FR2843384A1

FR2843384A1 - Polymer-coated safety glass is cut to size after application of liquid polymer but before its molecular mass is increased

Info

Publication number: FR2843384A1
Application number: FR0210438A
Authority: FR
Inventors: Yves Demars; Isabelle Pires; Christophe Rogier
Original assignee: Saint Gobain Glass France SAS; Compagnie de Saint Gobain SA
Current assignee: Saint Gobain Glass France SAS; Compagnie de Saint Gobain SA
Priority date: 2002-08-09
Filing date: 2002-08-09
Publication date: 2004-02-13
Also published as: WO2004016561A1; AU2003274230A1

Abstract

Safety glass has a polymer coating applied in molten or liquid form at a temperature of 90 - 130 degrees C and is cut to size before its molecular mass is increased e.g. by reticulation or polymerisation. The polymer compound is applied, for example, by passing the glass sheet (4) between rollers (1, 3) heated to the required temperature by internal resistances. The upper roller (1) has an elastomer coating and a feed roller (2), while the lower roller is a driving one.

Description

VITRAGE DE SECURITE MUNI D'UN REVETEMENT COMPRENANT UN POLYMERESAFETY GLAZING PROVIDED WITH A COATING COMPRISING A POLYMER

L'invention concerne un vitrage de sécurité, notamment du type miroir, et The invention relates to safety glazing, in particular of the mirror type, and

son procédé d'obtention.its process of obtaining.

On entend par vitrage de sécurité un vitrage qui peut être cassé sans éparpillement de ses différents morceaux et répond à la norme prEN12600. Un tel comportement atténue fortement le danger vis-à-vis d'une personne lorsque le bris O10 du vitrage est causé par le choc direct entre ladite personne et le vitrage. De plus, le bris d'un vitrage entraîne habituellement la formation de nombreux morceaux de tailles très diverses et à la tranche coupante. Le rassemblement et l'élimination de ces bris de verre est de ce fait une opération fastidieuse et dangereuse que l'on By safety glazing is meant a glazing which can be broken without scattering its various pieces and meets the prEN12600 standard. Such behavior greatly reduces the danger vis-à-vis a person when the breakage O10 of the glazing is caused by the direct impact between said person and the glazing. In addition, the breakage of a glazing usually leads to the formation of many pieces of very different sizes and with a cutting edge. The gathering and elimination of these broken glass is therefore a tedious and dangerous operation that one

cherche à pouvoir éviter.try to avoid.

Dans le cadre de la présente demande, le terme vitrage est à prendre dans son sens le plus large, c'est-à-dire celui d'un panneau comprenant au moins une feuille de verre. Le vitrage final selon l'invention comprend donc au moins une feuille de verre et au moins un revêtement comprenant un polymère et le cas In the context of the present application, the term glazing is to be taken in its broadest sense, that is to say that of a panel comprising at least one sheet of glass. The final glazing according to the invention therefore comprises at least one sheet of glass and at least one coating comprising a polymer and the case

échéant d'autres couches comme une couche d'argent. other layers such as a silver layer.

On a déjà proposé d'appliquer au dos des miroirs des films (ou feuilles) en It has already been proposed to apply films (or sheets) to the back of the mirrors.

polymère comme en polypropylène, en polyester, en mousse de polyuréthanne. polymer like polypropylene, polyester, polyurethane foam.

