) and that on polyamide 12 at a temperature of between 110 and 120 ° C. (advantageously close to 120 C, if the substrate allows). At the end of the polymerization, the varnish according to the invention has a refractive index of about 1.5.
Le catalyseur de durcissement: Un catalyseur de durcissement peut intervenir dans la composition selon l'invention. Certains de ces catalyseurs 25 connus pour durcir les vernis à base de polysiloxane peuvent convenir. On peut notamment citer comme exemples de catalyseurs de durcissement les composés de l'aluminium, et en particulier les composés de l'aluminium choisis parmi: 30 - les chélates d'aluminium, et - les composés de formules (III) ou (IV) détaillées ci-dessous: AI(OCR)n(OR') 3_n (III) O (R'O)3-nAI(OSIR"3)n (IV) dans lesquelles: R et R' sont des groupements alkyles à chaîne linéaire ou ramifiée de 1 à 10 atomes de carbone, The curing catalyst: A curing catalyst may be used in the composition according to the invention. Some of these known catalysts for curing polysiloxane lacquers may be suitable. Mention may in particular be made, as examples of hardening catalysts, of aluminum compounds, and in particular of aluminum compounds chosen from: aluminum chelates, and compounds of formula (III) or (IV) detailed below: AI (OCR) n (OR ') 3_n (III) O (R'O) 3-nAI (OSIR "3) n (IV) in which: R and R' are linear-chain alkyl groups or branched from 1 to 10 carbon atoms,
10 R" est un groupement alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement phényle, un groupe ùOCR O 15 où R a la signification indiquée ci-dessus, et n est un nombre entier de 1 à 3. Un chélate d'aluminium est un composé formé par la réaction d'un alcoolate d'aluminium avec des agents séquestrants exempts d'azote et de soufre, contenant de 20 l'oxygène comme atome de coordination. R "is a linear or branched chain alkyl group of 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a group wherein R has the meaning indicated above, and n is an integer of 1 to 3. An aluminum chelate is a compound formed by the reaction of an aluminum alkoxide with nitrogen and sulfur free sequestering agents containing oxygen as a coordination atom.
Le chélate d'aluminium est de préférence choisi parmi les composés de formule (V): 25 AIXäY3_ä (V) The aluminum chelate is preferably selected from the compounds of formula (V): ## STR5 ##
dans laquelle: X est un groupement OL où L est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone,5 Y est au moins un ligand produit à partir d'un composé de formule (1) ou (2) : (1) MI CO CH2 COM2 (2) M3 CO CH2 COOM4 dans lesquelles: Ml, M2, M3 et M4 sont des groupements alkyles de 1 à 10 atomes de carbone, et v est un nombre entier qui prend les valeurs 0,1 ou 2. 10 Comme exemples de composés de formule (V) utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer 1'acétylacétonate d'aluminium, 1'éthylacétoacétate bisacétylacétonate d'aluminium, le biséthylacétoacétate 15 acétylacétonate d'alumminium, le di-n-butoxyde monoéthylacétoacétate d'aluminium et le diipropoxyde monométhylacétoacétate d'aluminium. wherein: X is a group OL where L is an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms, Y is at least one ligand produced from a compound of formula (1) or (2): (1) MI In which: M1, M2, M3 and M4 are alkyl groups of 1 to 10 carbon atoms, and v is an integer which takes the values of 0.1 or 2. 10 As Examples of compounds of formula (V) that can be used in the context of the present invention include aluminum acetylacetonate, ethylacetoacetate, aluminum bisacetylacetonate, alumminium acetylacetonate bisethylacetoacetate and di-n-butoxide monoethylacetoacetate. of aluminum and aluminum dipropoxide monomethylacetoacetate.
