FR2847811A1 - FILTERING COMPOSITION CONTAINING AT LEAST ONE DIBENZOYLMETHANE DERIVATIVE AND AT LEAST ONE 3- (2-AZACYCLOALKYLIDENE) -1,3-DIHYDRO-INDOL-2-ONE DERIVATIVE, PHOTOSTABILIZATION METHOD - Google Patents

FILTERING COMPOSITION CONTAINING AT LEAST ONE DIBENZOYLMETHANE DERIVATIVE AND AT LEAST ONE 3- (2-AZACYCLOALKYLIDENE) -1,3-DIHYDRO-INDOL-2-ONE DERIVATIVE, PHOTOSTABILIZATION METHOD Download PDF

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Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique ou dermatologique, à usage topique, en particulier pour la photoprotection de la peau et des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins dans un support cosmétiquement acceptable:(a) au moins un filtre UV du type dérivé du dibenzoylméthane et(b) au moins un dérivé de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one dans une quantité efficace.L'invention concerne également un procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV consistant à associer au dit dérivé de dibenzoylméthane une quantité efficace d'un dérivé de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one.The invention relates to a cosmetic or dermatological composition, for topical use, in particular for the photoprotection of skin and hair, characterized in that it comprises at least in a cosmetically acceptable support: (a) at least one UV filter of the dibenzoylmethane derivative type and (b) at least one 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one derivative in an effective amount.The invention also relates to a process for improving the stability of at least one derivative of dibenzoylmethane with respect to UV radiation comprising associating with said dibenzoylmethane derivative an effective amount of a 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydroindol-2-one derivative .

Description

<Desc/Clms Page number 1> <Desc / Clms Page number 1>

COMPOSITION FILTRANTE CONTENANT AU MOINS UN DERIVE DU
DIBENZOYLMETHANE ET AU MOINS UN DERIVE DE 3-(2-
AZACYCLOALKYLIDENE)-1,3-DIHYDRO-INDOL-2-ONE ; PROCEDE DE
PHOTOSTABILISATION L'invention concerne une composition cosmétique ou dermatologique, à usage topique, en particulier pour la photoprotection de la peau et des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins dans un support cosmétiquement acceptable: (b) au moins un filtre UV du type dérivé du dibenzoylméthane et (b) au moins un dérivé de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one dans une quantité efficace de dérivé de dibenzoylméthane.
FILTERING COMPOSITION CONTAINING AT LEAST ONE DERIVATIVE
DIBENZOYLMETHANE AND AT LEAST ONE DERIVATIVE OF 3- (2-
AZACYCLOALKYLIDENE) -1,3-DIHYDRO-INDOL-2-ONE; METHOD OF
The invention relates to a cosmetic or dermatological composition, for topical use, in particular for the photoprotection of skin and hair, characterized in that it comprises at least in a cosmetically acceptable support: (b) at least one filter UV of the dibenzoylmethane derivative type; and (b) at least one 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one derivative in an effective amount of dibenzoylmethane derivative.

On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau ; il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B. It is known that the luminous radiations of wavelengths between 280 nm and 400 nm allow the browning of the human epidermis, and that the wavelength rays more particularly between 280 and 320 nm, known under the name UV -B, cause erythema and skin burns that can affect the development of natural tanning. For these reasons as well as for aesthetic reasons, there is a constant demand for means of control of this natural tan to thereby control the color of the skin; it is therefore necessary to filter this UV-B radiation.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. It is also known that UV-A rays of wavelengths between 320 and 400 nm, which cause browning of the skin, are capable of inducing an alteration thereof, especially in the case of a skin sensitive or skin continuously exposed to solar radiation. UV-A rays cause in particular a loss of elasticity of the skin and the appearance of wrinkles leading to premature cutaneous aging. They promote the triggering of the erythematous reaction or amplify this reaction in some subjects and may even be the cause of phototoxic or photoallergic reactions. Thus, for aesthetic and cosmetic reasons such as the preservation of the natural elasticity of the skin for example, more and more people wish to control the effect of UV-A on their skin. It is therefore desirable to also filter the UV-A radiation.

A cet égard, une famille de filtres UV-A particulièrement intéressante est actuellement constituée par les dérivés du dibenzoylméthane, et notamment le 4-ter-butyl-4'méthoxydibenzoyl méthane, qui présentent en effet un fort pouvoir d'absorption intrinsèque. Ces dérivés du dibenzoylméthane, qui sont maintenant des produits bien connus en soi à titre de filtres actifs dans les UV-A, sont notamment décrits dans les demandes de brevets français FR-A-2326405 et FR-A-2440933, ainsi que dans la demande de brevet européen EP-A-0114607 ; le 4-ter-butyl- 4'-méthoxydibenzoyl méthane est par ailleurs actuellement proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société HOFFMANN LAROCHE. In this respect, a particularly interesting family of UV-A filters currently consists of the dibenzoylmethane derivatives, and in particular 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoyl methane, which in fact have a high intrinsic absorption capacity. These dibenzoylmethane derivatives, which are now products that are well known per se as active filters in UV-A, are described in particular in French patent applications FR-A-2326405 and FR-A-2440933, as well as in European Patent Application EP-A-0114607; 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoyl methane is also currently offered for sale under the trade name "PARSOL 1789" by the company HOFFMANN LAROCHE.

Malheureusement, il se trouve que les dérivés du dibenzoylméthane sont des produits relativement sensibles au rayonnement ultraviolet (surtout UV-A), c'est-à-dire, plus précisément, qu'ils présentent une fâcheuse tendance à se dégrader plus ou moins rapidement sous l'action de ce dernier. Ainsi, ce manque substantiel de stabilité photochimique des dérivés du dibenzoylméthane face au rayonnement ultraviolet auquel ils sont par nature destinés à être soumis, ne permet pas de garantir une protection constante durant une exposition solaire prolongée, de sorte que des applications répétées à intervalles de temps réguliers et rapprochés doivent être effectuées par l'utilisateur pour obtenir une protection efficace de la peau contre les rayons UV. Unfortunately, it turns out that the dibenzoylmethane derivatives are relatively sensitive products to ultraviolet radiation (especially UV-A), that is to say, more precisely, that they have an unfortunate tendency to degrade more or less rapidly under the action of the latter. Thus, this substantial lack of photochemical stability of the dibenzoylmethane derivatives against the ultraviolet radiation to which they are inherently intended to be subjected, does not guarantee a constant protection during prolonged exposure to the sun, so that repeated applications at intervals of time Regular and close-ups must be performed by the user to achieve effective protection of the skin against UV rays.

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La photostabilisation des dérivés du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV constitue, à ce jour, un problème qui n'a pas encore été résolu de manière complètement satisfaisante. The photostabilisation of the dibenzoylmethane derivatives with respect to UV radiation is, to date, a problem which has not yet been solved in a completely satisfactory manner.

Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, qu'en associant aux dérivés du dibenzoylméthane mentionnés ci-dessus une quantité efficace d'un dérivé de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one, il était possible d'améliorer de manière substantielle et remarquable, la stabilité photochimique (ou photostabilité) de ces mêmes dérivés du dibenzoylméthane. However, the Applicant has now discovered, surprisingly, that by combining the dibenzoylmethane derivatives mentioned above an effective amount of a derivative of 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydroindol-2 -one, it was possible to substantially and remarkably improve the photochemical stability (or photostability) of these same dibenzoylmethane derivatives.

Cette découverte, essentielle, est à la base de la présente invention. This discovery, essential, is the basis of the present invention.

Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé une nouvelle composition cosmétique ou dermatologique, à usage topique, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins, dans un support cosmétiquement acceptable : (a) au moins un filtre UV du type dérivé du dibenzoylméthane et (b) au moins un dérivé de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one dans une quantité efficace. Thus, according to one of the objects of the present invention, it is now proposed a new cosmetic or dermatological composition, for topical use, characterized in that it comprises at least, in a cosmetically acceptable carrier: minus a UV filter of the dibenzoylmethane derivative type and (b) at least one 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one derivative in an effective amount.

La présente invention a également pour objet un procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV consistant à associer au dit dérivé de dibenzoylméthane une quantité efficace d'au moins un dérivé de 3-(2azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one. The present invention also relates to a process for improving the stability of at least one derivative of dibenzoylmethane with respect to UV radiation comprising associating with said dibenzoylmethane derivative an effective amount of at least one derivative of 2azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one.

Par quantité efficace d'un dérivé de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one au sens de la présente l'invention, on entend une quantité suffisante pour obtenir une amélioration notable et significative de la photostabilité du ou des dérivés du dibenzoylméthane de la composition cosmétique photoprotectrice. Cette quantité minimale en agent photostabilisant à mettre en oeuvre, qui peut varier selon la nature du support cosmétiquement acceptable retenu pour la composition, peut être déterminée sans aucune difficulté au moyen d'un test classique de mesure de photostabilité. An effective amount of a 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one derivative for the purposes of the present invention is an amount sufficient to obtain a significant and significant improvement in the photostability of the dibenzoylmethane derivative (s) of the photoprotective cosmetic composition. This minimum amount of light stabilizing agent to be used, which may vary according to the nature of the cosmetically acceptable support selected for the composition, can be determined without any difficulty by means of a conventional photostability measurement test.

Par dérivé de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one au sens de la présente l'invention, on entend tout composé simple, oligomère ou polymère possédant sur la chaîne des greffons contenant le groupe 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2one. For the purposes of the present invention, the term "3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one derivative" means any simple, oligomeric or polymeric compound having on the chain grafts containing group 3 - (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one.

La présente invention a également enfin pour objet l'utilisation d'au moins un dérivé de 3- (2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique comprenant au moins un dérivé du dibenzoylméthane dans le but d'améliorer la stabilité vis-à-vis des rayons UV dudit dérivé de dibenzoylméthane. The present invention also finally relates to the use of at least one 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one derivative in the preparation of a cosmetic or dermatological composition comprising at least a dibenzoylmethane derivative for the purpose of improving the UV stability of said dibenzoylmethane derivative.

D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. Other features, aspects and advantages of the present invention will appear on reading the detailed description which follows.