Cependant, si ces films remplissent bien la fonction d'éviter l'éparpillement des bris de verre, ils compliquent l'opération de découpe du miroir. En effet, un miroir sortant de fabrication est de grande dimension (par exemple selon les dimensions 25 standards suivantes: 3,21 x 6 mètres ou 3,21 x 2 à 2,5 m), et il est souhaitable de pouvoir conserver la technique de découpe traditionnelle, par traçage à l'aide d'une molette ou diamant, suivi d'un rompage. Cependant, les films de l'art antérieur, en retenant les morceaux de miroir découpés nécessitent une opération supplémentaire de découpe du film lui-même. C'est pourquoi ces films sont 30 appliqués soit après découpe du miroir mais cela nécessite une découpe particulière du film pour l'ajuster aux dimensions du miroir, soit avant découpe du miroir, mais dans ce cas le film doit aussi être découpé par une opération supplémentaire. On a également déjà proposé que le verre d'un miroir soit un vitrage feuilleté. Comme document de l'art antérieur on peut citer DE 8815286 U. Un vitrage de sécurité ne peut donc habituellement pas être découpé de façon classique, c'est-à-dire après traçage sur le verre à l'aide d'une molette ou 5 d'un diamant car la fonction de sécurité conféré par le film ou la feuille en polymère qu'il comprend (à son dos ou en son milieu comme pour un vitrage feuilleté) retient assemblés les différents morceaux de verre découpés. La découpe du vitrage nécessite donc la découpe dudit film en une étape However, if these films fulfill the function of avoiding the scattering of broken glass, they complicate the operation of cutting the mirror. Indeed, an outgoing manufacturing mirror is of large dimension (for example according to the following standard dimensions: 3.21 x 6 meters or 3.21 x 2 at 2.5 m), and it is desirable to be able to keep the technique traditional cutting, by tracing using a wheel or diamond, followed by breaking. However, the films of the prior art, by retaining the cut mirror pieces require an additional operation of cutting the film itself. This is why these films are applied either after cutting the mirror, but this requires a special cutting of the film to adjust it to the dimensions of the mirror, or before cutting the mirror, but in this case the film must also be cut by an operation. additional. It has also already been proposed that the glass of a mirror is a laminated glazing. As a document of the prior art, mention may be made of DE 8815286 U. A safety glazing can therefore usually not be cut in a conventional manner, that is to say after tracing on the glass using a wheel or 5 of a diamond because the security function conferred by the film or the polymer sheet which it comprises (on its back or in the middle as for a laminated glazing) retains the various pieces of cut glass assembled. Cutting the glazing therefore requires cutting said film in one step

supplémentaire à celle du verre.additional to that of glass.

L'invention résoud les problèmes sus-mentionnés et répond notamment au critère anti-bris selon la norme prENl2600 niveau 3B voire niveau 2B. En effet, selon l'invention, un revêtement comprenant un polymère est appliqué à l'état de faible masse moléculaire, liquide ou fondu au dos du vitrage, en particulier entre +90 et +130 C, et peut être découpé après traçage sur sa face avant tant que le 15 polymère est dans un état de suffisamment basse masse moléculaire pour autoriser cette découpe, puis la masse moléculaire du polymère est suffisamment augmentée, par exemple par réticulation, afin que le revêtement solide formé comprenant le revêtement assure sa fonction de sécurité. Selon ce procédé, le polymère à l'état de basse masse moléculaire n'empêche pas la découpe du 20 vitrage et il n'est pas nécessaire d'avoir recours à une opération supplémentaire de découpe du revêtement pour séparer les morceaux de vitrage découpés. Cette découpe est généralement réalisée dans des conditions ambiantes normales, c'est-à-dire entre -10 et +60 C et plus généralement entre +18 et +30 0C. Après augmentation de la masse moléculaire, le revêtement assure sa fonction de 25 sécurité, c'est-à- dire qu'en cas de cassure, il retient les bris de verre ensemble, The invention solves the above-mentioned problems and in particular meets the anti-breakage criterion according to the prENl2600 standard level 3B or even level 2B. Indeed, according to the invention, a coating comprising a polymer is applied in the low molecular state, liquid or molten on the back of the glazing, in particular between +90 and +130 C, and can be cut after tracing on its front face as long as the polymer is in a state of sufficiently low molecular mass to allow this cutting, then the molecular mass of the polymer is sufficiently increased, for example by crosslinking, so that the solid coating formed comprising the coating ensures its safety function . According to this process, the polymer in the low molecular mass state does not prevent the glazing from being cut and there is no need to resort to an additional operation of cutting the coating to separate the cut pieces of glazing. This cutting is generally carried out under normal ambient conditions, that is to say between -10 and +60 ° C. and more generally between +18 and +30 ° C. After increasing the molecular weight, the coating performs its safety function, that is to say that in the event of breakage, it holds the broken glass together,