Comme composés de formule (III) ou (IV), on choisit 20 préférentiellement ceux pour lesquels R' est un groupement isopropyle ou éthyle, et R et R" sont des groupements méthyle. De façon particulièrement avantageuse, on utilisera comme catalyseur de durcissement de la composition l'acétyleacétonate d'aluminium, dans une proportion de 0,1 à 5% en poids du poids total de la composition. The compounds of formula (III) or (IV) are preferably chosen from those in which R 'is an isopropyl or ethyl group, and R and R "are preferably methyl groups. the composition aluminum acetylacetonate, in a proportion of 0.1 to 5% by weight of the total weight of the composition.
L'emploi d'un catalyseur de durcissement diminue le temps de polymérisation, mais aussi la durée d'utilisation du 30 bain de trempage. Pour cette raison, il peut être avantageux, notamment pour des petites séries, de ne pas5 utiliser de catalyseur, bien que cela rallonge le temps de polymérisation. The use of a curing catalyst decreases the polymerization time, but also the duration of use of the soaking bath. For this reason, it may be advantageous, especially for small series, not to use a catalyst, although this increases the polymerization time.
Le solvant: Les compositions de l'invention comportent en outre un solvant organique. Pour des raisons pratiques, on préfère un solvant dont le point d'ébullition, à pression atmosphérique, est compris entre 70 C et 140 C. Comme solvant organique utilisable selon l'invention, on peut citer les alcools, les esters, les cétones, le tétrahydropyrane, le tétrahydrofurane et leurs mélanges. Les esters sont de préférence choisis parmi les acétates, et on peut citer en particulier l'acétate d'éthyle. Des éthers peuvent intervenir dans la composition selon l'invention comme solvants à condition que le point d'ébullition ne soit pas trop élevé. The solvent: The compositions of the invention also comprise an organic solvent. For practical reasons, a solvent is preferred, the boiling point of which, at atmospheric pressure, is between 70 ° C. and 140 ° C. As organic solvent which may be used according to the invention, mention may be made of alcohols, esters and ketones. tetrahydropyran, tetrahydrofuran and mixtures thereof. The esters are preferably chosen from acetates and, in particular, ethyl acetate. Ethers may be used in the composition according to the invention as solvents provided that the boiling point is not too high.
Le butanol et l'isobutanol sont des solvants connus pour les matières thermoplastiques. Mais dans le cas de verres en polyamide, ils donnent lieu à des problèmes que l'on rencontre aussi avec d'autres types de solvants, à savoir : - le problème de blanchiment, c'est-à-dire la formation d'un voile ou d'une surface blanche sur le substrat 25 sous l'effet du solvant; - et le problème d'endommagement du substrat du point de vue de sa résistance au choc, c'est-à-dire la diminution de la résistance aux chocs de la surface sous l'effet du solvant. 30 Ces deux problèmes, qui peuvent apparaître séparément ou conjointement, rendent le verre organique inapte à être utilisé comme verre optique. Butanol and isobutanol are known solvents for thermoplastics. But in the case of polyamide glasses, they give rise to problems that are also encountered with other types of solvents, namely: - the problem of bleaching, that is to say the formation of a veil or a white surface on the substrate 25 under the effect of the solvent; - And the problem of damage to the substrate from the point of view of its impact resistance, that is to say the reduction of the impact resistance of the surface under the effect of the solvent. These two problems, which may appear separately or together, render the organic glass unsuitable for use as optical glass.
Par ailleurs, certains solvants ne permettent pas d'obtenir une bonne adhérence sur les verres organiques thermoplastiques des vernis usuels. Et enfin, comme cela sera expliqué ci-dessous, d'autres solvants qui pourraient convenir sont écartés de la composition du fait que leur emploi est peu pratique dans une production industrielle. Moreover, some solvents do not make it possible to obtain a good adhesion on the thermoplastic organic glasses of the usual varnishes. And finally, as will be explained below, other solvents that may be suitable are removed from the composition because their use is impractical in industrial production.