Les dérivés de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one conformes à l'invention sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule générale (I) suivante : The 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one derivatives according to the invention are preferably chosen from those corresponding to the following general formula (I):

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Figure img00030001

dans laquelle : R1 et R3 sont identiques ou différents et peuvent être : - un atome d'hydrogène, - un groupe alkyle en CrC22 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes A1, - un cycle de 4 à 7 atomes, saturé ou insaturé, contenant éventuellement au moins un hétéroatome parmi N, 0 et S, éventuellement accolé à un autre cycle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes A1, ces cycles pouvant comporter une ou plusieurs fonctions carbonyle ou thiocarbonyle,
Figure img00030002

- un des groupes C(=NR5)R'5, C(=NR6)NR'5R"5, CORS, CSRs, COORs, CONR5R'5, CSNR5R'5, S02R5, SO2NR5R'5 avec R5, R'5 et R"5 identiques ou différents désignant l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C22, linéaire ou ramifié ou un cycle de 4 à 7 atomes, pouvant contenir au moins un hétéroatome parmi N, 0, S, isolé ou accolé à un autre cycle, ces cycles pouvant comporter une ou plusieurs fonctions carbonyle ou thiocarbonyle, le radical alkyle ou lesdits cycles étant saturés ou non et éventuellement substitués par au moins un substituant A2.
Figure img00030001

in which: R 1 and R 3 are identical or different and can be: - a hydrogen atom, - a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 22 alkyl group, optionally substituted by one or more groups A1, - a ring of 4 to 7 atoms, saturated or unsaturated, optionally containing at least one heteroatom from N, O and S, optionally attached to another ring, optionally substituted by one or more A1 groups, these rings possibly comprising one or more carbonyl or thiocarbonyl functions,
Figure img00030002

one of the groups C (= NR5) R'5, C (= NR6) NR'5R "5, CORS, CSRs, COORs, CONR5R'5, CSNR5R'5, SO2R5, SO2NR5R'5 with R5, R'5 and R "5 identical or different designating hydrogen, a linear or branched C 1 -C 22 alkyl radical or a ring of 4 to 7 atoms, which may contain at least one heteroatom from N, O, S, isolated or attached to another cycle, these rings may include one or more carbonyl or thiocarbonyl functions, the alkyl radical or said rings being saturated or not and optionally substituted by at least one substituent A2.

R2 et R4 sont identiques ou différents et peuvent être : - un atome d'hydrogène, - un groupe alkyle en C1-C22 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé éventuellement, substitué par un ou plusieurs groupes A1, - un cycle de 4 à 7 atomes, saturé ou insaturé, contenant éventuellement au moins un hétéroatome parmi N, 0 et S, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes A,, ce cycle pouvant accolé à un autre cycle ou aux cycles de la structure 3-(2- azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one objet de l'invention, ces cycles pouvant comporter une ou plusieurs fonctions carbonyle ou thiocarbonyle, ce cycle pouvant également être chargé positivement comme imidazolium, pyridinium, pyrazolium, triazolium, - un halogène comme F, CI, Br, - un des groupes CF3, CN, OR5, SR5, NRsR's, C(=NR5)R'5, C(=NR5)NR'5R''5, NR5C(=NR'5)NR''5R'''5, COR5, CSR5, COOR5, CONRsR's, NR5COR'5, NR5CONR'5R"5,

Figure img00030003

CSNR5R'5, S02NR5R'5, NR5S02R'5, S02R5, NRSR'SR"5R"'S+ avec R5, R'5, R"5 et R'"5 identiques ou différents désignant l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C22, linéaire ou ramifié ou un cycle de 4 à 7 atomes, pouvant contenir au moins un hétéroatome parmi N, 0, S, isolé ou accolé à un autre cycle, ces cycles pouvant comporter une ou plusieurs fonctions carbonyle ou thiocarbonyle, le radical alkyle ou lesdits cycles étant saturés ou non et éventuellement substitués par au moins un substituant A2 ; A1 peut être : - un halogène comme F, CI, Br, - un groupe alkyle en C1-C22 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes A2,
Figure img00030004

- un des groupes CF3, CN, OR5, SR5, NRsR's, C(=NR5)R'5, C(=NR5)NR'5R"5, NR5C(=NR'5)NR"5R'"5, COR5, CSR5, COORs, CONRsR's, NR5COR'5, NR5CONR'5R"5, CSNRsR's, SO2NR5R'5, NR5SO2R'5, S02R5, SiR5R'5R"5,
Figure img00030005

SiR5(OSiR'5R"5R"'5)OSiR'5R"5R'"5, NRSR'SR"5R"'S+ avec R5, R'5, R"5 et R'"5 identiques ou R2 and R4 are identical or different and can be: - a hydrogen atom, - a linear or branched C1-C22 alkyl group, optionally saturated or unsaturated, substituted by one or more groups A1, - a cycle of 4 to 7 atoms, saturated or unsaturated, optionally containing at least one heteroatom from N, O and S, optionally substituted by one or more groups A ,, which ring may be attached to another ring or to the rings of the 3- (2-azacycloalkylidene) structure -1-3-dihydro-indol-2-one object of the invention, these rings may include one or more functions carbonyl or thiocarbonyl, this ring may also be positively charged as imidazolium, pyridinium, pyrazolium, triazolium, - a halogen like F, Cl, Br, - one of CF 3, CN, OR 5, SR 5, NR 5 R 5, C (= NR 5) R '5, C (= NR 5) NR' 5 R '' 5, NR 5 C (= NR '5) NR' 5R '''5, COR5, CSR5, COOR5, CONRsR's, NR5COR'5, NR5CONR'5R "5,
Figure img00030003

CSNR5R'5, SO2NR5R'5, NR5SO2R'5, SO2R5, NRSR'SR "5R"'S + with R5, R'5, R "5 and R'" 5 being identical or different and denoting hydrogen, an alkyl radical in C1 -C22, linear or branched or a ring of 4 to 7 atoms, which may contain at least one heteroatom from N, O, S, isolated or attached to another ring, these rings may comprise one or more functions carbonyl or thiocarbonyl, the radical alkyl or said rings being saturated or not and optionally substituted with at least one substituent A2; A1 may be: - a halogen such as F, Cl, Br, - a linear or branched, saturated or unsaturated C1-C22 alkyl group, optionally substituted with one or more A2 groups,
Figure img00030004

one of the groups CF 3, CN, OR 5, SR 5, NR 5 R 5, C (= NR 5) R '5, C (= NR 5) NR' 5 R "5, NR 5 C (= NR '5) NR" 5 R'"5, COR 5, CSR5, COORs, CONRsR's, NR5COR'5, NR5CONR'5R "5, CSNRsR's, SO2NR5R'5, NR5SO2R'5, SO2R5, SiR5R'5R" 5,
Figure img00030005

SiR5 (OSiR'5R "5R"'5)OSiR'5R"5R'" 5, NRSR'SR "5R"'S + with R5, R'5, R "5 and R""5 being identical or

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différents désignant l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C22, linéaire ou ramifié ou un cycle de 4 à 7 atomes, pouvant contenir au moins un hétéroatome parmi N, 0, S, isolé ou accolé à un autre cycle, ces cycles pouvant comporter une ou plusieurs fonctions carbonyle ou thiocarbonyle, le radical alkyle ou lesdits cycles étant saturés ou non et éventuellement substitués par au moins un substituant A2 - un cycle de 4 à 7 atomes, saturé ou insaturé, contenant éventuellement au moins un hétéroatome parmi N, 0 et S, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes A2, ce cycle pouvant accolé à un autre cycle ou aux cycles de la structure 3-(2azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one objet de l'invention, ces cycles pouvant comporter une ou plusieurs fonctions carbonyle ou thiocarbonyle, ce cycle pouvant également être chargé positivement comme imidazolium, pyridinium, pyrazolium, triazolium, A2 peut être : - un halogène comme F, CI, Br, - un groupe alkyle en C1-C22 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, - un des groupes CF3, CN, OR, SR, NRR', C(=NR)R', C(=NR)NR'R", NRC(=NR')NR"R"', COR, CSR, COOR, CONRR', NRCOR', NRCONR'R", CSNRR', S02NRR', NRS02R', S02R, SiRR'R", SiR(OSiR'R"R"')OSiR'R"R"', NRR'R"R"'+ avec R, R', R" et R'" identiques ou différents désignant l'hydrogène ou un radical alkyle en CrC22, linéaire ou ramifié. y vaut 1,2,3 ou 4 ; x vaut de 1 à 2n+2.  different designating hydrogen, a linear or branched C 1 -C 22 alkyl radical or a ring of 4 to 7 atoms, which may contain at least one heteroatom from N, O, S, isolated or attached to another ring, these cycles being able to have one or more carbonyl or thiocarbonyl functions, the alkyl radical or said rings being saturated or unsaturated and optionally substituted by at least one substituent A2 - a 4 to 7 atom ring, saturated or unsaturated, optionally containing at least one heteroatom from N, 0 and S, optionally substituted by one or more groups A2, this ring being able to join another cycle or the rings of the 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one structure which is the subject of the invention, these rings may comprise one or more carbonyl or thiocarbonyl functions, this ring may also be positively charged as imidazolium, pyridinium, pyrazolium, triazolium, A2 may be: a halogen such as F, Cl, Br, an alkyl group linear or branched, saturated or unsaturated C1-C22, one of the groups CF3, CN, OR, SR, NRR ', C (= NR) R', C (= NR) NR'R ", NRC (= NR ' ) NR "R" ', COR, CSR, COOR, CONRR', NRCOR ', NRCONR'R ", CSNRR', SO2NRR ', NRS02R', SO2R, SiRR'R", SiR (OSiR'R "R" ') OSiR'R "R" ', NRR'R "R"' + with R, R ', R "and R'" identical or different designating hydrogen or a linear or branched C 1 -C 22 alkyl radical. y is 1,2,3 or 4; x is 1 to 2n + 2.

Comme exemples de groupes alkyle en C1-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, on peut citer : méthyle, isopropyle, éthyle-2-hexyle, ter-butyle, éthylène, propylène. Cette liste n'est pas limitative. Examples of linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 22 alkyl groups that may be mentioned include: methyl, isopropyl, ethyl-2-hexyl, tert-butyl, ethylene and propylene. This list is not exhaustive.

