FR2862759A1 - Apparatus to analyze liquid flows, for liquid chromatography, has a rotor and stator to hold flows apart and transfer flows between them through passages while retaining their independence - Google Patents
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Abstract
Description
Actuellement, la chromatographie multidimensionelle nécessiteCurrently, multidimensional chromatography requires
l'utilisation d'une ou plusieurs vannes de commutation permettant de diriger le flux, constitué d'une phase éluante contenant des analytes, sortant de la première colonne de chromatographie directement vers une the use of one or more switching valves for directing the flow, consisting of an eluent phase containing analytes, exiting the first chromatography column directly to a
seconde colonne de chromatographie ou vers une colonne chromatographique courte intermédiaire permettant de stocker les analytes élués de la première colonne avant de les transférer vers la seconde. second chromatography column or to an intermediate short chromatographic column for storing the analytes eluted from the first column before transferring them to the second.
Souvent, plusieurs colonnes chromatographiques intermédiaires sont placées en parallèle de manière à pouvoir alterner leur fonction de stockage des analytes élués de la première colonne et de transfert vers la seconde, ce qui nécessite des installations sophistiquées et onéreuses. Often, several intermediate chromatographic columns are placed in parallel so as to be able to alternate their storage function of the analytes eluted from the first column and transfer to the second, which requires sophisticated and expensive facilities.
En outre, le principal obstacle auquel on se heurte lors de la mise en oeuvre de procédés de séparation et d'analyse par chromatogra- phie multidimensionnelle est lié au fait que les phases éluantes utilisées dans les colonnes de chromatographie successives doivent être compatibles, ce qui n'est souvent pas le cas. In addition, the main obstacle encountered in carrying out separation and analysis procedures by multidimensional chromatography is that the eluting phases used in the successive chromatography columns must be compatible, which means that is often not the case.
A titre d'exemple la chromatographie en phase normale et la chromatographie en phase inverse sont actuellement réputées incompatibles. By way of example, normal phase chromatography and reverse phase chromatography are currently considered to be incompatible.
On se heurte également à des problèmes similaires lors de l'analyse et du dosage des analytes séparés sur une colonne de chromatographie en phase liquide à l'aide d'un détecteur situé directement en aval de celle-ci. En effet, dans une telle analyse, la phase éluante qui véhicule les analytes doit parallèlement correspondre à la phase liquide mise en oeuvre au niveau du détecteur, et l'on rencontre là encore des problèmes d'incompatibilité. Similar problems are also encountered in analyzing and assaying the separated analytes on a liquid chromatography column using a detector located directly downstream thereof. Indeed, in such an analysis, the eluent phase which carries the analytes must parallel corresponding to the liquid phase implemented at the detector, and there are again problems of incompatibility.
La présente invention a pour objet de remédier à ces inconvénients en proposant une installation d'analyse de flux par chromato- graphie en phase liquide permettant d'effectuer en aval d'une séparation sur une première colonne, une seconde séparation plus fine sur une seconde colonne, similaire ou différente de la première, et/ ou un dosage des analytes séparés ce dans des conditions essentiellement indépendantes les unes des autres. The object of the present invention is to overcome these drawbacks by proposing a liquid chromatographic flow analysis installation which makes it possible to carry out, downstream of a separation on a first column, a second finer separation over a second period. column, similar or different from the first, and / or an assay of the separated analytes in conditions substantially independent of each other.
Selon l'invention, une telle installation renferme d'une part au moins deux systèmes fluidiques sous pression indépendants comportant chacun une source de pression distincte, à savoir un système fluidique principal équipé d'un premier système de séparation par chromatographie en phase liquide et le cas échéant d'un détecteur et au moins un circuit fluidique secondaire équipé d'un second système de séparation par chromatographie en phase liquide et/ou d'un détecteur, et d'autre part un dispositif de transfert de flux entre ces systèmes fluidi- ques. According to the invention, such an installation contains on the one hand at least two independent pressurized fluidic systems each having a distinct pressure source, namely a main fluid system equipped with a first separation system by liquid chromatography and the optionally a detector and at least one secondary fluidic circuit equipped with a second separation system by liquid chromatography and / or a detector, and on the other hand a device for transferring flow between these fluidic systems. c.
La caractéristique essentielle de cette installation est liée à la configuration particulière du dispositif de transfert de flux. The essential feature of this installation is related to the particular configuration of the flow transfer device.
Selon l'invention, celui-ci est en effet constitué par un dis-positif de transfert actif permettant de transférer à une fréquence définie io réglable des volumes de liquide, constitués par une première phase éluante contenant des analytes, sortant du premier système de séparation, dans le système fluidique secondaire, en amont du second système de séparation ou du détecteur. According to the invention, the latter is in fact constituted by an active transfer dis-positive for transferring liquid volumes, consisting of a first eluent phase containing analytes, leaving the first separation system to a defined adjustable frequency. in the secondary fluid system, upstream of the second separation system or the detector.
Ce dispositif de transfert actif comporte une partie circu- laire mobile en rotation rapide ou rotor contiguë par l'une de ses faces ou première face à une partie fixe ou stator, ces deux parties étant mainte-nues en vis-à-vis de manière étanche, ainsi que des organes d'action de préférence pilotés électroniquement pour commander des mouvements de rotation alternatifs (c'est-à-dire en va-et-vient par inversion du sens de rotation), ou successifs (c'est-à-dire dans le même sens de rotation) du rotor d'un angle a déterminé, ce à une fréquence f définie réglable, de façon à permettre un transfert de flux entre les systèmes fluidiques, en maintenant l'indépendance de ces systèmes. This active transfer device comprises a circular part movable in rapid rotation or rotor contiguous by one of its faces or first face to a fixed part or stator, these two parts being held naked vis-à-vis and preferably electronically controlled actuators for controlling reciprocating (i.e., reciprocating) movements of the rotation, or sequential (i.e. in the same direction of rotation) of the rotor of a determined angle, at an adjustable frequency f defined, so as to allow a flow transfer between the fluidic systems, maintaining the independence of these systems.
Selon l'invention, la rotation très rapide du rotor (en règle générale quelques millisecondes) peut être assurée par un système électromécanique ou un système pneumatique, ou par tout autre système adapté. According to the invention, the very fast rotation of the rotor (generally a few milliseconds) can be provided by an electromechanical system or a pneumatic system, or by any other suitable system.
Selon une caractéristique préférentielle de l'invention, les débits D 1, D2, ... de fluide dans le système fluidique principal et dans le ou le(s) système(s) fluidique(s) secondaire(s) est(sont) réglable(s). According to a preferred characteristic of the invention, the flow rates D 1, D 2,... Of fluid in the main fluidic system and in the secondary fluid system (s) are (are) adjustable (s).