Pour des raisons pratiques liées aux contraintes d'une production industrielle, le solvant utilisé dans la composition selon l'invention doit répondre aux exigences suivantes: être liquide à température ambiante (c'est-à-dire avoir un point de fusion inférieur à 15 C, et de 15 préférence inférieur à 10 C ; - avoir un point d'ébullition inférieur à 200 C, et de préférence inférieur à 160 C, pour pouvoir être évaporé à pression atmosphérique ; - si le solvant est un alcool, avoir une chaîne 20 linéaire ne comprenant pas plus de 6 carbones, et pas plus de 2 fonctions alcools. For practical reasons related to the constraints of an industrial production, the solvent used in the composition according to the invention must meet the following requirements: be liquid at ambient temperature (that is to say have a melting point below 15 C, and preferably less than 10 ° C., have a boiling point of less than 200 ° C., and preferably less than 160 ° C., so that it can be evaporated at atmospheric pressure, if the solvent is an alcohol, have a chain. Linear comprising not more than 6 carbons, and not more than 2 alcohol functions.
Les inventeurs ont trouvé que le méthoxy-2-propan-1-ol permet de satisfaire à tous ces critères. 25 D'autres alcools secondaires ou tertiaires comme le diacétone-alcool pourraient également convenir, mais il peut alors se poser le problème de séchage : on préfère des solvants assez volatils, afin que le séchage puisse 30 avoir lieu à pression atmosphérique sous irradiation IR, sans recours à des équipement sous vide. The inventors have found that methoxy-2-propan-1-ol makes it possible to satisfy all these criteria. Other secondary or tertiary alcohols, such as diacetone alcohol, may also be suitable, but there may be the problem of drying: relatively volatile solvents are preferred so that the drying can take place at atmospheric pressure under IR irradiation, without the use of vacuum equipment.
De même, l'alcool tertiobutylique pourrait être employé, mais il pourrait alors avoir un problème de point de fusion : cet alcool présente un point de fusion trop élevé, à savoir 25 C. Similarly, tert-butyl alcohol could be employed, but it could then have a melting point problem: this alcohol has a too high melting point, ie 25 C.
L'éther de glycol peut aussi convenir comme solvant. On peut également utiliser des cétones à l'exception de l'acétone qui est trop volatile. Par exemple, la méthylisobutyle-cétone peut tout à fait convenir. The glycol ether may also be suitable as a solvent. Ketones can also be used with the exception of acetone which is too volatile. For example, methyl isobutyl ketone may be quite suitable.
Enfin, un mélange de solvants pour la composition selon l'invention est aussi envisageable, comme par exemple un mélange méthanol/méthoxy-2-propan-l-ol. Finally, a mixture of solvents for the composition according to the invention is also conceivable, such as, for example, a methanol / methoxy-2-propan-1-ol mixture.
15 Le promoteur d'adhérence: Les polyamides (constituants le substrat du verre optique) étant thermoplastiques, il est nécessaire d'avoir recours à un promoteur d'adhérence qui va permettre au vernis d'adhérer directement sur le substrat et aussi rendre 20 possible un traitement anti-reflet. Le promoteur d'adhérence doit réaliser une adhérence telle que le verre optique puisse être coloré après le vernissage lors de l'opération de coloration dans un bain d'eau bouillante à 95 C sans être détérioré ou fragilisé. 25 Le promoteur d'adhérence préféré dans le cadre de la présente invention est le GPTMS (3- Glycidoxypropyl)triméthoxysilane qui réagit très facilement, grâce à ses fonctions époxy, avec les 30 groupements aminés (préalablement activés par un traitement de surface alcalin). Le rendement obtenu et la nature de la liaison covalente créée par la réaction entre 10 l'époxy et l'amine, permettent d'obtenir des niveaux d'adhérence suffisants sur le polyamide rendant ainsi possible les étapes de coloration à chaud. The adhesion promoter: The polyamides (constituents of the optical glass substrate) being thermoplastic, it is necessary to use an adhesion promoter which will allow the varnish to adhere directly to the substrate and also to make it possible. an anti-reflection treatment. The adhesion promoter must achieve an adhesion such that the optical glass can be colored after the coating during the coloring operation in a 95 C boiling water bath without being damaged or weakened. The preferred adhesion promoter in the context of the present invention is GPTMS (3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane, which reacts very easily, thanks to its epoxy functions, with the amino groups (previously activated by an alkaline surface treatment). The yield obtained and the nature of the covalent bond created by the reaction between the epoxy and the amine, provide sufficient levels of adhesion to the polyamide thus making the hot coloring steps possible.
