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PROCESS FOR MANUFACTURING PARTS, SUCH AS AN ELECTROLYSIS FRAME AND ELECTROLYSIS FRAME OBTAINED BY SAID METHOD Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne un procédé de fabrication de pièces, telles qu'un cadre d'électrolyse, ainsi qu'un cadre d'électrolyse obtenu par ledit procédé.Il est caractérisé en ce que ledit cadre et moulé par injection, en moule fermé, d'un polymère liquide pur, non armé et non chargé.The present invention relates to a method of manufacturing parts, such as an electrolysis frame, and an electrolysis frame obtained by said method.It is characterized in that said frame and injection molded, in a closed mold, a pure liquid polymer, unreinforced and unloaded.

Description

La présente invention concerne un procédé de fabrication de pièces, tellesThe present invention relates to a method of manufacturing parts, such as

qu'un cadre d'électrolyse, ainsi qu'un cadre d'électrolyse obtenu par ledit procédé. Lors des procédés d'électrolyse, on utilise classiquement un élément de base constituant une cellule se présentant sous la forme d'un cadre d'électrolyse soumis à une pression importante, notamment supérieure à 5 kg/cm2, et à l'action corrosive du milieu électrolyte à température de l'ordre de 100 C. Actuellement, dans la fabrication des cadres d'électrolyse, il est connu de réaliser des cadres d'électrolyse par moulage en utilisant un mastic à base de résine phénolique de type résol chargée en fibres et autres additifs, tels que notamment le silicate d'aluminium hydraté, kaolin ou autres. Le résol phénolique est une résine liquide, contenant suffisamment de fonctions méthyloles réactives pour permettre à la résine de devenir un solide au cours de réaction ultérieure. Le résol a été employé à l'origine avec des fibres d'amiante, celles-ci améliorant de façon significative la friabilité du polymère. Pour des raisons d'hygiène, et notamment de sécurité, les fibres d'amiante ont été remplacées par des fibres de verre.  an electrolysis frame, as well as an electrolysis frame obtained by said method. In electrolysis processes, a base element constituting a cell in the form of an electrolysis frame subjected to a high pressure, in particular greater than 5 kg / cm 2, and to the corrosive action of the electrode, is conventionally used. electrolyte medium at a temperature of the order of 100 C. Currently, in the manufacture of electrolysis frames, it is known to produce electrolysis frames by molding using a phenolic resole resin of the resol type loaded with fibers and other additives, such as in particular hydrated aluminum silicate, kaolin or others. The phenolic resole is a liquid resin, containing sufficient reactive methylol functions to allow the resin to become a solid in the course of subsequent reaction. The resol was originally used with asbestos fibers, which significantly improved the friability of the polymer. For reasons of hygiene, and especially safety, the asbestos fibers have been replaced by glass fibers.

Cela étant, bien que très répandue, une telle solution présente de nombreux inconvénients. Tout d'abord, un premier handicap est dû à la présence des fibres de verre mélangées au polymère, qui réduit la durée de vie des équipements.  However, although widespread, such a solution has many disadvantages. Firstly, a first handicap is due to the presence of glass fibers mixed with the polymer, which reduces the life of the equipment.

En outre, la tenue aux chocs est plus faible. Par ailleurs, l'usinage crée, au droit des fibres, des porosités permettant des attaques chimiques. Le but de l'invention est de proposer un procédé de fabrication de pièces, telle qu'un cadre d'électrolyse, qui pallie les inconvénients précités, notamment en ce qui concerne la résistance dudit cadre aux chocs et aux températures supérieures à 120 C.  In addition, the impact strength is lower. Moreover, the machining creates, in the right of the fibers, porosities allowing chemical attacks. The object of the invention is to provide a method of manufacturing parts, such as an electrolysis frame, which overcomes the aforementioned drawbacks, in particular with regard to the resistance of said frame shock and at temperatures above 120 C.