Comme exemples d'hétérocycles, on peut citer : pyrrole, furanne, thiophène, imidazole, oxazole, thiazole, pyrazole, isoxazole, isothiazole, triazole, oxadiazole, thiadiazole, tétrazole, pyridine, pipéridine, pyrimidine, pipérazine, pyridazine, pyrazine, triazine, morpholine, pyrrolidine, thiazolidine. Cette liste n'est pas limitative. Examples of heterocycles that may be mentioned include: pyrrole, furan, thiophene, imidazole, oxazole, thiazole, pyrazole, isoxazole, isothiazole, triazole, oxadiazole, thiadiazole, tetrazole, pyridine, piperidine, pyrimidine, piperazine, pyridazine, pyrazine, triazine, morpholine, pyrrolidine, thiazolidine. This list is not exhaustive.

Comme exemples de cycles carbonés à 4,5, 6 ou 7 atomes, saturés ou insaturés, on peut citer : cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cyclohexényle, phényle ou cycloheptyle. Cette liste n'est pas limitative. Examples of saturated or unsaturated carbon rings with 4.5, 6 or 7 atoms that may be mentioned include: cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclohexenyl, phenyl or cycloheptyl. This list is not exhaustive.

Les dérivés de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one de formule (1) conformes à l'invention peuvent être préparés selon un procédé de synthèse mettant en #uvre un acétal de lactame et un dérivé de 1,3-dihydro-indol-2-one à température ambiante dans l'éther anhydre selon le schéma réactionnel suivant cité dans les articles ci-dessus :

Figure img00040001
The 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one derivatives of formula (1) according to the invention may be prepared according to a synthetic process using a lactam acetal and a 1,3-dihydro-indol-2-one derivative at room temperature in anhydrous ether according to the following reaction scheme cited in the above articles:
Figure img00040001

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De nombreux dérivés lactame et 1,3-dihydro-indol-2-one sont disponibles chez la plupart des fournisseurs de produits chimiques comme par exemple :

Figure img00050001

Dérivé 1,3-dihydro- Fournisseur Référence CAS indol-2-one i ABCR AV18764 59-48-3 M~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ CC≥ Maybridge RH 01320 61-70-1 CC≥ MicroChemistry Ltd 39248 61-28-9 o Specs AK-830/25033062 o H Finorga SA 000048 1 0 FnorgaSA 000048 '0 N H /0:00= Maybridge SEW 04570 6286-64-2 '0 1 0 N ci Aldrich 12,748-5 17630-75-0 I II o ABCR AV9674 56341-37-8 CI N 0 Maybridge RH 01323 20870-89-7 I 0 N o I 0 MDPI 11566 )l H N 1 H N 0 i MDPI 11349 o 1 o MDPI 11349 N \ N H H 0:≥ Specs AC-907/25005257 C\/ o F F \ I o Butt Park Ltd 24/07-32 u 'N F Many lactam and 1,3-dihydroindol-2-one derivatives are available from most chemical suppliers, for example:
Figure img00050001

Derivative 1,3-dihydro- Supplier Reference CAS Indol-2-one i ABCR AV18764 59-48-3 M ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ Maybridge RH 01320 61-70-1 CC≥ MicroChemistry Ltd. 39248 61-28-9 Specs AK-830/25033062 o H Finorga SA 000048 1 0 FnorgaSA 000048 '0 NH / 0: 00 ~~~~~~~ = Maybridge SEW 04570 6286-64-2 '0 1 0 N and Aldrich 12,748-5 17630-75-0 I II ABCR AV9674 56341-37-8 CI No 0 Maybridge RH 01323 20870-89-7 I 0 No I 0 MDPI 11566) 1 HN 1 HN 0 i MDPI 11349 o 1 o MDPI 11349 N \ NHH 0: ≥ Specs AC-907/25005257 C / o FF \ I o Butt Park Ltd 24 / 07-32 u 'NF

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Figure img00060001

Dérivé lactame Fournisseur Référence CAS ABCR AV15332 616-45-5 O H ABCR AV12260 872-50-4 o ABCR 1549765 2687-91-4 o )\ #' Salor S36,255-7 15438-71-8 \# N O oh H BASF-Misc 3772-26-7 o H Lancaster 2555-05-7 O H Xy Aldrich M7,970-0 108-27-0 O H /\ Aldrich D18,410-1 5075-92-3 0~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ OH Aldrich 47,916-0 22677-21-0 6 H~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ OH Aldrich 47,917-9 68108-18-9 O H D ABCR AV12271 675-20-7 o N o Advan-Synth 001427 931-20-4 1) Maybridge BTBG 00104
Figure img00060001

Lactam Derivative Supplier Reference Case ABCR AV15332 616-45-5 OH ABC AV12260 872-50-4 o ABCR 1549765 2687-91-4 o) \ # 'Salor S36,255-7 15438-71-8 \ # NO oh H BASF -Misc 3772-26-7 o H Lancaster 2555-05-7 XY Aldrich M7.970-0 108-27-0 OH / \ Aldrich D18.410-1 5075-92-3 0 ~~~~~~~ Aldrich 47.916-0 22677-21-0 6H ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ Aldrich 47,917-9 68108-18-9 OHD ABCR AV12271 675-20-7 o Advan- Synth 001427 931-20-4 1) Maybridge BTBG 00104

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Figure img00070001

SYS Salor S43,760-3 19365-08-3 X J 8alor S43.760-3 19365-08-3 H N ABCR AV19374 105-60-2 O H Q ABCR AV17776 2556-73-2 0 ""H N , / Acros 29704-0010 79200-56-9 H H H / Acros 29705-0010 130931-83-8 H 0 '' NH Aldrich 32,846-4 930-21-2 r\-!"'NH \=/ 1( Salor S90,675-1 17197-57-8 cdo Acros 33584-0010 34102-49-3 (Dio Maybridge JFD 02755 Cl6 Acros 33583-5000 22031-52-3 Les acétals de lactame peuvent être obtenus à partir des lactames selon le schéma réactionnel suivant cité dans les articles Tetrahedron Letters (1994), 35 (18), 2951 - 2954 et Journal of Organic Chemistry (1984), 49,3659 - 3660 :
Figure img00070002

Selon le lactame de départ, des étapes de protection puis de déprotection de certains groupes fonctionnels comme OH ou NH, bien connues de l'homme de l'art, peuvent être nécessaires.
Figure img00070001

SYS Salor S43,760-3 19365-08-3 XJ 8alor S43.760-3 19365-08-3 HN ABCR AV19374 105-60-2 OHQ ABCR AV17776 2556-73-2 0 "" HN / Acros 29704-0010 79200-56-9 HHH / Acros 29705-0010 130931-83-8 H 0 '' NH Aldrich 32,846-4,930-21-2 (NH) = 1 (Salor S90,675-1 17197- 57-8 cdo Acros 33584-0010 34102-49-3 (Dio Maybridge JFD 02755 Cl6 Acros 33583-5000 22031-52-3 The lactam acetals can be obtained from the lactams according to the following reaction scheme cited in the articles Tetrahedron Letters (1994), 35 (18), 2951-2954 and Journal of Organic Chemistry (1984), 49, 369-3660:
Figure img00070002

Depending on the starting lactam, steps of protection and deprotection of certain functional groups such as OH or NH, well known to those skilled in the art, may be necessary.

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Parmi les composés de formule (I) préférentiels , on peut citer ceux de formule (II) ou (III) suivantes :

Figure img00080001

dans lesquelles : R1 et R3, identiques ou différents, désignent l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, le groupe phényle ou un radical COR5 ou S02R5 avec R5 désignant un radical alkyle en Ci-Ce linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou le groupe phényle ; R2 désigne l'hydrogène ; un radical alkyle en Ci-Ce, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; le groupe phényle ; un des radicaux OR5, NRsR's, NRsCOR's, COOR5 et CONR5R'5 avec R5 et R'5, identiques ou différents, désignant l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou le groupe phényle ; le radical CF3 ; R4 désigne l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, le groupe phényle ou un radical OR5 avec R5 désignant l'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou le groupe phényle ; x, y et z valent 1,2, 3 ou 4. Among the compounds of formula (I) that are preferred, mention may be made of those of formula (II) or (III) below:
Figure img00080001

in which: R1 and R3, which may be identical or different, denote hydrogen, a linear or branched, saturated or unsaturated C1-C8 alkyl radical, the phenyl group or a COR5 or SO2R5 radical with R5 denoting a C1-C8 alkyl radical; This linear or branched, saturated or unsaturated, or phenyl group; R2 is hydrogen; a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 6 alkyl radical; phenyl group; one of the radicals OR5, NRsR's, NRsCOR's, COOR5 and CONR5R'5 with R5 and R'5, which may be identical or different, denoting hydrogen, a linear or branched, saturated or unsaturated C1-C8 alkyl radical, or the phenyl group; the CF3 radical; R4 denotes hydrogen, a linear or branched, saturated or unsaturated C1-C8 alkyl radical, phenyl group or an OR5 radical with R5 denoting hydrogen, a linear or branched C1-C6 alkyl radical, saturated or unsaturated, , or the phenyl group; x, y and z are 1,2, 3 or 4.

Parmi les dérivés de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one de formule (I) on citera encore plus particulièrement ceux de formule (II) où : R2 désigne l'hydrogène, OR5, NRsCOR's ou NR5R'5 avec R5 et R'5, identiques ou différents, désignant l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou le groupe phényle ; R4 désigne l'hydrogène ; R1 et R3, identiques ou différents, désignent l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou le groupe phényle et encore plus particulièrement ceux décrits dans le tableau suivant, disponibles commercialement chez Specs/Biospecs : Among the 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydroindol-2-one derivatives of formula (I), mention will be made even more particularly of those of formula (II) in which: R2 denotes hydrogen, OR5, NRsCOR's or NR5R'5 with R5 and R'5, identical or different, denoting hydrogen, a linear or branched, saturated or unsaturated C1-C8 alkyl radical, or the phenyl group; R4 is hydrogen; R1 and R3, identical or different, denote hydrogen, a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 8 alkyl radical, or the phenyl group and even more particularly those described in the following table, commercially available from Specs / Biospecs :

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Figure img00090001

v Composé N Formule Nom (référence Specs/Biospecs) 1-Ethyl-3-(1-methyl-pyrrolidinV"" \ 2-ylidene)-1,3-dihydro-indol-2- 1 fi iJl I A= one -N (AH-262/33341016) NH 1-Ethyl-3-pyrrolidin-2-ylidene- 1,3-dihydro-indol-2-one 2 o (AH-262/33341015) N NH 3-Pyrrolidin-2-ylidene-1,3dihydro-indol-2-one [ 0 (AH-262/33341017) ~~~~ H ~~~~ ~~~~~~~~~~~~~~ Les dérivés de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one conformes à l'invention sont présents de préférence dans la composition de l'invention dans des proportions allant de 0,01 % à 20% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Figure img00090001

v Compound N Formula Name (Specs / Biospecs reference) 1-Ethyl-3- (1-methyl-pyrrolidinyl-2-ylidene) -1,3-dihydro-indol-2-1 AH-262/33341016) NH 1-Ethyl-3-pyrrolidin-2-ylidene-1,3-dihydro-indol-2-one 2 (AH-262/33341015) N NH 3 -Pyrrolidin-2-ylidene-1 , 3dihydroindol-2-one [0 (AH-262/33341017) ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ -1,3-dihydro-indol-2-one according to the invention are preferably present in the composition of the invention in proportions ranging from 0.01% to 20% by weight, and more preferably from 0.1 at 10% by weight relative to the total weight of the composition.