De manière préférée, on utilisera le promoteur d'adhérence dans une proportion de 1 à 50% en poids par rapport à la matière sèche de la composition du vernis selon l'invention, et de manière particulièrement préférée dans une proportion de 1 à 30%. Preferably, the adhesion promoter will be used in a proportion of 1 to 50% by weight relative to the dry matter of the composition of the varnish according to the invention, and particularly preferably in a proportion of 1 to 30%. .
L'aqent de stabilisation contre les rayons UV: L'agent de stabilisation contre les rayons UV permet de répondre au problème d'oxydation des polymères, qui provoque un jaunissement du substrat, une perte de transparence éventuelle, l'apparition de craquelures en surface, et qui joue sur les propriétés mécaniques en diminuant la flexibilité et la résistance à la traction. Cette oxydation est accélérée par la température et les rayons UV. Stabilization agent against UV rays: The UV stabilization agent makes it possible to respond to the problem of oxidation of the polymers, which causes a yellowing of the substrate, a possible loss of transparency, the appearance of surface cracks. , and that plays on the mechanical properties by decreasing flexibility and tensile strength. This oxidation is accelerated by temperature and UV rays.
Dans le cadre de l'invention, on emploie comme agent de stabilisation UV un composé à base d'une amine secondaire ou tertiaire, de préférence une amine secondaire ou tertiaire dans lequel l'atome d'azote fait partie d'un cycle hydrocarbure saturé à 4,5, ou 6 atomes de carbone, tel qu'un dérivé du pyrrolidine ou de la pipéridine, et de préférence à base d'un dérivé de la 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, et préférentiellement une amine appartenant à la famille des HALS (Hindered Amines Light Stabilizers). In the context of the invention, a compound based on a secondary or tertiary amine, preferably a secondary or tertiary amine in which the nitrogen atom is part of a saturated hydrocarbon ring, is used as UV stabilizer. at 4.5 or 6 carbon atoms, such as a pyrrolidine or piperidine derivative, and preferably based on a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivative, and preferably an amine belonging to the family of HALS (Hindered Amines Light Stabilizers).
Des exemples de HALS utilisés dans la composition selon l'invention ont les formules suivantes: 1) Monomère: Tinuvin 770 (CIBA), à savoir le [bis-(2,2,6,6-tetraméthyl-4-pipéridyl)sébaçate] H3C CH3 H3C CH3 2) Polymère: ùCH2ùH2CùN /N\ (CH2)3 (CH2)3 N NH NH R~N~R R \N~R CH3 Nù(CH2)-CH3 CH3 H3C CH3 N /CH3 avec R: H n Selon l'invention, l'introduction d'agent de stabilisation contre les rayons UV dans la composition selon l'invention est réalisée en milieu acide pour empêcher cet agent de stabilisation contre les rayons UV de réagir avec les époxydes du promoteur d'adhérence; ce dernier peut être un composé de type GPTMS. Ledit agent comprend une fonction d'amine secondaire ou tertiaire ; on préfère une amine secondaire ou tertiaire, et encore plus une amine dans laquelle l'atome d'azote fait partie d'un cycle hydrocarbure saturé à 4,5, ou 6 atomes de carbone, tel qu'un dérivé du pyrrolidine ou de la pipéridine. Les amines les plus préférées sont des dérivés de la 2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridine ; dans cette famille, on préfère les amines appartenant à la famille des HALS (Hindered Amines Light Stabilizers). Examples of HALS used in the composition according to the invention have the following formulas: 1) Monomer: Tinuvin 770 (CIBA), namely [bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate] ## STR2 ## ## According to the invention, the introduction of stabilizing agent against UV rays in the composition according to the invention is carried out in an acid medium to prevent this stabilizing agent against UV rays from reacting with the epoxides of the adhesion promoter; the latter can be a GPTMS type compound. Said agent comprises a secondary or tertiary amine function; a secondary or tertiary amine, and even more preferably an amine in which the nitrogen atom is part of a 4,5 or 6 carbon saturated hydrocarbon ring, such as a pyrrolidine derivative or piperidine. The most preferred amines are 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives; in this family, amines belonging to the family of HALS (Hindered Amines Light Stabilizers) are preferred.