mais cela signifie également que si l'on souhaite découper le vitrage après ladite augmentation de la masse moléculaire, il est alors nécessaire d'avoir recours à une étape supplémentaire de découpe du revêtement. L'application à l'état fondu ou liquide de la composition comprenant le polymère est un procédé 30 particulièrement facile à mettre en oeuvre. but it also means that if it is desired to cut the glazing after said increase in molecular weight, it is then necessary to have recourse to an additional step of cutting the coating. The application in the molten or liquid state of the composition comprising the polymer is a process which is particularly easy to carry out.

Le procédé selon l'invention comprend les étapes suivantes: - application à l'état fondu ou liquide en une épaisseur suffisante d'une couche d'une composition comprenant un polymère comprenant des fonctions d'augmentation de sa masse moléculaire sur une première face d'un vitrage, puis augmentation suffisante de la masse moléculaire du polymère afin que la couche se transforme en un revêtement conférant au vitrage son caractère de vitrage de sécurité comme précédemment expliqué. L'invention concerne plus particulièrement la variante selon laquelle une découpe du vitrage est réalisée après traçage sur sa seconde face, entre d'une part l'application de la couche de la composition comprenant le polymère et d'autre part la transformation de la couche en revêtement conférant au vitrage son 10 caractère de vitrage de sécurité, la masse moléculaire du polymère étant restée suffisamment faible au moment de la découpe pour que les morceaux découpés The method according to the invention comprises the following stages: application in the molten or liquid state in a sufficient thickness of a layer of a composition comprising a polymer comprising functions for increasing its molecular mass on a first face d glazing, then sufficient increase in the molecular weight of the polymer so that the layer is transformed into a coating giving the glazing its character of safety glazing as previously explained. The invention relates more particularly to the variant according to which the glazing is cut after tracing on its second face, between on the one hand the application of the layer of the composition comprising the polymer and on the other hand the transformation of the layer coating giving the glazing its character of safety glazing, the molecular weight of the polymer having remained sufficiently low at the time of cutting so that the pieces cut

se séparent du fait de ladite découpe. separate due to said cutting.

Le vitrage de départ peut être une simple feuille de verre sans aucun autre revêtement. Il peut également s'agir d'une feuille de verre revêtue d'une couche 15 de peinture par exemple du type acrylique thermodurcissable. Dans ce cas, la The starting glazing can be a simple sheet of glass without any other coating. It may also be a glass sheet coated with a layer of paint, for example of the thermosetting acrylic type. In this case

couche de la composition est généralement appliquée sur la couche de peinture. layer of the composition is usually applied over the paint layer.

Afin d'améliorer l'adhésion, on peut prévoir une couche d'un primaire d'adhésion entre la couche de peinture et la couche de la composition. Le vitrage peut également être un miroir comprenant une couche métallique réfléchissante, 20 généralement en argent. Après application du revêtement selon l'invention, la couche métallique se trouve alors entre la feuille de verre et ledit revêtement. Le miroir utilisé dans le cadre de la présente invention peut être fabriqué selon les techniques habituelles de fabrication des miroirs, c'est-à-dire notamment par la succession des étapes suivantes: - sensibilisation d'une première face d'une feuille de verre, par exemple par une solution de chlorure stanneux, puis éventuellement activation sur la même face par une solution de chlorure de Palladium PdCI2, puis, - dépôt sur la même face d'une couche métallique réfléchissante comme 30 l'argent, notamment à partir d'une solution d'argenture, puis - éventuellement application sur la même face d'au moins une couche de peinture, puis - éventuellement, afin d'améliorer l'adhésion peinture/revêtement, application d'au moins une couche d'un primaire d'adhésion entre la In order to improve the adhesion, a layer of an adhesion primer can be provided between the layer of paint and the layer of the composition. The glazing may also be a mirror comprising a reflective metallic layer, generally made of silver. After application of the coating according to the invention, the metal layer is then between the glass sheet and said coating. The mirror used in the context of the present invention can be manufactured according to the usual techniques for manufacturing mirrors, that is to say in particular by the succession of the following steps: - sensitization of a first face of a glass sheet , for example with a stannous chloride solution, then optionally activation on the same side with a palladium chloride solution PdCI2, then, - deposition on the same side of a reflective metallic layer such as silver, in particular from '' a silvering solution, then - optionally application of at least one layer of paint on the same side, then - optionally, in order to improve the adhesion of paint / coating, application of at least one layer of a primer of membership between the