Dans sa configuration de base, l'installation conforme à l'invention renferme deux systèmes fluidiques, à savoir un système fluidique principal et un système fluidique secondaire et le rotor est équipé de deux cavités identiques de volume V calibré, creusées sur sa première face et disposées symétriquement de part et d'autre de son centre. In its basic configuration, the installation according to the invention contains two fluidic systems, namely a main fluid system and a secondary fluidic system and the rotor is equipped with two identical cavities of calibrated volume V, dug on its first face and arranged symmetrically on both sides of its center.
Ces cavités sont susceptibles de coopérer avec quatre pas-sages de fluide percés dans le stator dont une première paire est connectée au système fluidique principal tandis que la seconde paire est connectée au système fluidique secondaire de façon à permettre l'écoulement du flux de ces systèmes au travers des cavités du rotor, selon la position angulaire de ce dernier. These cavities are capable of cooperating with four fluid steps pierced in the stator, a first pair of which is connected to the main fluidic system while the second pair is connected to the secondary fluidic system so as to allow the flow of these systems to flow. through the cavities of the rotor, according to the angular position of the latter.
Ainsi, le flux introduit dans l'un des passages d'une paire peut entrer par une extrémité d'une cavité du rotor et ressortir par l'autre extrémité de cette même cavité pour s'écouler au travers de celle-ci dans le second passage de la paire. Thus, the flow introduced into one of the passages of a pair can enter through one end of a cavity of the rotor and out through the other end of the same cavity to flow through it in the second passage of the pair.
Compte tenu de cette configuration, à chaque rotation du rotor, chacune des cavités est alternativement connectée au système fluidique principal ou au système fluidique secondaire. Given this configuration, each rotation of the rotor, each cavity is alternately connected to the main fluid system or the secondary fluid system.
La figure 1 est une vue en coupe d'une partie du rotor 1 et d'une partie du stator 2 montrant la manière dont est assuré l'écoulement d'un flux circulant dans un système fluidique au travers d'une cavité 3 du rotor. FIG. 1 is a sectional view of a part of the rotor 1 and of a portion of the stator 2 showing the way in which the flow of a flow flowing in a fluidic system is ensured through a cavity 3 of the rotor .
Deux passages 4, 4' appariés dans lesquels le flux circule comme indiqué par les flèches sont connectés au système fluidique. Two passages 4, 4 'paired in which the flow flows as indicated by the arrows are connected to the fluid system.
Le flux pénètre dans la cavité 3 par l'extrémité d'un premier passage 4 du stator 2 et en ressort par le second passage 4'. The flow enters the cavity 3 through the end of a first passage 4 of the stator 2 and leaves the second passage 4 '.
Les figures 2a, 2b et 2c sont des schémas illustrant le fonc- tionnement du dispositif de transfert de flux équipant une installation correspondant à la configuration de base de l'invention renfermant deux systèmes fluidiques à savoir un système fluidique principal A et un système fluidique secondaire B dans lesquels les flux circulent selon les flèches. FIGS. 2a, 2b and 2c are diagrams illustrating the operation of the flow transfer device equipping an installation corresponding to the basic configuration of the invention containing two fluidic systems, namely a main fluid system A and a secondary fluid system B in which flows flow according to the arrows.
Le flux circulant dans le système fluidique principal A est représenté par des croisillons alors que le flux circulant dans le système fluidique secondaire B est représenté en grisé. The flow flowing in the main fluidic system A is represented by braces while the flow flowing in the secondary fluidic system B is shown in gray.
Le dispositif de transfert de flux comporte un rotor 1 dont la première face est équipée de deux cavités identiques 3.1, 3.2 décalées de 30 180 . The flux transfer device comprises a rotor 1 whose first face is equipped with two identical cavities 3.1, 3.2 shifted by 180.
Le rotor 1 peut se trouver dans deux positions distinctes par rotation de 180 . The rotor 1 can be in two different positions by rotating 180.
Les rotations peuvent être soit successives soit alternatives. Le stator 2 en vis-à-vis du rotor 1 comporte quant à lui 35 deux paires de passages de fluide 4.1, 4'1; 4.2, 4'2. Rotations can be either successive or alternative. The stator 2 vis-à-vis the rotor 1 comprises meanwhile two pairs of fluid passages 4.1, 4'1; 4.2, 4'2.
La première paire de passages de fluide 4.1, 4'1 est connectée au système fluidique principal A alors que la seconde paire de passages de fluide 4. 2, 4'2 est connectée au système fluidique secondaire B. La figure 2a représente le dispositif de transfert de flux en position initiale. The first pair of fluid passages 4.1, 4'1 is connected to the main fluidic system A while the second pair of fluid passages 4. 2, 4'2 is connected to the secondary fluidic system B. FIG. flow transfer in initial position.
La figure 2b représente le dispositif de transfert de flux après une rotation du rotor 1 de 180 . FIG. 2b shows the flow transfer device after a rotation of the rotor 1 of 180.
La figure 2c représente ce même dispositif de transfert de flux après l'écoulement des fluides circulant dans les systèmes fluidiques AetB. FIG. 2c shows this same flow transfer device after the flow of fluids flowing in the AetB fluidic systems.
Une telle installation permet un transfert quantitatif ou non des flux entre le système fluidique principal et le système fluidique secondaire. Such an installation allows a quantitative transfer or not flows between the main fluid system and the secondary fluid system.
Pour que le transfert soit quantitatif, par exemple du système fluidique principal vers le système fluidique secondaire, il est néces- saire que le débit Dl de fluide dans le système fluidique principal, la fréquence de basculement f du rotor et le volume V des cavités soient tels que: D 1f.V. In order for the transfer to be quantitative, for example from the main fluidic system to the secondary fluidic system, it is necessary that the flow rate D1 of fluid in the main fluidic system, the tilting frequency f of the rotor and the volume V of the cavities be such as: D 1f.V.
Il est également nécessaire que le débit D2 de fluide dans le système fluidique secondaire soit supérieur ou égal au débit D 1 de fluide 20 dans le système fluidique principal (D2 D1). It is also necessary that the flow rate D 2 of fluid in the secondary fluidic system is greater than or equal to the flow rate D 1 of fluid 20 in the main fluidic system (D 2 D 1).
Dans ces conditions, la cavité est au plus remplie entière-ment entre deux rotations du rotor et la totalité du fluide qui a pénétré dans la cavité placée dans le système fluidique principal entre deux rotations du rotor sort de cette cavité entre les deux rotations suivantes, sur le système fluidique secondaire. Under these conditions, the cavity is at most completely filled between two rotations of the rotor and all the fluid that has penetrated into the cavity placed in the main fluidic system between two rotations of the rotor leaves this cavity between the two following rotations, on the secondary fluidic system.
Si les débits D2 et D 1 sont égaux, le fluide est totalement transféré du système fluidique principal vers le système fluidique secondaire sans être modifié, c'est-à-dire dilué. If the flow rates D2 and D1 are equal, the fluid is totally transferred from the main fluid system to the secondary fluid system without being modified, that is to say diluted.