Un autre but de l'invention est de proposer un cadre d'électrolyse qui présente une bonne résistance mécanique et chimique, notamment au chlore et à l'acide chlorhydrique. Un autre but de la présente invention est de proposer un cadre 5 d'électrolyse dont l'usinage est facile, même à grande vitesse, sans détérioration particulière des outils, ni de la structure du cadre. D'autres buts et avantages de l'invention apparaîtront au cours de la description qui va suivre, qui n'est donnée qu'à titre indicatif et qui n'a pas pour but de la limiter. 10 La présente invention concerne un procédé de fabrication de pièces, telles qu'un cadre d'électrolyse, notamment pour résister au chlore et à l'acide chlorhydrique. Selon l'invention, ledit cadre, en l'occurrence, est moulé par injection, en moule fermé, d'un polymère liquide pur, non armé et non chargé. 15 La polymérisation d'un tel polymère liquide pur, non armé et non chargé, permet d'obtenir un matériau homogène très résistant aux chocs. Le procédé de la présente invention peut trouver des applications, par exemple pour la fabrication de cadre d'électrolyse, notamment pour résister au chlore et à l'acide chlorhydrique, mais aussi pour 20 la réalisation de pièces de structure, notamment dans les transports, en tant que pare-chocs de véhicule ou encore pour la fabrication de conteneur ou réservoir. Selon un mode particulier de la présente invention, ledit cadre d'électrolyse est obtenu par injection réaction dudit polymère dans ledit moule. 25 Dans ce procédé, appelé RIM (de l'anglais Reaction Injection Moulding), les composants sont injectés et mélangés dans une tête de mélange sous forte pression, puis transférés dans un moule fermé, à basse pression, suivi de la polymérisation du mélange. Avec un tel procédé, il est possible de produire des pièces de 30 grandes dimensions et de formes complexes avec de faibles temps de cycle. Selon l'invention, ledit polymère liquide est injecté à température ambiante dans ledit moule dont une partie est chauffée entre 50 et 70 et l'autre partie est refroidie entre 10 et 20 C. Par exemple, on prévoit un moule présentant une matrice chauffée à environ 60 C et dont le poinçon est refroidi à environ 15 C.  Another object of the invention is to provide an electrolysis frame which has good mechanical and chemical resistance, in particular to chlorine and hydrochloric acid. Another object of the present invention is to provide an electrolysis frame 5 whose machining is easy, even at high speed, without particular deterioration of the tools or the structure of the frame. Other aims and advantages of the invention will become apparent from the description which follows, which is given for information only and which is not intended to limit it. The present invention relates to a method of manufacturing parts, such as an electrolysis frame, in particular to resist chlorine and hydrochloric acid. According to the invention, said frame, in this case, is injection molded, in a closed mold, of a pure liquid polymer, unreinforced and unloaded. The polymerization of such a pure liquid polymer, unreinforced and unloaded, provides a homogeneous material highly impact resistant. The process of the present invention can find applications, for example for the manufacture of electrolysis frames, in particular to resist chlorine and hydrochloric acid, but also for the production of structural parts, especially in transport, as a vehicle bumper or for the manufacture of a container or tank. According to a particular embodiment of the present invention, said electrolysis frame is obtained by reaction injection of said polymer into said mold. In this process, called RIM (Reaction Injection Molding), the components are injected and mixed in a high-pressure mixing head, then transferred to a closed mold at low pressure, followed by polymerization of the mixture. With such a process it is possible to produce large and complex shapes with low cycle times. According to the invention, said liquid polymer is injected at ambient temperature into said mold, part of which is heated between 50 and 70 and the other part is cooled to between 10 and 20 ° C. For example, a mold having a heated matrix is provided. about 60 C and whose punch is cooled to about 15 C.

L'écoulement du mélange polymérisable à l'intérieur du moule doit être laminaire et on régule la température afin de maintenir une différence de températures entre les deux parties du moule. Cette différence est nécessaire pour maîtriser, et orienter la polymérisation et pour obtenir une qualité de surface prête à usiner.  The flow of the polymerizable mixture into the mold must be laminar and the temperature is controlled to maintain a temperature difference between the two mold parts. This difference is necessary to control and guide the polymerization and to obtain a surface quality ready to be machined.

Grâce au procédé de la présente invention, on évite que le retrait de la matière ne se fasse de façon irrégulière, qui se traduirait par des vides en forme de feuilletage, préjudiciables lors de l'usinage. Au contraire, selon l'invention, le retrait est totalement maîtrisé et le coeur du produit moulé n'est pas feuilleté et ne présente pas de porosités.  With the method of the present invention, it avoids that the withdrawal of the material is done in an irregular manner, which would result in voids in the form of lamination, detrimental during machining. On the contrary, according to the invention, the shrinkage is completely controlled and the core of the molded product is not laminated and has no porosity.