couche de peinture et la couche de la composition. layer of paint and the layer of composition.

La réalisation d'une étape d'activation est préférée. Carrying out an activation step is preferred.

La composition comprenant le polymère est ensuite appliquée sur la dernière couche de peinture si elle existe, o alors directement sur la couche métallique (comme l'argent). La couche de peinture sert à protéger la couche métallique de la corrosion. Cependant, le revêtement appliqué dans le cadre de l'invention joue également ce rôle dans une certaine mesure et pourrait permettre 10 dans certains cas de s'affranchir de l'application de la peinture. La peinture est généralement du type alkyde, acrylique, époxyde, époxy-ester, polyester. De préférence, on utilise une peinture du type alkyde. La peinture a généralement une The composition comprising the polymer is then applied to the last layer of paint if it exists, or then directly to the metallic layer (such as silver). The paint layer is used to protect the metal layer from corrosion. However, the coating applied in the context of the invention also plays this role to a certain extent and could in some cases make it possible to dispense with the application of paint. The paint is generally of the alkyd, acrylic, epoxy, epoxy-ester, polyester type. Preferably, an alkyd type paint is used. The paint usually has a

épaisseur de l'ordre de 50 pm.thickness of the order of 50 μm.

Au niveau propriétés mécaniques, le revêtement final offre d'une part un 15 comportement tenace après augmentation de la masse moléculaire pour assurer la résistance au choc et à la perforation. La composition de départ dont est issu le revêtement offre un comportement cassant avant augmentation de la masse In terms of mechanical properties, the final coating on the one hand exhibits a tenacious behavior after increasing the molecular mass to ensure impact and puncture resistance. The starting composition from which the coating is obtained offers brittle behavior before increasing the mass

moléculaire pour permettre la découpe classique du miroir. molecular to allow the classic cutting of the mirror.

Au niveau propriétés chimiques, le revêtement final offre un compromis 20 satisfaisant entre d'une part une adhésion forte au substrat (notamment à la peinture) pour retenir les éclats de verre en cas de bris et permettre le relevage des vitrages par ventouses côté revêtement, et le plus faible tack résiduel voire une absence de tack résiduel d'autre part pour permettre l'empilement des vitrages avec des séparateurs classiques en billes de polymère, papier ou carton. 25 Suivant sa nature, la couche de la composition comprenant le polymère In terms of chemical properties, the final coating offers a satisfactory compromise between, on the one hand, strong adhesion to the substrate (in particular to paint) to retain the glass fragments in the event of breakage and to allow the glazing to be lifted by suction cups on the coating side and the lowest residual tack or even an absence of residual tack on the other hand to allow the glazing to be stacked with conventional separators in polymer beads, paper or cardboard. Depending on its nature, the layer of the composition comprising the polymer

peut être appliquée par tout moyen approprié. may be applied by any suitable means.

Notamment, le polymère contenu dans le revêtement peut être un polymère thermofusible (souvent appellé " hot-melt ") auquel cas la composition peut être le polymère lui-même et être appliquée à l'état fondu, par exemple par rouleau ou 30 par buse à lèvres. Après dépôt de la couche, il est possible d'utiliser un rouleau In particular, the polymer contained in the coating can be a hot-melt polymer (often called a "hot-melt") in which case the composition can be the polymer itself and be applied in the molten state, for example by roller or by nozzle lips. After depositing the layer, it is possible to use a roller

lamineur pour contrôler l'épaisseur déposée, une raclette pour éviter les surépaisseurs, un caisson de soufflage pour évacuer la chaleur. laminator to control the thickness deposited, a squeegee to avoid excess thickness, a blowing box to dissipate the heat.