L'introduction est réalisée par un procédé qui comporte les étapes suivantes: a) ajout d'une solution minérale diluée, notamment 20 d'acide nitrique (par exemple à 2,69 x) dans un solvant approprié, tel que le méthoxy-2-propan-1-ol, à du vernis approprié pour être déposé sur du polyamide, b) agitation (typiquement à température ambiante et 25 pendant plusieurs heures, par exemple 16 heures), c) ajout de l'agent de stabilisation UV, de préférence de type HALS (par exemple le produit vendu sous la marque Tinuvin 765 (CIBA), à savoir le bis-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)sébaçate, à 30 raison d'environ 0,15% par rapport au taux de solides du vernis). The introduction is carried out by a process which comprises the following steps: a) addition of a dilute mineral solution, in particular of nitric acid (for example 2.69 ×) in a suitable solvent, such as methoxy-2 propan-1-ol, to the appropriate lacquer to be deposited on polyamide, b) stirring (typically at room temperature and for several hours, for example 16 hours), c) addition of the UV stabilizing agent, HALS-type preference (e.g. the product sold under the trademark Tinuvin 765 (CIBA), namely bis- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, at about 0). 15% relative to the solids content of the varnish).
L'invention concerne aussi un procédé de traitement de verre optique notamment de type organique, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes: a) prétraitement du substrat dans une solution alcaline contenant un agent de préparation de surface, de préférence à une température comprise entre 45 C et 60 C, b) au moins une étape de rinçage du substrat prétraité, c) séchage du substrat, de préférence par rayons infra- rouge, par exemple à une température de 80 C, d) refroidissement du substrat, de préférence à une température comprise entre 10 et 30 C, e) trempage du substrat dans une composition pour le traitement de verre optique selon l'invention, ladite composition comprenant un vernis, f) prépolymérisation du vernis, g) polymérisation du vernis, de préférence à une température comprise entre 90 C et 120 C. The invention also relates to a method for treating optical glass, particularly of organic type, said method being characterized in that it comprises the following steps: a) pretreatment of the substrate in an alkaline solution containing a surface-preparation agent, preferably at a temperature of between 45 ° C. and 60 ° C., b) at least one step of rinsing the pretreated substrate, c) drying of the substrate, preferably by infra-red radiation, for example at a temperature of 80 ° C., d) cooling of the substrate. substrate, preferably at a temperature between 10 and 30 C, e) dipping the substrate in a composition for the treatment of optical glass according to the invention, said composition comprising a varnish, f) prepolymerization of the varnish, g) polymerization of the varnish preferably at a temperature between 90 C and 120 C.
Comme agent de préparation de surface, les inventeurs ont utilisé avec succès pour le prétraitement le produit Chemopclean 201P (qui consiste en un mélange de 45% de soude avec 35% de gluconate de sodium et 20% de phosphate trisodique, et dont le pH est de 14) à raison d'une concentration de 3% en poids à 55 C pendant 4 minutes dans une cuve à ultrasons ; les premier et deuxième rinçages ont été effectués pendant 4 minutes chacun. As a surface preparation agent, the inventors have successfully used for the pretreatment the Chemopclean 201P product (which consists of a mixture of 45% sodium hydroxide with 35% sodium gluconate and 20% trisodium phosphate, and whose pH is 14) at a concentration of 3% by weight at 55 ° C for 4 minutes in an ultrasonic tank; the first and second rinses were carried out for 4 minutes each.