Selon un mode particulier de la présente invention, ledit polymère constituant ledit cadre d'électrolyse est obtenu à partir du dicyclopentadiène. Selon la présente invention, le polymère constituant ledit cadre d'électrolyse est le polydicyclopentadiène (PDCPD) obtenu à partir du 20 dicyclopentadiène par réaction de métathèse. Plus particulièrement, le polydicyclopentadiène est fabriqué par polymérisation par métathèse et ouverture des cycles ROMP, (de l'anglais Ring Opening Metathese Polymeration). Contrairement aux autres polymères thermodurcissables, 25 comme les polyuréthanes, les époxydes ou les polyesters insaturés, dans lesquels les propriétés de polymère dépendent des structures des prépolymères, le polymère de polydicyclopentadiène offre un matériau homogène dont les caractéristiques sont liées à celles du monomère. La résistance aux chocs du polydicyclopentadiène est excellente, ce qui est dû à 30 la réticulation des chaînes de polymères. Les caractéristiques de ce polymère (PDCPD) sont résumées au tableau ci-dessous : Propriétés Valeur Densité 1,03 g/cm3 Résistance à la traction 45 g/cm3 Module d'élasticité en traction 1930 N/mm2 Résistance au choc izod 3,3 J/cm à 25 C 1,3 J/cm à -40 C 4% Elongation à l'amorce de rupture 25 0/0 Elongation à la rupture 165 C Température de transition vitreuse Température de déformation à la chaleur/charge 1,85 115 C N/mm2 Coefficient de dilatation linéaire 32.10E3K' Constante diélectrique (à 1 MHz) 2,66 Facteur de dissipation (à 1 MHz) 3,15.10-3 Absorption d'eau (3 mois 105 C) 0,05 0/0 Un autre avantage du polymère polydicyclopentadiène est le fait qu'il n'a pas besoin d'agent démoulant, car il est de nature polyoléfinique.  According to a particular embodiment of the present invention, said polymer constituting said electrolysis framework is obtained from dicyclopentadiene. According to the present invention, the polymer constituting said electrolysis framework is polydicyclopentadiene (PDCPD) obtained from dicyclopentadiene by metathesis reaction. More particularly, polydicyclopentadiene is made by metathesis and ring opening polymerization (Ring Opening Metathesis Polymeration). Unlike other thermosetting polymers, such as polyurethanes, epoxides or unsaturated polyesters, in which the polymer properties depend on the prepolymer structures, the polydicyclopentadiene polymer provides a homogeneous material whose characteristics are related to those of the monomer. The impact resistance of polydicyclopentadiene is excellent, due to the crosslinking of the polymer chains. The characteristics of this polymer (PDCPD) are summarized in the table below: Properties Value Density 1.03 g / cm3 Tensile strength 45 g / cm3 Modulus of elasticity in tension 1930 N / mm2 Impact resistance izod 3.3 J / cm at 25 C 1.3 J / cm at -40 C 4% Elongation at breakout 25 0/0 Elongation at break 165 C Glass transition temperature Heat distortion temperature / load 1.85 115 CN / mm2 Linear Expansion Coefficient 32.10E3K 'Dielectric constant (at 1 MHz) 2.66 Dissipation factor (at 1 MHz) 3.15.10-3 Water absorption (3 months 105 C) 0.05 0/0 Another advantage of the polydicyclopentadiene polymer is that it does not require a release agent because it is of a polyolefinic nature.

Par ailleurs, ce type de polymère présente l'avantage supplémentaire d'un matériau isotrope en raison de l'absence des renforts, de type fibres, ou charges minérales. Une fois le cadre d'électrolyse obtenu, celui-ci peut être usiné à grande vitesse afin de lui donner sa géométrie définitive, sans détérioration particulière des outils. On peut ainsi réaliser des nervures, des variations d'épaisseur de 2 mm à plusieurs centimètres, des perçages selon les exigences de rigidité et de fonctionnalité. La présente invention concerne en outre un cadre d'électrolyse, notamment pour résister au chlore et à l'acide chlorhydrique, 15 obtenu selon le procédé décrit ci-dessus. Ce cadre peut être constitué d'une seule pièce, donc monolithique.  Moreover, this type of polymer has the additional advantage of an isotropic material because of the absence of reinforcements, fiber type, or mineral fillers. Once the electrolysis frame obtained, it can be machined at high speed to give it its final geometry, without particular deterioration tools. It is thus possible to make ribs, variations in thickness from 2 mm to several centimeters, holes according to the requirements of rigidity and functionality. The present invention further relates to an electrolysis frame, in particular for resisting chlorine and hydrochloric acid, obtained according to the method described above. This frame can consist of a single piece, so monolithic.