De préférence, la couche de la composition ainsi que le revêtement qui en résulte adhèrent suffisamment sur la surface sur laquelle il est appliqué. La composition de départ peut donc présenter des propriétés de collage (ou de " tack ") au moment de son application. Cependant, une fois appliquée sur le 5 vitrage, il est préférable qu'elle perde rapidement cette propriété du côté de sa surface libre de façon à ce que le vitrage puisse être manipulé plus facilement, par exemple posé sur cette surface libre pour être découpé à partir de la surface Preferably, the layer of the composition as well as the coating which results therefrom sufficiently adhere to the surface to which it is applied. The starting composition can therefore have bonding (or "tack") properties at the time of its application. However, once applied to the glazing, it is preferable that it quickly lose this property on the side of its free surface so that the glazing can be handled more easily, for example placed on this free surface to be cut at from the surface

opposée du vitrage.opposite of the glazing.

Le polymère contenu dans la composition comprend des fonctions 10 d'augmentation de sa masse moléculaire, ce qui signifie que des réactions chimiques appropriées (notamment une réticulation ou une polymérisation) sont The polymer contained in the composition comprises functions for increasing its molecular mass, which means that suitable chemical reactions (in particular crosslinking or polymerization) are

susceptibles de faire augmenter la masse moléculaire du polymère. likely to increase the molecular weight of the polymer.

Le polymère peut être tel que l'augmentation de sa masse moléculaire soit The polymer can be such that the increase in its molecular mass is

activable par des moyens extérieurs à la composition comme par exemple 15 I'humidité ambiante ou des ultraviolets. activatable by means external to the composition such as, for example, ambient humidity or ultraviolet.

Le polymère dans la composition peut notamment être réticulable, sa réticulation étant activable par des moyens extérieurs à la composition comme par exemple l'humidité ambiante ou des ultraviolets. En jouant sur l'intensité de ces moyens, comme le taux d'humidité ou l'intensité des ultraviolets, on contrôle alors 20 la cinétique de réticulation. La température permet également d'influencer la The polymer in the composition can in particular be crosslinkable, its crosslinking being activatable by means external to the composition such as for example ambient humidity or ultraviolet. By varying the intensity of these means, such as the humidity rate or the intensity of the ultraviolet rays, the crosslinking kinetics are then controlled. The temperature also makes it possible to influence the

cinétique de l'augmentation de la masse moléculaire du polymère. kinetics of the increase in the molecular weight of the polymer.

Le polymère peut notamment être du type polyuréthanne. The polymer can in particular be of the polyurethane type.

La couche de la composition comprenant le polymère est appliquée en une épaisseur suffisante pour que le revêtement final soit suffisamment épais pour 25 conférer son caractère de sécurité au vitrage. Ainsi, le revêtement peut être appliqué à raison de 20 à 400 g/m2 et plus particulièrement 30 à 300 g/m2 de façon à ce que le revêtement ait une épaisseur comprise entre 0,02 et 0,5 mm et The layer of the composition comprising the polymer is applied in a thickness sufficient for the final coating to be thick enough to give its security character to the glazing. Thus, the coating can be applied at a rate of 20 to 400 g / m2 and more particularly 30 to 300 g / m2 so that the coating has a thickness of between 0.02 and 0.5 mm and

plus particulièrement 0,03 et 0,3 mm. more particularly 0.03 and 0.3 mm.