Comme indiqué précédemment, les dérivés du dibenzoylméthane destinés à être photostabilisés dans le cadre de la présente invention sont des produits déjà bien connus en soi et décrits notamment dans les documents FR2326405, FR2440933 et EP0114607 précités, documents dont les enseignements sont, pour ce qui touche à la définition même de ces produits, totalement inclus à titre de références dans la présente description. As indicated above, the derivatives of dibenzoylmethane intended to be photostabilized in the context of the present invention are products already well known per se and described in particular in the documents FR2326405, FR2440933 and EP0114607 cited above, documents whose teachings are, as far as to the very definition of these products, totally included as references in the present description.

Selon la présente invention, on peut bien entendu mettre en #uvre un ou plusieurs dérivés du dibenzoylméthane. According to the present invention, it is of course possible to use one or more derivatives of dibenzoylmethane.

Parmi les dérivés du dibenzoylméthane rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer, de manière non limitative : - le 2-méthyldibenzoylméthane - le 4-méthyldibenzoylméthane - le 4-isopropyldibenzoylméthane - le 4-tert.-butyldibenzoylméthane - le 2,4-diméthyldibenzoylméthane - le 2,5-diméthyldibenzoylméthane - le 4,4'-diisopropyldibenzoylméthane - le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane - le 4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2-méthyl-5-isopropyl-4'-méthoxydibenzoylméthane

Figure img00090002

- le 2-méthyl-5-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2,6-diméthyl-4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane Among the derivatives of dibenzoylmethane falling particularly well within the scope of the present invention, mention may be made in particular, without limitation: 2-methyldibenzoylmethane - 4-methyldibenzoylmethane - 4-isopropyldibenzoylmethane - 4-tert.-butyldibenzoylmethane - 2,4-dimethyldibenzoylmethane - 2,5-dimethyldibenzoylmethane - 4,4'-diisopropyldibenzoylmethane - 4,4'-dimethoxydibenzoylmethane - 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane - 2-methyl-5- isopropyl-4'-methoxydibenzoylmethane
Figure img00090002

2-methyl-5-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane - 2,4-dimethyl-4'-methoxydibenzoylmethane - 2,6-dimethyl-4-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane

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Parmi les dérivés du dibenzoylméthane mentionnés ci-dessus, on préfère tout particulièrement, selon la présente invention, mettre en #uvre le 4-(terbutyl)-4'-méthoxydibenzoylméthane, notamment celui proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société HOFFMANN LAROCHE, ce filtre répondant donc à la formule développée suivante (ou à une de ses formes tautomères) :

Figure img00100001

Un autre dérivé du dibenzoylméthane préféré selon la présente invention est le 4isopropyl-dibenzoylméthane, filtre vendu sous la dénomination de "EUSOLEX 8020" par la Société MERCK, et répondant à la formule développée suivante (ou à une de ses formes tautomères) :
Figure img00100002

Le ou les dérivés du dibenzoylméthane peuvent être présents dans les compositions conformes à l'invention à des teneurs qui varient de préférence de 0,01 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Among the dibenzoylmethane derivatives mentioned above, it is particularly preferred according to the present invention to use 4- (terbutyl) -4'-methoxydibenzoylmethane, especially that sold for sale under the trade name "PARSOL 1789 by the company HOFFMANN LAROCHE, this filter thus responding to the following structural formula (or to one of its tautomeric forms):
Figure img00100001

Another preferred dibenzoylmethane derivative according to the present invention is 4isopropyl-dibenzoylmethane, a filter sold under the name "Eusolex 8020" by the company Merck, and having the following structural formula (or one of its tautomeric forms):
Figure img00100002

The derivative (s) of dibenzoylmethane may be present in the compositions in accordance with the invention at contents which preferably vary from 0.01% to 20% by weight, and more preferably from 0.1% to 10% by weight relative to total weight of the composition.

Les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en plus d'autres filtres UV organiques ou inorganiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés. The compositions in accordance with the invention may comprise, in addition, other additional organic UV or inorganic UV screening agents active in water-soluble or fat-soluble UVA and / or UVB or insoluble in the cosmetic solvents commonly used.

Les filtres organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469, EP933376, EP507691, EP507692, EP790243, EP944624 ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de ss,ss-diphénylacrylate ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans s les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'aalkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges. The complementary organic screening agents are chosen in particular from anthranilates; cinnamic derivatives; dibenzoylmethane derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; triazine derivatives such as those described in patent applications US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469, EP933376, EP507691, EP507692, EP790243, EP944624; benzophenone derivatives; ss, ss-diphenylacrylate derivatives; benzotriazole derivatives; benzalmalonate derivatives; benzimidazole derivatives; imidazolines; bis-benzoazolyl derivatives as described in patents EP669323 and US 2,463,264; p-aminobenzoic acid derivatives (PABA); methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) derivatives as described in US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 and EP893119; filter polymers and silicone filters such as those described in particular in the application WO-93/04665; alkyl-styrene-derived dimers such as those described in patent application DE19855649; 4,4diarylbutadienes as described in applications EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 and EP133981 and mixtures thereof.

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Comme exemples de filtres organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés cidessous sous leur nom INCI : Dérivés de l'acide para-aminobenzoiaue : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BASF, Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par Haarmann et REIMER, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom DIPSAL par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par Haarmann et REIMER, Dérivés du dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Dibenzoylmethane, Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par HAARMANN et REIMER, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, - Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Dérivés de ss,ss'-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par BASF, Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. As examples of additional organic screening agents, mention may be made of those designated below under their INCI name: Derivatives of para-aminobenzoic acid: PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Dimethyl PABA sold in particular under the name ESCALOL 507 by ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA sold under the name UVINUL P25 by BASF, Salicylic derivatives: Homosalate sold under the name Eusolex HMS by Rona / EM Industries, Ethylhexyl Salicylate sold under the name NEO HELIOPAN OS by Haarmann and REIMER, Dipropylene glycol salicylate sold under the name DIPSAL name by SCHER, TEA Salicylate, sold under the name NEO HELIOPAN TS by Haarmann and REIMER, Derivatives of dibenzoylmethane: Butyl Methoxydibenzoylmethane sold in particular under the trade name PARSOL 1789 by HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Dibenzoylmethane, cinnamic derivatives: Ethylhexyl methoxycinnamate sold in particular under the trade name PARSOL MCX by HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Methoxy cinnama Isoamyl Methoxy cinnamate sold under the trade name NEO HELIOPAN E 1000 by HAARMANN and REIMER, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Derivatives of ss, ss'-diphenylacrylate: Octocrylene sold in particular under the trade name UVINUL N539 by BASF, Etocrylene, sold in particular under the trade name UVINUL N35 by BASF, Derivatives of benzophenone: Benzophenone-1 sold under the trade name UVINUL 400 by BASF, Benzophenone-2 sold under the trade name UVINUL D50 by BASF Benzophenone-3 or Oxybenzone sold under the trade name UVINUL M40 by BASF, Benzophenone-4 sold under the trade name UVINUL MS40 by BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 sold under the trade name Helisorb 11 by Norquay Benzophenone-8 sold under the trade name Spectra-Sorb UV-24 by American Cyanamid Benzophenone-9 sold under the trade name UVINUL DS-49 by BASF, Benzophenone-12 2- (4-diethyl) n-hexyl amino-2-hydroxybenzoyl) benzoate.

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Dérivés du benzvlidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par MERCK , Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SW par CHIMEX, Dérivés duphenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN AP par Haarmann et REIMER, Dérivés de la triazine : Anisotriazine vendu sous le nom commercial TINOSORB S par CIBA GEIGY, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial UVINUL T150 par BASF, 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V, Dérivés du phenvl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom Silatrizole par RHODIA CHIMIE , Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Dérivés anthraniliaues : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN MA par Haarmann et REIMER, Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés du benzalmalonate : Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate vendu sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par HOFFMANN LA ROCHE Derivatives of benzylidene camphor: 3-Benzylidene camphor manufactured under the name MEXORYL SD by CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor sold under the name EUSOLEX 6300 by MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid manufactured under the name MEXORYL SL by CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate manufactured under the name MEXORYL SO name by CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid manufactured under the name MEXORYL SX by CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor manufactured under the name MEXORYL SW by CHIMEX, Derivatives duphenyl benzimidazole: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid sold in particular under the trade name EUSOLEX 232 by MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate sold under the trade name NEO HELIOPAN AP by Haarmann and Reimer, triazine derivatives: Anisotriazine sold under the trade name Tinosorb S by Ciba Geigy, Ethylhexyl triazone sold in particular under the trade name UVINUL T150 by BASF, 2 , 4,6-tris- (4'-amino ben diisobutyl zalmalonate) -s-triazine, diethylhexyl butamido triazone sold under the trade name UVASORB HEB by SIGMA 3V, Derivatives of phenyl benzotriazole: Drometrizole Trisiloxane sold under the name Silatrizole by Rhodia Chimie, methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol, sold in solid form as the trade name MIXXIM BB / 100 by FAIRMOUNT CHEMICAL or in micronized form in aqueous dispersion under the trade name TINOSORB M by CIBA SPECIALTY CHEMICALS, anthranilic derivatives: Menthyl anthranilate sold under the trade name NEO HELIOPAN MA by Haarmann and REIMER, Derivatives of imidazolines: Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Derivatives of benzalmalonate: Polyorganosiloxane with benzalmalonate functions sold under the trade name PARSOL SLX by HOFFMANN LA ROCHE

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Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène et leurs mélanges.  4,4-Diarylbutadiene derivatives: -1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene and mixtures thereof.