Si D2 > D 1, le fluide est entièrement transféré du système fluidique principal vers le système fluidique secondaire et entre deux volumes transférés s'intercale un volume défini du fluide du système fluidique secondaire. If D 2> D 1, the fluid is completely transferred from the main fluid system to the secondary fluid system and between two transferred volumes is intercalated to a defined volume of the secondary fluid system fluid.
Il est à noter que ces volumes peuvent éventuellement être remélangés à la sortie du dispositif de transfert de fluide, sur le système fluidique secondaire, ce par un dispositif de mélange particulier pouvant à titre d'exemple être constitué par un fritté ou une chambre de mélange de très faible volume mort. Ce dispositif particulier permet de s'affranchir de difficultés liées à la non miscibilité de certains systèmes fluidiques. It should be noted that these volumes can optionally be remixed at the outlet of the fluid transfer device, on the secondary fluidic system, by a particular mixing device which may for example be constituted by a sinter or a mixing chamber very low dead volume. This particular device makes it possible to overcome the difficulties related to the immiscibility of certain fluidic systems.
Si au contraire le débit D 1 dans le système fluidique principal, la fréquence f de basculement du rotor et le volume V des cavités sont tels que D 1 > f.V, le transfert de fluide du système fluidique principal vers le système fluidique secondaire n'est pas total et une partie seulement du fluide du système fluidique principal est transférée vers le système fluidique secondaire. If, on the other hand, the flow rate D 1 in the main fluidic system, the frequency of tilting of the rotor and the volume V of the cavities are such that D 1> fV, the transfer of fluid from the main fluidic system to the secondary fluidic system is not total and only a portion of the fluid of the main fluidic system is transferred to the secondary fluid system.
Si D2 f.V, le fluide transféré du système fluidique principal vers le système fluidique secondaire n'est pas modifié (dilué) par le fluide du système fluidique secondaire. If D2 fV, the fluid transferred from the main fluid system to the secondary fluid system is not modified (diluted) by the fluid of the secondary fluid system.
Si D2 > f.V, un volume défini du fluide du système fluidique secondaire s'intercale entre deux volumes transférés du système fluidique principal vers le système fluidique secondaire. If D2> fV, a defined volume of fluid of the secondary fluidic system is intercalated between two volumes transferred from the main fluid system to the secondary fluid system.
Une telle installation peut permettre de réaliser des analyses par chromatographie à deux dimensions dans des conditions essen- tiellement indépendantes les unes des autres. A cet effet il est nécessaire de monter un premier système de séparation par chromatographie sur le système fluidique principal, en amont du dispositif de transfert de flux, et un second système de séparation par chromatographie sur le système fluidique secondaire, en aval du dispositif de transfert de flux. Such an installation can make it possible to carry out analyzes by two-dimensional chromatography under conditions that are essentially independent of one another. For this purpose it is necessary to set up a first separation system by chromatography on the main fluidic system, upstream of the flow transfer device, and a second separation system by chromatography on the secondary fluid system, downstream of the transfer device. of flow.
Cette installation peut également permettre si l'on remplace le second système de séparation par chromatographie par un détecteur tel qu'un spectromètre de masse ou un spectromètre UV, de piloter ce détecteur essentiellement indépendamment des conditions d'élution de la séparation chromatographique effectuée sur le système fluidique principal. This installation can also make it possible, if the second chromatographic separation system is replaced by a detector such as a mass spectrometer or a UV spectrometer, to drive this detector essentially independently of the elution conditions of the chromatographic separation carried out on the detector. main fluidic system.
L'installation conforme à l'invention présente de multiples avantages par rapport aux systèmes de chromatographie à deux dimensions utilisés antérieurement. The installation according to the invention has many advantages over previously used two-dimensional chromatography systems.
Elle permet notamment d'associer en ligne deux colonnes de chromatographie sans qu'à aucun moment elles ne soient couplées en série, ce qui permet d'éviter toute fluctuation brutale de la pression de fluide dans chacun des deux systèmes. In particular, it makes it possible to associate two chromatography columns in line without at any time being coupled in series, which makes it possible to avoid any sudden fluctuation of the fluid pressure in each of the two systems.
L'installation conforme à l'invention permet en outre de transférer en continu la totalité d'une phase éluante sortant d'un premier système de séparation par chromatographie ainsi que tous les analytes qu'elle contient vers un second système de séparation par chromatographie, tout en la modifiant par dilution si nécessaire et ce dans une large mesure. The plant according to the invention also makes it possible to continuously transfer all of an eluent phase leaving a first separation system by chromatography and all the analytes it contains to a second separation system by chromatography. while modifying it by dilution if necessary and to a large extent.
Il est ainsi possible de moduler la rétention dans le second système de séparation par chromatographie indépendamment des conditions d'élution dans le premier système de séparation, ou encore grâce à la modification de la nature de la phase éluante mise en oeuvre dans le se- s cond système de séparation de rendre compatibles des systèmes chromatographiques réputés incompatibles comme par exemple la chromatographie en phase normale et la chromatographie en phase in-verse. It is thus possible to modulate the retention in the second separation system by chromatography independently of the elution conditions in the first separation system, or also by modifying the nature of the eluting phase used in the se- This separation system makes compatible chromatographic systems known to be incompatible, such as, for example, normal phase chromatography and in-verse phase chromatography.
Selon l'invention il est également possible de laisser une faible partie du flux sortant du premier système de séparation par chromatographie continuer son chemin sur le système fluidique principal en aval du dispositif de transfert de flux, et de suivre ainsi l'intégralité de l'analyse effectuée sur le premier système de séparation à l'aide d'un détecteur placé sur le système fluidique principal en aval du dispositif de transfert de flux. According to the invention it is also possible to leave a small part of the outgoing flow of the first separation system by chromatography continue its path on the main fluidic system downstream of the flow transfer device, and thus to follow the entirety of the analysis performed on the first separation system using a detector placed on the main fluid system downstream of the flow transfer device.
Le domaine d'utilisation de l'installation conforme à l'invention peut être élargi en augmentant le nombre de cavités du rotor et/ou le nombre de systèmes fluidiques. The field of use of the installation according to the invention can be widened by increasing the number of cavities of the rotor and / or the number of fluidic systems.
A cet effet, et selon une autre caractéristique de l'invention: - le rotor est équipé d'une série de n cavités identiques, n étant au moins égal à 3, de volume V calibré, creusées sur sa première face, réparties symétriquement autour de son centre et distantes angulairement d'un angle a tel que n.a = 360 , et - le stator est percé d'au moins deux paires de passages de fluide res- 25 pectivement connectées au système fluidique principal et au système fluidique secondaire, - au moins deux cavités voisines étant respectivement susceptibles de coopérer avec une paire de passages de fluide, de façon à permettre l'écoulement du flux du système fluidique principal et du flux du sys- tème fluidique secondaire au travers de ces cavités, selon la position angulaire du rotor. For this purpose, and according to another characteristic of the invention: the rotor is equipped with a series of n identical cavities, n being at least equal to 3, of calibrated volume V, hollowed on its first face, distributed symmetrically around from its center and angularly spaced at an angle α such that n α = 360, and the stator is pierced with at least two pairs of fluid passages respectively connected to the main fluid system and the secondary fluid system, at least two neighboring cavities are respectively capable of cooperating with a pair of fluid passages, so as to allow flow of the flow of the main fluidic system and the flow of the secondary fluidic system through these cavities, according to the angular position of the rotor.