L'étape de prépolymérisation s'effectue de manière avantageuse par chauffage infra-rouge. Le chauffage doit être réalisé de manière à éviter que les solvants ne s'évaporent trop vite et ne restent piégés sous forme de bulles dans le vernis. C'est pourquoi on préfère un chauffage progressif. De plus cela permet que la réaction de polymérisation s'effectue de manière homogène à l'interface vernis-substrat. Les verres obtenus sont alors "hors-poussière". The prepolymerization step is advantageously carried out by infra-red heating. The heating must be carried out in such a way as to prevent the solvents from evaporating too quickly and remaining trapped in the form of bubbles in the varnish. That is why a progressive heating is preferred. In addition, this allows the polymerization reaction to be carried out homogeneously at the lacquer-substrate interface. The glasses obtained are then "dust-free".
L'invention concerne aussi l'utilisation d'agent de stabilisation W, à base d'amine secondaire ou tertiaire, de préférence à base d'un dérivé de la 2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridine, et préférentiellement une amine appartenant à la famille des HALS (Hindered Amines Light Stabilizers)HALS pour stabiliser un système vernis polysiloxane/verre organique. The invention also relates to the use of stabilizing agent W, based on a secondary or tertiary amine, preferably based on a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivative, and preferably an amine belonging to the HALS family (Hindered Amines Light Stabilizers) HALS to stabilize a polysiloxane / organic glass varnish system.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. The examples which follow illustrate the invention without, however, limiting its scope.
Exemples: Dans les exemples 1 et 2, un test d'adhérence a été réalisé afin de vérifier cette propriété sur la composition selon l'invention. Il consiste en les étapes suivantes: a) sur la surface du vernis est pratiqué un quadrillage 25 de 11 lignes longitudinales et 11 lignes latérales distantes de 1 mm, b) un ruban adhésif de marque 3M est appliqué pendant 30 secondes, puis arraché d'un coup sec. c) le nombre des carrés non arrachés est comptabilisé 30 d) l'essai est répété à 5 reprises. Examples: In Examples 1 and 2, an adhesion test was performed in order to verify this property on the composition according to the invention. It consists of the following steps: a) on the surface of the varnish is made a grid 25 of 11 longitudinal lines and 11 lateral lines 1 mm apart, b) a 3M adhesive tape is applied for 30 seconds, then torn off. hard hit. c) the number of squares not torn off is counted 30 d) the test is repeated 5 times.
De plus, un test d'abrasion à la laine d'acier a été réalisé en frottant la surface du verre vernie avec de la laine d'acier n 000 sous une charge de 200 g à 30 reprises puis en notant l'étendue des dommages. L'exemple 3 décrit le procédé selon l'invention de traitement de verre optique, notamment de verre organique. In addition, a steel wool abrasion test was performed by rubbing the surface of the varnished glass with n 000 steel wool under a load of 200 g 30 times and then noting the extent of the damage. . Example 3 describes the process according to the invention for the treatment of optical glass, in particular of organic glass.
Enfin, l'exemple 4 décrit le procédé d'introduction d'un 10 agent de stabilisation UV, en l'occurrence "Tinuvin 765" (CIBA), dans la composition selon l'invention. Finally, Example 4 describes the method of introducing a UV stabilizer, in this case "Tinuvin 765" (CIBA), into the composition according to the invention.