Les filtres UV organiques complémentaires préférentiels sont choisis parmi : - Ethylhexyl Salicylate, - Ethylhexyl Methoxycinnamate - Octocrylene, - Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, - Benzophenone-3, - Benzophenone-4, - Benzophenone-5, - 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. The preferred complementary organic UV screening agents are chosen from: - Ethylhexyl salicylate, - Ethylhexyl methoxycinnamate - Octocrylene, - Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, - Benzophenone-3, - Benzophenone-4, - Benzophenone-5, - 2- (4-diethylamino-2- hydroxybenzoyl) -benzoate benzoate.

- 4-Methylbenzylidene camphor, - Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, - Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, - la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine - Anisotriazine, - Ethylhexyl triazone, - Diethylhexyl Butamido Triazone, - Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol - Drometrizole Trisiloxane -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène et leurs mélanges. 4-Methylbenzylidene camphor, - Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, - Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate, 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -s-triazine - Anisotriazine, - Ethylhexyl triazone, - Diethylhexyl Butamido Triazone, - Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol - Drometrizole Trisiloxane -1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene and mixtures thereof.

Les filtres complémentaires inorganiques sont choisis parmi des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires : entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP518772 et EP518773. The inorganic complementary filters are chosen from pigments or even nanopigments (average size of the primary particles: between 5 nm and 100 nm, preferably between 10 nm and 50 nm) of coated or uncoated metal oxides, such as, for example, nanopigments. titanium oxide (amorphous or crystallized in rutile and / or anatase form), iron, zinc, zirconium or cerium which are all UV photoprotective agents well known per se. Conventional coating agents are, moreover, alumina and / or aluminum stearate. Such nanopigments of metal oxides, coated or uncoated, are in particular described in patent applications EP518772 and EP518773.

Les filtres UV complémentaires conformes à l'invention sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,2 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. The complementary UV filters according to the invention are generally present in the compositions according to the invention in proportions ranging from 0.1 to 20% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably ranging from 0.2 to 15% by weight relative to the total weight of the composition.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent contenir en outre des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau (agents autobronzants) tels que la dihydroxyacétone (DHA). The cosmetic compositions according to the invention may also contain agents for tanning and / or artificial browning of the skin (self-tanning agents) such as dihydroxyacetone (DHA).

Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les humectants, les antioxydants, les hydratants, les desquamants, les agents antiradicalaires, les agents antipollution, les antibactériens, les agents anti-inflammatoires, les dépigmentants, les pro-pigmentants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les agents répulsifs contre les insectes, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, The compositions in accordance with the present invention may furthermore comprise conventional cosmetic adjuvants, chosen especially from fatty substances, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, softeners, humectants, antioxidants, moisturizers, desquamants, agents and the like. antiradicals, antipollution agents, antibacterials, anti-inflammatory agents, depigmenting agents, pro-pigmentants, opacifiers, stabilizers, emollients, silicones, anti-foam agents, insect repellents, perfumes , preservatives, anionic, cationic, nonionic surfactants,

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zwitterioniques ou amphotères, les antagonistes de substance P, les antagonistes de substance CGRP, les charges, les pigments, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.  zwitterionic or amphoteric, substance P antagonists, CGRP substance antagonists, fillers, pigments, polymers, propellants, alkalinizing or acidifying agents or any other ingredient usually used in the cosmetic and / or dermatological field.

Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35 C. The fatty substances may consist of an oil or a wax or mixtures thereof. By oil is meant a liquid compound at room temperature. By wax is meant a compound which is solid or substantially solid at ambient temperature and whose melting point is generally greater than 35 C.

Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; comme le perhydrosqualène, les alcools, les acides ou les esters gras (comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale Finsolv TN par la société WITCO, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes. As oils, mention may be made of mineral oils (paraffin); vegetable (sweet almond oil, macadamia oil, blackcurrant seed oil, jojoba oil); such as perhydrosqualene, alcohols, acids or fatty esters (such as the C12-C15 alcohol benzoate sold under the trade name Finsolv TN by WITCO, octyl palmitate, isopropyl lanolate, triglycerides including those of capric / caprylic acids), oxyethylenated or oxypropylene fatty esters and ethers; silicone oils (cyclomethicone, polydimethylsiloxane or PDMS) or fluorinated oils, polyalkylenes.

Comme composés cireux, on peut citer la paraffine, la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée. Waxy compounds that may be mentioned include paraffin wax, carnauba wax, beeswax and hydrogenated castor oil.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol. Among the organic solvents, mention may be made of lower alcohols and polyols. These can be selected from glycols and glycol ethers such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol or diethylene glycol.

Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les polymères acryliques réticulés comme les Carbomer, les polymères réticulés acrylates/C10-C30alkylacrylates du type Pemulen ou le polyacrylate-3 vendu sous le nom VISCOPHOBE DB 1000 par Amerchol ; les polyacrylamides tels que l'émulsion polyacrylamide, C13-C14 isoparraffine et laureth-7 vendue sous le nom SEPIGEL 305 par SEPPIC, les homopolymères ou copolymères d'AMPS tel l'HOSTACERIN AMPS vendu par CLARIANT, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose et l'hydroxypropylméthyl cellulose, la gomme de xanthane, les silices nanométriques de type Aerosil. The thickeners may be chosen in particular from crosslinked acrylic polymers such as Carbomer, crosslinked acrylate / C10-C30alkylacrylate polymers of the Pemulen type or polyacrylate-3 sold under the name VISCOPHOBE DB 1000 by Amerchol; polyacrylamides such as polyacrylamide emulsion, C13-C14 isoparraffine and laureth-7 sold under the name SEPIGEL 305 by SEPPIC, homopolymers or copolymers of AMPS such as HOSTACERIN AMPS sold by CLARIANT, guar gums and modified celluloses or non such as hydroxypropyl guar gum, methylhydroxyethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose, xanthan gum, nanoscale silica of the Aerosil type.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Of course, one skilled in the art will take care to choose the optional additional compound (s) mentioned above and / or their amounts in such a way that the advantageous properties intrinsically attached compositions in accordance with the invention are not, or substantially not , altered by the addition or additions envisaged.

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile. The compositions according to the invention can be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art, in particular those intended for the preparation of oil-in-water or water-in-oil type emulsions.

Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, ou sous la forme d'un gel ou d'un gel crème, sous la forme d'une lotion, d'une huile, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. This composition may be in particular in the form of an emulsion, simple or complex (O / W, W / O, O / W / H or W / O / W) such as a cream, a milk, or in the form a gel or a cream gel, in the form of a lotion, an oil, a powder, a solid stick and optionally be packaged in an aerosol and be in the form of a mousse or a spray.

De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile. Preferably, the compositions according to the invention are in the form of an oil-in-water or water-in-oil emulsion.

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Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). In the case of an emulsion, the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared according to known methods (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol Biol 13, 238 (1965)). FR 2 315 991 and FR 2 416 008).

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour le soin de l'épiderme humain, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de préférence de type huile-dans-eau, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, d'huile solaire, de bâtonnet solide, de poudre, de mousse aérosol ou de spray. When the cosmetic composition according to the invention is used for the care of the human epidermis, it may be in the form of a suspension or dispersion in solvents or fatty substances, in the form of a nonionic vesicular dispersion or in the form of a emulsion, preferably of the oil-in-water type, such as a cream or a milk, in the form of an ointment, a gel, a cream gel, a solar oil, a solid stick, a powder, an aerosol foam or of spray.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour le soin des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique et constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux. When the cosmetic composition according to the invention is used for hair care, it may be in the form of a shampoo, a lotion, a gel, an emulsion or a nonionic vesicle dispersion and may constitute, for example, a composition for rinsing, before or after shampooing, before or after coloring or bleaching, before, during or after permanent or straightening, a styling or treatment lotion or gel, a lotion or a gel for blow-drying or setting, a composition of perm or straightening, coloring or discoloration of hair.

Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des ongles, des lèvres, des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé "eye liner", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions. When the composition is used as a makeup product for nails, lips, eyelashes, eyebrows or skin, such as epidermis treatment cream, foundation, lipstick stick, eye shadow, makeup with cheeks, mascara or liner also called "eyeliner", it can be in solid or pasty, anhydrous or aqueous, such as oil in water or water in oil emulsions, nonionic vesicular dispersions or suspensions.

A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui présentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à 95% en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émulsionnant(s) de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation. As an indication, for the antisolar formulations in accordance with the invention which have an oil-in-water emulsion type support, the aqueous phase (including in particular the hydrophilic filters) generally represents from 50 to 95% by weight, preferably from 70 to 70% by weight. at 90% by weight, relative to the overall formulation, the oily phase (including in particular the lipophilic filters) of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, relative to the whole of the formulation, and the or (co) emulsifier (s) from 0.5 to 20% by weight, preferably from 2 to 10% by weight, relative to the entire formulation.

Comme indiqué en début de description, un objet de l'invention est l'utilisation d'une composition telle que définie précédemment pour la fabrication d'une composition cosmétique ou dermatologique destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. As indicated at the beginning of the description, an object of the invention is the use of a composition as defined above for the manufacture of a cosmetic or dermatological composition intended for the protection of the skin and / or the hair against radiation ultraviolet, especially solar radiation.

Un autre objet de la présente invention réside dans un procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV consistant à associer au dit dérivé de dibenzoylméthane une quantité efficace d'au moins un dérivé de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one tel que défini ci-dessus. Another object of the present invention resides in a process for improving the stability of at least one dibenzoylmethane derivative with respect to UV radiation by associating with said dibenzoylmethane derivative an effective amount of at least one derivative of 3 - (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one as defined above.