Selon une première variante de l'invention, une telle installation renferme deux systèmes fluidiques à savoir un système fluidique principal et un système fluidique secondaire ainsi qu'un dispositif de transfert de flux dont le rotor est équipé de plus de deux cavités. According to a first variant of the invention, such an installation contains two fluidic systems namely a main fluid system and a secondary fluid system and a flow transfer device whose rotor is equipped with more than two cavities.
Selon cette variante, le stator comprend, tout comme dans la configuration de base de l'installation, deux paires de passages de fluide respectivement connectées au système fluidique principal et au système fluidique secondaire. According to this variant, the stator comprises, as in the basic configuration of the installation, two pairs of fluid passages respectively connected to the main fluid system and the secondary fluid system.
Ces deux paires de passages de fluide sont positionnées sur deux cavités voisines. These two pairs of fluid passages are positioned on two neighboring cavities.
Le rotor peut se trouver dans autant de positions distinctes que de cavités et se déplace entre ces positions par des rotations successives d'un angle a, toujours dans le même sens de rotation. The rotor can be in as many distinct positions as cavities and moves between these positions by successive rotations of an angle, always in the same direction of rotation.
Selon cette première variante et contrairement à la configuration de base de l'installation conforme à l'invention chaque cavité n'est pas remplie alternativement par le fluide du système fluidique principal et par le fluide du système fluidique secondaire, mais après avoir été remplie par le fluide du système fluidique principal, une cavité donnée est connectée sur le système fluidique secondaire de façon à transférer son contenu dans ce dernier système et à être remplie par le fluide circulant dans celui-ci, puis lors de rotations ultérieures du rotor est placée dans une ou plusieurs positions d'attente jusqu'à être à nouveau connectée sur le système fluidique principal. According to this first variant and contrary to the basic configuration of the installation according to the invention, each cavity is not filled alternately by the fluid of the main fluidic system and by the fluid of the secondary fluid system, but after having been filled by the fluid of the main fluidic system, a given cavity is connected to the secondary fluidic system so as to transfer its contents into the latter system and to be filled by the fluid flowing in it, then during subsequent rotations of the rotor is placed in one or more waiting positions until connected again to the main fluidic system.
Une telle configuration présente l'avantage de diminuer au maximum l'angle de rotation du rotor entre chaque transfert de fluide en- tre le système fluidique principal et le système fluidique secondaire. Such a configuration has the advantage of minimizing the rotation angle of the rotor between each transfer of fluid between the main fluid system and the secondary fluid system.
Les figures 3a à 3e et les figures 4a à 4e sont respective-ment des schémas illustrant le fonctionnement du dispositif de transfert équipant une installation conforme à cette première variante de l'invention renfermant deux systèmes fluidiques, à savoir un système fluidique principal A et un système fluidique secondaire B dans lequel les flux circulent selon les flèches. FIGS. 3a to 3e and FIGS. 4a to 4e are respectively diagrams illustrating the operation of the transfer device equipping an installation according to this first variant of the invention containing two fluidic systems, namely a main fluidic system A and a secondary fluidic system B in which the flows flow according to the arrows.
Le flux circulant dans le système fluidique principal A est représenté en grisé alors que le flux circulant dans le système secondaire B est représenté par des croisillons. The flow flowing in the main fluidic system A is shown in gray while the flow flowing in the secondary system B is represented by braces.
Selon les figures 3a à 3e le dispositif de transfert de flux comporte un rotor 1 mobile en rotation dans le sens inverse des aiguilles d'une montre et dont la première face est équipée de trois cavités identiques 3. 1, 3.2, 3.3 décalées de 120 . According to FIGS. 3a to 3e, the flux transfer device comprises a rotor 1 that is rotatable in the counterclockwise direction and whose first face is equipped with three identical cavities 3. 1, 3.2, 3.3 offset by 120 .
Le rotor 1 peut se trouver dans trois positions distinctes par 35 rotations successives de 120 . The rotor 1 can be in three distinct positions by successive rotations of 120.
Le stator 2 contigu au rotor comporte quant à lui deux paires de passages de fluide 4.1, 4'1; 4.2, 4'2. 10 The stator 2 contiguous to the rotor comprises meanwhile two pairs of fluid passages 4.1, 4'1; 4.2, 4'2. 10
La première paire de passages de fluide 4.1, 4'1 est connectée au système fluidique principal A alors que la seconde paire de passages de fluide 4. 2, 4'2 est connectée au système fluidique secondaire B. La figure 3a représente le dispositif de transfert de flux en position initiale. The first pair of fluid passages 4.1, 4'1 is connected to the main fluidic system A while the second pair of fluid passages 4. 2, 4'2 is connected to the secondary fluidic system B. FIG. flow transfer in initial position.
La figure 3b représente le dispositif de transfert de flux après une rotation du rotor 1 de 120 dans le sens inverse des aiguilles d'une montre. Figure 3b shows the flow transfer device after a rotation of the rotor 1 of 120 in the counterclockwise direction.
Les sorties des cavités n'ont pas été représentées pour simplifier le schéma. Cavity outlets have not been shown to simplify the scheme.
La figure 3c représente ce même dispositif après écoulement des fluides. Figure 3c shows the same device after the flow of fluids.
La figure 3d représente le dispositif de transfert de flux après une nouvelle rotation du rotor de 120 dans le sens inverse des aiguilles d'une montre. Les sorties des cavités n'ont pas été représentées pour simplifier le schéma. Figure 3d shows the flow transfer device after a further rotation of the rotor of 120 in the counterclockwise direction. Cavity outlets have not been shown to simplify the scheme.
La figure 3e représente la même position après écoulement des fluides. Figure 3e shows the same position after the flow of fluids.
Selon les figures 4a à 4e, le dispositif de transfert de flux comporte un rotor 1 dont la première face est équipée de six cavités identiques 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.6 décalées de 60 . According to FIGS. 4a to 4e, the flux transfer device comprises a rotor 1 whose first face is equipped with six identical cavities 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.6 shifted by 60.
Le rotor 1 peut se trouver dans six positions distinctes par rotations successives de 60 dans le sens inverse des aiguilles d'une 25 montre. The rotor 1 can be in six different positions by successive rotations of 60 in the counterclockwise direction.