Exemple 1 selon l'invention: A un kilogramme de vernis commercialisé par la société Isochem sous le nom de TE 1- 15 8, dont le solvant principal est le butanol primaire et qui contient, en pourcentages par rapport à sa matière sèche, 17% d'AMEO (3-aminopropyltriméthoxysilane), 5 % de GPTMS, 75% d'alkoxysilane (méthoxy- et éthoxysilane) et 3% d'acide acétique, on ajoute 200 g de diacétone alcool. Le 20 taux de solides initial du vernis est de 30% en poids, et le taux final du mélange obtenu de 25% en poids. La concentration en alcool tertiaire est alors de 16,7% en poids. Un verre injecté en Nylon 12 (Grilamid TR 90) est alors verni par trempage avec le vernis résultant de cette 25 opération. Le verre reste parfaitement transparent après la polymérisation du vernis effectuée en 2 heures à 120 C, alors que le vernis TE 1-8 conduit à une opacification quasi-immédiate du verre, due à l'attaque du Nylon 12 par le butanol primaire. 30 Après 24h, on teste l'adhérence, la résistance à l'abrasion par la laine d'acier, et les résultats sont en accord avec les standards de l'industrie. Un bain de5 coloration est ensuite appliqué à l'aide du colorant brun BPI pendant 30 minutes à 92 C. Une absorption de 70% est alors obtenue. La poursuite de la coloration n'améliore pas l'absorption, mais conduit à une attaque du vernis et/ou à un décollement de celui-ci. EXAMPLE 1 According to the Invention: One kilogram of varnish marketed by Isochem under the name of TE 1- 15 8, the main solvent of which is primary butanol and which contains, in percentages relative to its dry matter, 17% of AMEO (3-aminopropyltrimethoxysilane), 5% of GPTMS, 75% of alkoxysilane (methoxy and ethoxysilane) and 3% of acetic acid, 200 g of diacetone alcohol are added. The initial solids content of the varnish is 30% by weight, and the final rate of the mixture obtained is 25% by weight. The concentration of tertiary alcohol is then 16.7% by weight. An injected nylon 12 glass (Grilamid TR 90) is then varnished by dipping with the varnish resulting from this operation. The glass remains perfectly transparent after the polymerization of the varnish carried out in 2 hours at 120 ° C., whereas the varnish TE 1-8 leads to an almost immediate opacification of the glass, due to the attack of the nylon 12 by the primary butanol. After 24 hours, the adhesion and abrasion resistance of the steel wool are tested, and the results are in accordance with industry standards. A staining bath is then applied using the BPI brown dye for 30 minutes at 92 ° C. A 70% absorption is then obtained. Continued staining does not improve absorption, but leads to an attack of the varnish and / or to a detachment thereof.
Exemple 2 selon l'invention: On part d'un kilogramme de vernis commercialisé par la société LGChem sous le nom de LGCOM-TN11-MP (PM), qui contient en pourcentages par rapport à sa matière sèche, 67% d'alkoxysilane, 3 % d'acide acétique, 29 % de GPTMS (en tant que promoteur d'adhérence), 1 % d'acétylacétonate d'aluminium (en tant que catalyseur de durcissement), et dont le taux de solides est d'environ 35% en poids. Ce vernis comporte comme solvant principal le methoxy-2-propan-l-ol, avec une teneur en méthanol de 15% en poids. A ce vernis, on ajoute 400 g de methoxy-2-propan-l-ol. Le taux de solides final est ainsi ramené à 25% en poids, et la concentration en méthanol à 10,7%. Un verre injecté en Nylon 12 (Grilamid TR 90) est alors verni par trempage avec le vernis résultant de cette opération. Le verre reste parfaitement transparent après la polymérisation du vernis effectuée en 2 heures à 110 C, alors que le vernis initial conduit à une opacification quasi-immédiate du verre, due à l'attaque du Nylon 12 par le méthanol. Après 24h, on teste l'adhérence, la résistance à l'abrasion par la laine d'acier, et les résultats sont en accord avec les standards de l'industrie. Le verre plongé pendant 5h dans l'eau bouillante reste intact. Example 2 According to the Invention: Starting from one kilogram of varnish marketed by LGChem under the name of LGCOM-TN11-MP (PM), which contains, in percentages relative to its dry matter, 67% of alkoxysilane, 3% acetic acid, 29% GPTMS (as adhesion promoter), 1% aluminum acetylacetonate (as a curing catalyst), and solids content about 35% in weight. This lacquer has as its main solvent 2-methoxy-propan-1-ol, with a methanol content of 15% by weight. To this varnish is added 400 g of methoxy-2-propan-1-ol. The final solids content is thus reduced to 25% by weight, and the concentration of methanol to 10.7%. A glass injected nylon 12 (Grilamid TR 90) is then varnished by dipping with the varnish resulting from this operation. The glass remains perfectly transparent after the polymerization of the varnish carried out in 2 hours at 110 C, while the initial varnish leads to an almost immediate opacification of the glass, due to the attack of nylon 12 with methanol. After 24 hours, the adhesion and abrasion resistance of the steel wool are tested, and the results are in line with industry standards. The glass immersed for 5 hours in boiling water remains intact.