Le vitrage de sécurité final présente de préférence une résistance à l'impact 30 la plus forte possible. Ainsi, de préférence, la composition comprenant le polymère est appliquée en une épaisseur suffisante pour que la résistance à l'impact souhaitée soit atteinte. De préférence, une hauteur de chute d'au moins 200 mm au sens de la norme pr EN 12600 classe 3B est atteinte. De manière encore préférée, une hauteur de chute d'au moins 450 mm au sens de la norme pr EN The final safety glazing preferably exhibits the highest possible impact resistance. Thus, preferably, the composition comprising the polymer is applied in a thickness sufficient for the desired impact resistance to be achieved. Preferably, a drop height of at least 200 mm within the meaning of standard pr EN 12600 class 3B is reached. More preferably, a drop height of at least 450 mm within the meaning of the pr EN standard

12600 classe 2B est atteinte.12600 class 2B is reached.

La composition peut notamment être un polymère thermofusible (comme le polymère de marque PUR-FECT 41 commercialisé par National Starch). Un 5 polymère thermofusible adapté présente de préférence les propriétés suivantes considérées individuellement les unes des autres et de manière encore préférée en combinaison les unes avec les autres: Avant augmentation de la masse moléculaire: - applicable à l'état fondu à une température inférieure à 130 C, 10 généralement entre 90 et 130 C par exemple entre 110 et 120 C, - présentant un temps de prise à 40 C (temps nécessaire après application pour que la couche perde son caractère collant ou poisseux au toucher c'est-à-dire son tack ce qui permet le relevage des vitrages par ventouses ainsi que leur empilement) à l'air ambiant le plus rapide 15 possible, par exemple inférieur à 3 min et même inférieur à 1 min voire quasi instantané, ledit air ambiant présentant généralement un taux d'humidité d'au moins 20%, généralement d'au moins 30% par exemble d'au moins 50%, - présentant de bonnes propriétés mécaniques, notamment entre -10 C 20 et 60 C, - présentant une résistance à la déchirure à 21 C d'au plus 15000N.m'1 et même d'au plus 10000 N.m1, notamment mesurée selon la méthode décrite dans la demande de brevet français n 0204776 du 15 avril 2002, - présentant à 21 C une forte adhésion à la surface sur laquelle il a été appliqué, de préférence supérieure à 4 Mpa au test de torsion notamment mesurée selon la méthode décrite dans la demande de The composition can in particular be a hot-melt polymer (such as the polymer of the PUR-FECT 41 brand sold by National Starch). A suitable hot-melt polymer preferably has the following properties considered individually from one another and more preferably in combination with one another: Before increasing the molecular weight: - applicable in the molten state at a temperature below 130 C, 10 generally between 90 and 130 C for example between 110 and 120 C, - having a setting time at 40 C (time required after application so that the layer loses its sticky or sticky character to the touch, that is to say, its tack which allows the glazing to be lifted by suction cups as well as their stacking) with the fastest possible ambient air 15, for example less than 3 min and even less than 1 min or even almost instantaneous, said ambient air generally having a rate humidity of at least 20%, generally at least 30%, for example at least 50%, - with good mechanical properties, in particular between -10 C 20 e t 60 C, - having a tear resistance at 21 C of at most 15000N.m'1 and even at most 10000 N.m1, in particular measured according to the method described in French patent application No. 0204776 of 15 April 2002, - exhibiting strong adhesion at 21 C to the surface to which it was applied, preferably greater than 4 Mpa in the torsion test, in particular measured according to the method described in the application for

brevet français n 0204776 du 15 avril 2002. French patent n 0204776 of April 15, 2002.

- présentant à 21 C une résistance à la rayure d'au moins 16 N mesurée 30 par un scléromètre; Après augmentation de la masse moléculaire: présentant de bonnes propriétés mécaniques, notamment entre -10 C et - exhibiting at 21 C a scratch resistance of at least 16 N measured by a sclerometer; After increase in molecular weight: with good mechanical properties, especially between -10 C and