Un autre objet de la présente invention consiste en l'utilisation d'un dérivé de 3-(2azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one tel que défini ci-dessus dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique comprenant au moins un filtre UV du type dérivé du dibenzoylméthane dans le but d'améliorer la stabilité vis-à-vis des rayons UV dudit dérivé du dibenzoylméthane. Another subject of the present invention consists in the use of a 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one derivative as defined above in the preparation of a cosmetic or dermatological composition comprising at least one UV filter of the dibenzoylmethane derived type for the purpose of improving the UV stability of said dibenzoylmethane derivative.

Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés. Concrete but non-limiting examples illustrating the invention will now be given.

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EXEMPLES EXEMPLE 1 Dans cet exemple, on a étudié la photostabilité du 4-(terbutyl)-4'-méthoxydibenzoylméthane (filtre solaire "PARSOL 1789" de chez HOFFMANN LA ROCHE) en présence d'un composé photostabilisant selon l'invention à savoir : 1-Ethyl-3-(1-methyl-pyrrolidin-2-ylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one (composé 1)

Figure img00160001

Ce composé peut être acheté chez Specs/Biospecs sous la référence AH-262/33341016 ou être obtenu selon le procédé de synthèse défini ci-dessus à partir de 1-Ethyl-1,3dihydro-indol-2-one (cas : 61-28-9) et de 1-Méthyl-pyrrolidin-2-one (cas : 872-50-4). EXAMPLES EXAMPLE 1 In this example, the photostability of 4- (terbutyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (solar filter "PARSOL 1789" from HOFFMANN LA ROCHE) was studied in the presence of a light-stabilizing compound according to the invention, namely: 1-Ethyl-3- (1-methyl-pyrrolidin-2-ylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one (Compound 1)
Figure img00160001

This compound can be purchased from Specs / Biospecs under the reference AH-262/33341016 or be obtained according to the synthesis method defined above from 1-ethyl-1,3-dihydro-indol-2-one (case: 61- 28-9) and 1-methyl-pyrrolidin-2-one (case: 872-50-4).

A titre comparatif, on a étudié la photostabilité de ce même filtre en l'absence de ce composé photostabilisant. By way of comparison, the photostability of this same filter was studied in the absence of this light stabilizing compound.

On prépare une solution à 0,2% (pourcentage massique) de Parsol 1789 et 0,8% de 1- Ethyl-3-(1-methyl-pyrrolidin-2-ylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one (composé 1) dans un mélange contenant 20% de Finsolv TN + 80% d'éthanol. A solution at 0.2% (mass percentage) of Parsol 1789 and 0.8% of 1-ethyl-3- (1-methyl-pyrrolidin-2-ylidene) -1,3-dihydro-indol-2 was prepared. one (compound 1) in a mixture containing 20% Finsolv TN + 80% ethanol.

Après évaporation, sur un support, de l'éthanol contenu dans 10 l de la solution décrite ci dessus, on obtient un film huileux d'épaisseur moyenne -20 m contenant 1% de Parsol 1789 + 4% de composé photostabilisant. Ce film est exposé pendant une heure au simulateur solaire (19 mW/cm2en UVA et 1,2 mW/cm2 en UVB). After evaporation, on a support, ethanol contained in 10 l of the solution described above, an oily film of average thickness -20 m containing 1% of Parsol 1789 + 4% of light-stabilizing compound is obtained. This film is exposed for one hour to the solar simulator (19 mW / cm 2 in UVA and 1.2 mW / cm 2 in UVB).

Les compositions de ces deux formules (FO-F1) étaient ainsi les suivantes (% en poids par rapport au poids total de la formule) :

Figure img00160002
The compositions of these two formulas (FO-F1) were thus as follows (% by weight relative to the total weight of the formula):
Figure img00160002

<tb>
<tb> Composition <SEP> Composé <SEP> photostabilisant <SEP> Support
<tb> FO <SEP> 0 <SEP> % <SEP> Support <SEP> commun*
<tb> (comparatif)
<tb> F1 <SEP> 4 <SEP> % <SEP> Support <SEP> commun*
<tb> (invention)
<tb>
*la composition du support commun était elle-même la suivante (% en poids par rapport au poids total de la formule) : - 4-terbutyl-4'-méthoxy-dibenzoylméthane (PARSOL 1789) 1 % - Alkyl benzoate en C12-C15 (Finsolv TN) qsp 100 %
<Tb>
<tb> Composition <SEP> Compound <SEP> light stabilizer <SEP> Support
<tb> FO <SEP> 0 <SEP>% <SEP> Common <SEP> Support *
<tb> (comparative)
<tb> F1 <SEP> 4 <SEP>% <SEP> Common <SEP> Support *
<tb> (invention)
<Tb>
* the composition of the common support was itself the following (% by weight relative to the total weight of the formula): - 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane (PARSOL 1789) 1% - C12-C15 alkyl benzoate (Finsolv TN) qs 100%

<Desc/Clms Page number 17><Desc / Clms Page number 17>

La photostabilité du Parsol 1789 dans ces formulations a été quantifiée par dosage HPLC du filtre résiduel.  The photostability of Parsol 1789 in these formulations was quantified by HPLC assay of the residual filter.

Le taux de filtre résiduel après irradiation s'exprime mathématiquement par le rapport entre la concentration en filtre mesurée dans l'échantillon irradié et la concentration initiale de ce filtre dans l'échantillon avant irradiation. The residual filter rate after irradiation is expressed mathematically by the ratio between the filter concentration measured in the irradiated sample and the initial concentration of this filter in the sample before irradiation.

Les résultats obtenus ont été les suivants :
PARSOL 1789 résiduel
Compositions Après 1 heures d'irradiation
FO (comparatif) 61 %
F1 (invention) 99 % Ces résultats mettent clairement en évidence l'effet de photostabilisation remarquable apporté par le 1-Ethyl-3-(1-methyl-pyrrolidin-2-ylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one (composé 1) conforme à l'invention sur le 4-(terbutyl)-4'-méthoxy-dibenzoylméthane.
The results obtained were as follows:
PARSOL 1789 residual
Compositions After 1 hour of irradiation
FO (comparative) 61%
F1 (Invention) 99% These results clearly demonstrate the remarkable photostabilization effect provided by 1-Ethyl-3- (1-methyl-pyrrolidin-2-ylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one (compound 1) according to the invention on 4- (terbutyl) -4'-methoxy-dibenzoylmethane.

EXEMPLE 2 1-Ethyl-3-pyrrolidin-2-ylidene-1,3-dihydro-indol-2-one (composé 2)

Figure img00170001

Ce composé peut être acheté chez Specs/Biospecs sous la référence AH-262/33341015 ou être obtenu selon le procédé de synthèse défini ci-dessus à partir de 1-Ethyl-1,3dihydro-indol-2-one (cas : 61-28-9) et de 1-Pyrrolidin-2-one (cas : 616-45-5). EXAMPLE 2 1-Ethyl-3-pyrrolidin-2-ylidene-1,3-dihydro-indol-2-one (Compound 2)
Figure img00170001

This compound can be purchased from Specs / Biospecs under the reference AH-262/33341015 or be obtained according to the synthesis method defined above from 1-ethyl-1,3-dihydro-indol-2-one (case: 61- 28-9) and 1-pyrrolidin-2-one (case: 616-45-5).

On obtient un effet photostabilisant sur le 4-(terbutyl)-4'-méthoxy-dibenzoylméthane comparable à celui de l'exemple 1 EXEMPLE 3 3-Pyrrolidin-2-ylidene-1,3-dihydro-indol-2-one (composé 3)

Figure img00170002

Ce composé peut être acheté chez Specs/Biospecs sous la référence AH-262/33341017 ou être obtenu selon le procédé de synthèse défini ci-dessus à partir de 1,3-Dihydroindol-2-one (cas : 59-48-3) et de 1-Pyrrolidin-2-one (cas : 616-45-5). On obtient un effet photostabilisant sur le 4-(terbutyl)-4'-méthoxy-dibenzoylméthane comparable à celui de l'exemple 1A light-stabilizing effect is obtained on 4- (terbutyl) -4'-methoxy-dibenzoylmethane comparable to that of Example 1. EXAMPLE 3 3-Pyrrolidin-2-ylidene-1,3-dihydro-indol-2-one (compound 3)
Figure img00170002

This compound can be purchased from Specs / Biospecs under the reference AH-262/33341017 or be obtained according to the synthesis method defined above from 1,3-Dihydroindol-2-one (case: 59-48-3). and 1-pyrrolidin-2-one (case: 616-45-5). A light stabilizing effect is obtained on 4- (terbutyl) -4'-methoxy-dibenzoylmethane comparable to that of Example 1

Claims (24)

REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique ou dermatologique, à usage topique, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins, dans un support cosmétiquement acceptable : (a) au moins un filtre UV du type dérivé du dibenzoylméthane et (b) une quantité efficace d'un dérivé de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one.  1. Cosmetic or dermatological composition, for topical use, characterized in that it comprises at least, in a cosmetically acceptable support: (a) at least one UV filter of the dibenzoylmethane type and (b) an effective amount of a 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one derivative. 2. Composition selon la revendication 1, où le dérivé de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3dihydro-indol-2-one répond à la formule (I) suivante : 2. Composition according to claim 1, wherein the 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one derivative has the following formula (I):
Figure img00180001
Figure img00180001
aans laquelle: R1 et R3 sont identiques ou différents et peuvent être : - un atome d'hydrogène, - un groupe alkyle en C1-C22 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes Ai, - un cycle de 4 à 7 atomes, saturé ou insaturé, contenant éventuellement au moins un hétéroatome parmi N, 0 et S, éventuellement accolé à un autre cycle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes Ai, ces cycles pouvant comporter une ou plusieurs fonctions carbonyle ou thiocarbonyle, - un des groupes C(=NR5)R'5, C(=NR5)NR'5R"5, COR5, CSR5, COORS, CONR5R'5, CSNR5R'5, S02R5, S02NR5R'5 avec R5, R'5 et R"5 identiques ou différents désignant l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C22, linéaire ou ramifié ou un cycle de 4 à 7 atomes, pouvant contenir au moins un hétéroatome parmi N, 0, S, isolé ou accolé à un autre cycle, ces cycles pouvant comporter une ou plusieurs fonctions carbonyle ou thiocarbonyle, le radical alkyle ou lesdits cycles étant saturés ou non et éventuellement substitués par au moins un substituant A2.  in which: R1 and R3 are the same or different and may be: - a hydrogen atom, - a linear or branched, saturated or unsaturated C1-C22 alkyl group, optionally substituted by one or more groups Ai, - a ring of 4 to 7 atoms, saturated or unsaturated, optionally containing at least one heteroatom from N, O and S, optionally attached to another ring, optionally substituted by one or more groups Ai, these rings possibly comprising one or more carbonyl or thiocarbonyl functions, one of the groups C (= NR5) R'5, C (= NR5) NR'5R "5, COR5, CSR5, COORS, CONR5R'5, CSNR5R'5, SO2R5, SO2NR5R'5 with R5, R'5 and R "5 identical or different designating hydrogen, a linear or branched C 1 -C 22 alkyl radical or a ring of 4 to 7 atoms, which may contain at least one heteroatom from N, O, S, isolated or attached to another cycle, these cycles possibly comprising one or more carbonyl or thiocarbonyl functions, the alkyl radical or said cycles being saturated or not and optionally substituted by at least one substituent A2. R2 et R4 sont identiques ou différents et peuvent être : - un atome d'hydrogène, - un groupe alkyle en CrC22 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé éventuellement, substitué par un ou plusieurs groupes A1, - un cycle de 4 à 7 atomes, saturé ou insaturé, contenant éventuellement au moins un hétéroatome parmi N, 0 et S, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes A1, ce cycle pouvant accolé à un autre cycle ou aux cycles de la structure 3-(2azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one objet de l'invention, ces cycles pouvant comporter une ou plusieurs fonctions carbonyle ou thiocarbonyle, ce cycle pouvant également être chargé positivement comme imidazolium, pyridinium, pyrazolium, triazolium, - un halogène comme F, CI, Br, - un des groupes CF3, CN, OR5, SR5, NR5R'5, C(=NR5)R'5, C(=NR5)NR'5R"5, NR5C(=NR'5)NR"5R'"5, COR5, CSR5, COOR5, CONR5R'5, NR5COR'5, NR5CONR'5R"5, CSNR5R'5, S02NR5R'5, NR5S02R'5, S02R5, NR5R'5R''5R'''5+ avec R5, R'5, R"5 et R'''5 identiques ou différents désignant l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C22, linéaire ou ramifié ou un cycle de 4 à 7 atomes, pouvant contenir au moins un hétéroatome parmi N, 0, S, isolé ou accolé à un autre cycle, ces cycles pouvant comporter une ou plusieurs R 2 and R 4 are identical or different and can be: a hydrogen atom, a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 22 alkyl group optionally substituted by one or more groups A1, a ring of 4 to 7 atoms, saturated or unsaturated, optionally containing at least one heteroatom from N, O and S, optionally substituted by one or more A1 groups, this ring being able to join to another ring or to the rings of the structure 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3- dihydro-indol-2-one object of the invention, these rings may include one or more functions carbonyl or thiocarbonyl, this ring may also be positively charged as imidazolium, pyridinium, pyrazolium, triazolium, a halogen as F, CI, Br one of the groups CF3, CN, OR5, SR5, NR5R'5, C (= NR5) R'5, C (= NR5) NR'5R "5, NR5C (= NR'5) NR" 5R "5 , COR5, CSR5, COOR5, CONR5R'5, NR5COR'5, NR5CONR'5R "5, CSNR5R'5, SO2NR5R'5, NR5SO2R'5, SO2R5, NR5R'5R''5R '' '5+ with R5, R5 '5, R "5 and R' '' 5 identiq ues or different denoting hydrogen, a linear or branched C 1 -C 22 alkyl radical or a ring of 4 to 7 atoms, which may contain at least one heteroatom from N, O, S, isolated or attached to another ring, these cycles that may include one or more <Desc/Clms Page number 19><Desc / Clms Page number 19> NR5C(=NR'5)NR"5R"'5, CORS, CSR5, COORs, CONRsR's, NRsCOR's, NRSCONR'SR"5, CSNRsR's, S02NR5R'5, NR5S02R'5, S02R5, SiR5R'5R"5, SiRS(OSiR'SR"5R"'S)OSiR'SR"5R"'S, NR5R'5R"5R"'5+ avec R5, R'5, R"5 et R'"5 identiques ou différents désignant l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C22, linéaire ou ramifié ou un cycle de 4 à 7 atomes, pouvant contenir au moins un hétéroatome parmi N, 0, S, isolé ou accolé à un autre cycle, ces cycles pouvant comporter une ou plusieurs fonctions carbonyle ou thiocarbonyle, le radical alkyle ou lesdits cycles étant saturés ou non et éventuellement substitués par au moins un substituant A2 - un cycle de 4 à 7 atomes, saturé ou insaturé, contenant éventuellement au moins un hétéroatome parmi N, 0 et S, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes A2, ce cycle pouvant accolé à un autre cycle ou aux cycles de la structure 3-(2azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one objet de l'invention, ces cycles pouvant comporter une ou plusieurs fonctions carbonyle ou thiocarbonyle, ce cycle pouvant également être chargé positivement comme imidazolium, pyridinium, pyrazolium, triazolium, A2 peut être : - un halogène comme F, CI, Br, - un groupe alkyle en C1-C22 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, - un des groupes CF3, CN, OR, SR, NRR', C(=NR)R', C (=NR)NR'R", NRC(=NR')NR"R"', COR, CSR, COOR, CONRR', NRCOR', NRCONR'R", CSNRR', S02NRR', NRS02R', S02R, SiRR'R", SiR(OSiR'R"R"')OSiR'R"R"', NRR'R"R"'+ avec R, R', R" et R"' identiques ou différents désignant l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C22, linéaire ou ramifié. y vaut 1,2,3 ou 4 ; x vaut de 1 à 2n+2.  NR5C (= NR'5) NR "5R" '5, CORS, CSR5, COORs, CONRsR's, NRsCOR's, NRSCONR'SR "5, CSNRsR's, SO2NR5R'5, NR5SO2R'5, SO2R5, SiR5R'5R" 5, SiRS ( Embedded image wherein R 5, R '5, R "5 and R'" 5 are the same or different and denote hydrogen, a linear or branched C1-C22 alkyl radical or a ring of 4 to 7 atoms, which may contain at least one heteroatom from N, O, S, isolated or attached to another ring, these rings possibly comprising one or more carbonyl functions; or thiocarbonyl, the alkyl radical or said rings being saturated or not and optionally substituted with at least one substituent A2 - a ring of 4 to 7 atoms, saturated or unsaturated, optionally containing at least one heteroatom from N, O and S, optionally substituted by one or more groups A2, this cycle being able to join another cycle or the cycles of the 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one structure which is the subject of the invention, these cycles possibly comprising one or more many carbonyl or thiocarbonyl functions, this ring may also be positively charged as imidazolium, pyridinium, pyrazolium, triazolium, A2 may be: - a halogen such as F, Cl, Br, - a linear or branched C1-C22 alkyl group, saturated or unsaturated one of the groups CF3, CN, OR, SR, NRR ', C (= NR) R', C (= NR) NR'R ", NRC (= NR ') NR" R "', COR, CSR, COOR, CONRR ', NRCOR', NRCONR'R ", CSNRR ', SO2NRR', NRS02R ', SO2R, SiRR'R", SiR (OSiR'R "R"') OSiR'R "R" ', NRR'R "R" '+ with R, R', R "and R" 'identical or different designating hydrogen or a linear or branched C1-C22 alkyl radical. y is 1,2,3 or 4; x is 1 to 2n + 2.
Figure img00190001
Figure img00190001
fonctions carbonyle ou thiocarbonyle, le radical alkyle ou lesdits cycles étant saturés ou non et éventuellement substitués par au moins un substituant A2 ; A1 peut être : - un halogène comme F, CI, Br, - un groupe alkyle en C1-C22 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes A2, - un des groupes CF3, CN, OR5, SR5, NR5R'5, C(=NR5)R'5, C(=NR5)NR'5R"5,  carbonyl or thiocarbonyl functions, the alkyl radical or said rings being saturated or not and optionally substituted with at least one substituent A2; A1 may be: - a halogen such as F, Cl, Br, - a linear or branched, saturated or unsaturated C1-C22 alkyl group, optionally substituted with one or more A2 groups, - one of the groups CF3, CN, OR5, SR5 , NR5R'5, C (= NR5) R'5, C (= NR5) NR'5R "5,
3. Composition selon la revendication 2, où le composé de formule (I) est choisi parmi ceux de formule (II) ou (III) suivantes : 3. Composition according to claim 2, wherein the compound of formula (I) is chosen from those of formula (II) or (III) below:
Figure img00190002
Figure img00190002
<Desc/Clms Page number 20><Desc / Clms Page number 20> dans lesquelles : Ri et R3, identiques ou différents, désignent l'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, le groupe phényle ou un radical COR5 ou SO2R5 avec R5 désignant un radical alkyle en Ci-Ce linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou le groupe phényle ; R2 désigne l'hydrogène ; un radical alkyle en Ci-Ce, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; le groupe phényle ; un des radicaux OR5, NR5R'5, NR5COR'5, COOR5 et CONRsR's avec R5 et R'5, identiques ou différents, désignant l'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou le groupe phényle ; le radical C F3 ; R4 désigne l'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, le groupe phényle ou un radical OR5 avec R5 désignant l'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou le groupe phényle ; x, y et z valent 1,2, 3 ou 4.  in which: R 1 and R 3, which are identical or different, denote hydrogen, a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 6 alkyl radical, the phenyl group or a COR 5 or SO 2 R 5 radical with R 5 denoting a C 1 -C 4 alkyl radical; This linear or branched, saturated or unsaturated, or phenyl group; R2 is hydrogen; a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 6 alkyl radical; phenyl group; one of the radicals OR5, NR5R'5, NR5COR'5, COOR5 and CONRsR's with R5 and R'5, which may be identical or different, denoting hydrogen, a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 6 alkyl radical, or the group phenyl; the radical C F3; R4 denotes hydrogen, a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 6 alkyl radical, phenyl group or a radical OR 5 with R 5 denoting hydrogen, a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical, saturated or unsaturated , or the phenyl group; x, y and z are 1,2, 3 or 4.
4. Composition selon la revendication 3, où les composés de formule (II) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R2 désigne l'hydrogène, OR5, NRsCOR's ou NR5R'5 avec R5 et R'5, identiques ou différents, désignant l'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou le groupe phényle ; R4 désigne l'hydrogène ; Ri et R3, identiques ou différents, désignent l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou le groupe phényle. 4. Composition according to claim 3, wherein the compounds of formula (II) are chosen from those for which: R2 denotes hydrogen, OR5, NRsCOR's or NR5R'5 with R5 and R'5, which are identical or different, denoting the hydrogen, a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 6 alkyl radical, or the phenyl group; R4 is hydrogen; R 1 and R 3, which are identical or different, denote hydrogen, a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 8 alkyl radical or the phenyl group. 5. Composition selon la revendication 4, où les composés de formule (II) sont choisis parmi les composés suivants : 5. Composition according to claim 4, wherein the compounds of formula (II) are chosen from the following compounds:
Figure img00200001
Figure img00200001
1-Ethyl-3-(1-methyl-pyrrolidin-2-ylidene)-1 ,3-dihydro-indol-2-one 1-Ethyl-3-pyrrolidin-2-ylidene-1,3-dihydro-indol-2-one Pyrrolidin-2-ylidene-1,3-dihydro-indol-2-one.  1-Ethyl-3- (1-methyl-pyrrolidin-2-ylidene) -1,3-dihydroindol-2-one 1-ethyl-3-pyrrolidin-2-ylidene-1,3-dihydroindol-2 pyrrolidin-2-ylidene-1,3-dihydro-indol-2-one.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans la composition à une teneur allant de 0,01 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1% à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 6. Composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the compound of formula (I) is present in the composition at a content ranging from 0.01 to 20% by weight, relative to the total weight. of the composition, preferably ranging from 0.1% to 10% by weight, relative to the total weight of the composition. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que le dérivé de dibenzoylméthane est choisi parmi : - le 2-méthyldibenzoylméthane - le 4-méthyldibenzoylméthane - le 4-isopropyldibenzoylméthane - le 4-tert.-butyldibenzoylméthane - le 2,4-diméthyldibenzoylméthane - le 2,5-diméthyldibenzoylméthane - le 4,4'-diisopropyldibenzoylméthane - le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane - le 4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2-méthyl-5-isopropyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2-méthyl-5-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2,6-diméthyl-4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane. 7. Composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the dibenzoylmethane derivative is chosen from: - 2-methyldibenzoylmethane - 4-methyldibenzoylmethane - 4-isopropyldibenzoylmethane - 4-tert.-butyldibenzoylmethane 2,4-dimethyldibenzoylmethane - 2,5-dimethyldibenzoylmethane - 4,4'-diisopropyldibenzoylmethane - 4,4'-dimethoxydibenzoylmethane - 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane - 2-methyl-5 isopropyl-4'-methoxydibenzoylmethane - 2-methyl-5-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane - 2,4-dimethyl-4'-methoxydibenzoylmethane - 2,6-dimethyl-4-tert-butyl -4'-methoxydibenzoylmethane. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le dérivé de dibenzoylméthane est le 4-(terbutyl)-4'-méthoxy-dibenzoylméthane. 8. Composition according to Claim 7, characterized in that the dibenzoylmethane derivative is 4- (terbutyl) -4'-methoxy-dibenzoylmethane. <Desc/Clms Page number 21> <Desc / Clms Page number 21> 9. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le dérivé de dibenzoylméthane est le 4-isopropyl-dibenzoylméthane. 9. Composition according to Claim 7, characterized in that the dibenzoylmethane derivative is 4-isopropyl-dibenzoylmethane. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle le dérivé du dibenzoylméthane est présent dans la composition à une teneur allant de 0,01 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 10. Composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the derivative of dibenzoylmethane is present in the composition at a content ranging from 0.01 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 0.1% to 10% by weight, relative to the total weight of the composition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, où le support cosmétiquement acceptable se présente sous la forme d'une émulsion de type huiledans-eau ou eau-dans-huile. 11. Composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the cosmetically acceptable carrier is in the form of a type of emulsion oil-water or water-in-oil. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou plusieurs filtres organiques ou inorganiques complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou UV-B. 12. Composition according to any one of claims 1 to 11, characterized in that it further comprises one or more complementary organic or inorganic filters active in the UV-A and / or UV-B. 13. Composition selon la revendication 12 caractérisée par le fait que lesdits filtres organiques complémentaires sont choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ;les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de ss,ssdiphénylacrylate ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d'aalkylstyrène; les 4,4-diarylbutadiènes et leurs mélanges. 13. The composition of claim 12 characterized in that said complementary organic filters are selected from anthranilates; cinnamic derivatives, dibenzoylmethane derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; triazine derivatives; benzophenone derivatives; ss, ssdiphenylacrylate derivatives; benzotriazole derivatives; benzalmalonate derivatives; benzimidazole derivatives; imidazolines; bis-benzoazolyl derivatives; p-aminobenzoic acid derivatives (PABA); methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) derivatives; filter polymers and silicone filters; dimers derived from alkylstyrene; 4,4-diarylbutadienes and mixtures thereof. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que lesdits filtres organiques complémentaires sont choisis parmi Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 14. Composition according to Claim 13, characterized in that the said complementary organic screening agents are chosen from ethylhexyl salicylate, ethylhexyl methoxycinnamate octocrylene, phenylbenzimidazole sulphonic acid, benzophenone-3, benzophenone-4, benzophenone-5, 2- (4-diethylamino), and 2-hydroxybenzoyl) -benzoate benzoate. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine Anisotriazine, Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Drometrizole Trisiloxane 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène et leurs mélanges. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -s-triazine Anisotriazine, Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Methylene bis- Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol Drometrizole Trisiloxane 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene and mixtures thereof. 15. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que les filtres complémentaires inorganiques sont des pigments ou des nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non. 15. Composition according to claim 12, characterized in that the inorganic complementary filters are pigments or nanopigments of metal oxides, coated or not. <Desc/Clms Page number 22> <Desc / Clms Page number 22> 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que lesdits pigments ou nanopigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, enrobés ou non. 16. The composition as claimed in claim 15, characterized in that said pigments or nanopigments are chosen from titanium, zinc, iron, zirconium and cerium oxides and their mixtures, coated or otherwise. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau. 17. Composition according to any one of claims 1 to 16, characterized in that it further comprises at least one agent for tanning and / or artificial browning of the skin. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les humectants, les antioxydants, les hydratants, les desquamants, les agents antiradicalaires, les agents antipollution, les antibactériens, les agents anti-inflammatoires, les dépigmentants, les pro-pigmentants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les agents répulsifs contre les insectes, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, les antagonistes de substance P, les antagonistes de substance CGRP, les charges, les pigments, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants18. Composition according to any one of claims 1 to 17, characterized in that it further comprises at least one adjuvant chosen from fatty substances, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, softeners, humectants. , antioxidants, moisturizers, desquamants, antiradical agents, antipollution agents, antibacterials, anti-inflammatory agents, depigmenting agents, pro-pigmentants, opacifiers, stabilizers, emollients, silicones, anti-inflammatory agents foam, insect repellents, perfumes, preservatives, anionic, cationic, nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactants, substance P antagonists, CGRP antagonists, fillers, pigments, polymers , propellants, alkalizing agents or acidifying agents 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition protectrice de l'épiderme humain ou d'une composition antisolaire et qu'elle se présente sous forme d'une dispersion vésiculaire non ionique, d'une émulsion, en particulier d'une émulsion de type huile-dans-eau, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un gel crème, d'une suspension, d'une dispersion, d'une huile, d'une poudre, d'un bâtonnet solide, d'une mousse ou d'un spray. 19. Composition according to any one of claims 1 to 18, characterized in that it is a protective composition of the human epidermis or an antisolar composition and that it is in the form of a non-ionic vesicle dispersion, an emulsion, in particular an oil-in-water emulsion, a cream, a milk, a gel, a cream gel, a suspension , a dispersion, an oil, a powder, a solid stick, a foam or a spray. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition de maquillage des cils, des sourcils, des ongles ou de la peau et qu'elle se présente sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, d'une émulsion, d'une suspension ou d'une dispersion. 20. Composition according to any one of claims 1 to 18, characterized in that it is a makeup composition of the eyelashes, eyebrows, nails or skin and that it is in form solid or pasty, anhydrous or aqueous, an emulsion, a suspension or a dispersion. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition destinée à la protection des cheveux contre les rayons ultraviolets et qu'elle se présente sous la forme d'un shampooing, d'une lotion, d'un gel, d'une émulsion, d'une dispersion vésiculaire non ionique. 21. Composition according to any one of claims 1 to 18, characterized in that it is a composition for protecting the hair against ultraviolet rays and is in the form of a shampoo, lotion, gel, emulsion, non-ionic vesicular dispersion. 22. Utilisation d'une composition telle que définie dans les revendications 1 à 21 pour la fabrication de compositions cosmétiques ou dermatologiques destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. 22. Use of a composition as defined in claims 1 to 21 for the manufacture of cosmetic or dermatological compositions for the protection of the skin and / or hair against ultraviolet radiation, in particular solar radiation. 23. Procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé du dibenzoylméthane vis-àvis du rayonnement UV, caractérisé par le fait qu'il consiste à associer au dit dérivé du dibenzoylméthane une quantité efficace de dérivé de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3dihydro-indol-2-one tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes. 23. Process for improving the stability of at least one dibenzoylmethane derivative with respect to UV radiation, characterized in that it consists in associating with said dibenzoylmethane derivative an effective amount of 3- (2-azacycloalkylidene) derivative. 1,3-dihydro-indol-2-one as defined in any one of the preceding claims. 24. Utilisation d'un dérivé de 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique comprenant au moins un filtre UV du type dérivé du dibenzoylméthane dans le but d'améliorer la stabilité vis-à-vis des rayons UV dudit dérivé du dibenzoylméthane.24. Use of a 3- (2-azacycloalkylidene) -1,3-dihydro-indol-2-one derivative as defined in any one of the preceding claims in the preparation of a cosmetic or dermatological composition comprising at least one minus a UV filter of the dibenzoylmethane derivative type for the purpose of improving the stability with respect to the UV rays of said dibenzoylmethane derivative.
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