Un bain de coloration est ensuite appliqué à l'aide d'un colorant brun BPI (Brain Power Incorporated) pendant 10 minutes à 92 C. Une absorption de 70% est alors obtenue. A staining bath is then applied using BPI brown dye (Brain Power Incorporated) for 10 minutes at 92 ° C. An absorption of 70% is then obtained.
La poursuite de la coloration rendue possible par l'adhérence remarquable du vernis et sa colorabilité, permet d'atteindre une absorption supérieureà 90% au bout de 30 minutes d'immersion dans le bain de coloration. The continuation of the coloring made possible by the remarkable adhesion of the varnish and its colorability makes it possible to reach an absorption greater than 90% after 30 minutes of immersion in the coloring bath.
Exemple 3 selon l'invention: Les verres en polyamide sont traités dans une machine de vernissage par trempé munie de cuves à ultrasons. Dans la première cuve, une solution alcaline contenant un agent de préparation de surface (Chemopclean 201P) à une concentration de 3% en poids est portée à 55 C et est soumise à des ultrasons. Le rinçage est effectué d'abord avec de l'eau courante, puis avec de l'eau déminéralisée à 40 C. Chaque étape est réalisée pendant 4 minutes, puis les verres sont séchés 4 minutes par chaleur infra-rouge puis refroidis avant d'être trempés pendant 8 minutes dans la composition pour le traitement de verre optique décrite dans les exemples 1 et 2. Les verres sont ensuite introduits dans le four de polymérisation. Example 3 According to the Invention: The polyamide glasses are treated in a dip varnishing machine equipped with ultrasonic tanks. In the first tank, an alkaline solution containing a surface preparation agent (Chemopclean 201P) at a concentration of 3% by weight is brought to 55 ° C. and is subjected to ultrasound. The rinsing is carried out first with running water, then with demineralized water at 40 C. Each step is carried out for 4 minutes, then the glasses are dried for 4 minutes by infra-red heat and then cooled before to be soaked for 8 minutes in the composition for the optical glass treatment described in Examples 1 and 2. The glasses are then introduced into the polymerization furnace.
Exemple 4 selon l'invention: Procédé d'introduction d'agent de stabilisation contre les rayons W: A un kilogramme de composition pour le traitement de verre optique selon l'invention, on ajoute 75 g d'une solution d'acide nitrique à 2,69% dans le méthoxy-2-propan-l-ol. On agite à température ambiante pendant 16 heures. A ce mélange, on ajoute 0,15% en poids d'agent de stabilisation contre les rayons UV de type HALS (Tinuvin 765, à savoir le bis-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)sébaçate) par rapport aux taux de solides du vernis, soit 0,38 g environ. EXAMPLE 4 According to the Invention: Process for Introducing Stabilizing Agent for W Radiation A one kilogram of composition for the treatment of optical glass according to the invention is added 75 g of a solution of nitric acid to 2.69% in methoxy-2-propan-1-ol. Stir at room temperature for 16 hours. To this mixture is added 0.15% by weight of stabilizer against UV rays of HALS type (Tinuvin 765, namely bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl). sebacate) relative to the solids content of the varnish, about 0.38 g.
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