Le stator 2 contigu au rotor 1 comporte quant à lui deux paires de passages de fluide 4.1, 4'1; 4.2, 4'2. The stator 2 contiguous to the rotor 1 comprises meanwhile two pairs of fluid passages 4.1, 4'1; 4.2, 4'2.
La première paire de passages de fluide 4.1, 4'1 est connectée au système fluidique principal A alors que la seconde paire de passages de fluide 4. 2, 4'2 est connectée au système fluidique secondaire B. La figure 4a représente le dispositif de transfert de flux en position initiale. The first pair of fluid passages 4.1, 4'1 is connected to the main fluidic system A while the second pair of fluid passages 4. 2, 4'2 is connected to the secondary fluidic system B. FIG. flow transfer in initial position.
La figure 4b représente le dispositif de transfert de flux 35 après une rotation du rotor 1 de 60 dans le sens inverse des aiguilles d'une montre. Fig. 4b shows the flow transfer device 35 after a rotation of the rotor 1 of 60 in the counterclockwise direction.
Les sorties des cavités n'ont pas été représentées pour simplifier le schéma. io Cavity outlets have not been shown to simplify the scheme. io
La figure 4c représente la même position après écoulement des fluides. Figure 4c shows the same position after the flow of fluids.
La figure 4d représente ce même dispositif de transfert de flux après une nouvelle rotation du rotor 1 de 60 dans le sens inverse des aiguilles d'une montre. Les sorties des cavités n'ont pas été représentées pour simplifier le schéma. Figure 4d shows the same flow transfer device after a new rotation of the rotor 1 of 60 in the opposite direction of clockwise. Cavity outlets have not been shown to simplify the scheme.
La figure 4e représente la même position après écoulement des fluides. Figure 4e shows the same position after the flow of fluids.
Cette première variante de l'invention permet bien entendu io les mêmes applications que la configuration de base de celle-ci. This first variant of the invention naturally allows the same applications as the basic configuration thereof.
Selon une seconde variante de l'invention, l'installation peut également permettre d'effectuer une analyse par chromatographie à au moins trois dimensions ou une analyse par chromatographie à au moins deux dimensions couplée à un dosage des analytes séparés, ce dans des conditions essentiellement indépendantes les unes des autres. According to a second variant of the invention, the installation can also make it possible to carry out an analysis by at least three-dimensional chromatography or an analysis by at least two-dimensional chromatography coupled with an assay of the separated analytes, this under conditions essentially independent of each other.
Une telle installation renferme au moins trois systèmes fluidiques sous pression indépendants les uns des autres, à savoir un système fluidique principal équipé d'un premier système de séparation par chromatographie en phase liquide, un premier système fluidique se- condaire équipé d'un second système de séparation par chromatographie en phase liquide et un second système fluidique secondaire équipé d'un troisième système de séparation par chromatographie en phase liquide et/ou d'un détecteur. Such an installation contains at least three fluid pressure systems independent of each other, namely a main fluid system equipped with a first separation system by liquid chromatography, a first secondary fluid system equipped with a second system. separation device by liquid chromatography and a second secondary fluidic system equipped with a third separation system by liquid chromatography and / or a detector.
Selon cette seconde variante de l'invention, le rotor est équipé d'au moins quatre cavités identiques susceptibles de coopérer avec au moins quatre paires de passages de fluide percées dans le stator de façon à permettre un transfert de flux entre le système fluidique principal et le premier système fluidique secondaire et entre le premier système fluidique secondaire et le second système fluidique secondaire suite à des mouvements de rotation successifs du rotor d'un angle a. According to this second variant of the invention, the rotor is equipped with at least four identical cavities capable of cooperating with at least four pairs of fluid passages pierced in the stator so as to allow flow transfer between the main fluid system and the first secondary fluidic system and between the first secondary fluid system and the second secondary fluid system following successive rotation movements of the rotor by an angle a.
Les figures 5a à 5e sont des schémas illustratifs du dispositif de transfert de flux équipant une installation correspondant à la seconde variante de l'invention renfermant trois systèmes fluidiques, à savoir un système fluidique principal A, un premier système fluidique se- condaire B et un troisième système fluidique secondaire C dans lesquels les flux circulent selon les flèches. FIGS. 5a to 5e are illustrative diagrams of the flow transfer device equipping an installation corresponding to the second variant of the invention containing three fluidic systems, namely a main fluidic system A, a first secondary fluidic system B and a third secondary fluidic system C in which the flows flow according to the arrows.
Le flux circulant dans le système fluidique principal A est représenté en grisé alors que le flux circulant dans le système fluidique secondaire B est représenté par des croisillons et le flux circulant dans le système fluidique secondaire C est représenté par des pointillés. The flow flowing in the main fluidic system A is shown in gray while the flow flowing in the secondary fluidic system B is represented by braces and the flow flowing in the secondary fluid system C is represented by dotted lines.
Chacun de ces systèmes fluidiques est équipé d'un système séparatif par chromatographie en phase liquide cl, c2 ou c3. Each of these fluidic systems is equipped with a separating system by cl, c2 or c3 liquid chromatography.
Le dispositif de transfert de flux comporte un rotor 1 dont la première face est équipée de six cavités identiques 3.1, 3.2, 3.3,3.4, 3.5, 3.6 décalées de 600. The flux transfer device comprises a rotor 1 whose first face is equipped with six identical cavities 3.1, 3.2, 3.3,3.4, 3.5, 3.6 shifted by 600.
Le rotor 1 peut se trouver dans six positions distinctes suite à des rotations successives de 60 . The rotor 1 can be in six distinct positions following successive rotations of 60.
lo Le stator 2 contigu au rotor 1 comporte quant à lui quatre paires de passages de fluide 4.1, 4'1; 4.2, 4'2; 4"2, 4"'2; 4.3, 4'3. The stator 2 contiguous to the rotor 1 comprises meanwhile four pairs of fluid passages 4.1, 4'1; 4.2, 4'2; 4 "2, 4" '2; 4.3, 4'3.
La paire de passages de fluide 4.1, 4'1 est connectée au système fluidique principal A alors que les deux paires de passages de fluide 4.2, 4'2 et 4"2, 4"'2 sont connectées au premier système fluidique secondaire B et que la paire de passages de fluide 4.3, 4'3 est connectée au second système fluidique secondaire C. Plus précisément, le second système de séparation par chromatographie en phase liquide C2 est branché entre les passages de fluide 4'2, 4"2 alors que les passages de fluide 4.2, 4"2 sont directement branchés sur le premier système fluidique secondaire B. La figure 5a représente le dispositif de transfert de fluide en position initiale. The pair of fluid passages 4.1, 4'1 is connected to the main fluid system A while the two pairs of fluid passages 4.2, 4'2 and 4 "2, 4" '2 are connected to the first secondary fluid system B and that the pair of fluid passages 4.3, 4'3 is connected to the second secondary fluid system C. More specifically, the second liquid chromatography separation system C2 is connected between the fluid passages 4 '2, 4 "2 then that the fluid passages 4.2, 4 "2 are directly connected to the first secondary fluidic system B. Figure 5a shows the fluid transfer device in the initial position.