4 5 10 En effet, le polydicyclopentadiène (PDCPD) est un polymère apte à être utilisé pour réaliser des objets d'une seule pièce. Ce polymère présente en outre une bonne tenue aux chocs à basse température et à haute température, en général supérieure à 120 C. Selon un mode particulier de la présente invention, on peut obtenir un cadre d'électrolyse, tel que décrit dans la présente invention, présentant une épaisseur de 10 cm au moulage, une largeur et une longueur de l'ordre de 2 mètres, présentant une bonne homogénéité dans la masse, sans feuilletage. Naturellement, d'autres modes de mise en oeuvre, à la portée de l'homme de l'art, auraient pu être envisagés sans pour autant sortir du cadre de la présente invention.Indeed, polydicyclopentadiene (PDCPD) is a polymer suitable for use in making one-piece objects. This polymer also has good low temperature and high temperature impact resistance, generally greater than 120 ° C. According to one particular embodiment of the present invention, it is possible to obtain an electrolysis frame, as described in the present invention. , having a thickness of 10 cm at molding, a width and a length of the order of 2 meters, having a good homogeneity in the mass, without lamination. Of course, other modes of implementation, within the reach of those skilled in the art, could have been envisaged without departing from the scope of the present invention.

Claims (9)

REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication de pièces, telles qu'un cadre d'électrolyse, notamment pour résister au chlore et à l'acide chlorhydrique, caractérisé en ce que ledit cadre est moulé par injection, en moule fermé, d'un polymère liquide pur, non armé et non chargé.  1. A method of manufacturing parts, such as an electrolysis frame, in particular to resist chlorine and hydrochloric acid, characterized in that said frame is injection molded, in a closed mold, a pure liquid polymer , unarmed and unloaded. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit cadre d'électrolyse est obtenu par injection réaction dudit polymère dans ledit moule  2. Method according to claim 1, characterized in that said electrolysis frame is obtained by injection reaction of said polymer in said mold 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit polymère liquide est injecté à température ambiante dans ledit moule dont une partie est chauffée entre 50 et 70 C et l'autre partie est refroidie entre 10 et 20 .  3. Method according to claim 1, characterized in that said liquid polymer is injected at room temperature into said mold, part of which is heated between 50 and 70 C and the other part is cooled between 10 and 20. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit polymère constituant ledit cadre d'électrolyse est obtenu à partir du 15 dicyclopentadiène.  4. Method according to claim 1, characterized in that said polymer constituting said electrolysis frame is obtained from dicyclopentadiene. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit polymère constituant ledit cadre d'électrolyse est le polydicyclopentadiène.  5. Method according to claim 4, characterized in that said polymer constituting said electrolysis frame is polydicyclopentadiene. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le polydicyclopentadiène est obtenu à partir de dicyclopentadiène par réaction de 20 métathèse.  6. Process according to claim 5, characterized in that the polydicyclopentadiene is obtained from dicyclopentadiene by metathesis reaction. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dit cadre d'électrolyse est usiné à grande vitesse afin de lui donner sa géométrie définitive.  7. The method of claim 1, characterized in that said electrolysis frame is machined at high speed to give it its final geometry. 8. Cadre d'électrolyse, notamment pour résister à l'acide 25 chlorhydrique, obtenu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est constitué d'une seule pièce.  8. Electrolysis frame, in particular to resist hydrochloric acid, obtained according to any one of the preceding claims, characterized in that it consists of a single piece. 9. Cadre d'électrolyse selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il présente une épaisseur de 10 cm au moulage.  9. Electrolysis frame according to claim 8, characterized in that it has a thickness of 10 cm to the molding.
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