La figure 5b représente le dispositif de transfert de flux après une rotation du rotor 1 de 60 dans le sens inverse des aiguilles d'une montre. Les sorties des cavités n'ont pas été représentées pour simplifier le schéma. Figure 5b shows the flow transfer device after a rotation of the rotor 1 of 60 in the counterclockwise direction. Cavity outlets have not been shown to simplify the scheme.
La figure 5c représente la même position après écoulement des fluides. Figure 5c shows the same position after the flow of fluids.
La figure 5d représente le dispositif de transfert de fluide après une nouvelle rotation du rotor 1 de 60 dans le sens inverse des aiguilles d'une montre. Les sorties des cavités n'ont pas été représentées pour simplifier le schéma. Figure 5d shows the fluid transfer device after a further rotation of the rotor 1 of 60 in the counterclockwise direction. Cavity outlets have not been shown to simplify the scheme.
La figure 5e représente la même position après écoulement des fluides. Figure 5e shows the same position after flowing fluids.
Une telle installation permet donc de transférer le flux sortant du premier système de séparation Cl, quantitativement ou non, en continu ou non, vers l'entrée du second système de séparation C2, et le flux sortant du second système de séparation C2, quantitativement ou non, en continu ou non, vers l'entrée du troisième système de séparation C3. Such an installation therefore makes it possible to transfer the flow leaving the first separation system C1, quantitatively or non-continuously, or not, to the input of the second separation system C2, and the outgoing flow of the second separation system C2, quantitatively or otherwise. no, continuous or not, to the entrance of the third separation system C3.
Toutes les possibilités décrites pour les systèmes de chromatographie à deux dimensions s'étendent à ce système de chromatogra- phie à trois dimensions, et ce pour le transfert du premier système séparatif vers le second et du second vers le troisième. All the possibilities described for two-dimensional chromatography systems extend to this three-dimensional chromatography system, for the transfer of the first separation system to the second and the second to the third.
Il est possible, en ajoutant autant de cavités et autant de systèmes fluidiques et de paires de passages de fluide que nécessaire au dispositif de transfert de flux d'une telle installation, de la transformer en un système de chromatographie multidimensionnelle. It is possible, by adding as many cavities and as many fluidic systems and pairs of fluid passages as necessary to the flow transfer device of such an installation, to transform it into a multidimensional chromatography system.
Il est à noter que dans un tel système, quatre passages de fluide doivent toujours être associés aux systèmes fluidiques intermédiaires. It should be noted that in such a system, four fluid passages must always be associated with the intermediate fluid systems.
Conformément à cette seconde variante de l'invention il est également possible, en remplaçant le dernier système de séparation par chromatographie par un détecteur, notamment un spectromètre de masse ou un spectromètre UV, d'effectuer l'analyse du flux sortant du système de séparation précédent, dans ce détecteur, dans des conditions essentiellement indépendantes des conditions d'élution de la séparation utilisées dans ce système de séparation par chromatographie. According to this second variant of the invention it is also possible, by replacing the last separation system by chromatography with a detector, in particular a mass spectrometer or a UV spectrometer, to perform the analysis of the outgoing flow of the separation system. previous, in this detector, under conditions essentially independent of the elution conditions of the separation used in this separation system by chromatography.
Selon une troisième variante de l'invention, l'installation peut également permettre d'effectuer une analyse par chromatographie à deux dimensions parallèles sur trois systèmes chromatographiques indépendants ou de coupler une analyse par chromatographie à au moins un dosage des analytes séparés dans des conditions essentiellement indépendantes. According to a third variant of the invention, the installation can also make it possible to carry out a parallel two-dimensional chromatography analysis on three independent chromatographic systems or to couple a chromatographic analysis to at least one assay of the separated analytes under conditions essentially independent.
Une telle installation renferme au moins trois systèmes fluidiques sous pression indépendants les uns des autres, à savoir un système fluidique principal équipé d'un premier système de séparation par chromatographie en phase liquide, un premier système fluidique secondaire équipé d'un second système de séparation par chromatographie en phase liquide ou d'un détecteur et un second système fluidique secondaire équipé d'un troisième système de séparation par chromatographie en phase liquide ou d'un détecteur. Such an installation contains at least three fluid pressure systems independent of each other, namely a main fluid system equipped with a first separation system by liquid chromatography, a first secondary fluid system equipped with a second separation system by liquid chromatography or a detector and a second secondary fluidic system equipped with a third separation system by liquid chromatography or a detector.
Selon cette troisième variante de l'invention le rotor est équipé de trois cavités identiques distantes angulairement d'un angle de 120 susceptibles de coopérer avec trois paires de passages de fluide percées dans le stator de façon à permettre un transfert alternatif de flux en- tre le système fluidique principal et le premier système fluidique secondaire et entre le système fluidique principal et le second système fluidique secondaire suite à des mouvements de rotation alternatifs du rotor d'un angle de 120 . According to this third variant of the invention the rotor is equipped with three identical cavities angularly angularly at an angle of 120 capable of cooperating with three pairs of fluid passages pierced in the stator so as to allow an alternating transfer of flow between the main fluidic system and the first secondary fluidic system and between the main fluid system and the second secondary fluid system following reciprocating rotational movements of the rotor by an angle of 120.
Dans une telle installation, le fluide sortant du premier système de séparation par chromatographie peut être transféré sur le second système de séparation par chromatographie ou sur un détecteur et/ ou sur le troisième système de séparation par chromatographie ou sur un détecteur. In such an installation, the fluid leaving the first chromatographic separation system can be transferred to the second separation system by chromatography or on a detector and / or on the third chromatographic separation system or on a detector.
Lorsque le second et/ou le troisième système de séparation par chromatographie sont remplacés par un détecteur, celui-ci peut être piloté essentiellement indépendamment des conditions d'élution de la séparation chromatographique dans le premier système fluidique. When the second and / or third chromatographic separation system is replaced by a detector, it can be driven substantially independently of the elution conditions of the chromatographic separation in the first fluid system.
Les figures 6a à 6e sont des schémas illustrant le fonction- nement du dispositif de transfert de flux équipant une installation correspondant à la troisième variante de l'invention renfermant trois systèmes fluidiques, à savoir un système fluidique principal A, un premier système fluidique secondaire B et un second système fluidique secondaire C dans lesquels les flux circulent selon les flèches. FIGS. 6a to 6e are diagrams illustrating the operation of the flow transfer device equipping an installation corresponding to the third variant of the invention containing three fluidic systems, namely a main fluidic system A, a first secondary fluidic system B and a second secondary fluid system C in which the flows flow according to the arrows.
Le flux circulant dans le système fluidique principal A est représenté en grisé alors que le flux circulant dans le premier système fluidique secondaire B est représenté par des croisillons et que le flux circulant dans le second système fluidique secondaire C est représenté par des pointillés. The flow flowing in the main fluidic system A is shown in gray while the flow flowing in the first secondary fluid system B is represented by braces and the flow flowing in the second secondary fluid system C is represented by dashed lines.
Selon les figures 6a à 6e le dispositif de transfert de flux comporte un rotor 1 dont la première face est équipée de trois cavités identiques 3.1, 3.2, 3.3 décalées de 120 . According to FIGS. 6a to 6e, the flux transfer device comprises a rotor 1 whose first face is equipped with three identical cavities 3.1, 3.2, 3.3 offset by 120.
Le rotor peut se trouver dans trois positions distinctes suite à des rotations alternatives de 120 . The rotor can be in three distinct positions following alternative rotations of 120.
Le stator 2 contigu au rotor 1 comporte quant à lui trois paires de passages de fluide 4.1, 4'1; 4.2, 4'2; 4.3, 4'3. The stator 2 contiguous to the rotor 1 comprises meanwhile three pairs of fluid passages 4.1, 4'1; 4.2, 4'2; 4.3, 4'3.
La première paire de passages de fluide 4.1, 4'1 est connectée au système fluidique principal A alors que la seconde paire de passages de fluide 4. 2, 4'2 est connectée au premier système fluidique se- condaire B et que la troisième paire de passages de fluide 4.3, 4'3 est connectée au second système fluidique secondaire C. La figure 6a représente le dispositif de transfert de flux en position initiale. The first pair of fluid passages 4.1, 4'1 is connected to the main fluid system A while the second pair of fluid passages 4. 2, 4'2 is connected to the first secondary fluidic system B and the third pair fluid passages 4.3, 4'3 is connected to the second secondary fluid system C. Figure 6a shows the flow transfer device in the initial position.
La figure 6b représente la position du dispositif de transfert de flux après une rotation du rotor 1 de 120 dans le sens inverse des aiguillesd'une montre. Les sorties des cavités ne sont pas représentées pour simplifier le schéma. FIG. 6b shows the position of the flow transfer device after a rotation of the rotor 1 of 120 in the counter-clockwise direction. Cavity outlets are not shown to simplify the scheme.
La figure 6c représente cette même position du dispositif de transfert de flux après écoulement des fluides. FIG. 6c represents this same position of the flow transfer device after the flow of the fluids.
La figure 6d représente la position du dispositif de transfert de flux après une nouvelle rotation de 120 , cette fois dans le sens des aiguilles d'une montre. Les sorties des cavités n'ont pas été représentées 1 o pour simplifier le schéma. FIG. 6d shows the position of the flow transfer device after a new rotation of 120, this time in the direction of clockwise. The outputs of the cavities have not been shown 1 o to simplify the diagram.
La figure 6e représente la même position du dispositif de transfert de flux après écoulement des fluides. Figure 6e shows the same position of the flow transfer device after the flow of fluids.
On peut connecter un système de séparation par chromatographie sur chacun des systèmes fluidiques A, B et C de manière à réali- ser des analyses par chromatographie en deux dimensions dites parallèles. A chromatographic separation system can be connected to each of the fluidic systems A, B and C so as to perform so-called parallel two-dimensional chromatography analyzes.
Ce type d'analyse consiste à transférer le fluide sortant du premier système de séparation par chromatographie ainsi que les analytes qu'il contient en partie vers l'entrée du second système de séparation et en partie vers l'entrée du troisième système de séparation. This type of analysis consists in transferring the fluid leaving the first separation system by chromatography as well as the analytes it contains in part to the inlet of the second separation system and partly to the inlet of the third separation system.
Ainsi, après une première séparation sur le premier système, la séparation se poursuit en parallèle sur les deux autres systèmes qui peuvent être de nature totalement différente. Thus, after a first separation on the first system, the separation continues in parallel on the other two systems which may be of a totally different nature.
Toutes les possibilités d'application décrites pour les systè- mes de chromatographie à deux dimensions s'étendent bien entendu à ce système de chromatographie à deux dimensions parallèles, et ce pour le transfert du flux sortant du premier système de séparation par chromatographie en simultané ou en alterné vers le second ou vers le troisième. All the application possibilities described for the two-dimensional chromatography systems naturally extend to this two-dimensional parallel chromatography system, and this for the transfer of the flow coming out of the first separation system by simultaneous chromatography or alternately to the second or third.
Il est également possible de substituer au deuxième sys- tème de séparation par chromatographie et/ou au troisième un détecteur tel qu'un spectromètre de masse ou un spectromètre UV. It is also possible to substitute for the second separation system by chromatography and / or at the third a detector such as a mass spectrometer or a UV spectrometer.
Dans le premier cas, on peut ainsi réaliser une analyse par chromatographie en deux dimensions avec, en sortie du premier système de séparation par chromatographie, un système de détection pouvant travailler dans des conditions essentiellement indépendantes des conditions de séparation. In the first case, it is thus possible to carry out a two-dimensional chromatography analysis with, at the output of the first chromatographic separation system, a detection system that can work under conditions essentially independent of the separation conditions.
Dans le second cas, on peut ainsi réaliser une double détection en sortie de la séparation par chromatographie dans des conditions essentiellement indépendantes des conditions de séparation. In the second case, it is thus possible to perform a double detection at the exit of the separation by chromatography under conditions essentially independent of the separation conditions.
Il est également envisageable d'ajouter un troisième détec- teur sur le système fluidique principal, en aval du dispositif de transfert de flux. It is also conceivable to add a third detector on the main fluid system, downstream of the flow transfer device.
L'invention concerne également un procédé d'analyse d'un échantillon par chromatographie multidimensionnelle à l'aide d'une installation du type susmentionné comportant un système fluidique principal équipé d'un premier système de séparation par chromatographie en phase liquide dans lequel peut circuler une première phase éluante, au moins un système fluidique secondaire équipé d'un second système de séparation par chromatographie en phase liquide dans lequel peut circuler une seconde phase éluante, ainsi qu'un dispositif de transfert actif de flux en- tre ces systèmes fluidiques, ce dispositif permettant de transférer, à une fréquence définie réglable, des volumes V définis du flux sortant du premier système de séparation par chromatographie en phase liquide dans le système fluidique secondaire en amont du second système de séparation par chromatographie en phase liquide. The invention also relates to a method for analyzing a sample by multidimensional chromatography using an installation of the aforementioned type comprising a main fluidic system equipped with a first separation system by liquid chromatography in which can flow a first eluent phase, at least one secondary fluidic system equipped with a second separation system by liquid chromatography in which a second eluent phase can circulate, as well as an active transfer device for the flow between these fluidic systems, this device makes it possible to transfer, at an adjustable definable frequency, defined volumes V of the flow coming out of the first separation system by liquid chromatography in the secondary fluid system upstream of the second separation system by liquid chromatography.
Selon l'invention un tel procédé est caractérisé par la suc- cession des étapes suivantes: - on injecte l'échantillon à analyser dans le premier système de séparation par chromatographie en phase liquide, - on fait circuler la première phase éluante dans le système fluidique 25 principal et la seconde phase éluante dans le système fluidique secondaire, et - on transfère au moins une partie du flux, constitué par la première phase éluante contenant des analytes sortant du premier système de séparation par chromatographie en phase liquide dans le système flui- digue secondaire, en amont du second système de séparation par chromatographie en phase liquide de façon à effectuer une analyse de l'échantillon par chromatographie à au moins deux dimensions. According to the invention, such a process is characterized by the following stages: the sample to be analyzed is injected into the first separation system by liquid chromatography; the first eluent phase is circulated in the fluidic system; And at least a portion of the stream, consisting of the first eluent phase containing analytes exiting the first separation system by liquid chromatography in the fluid system, is transferred to the primary and second eluate phases in the secondary fluid system. secondary, upstream of the second separation system by liquid chromatography so as to perform analysis of the sample by chromatography at least two dimensions.
Conformément à ce procédé, il est particulièrement avantageux de régler d'une part les débits D 1 et D2 de la première et de la se- conde phase éluante dans le système fluidique principal et dans le système fluidique secondaire, et d'autre part la fréquence de transfert f de façon à transférer la totalité ou seulement une partie du flux du système fluidique principal dans le système fluidique secondaire, et à diluer plus ou moins le flux ainsi transféré. According to this method, it is particularly advantageous to regulate on the one hand the flow rates D 1 and D 2 of the first and second eluent phase in the main fluid system and in the secondary fluid system, and on the other hand the transfer frequency f so as to transfer all or only a portion of the flow of the main fluidic system into the secondary fluidic system, and to dilute more or less the flow thus transferred.
Il est à noter que conformément à l'invention, le transfert de flux peut être permanent ou discontinu pendant la durée de l'analyse. It should be noted that according to the invention, the flow transfer can be permanent or discontinuous during the duration of the analysis.
Dans le premier cas, la totalité du flux sortant du premier système de séparation par chromatographie en phase liquide est analysée dans le second système de séparation par chromatographie en phase liquide. In the first case, all the outflow of the first separation system by liquid chromatography is analyzed in the second separation system by liquid chromatography.
Dans le second cas, une partie seulement des composés analysés dans le premier système est analysée dans le second. In the second case, only a part of the compounds analyzed in the first system is analyzed in the second.
Il est également possible d'effectuer le transfert en continu du flux sortant du premier système vers le second pendant presque toute la durée de l'analyse mais de stopper ce transfert pendant une partie de celle-ci de manière à éliminer du système secondaire une partie des com- posés élués dans le système principal. It is also possible to perform the continuous transfer of the outgoing flow from the first system to the second for almost the entire duration of the analysis, but to stop this transfer during part of it to eliminate a part of the secondary system. eluted compounds in the main system.
On peut également envisager d'effectuer le transfert en continu pendant une première partie de l'analyse puis de le stopper lors-que tous les composés intéressants ont été transférés vers le second système de séparation par chromatographie. It is also possible to carry out the transfer continuously during a first part of the analysis and then to stop it when all the compounds of interest have been transferred to the second separation system by chromatography.
Le premier système de séparation par chromatographie peut alors être rincé ou rééquilibré alors que l'analyse se poursuit dans le second système. The first chromatographic separation system can then be rinsed or rebalanced while the analysis continues in the second system.
L'invention se rapporte également à un procédé d'analyse d'un échantillon par chromatographie en phase liquide à l'aide d'une ins- tallation du type susmentionné comportant un système fluidique principal dans lequel peut circuler un débit D 1 de phase éluante, au moins un système fluidique secondaire équipé d'un détecteur, notamment d'un spectromètre de masse ou d'un spectromètre UV et dans lequel peut circuler un débit D2 de phase liquide, ainsi qu'un dispositif de transfert actif de flux entre ces systèmes fluidiques, ce dispositif permettant de transférer, à une fréquence f définie réglable, des volumes V définis du flux sortant du système de séparation par chromatographie en phase liquide dans le système fluidique secondaire, en amont du détecteur. The invention also relates to a method for the analysis of a sample by liquid chromatography using an installation of the aforementioned type comprising a main fluid system in which an eluent phase flow D 1 can circulate. at least one secondary fluidic system equipped with a detector, in particular a mass spectrometer or a UV spectrometer and in which a liquid phase flow D 2 can flow, as well as an active transfer device for the flow between these fluidic systems, this device for transferring, at an adjustable f adjustable frequency, V defined volumes of the outflow of the separation system by liquid chromatography in the secondary fluid system, upstream of the detector.
Un tel procédé est caractérisé par la succession des étapes 35 suivantes: - on injecte l'échantillon à analyser dans le système de séparation par chromatographie en phase liquide, - on fait circuler la phase éluante dans le système fluidique principal et la phase liquide dans le système fluidique secondaire, et - on transfère au moins une partie du flux, constitué par la phase éluante contenant des analytes, sortant du système de séparation par chromatographie en phase liquide dans le système fluidique secondaire, en amont du détecteur, ce en réglant d'une part les débits D 1 et D2 de la phase éluante et de la phase liquide dans le système fluidique principal et dans le système fluidique secondaire, et d'autre part la fréquence de transfert f de façon à transférer la totalité ou seulement une partie du flux du système fluidique principal dans le système fluidique secondaire et à diluer plus ou moins le flux ainsi transféré. Such a process is characterized by the succession of the following steps: the sample to be analyzed is injected into the separation system by liquid chromatography; the eluent phase is circulated in the main fluidic system and the liquid phase in the liquid system; secondary fluidic system, and - at least a portion of the stream, consisting of the eluent phase containing analytes, leaving the separation system by liquid chromatography in the secondary fluid system, upstream of the detector, is transferred by regulating on the one hand the flows D 1 and D 2 of the eluent phase and the liquid phase in the main fluidic system and in the secondary fluidic system, and on the other hand the transfer frequency f so as to transfer all or only a part of the flow of the main fluidic system in the secondary fluidic system and to dilute more or less the flow thus transferred.
Il est à noter que dans le cadre de l'invention, le pilotage des volumes à transférer à des fréquences discrètes peut toujours se faire en continu ou en discontinu. L'indépendance des flux liquides dans les diffé- rents circuits assure une totale versatilité du système qui permet ainsi d'atteindre des buts opératoires distincts et des plus divers. It should be noted that in the context of the invention, the control of the volumes to be transferred at discrete frequencies can always be done continuously or discontinuously. The independence of the liquid flows in the different circuits ensures a total versatility of the system which thus makes it possible to achieve distinct and various operating goals.
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| US10036736B2 (en) | 2012-07-17 | 2018-07-31 | Idex Health & Science Llc | Liquid sampling valve |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2862759B1 (en) | 2006-03-24 |
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Effective date: 20160729 |