+60 C,+60 C,

- présentant une forte résistance à la déchirure à 21 C, de préférence supérieure à 15000 N.m-1, et même supérieure à 20000 N.m-1, notamment mesurée selon la méthode décrite dans la demande de brevet français n 0204776 du 15 avril 2002, - présentant à 21 C une forte adhésion à la surface sur laquelle il a été appliqué (notamment une couche de peinture de type alkyde), de préférence supérieure à 4 MPa, et de manière encore préférée allant de 4 à 8 Mpa, au test de torsion notamment mesurée selon la méthode décrite dans la demande de brevet français n 0204776 du 15 avril 10 2002, - présentant à 21 C une résistance à la rayure d'au moins 16 N mesurée par un scléromètre; - présentant le moins possible de caractère collant (" tack ",), voire ne présentant aucun caractère collant, et ce de façon à pouvoir empiler les 15 volumes de vitrage les uns sur les autres sans avoir à redouter leur - having a high tear resistance at 21 C, preferably greater than 15,000 Nm-1, and even greater than 20,000 Nm-1, in particular measured according to the method described in French patent application No. 0204776 of April 15, 2002, - having at 21 C a strong adhesion to the surface to which it has been applied (in particular a layer of paint of alkyd type), preferably greater than 4 MPa, and more preferably ranging from 4 to 8 Mpa, in the torsion test in particular measured according to the method described in French patent application No. 0204776 of April 15, 2002, - having at 21 C a scratch resistance of at least 16 N measured by a sclerometer; - having the least possible tackiness ("tack"), or even having no tackiness, so as to be able to stack the 15 glazing volumes on top of each other without having to fear their

collage les uns aux autres.bonding to each other.

En ce qui concerne le temps d'augmentation de la masse moléculaire du polymère (temps compté à partir de l'application jusqu'au moment o la viscosité est la viscosité finale à 5% près) en proportion telle que le caractère de sécurité 20 est conféré au vitrage, le comportement du polymère à l'air ambiant, suivant sa nature, peut être l'un de ceux qui suivent: - en l'absence d'humidité, temps d'augmentation de sa masse moléculaire à 21 C allant par exemple de 12 heures à 1000 heures ou même supérieur à 1000 heures voire infini, mais pouvant être raccourci 25 par dosage de l'humidité; - en l'absence d'UV, temps d'augmentation de sa masse moléculaire à 21 C allant par exemple de 12 heures à 1000 heures ou même supérieur à 1000 heures voire infini, mais pouvant être raccourci en le soumettant à un rayonnement UV; - en présence d'une humidité moyenne normale, temps d'augmentation de sa masse moléculaire à 21 C allant par exemple de 12 heures à With regard to the time for increasing the molecular weight of the polymer (time counted from application until the time when the viscosity is the final viscosity to within 5%) in proportion such that the safety character 20 is conferred on the glazing, the behavior of the polymer in ambient air, depending on its nature, can be one of the following: - in the absence of humidity, time to increase its molecular mass at 21 C ranging from example from 12 hours to 1000 hours or even greater than 1000 hours or even infinite, but which can be shortened by dosing the humidity; - In the absence of UV, time to increase its molecular mass at 21 C ranging for example from 12 hours to 1000 hours or even greater than 1000 hours or even infinite, but can be shortened by subjecting it to UV radiation; - in the presence of normal average humidity, time to increase its molecular mass at 21 C ranging for example from 12 hours to

1000 heures.1000 hours.

Selon cette dernière variante, le vitrage peut être recouvert par le revêtement et découpé à l'air ambiant (entre -10 et +60 C et plus généralement entre +18 et +30 C) sans que les conditions ambiantes ne soit notablement modifiées. Généralement, le temps d'augmentation de la masse moléculaire peut être According to this latter variant, the glazing may be covered by the coating and cut into ambient air (between -10 and +60 C and more generally between +18 and +30 C) without the ambient conditions being significantly modified. Generally, the time to increase the molecular weight can be

raccourci par augmentation de la température. shortened by increasing the temperature.

La figure 1 représente un mode d'application sur le vitrage 4 de la composition 5 comprenant un polymère, notamment lorsque la composition est elle-même un polymère thermofusible. Le vitrage 4 est entraîné selon la direction 10 de la flêche par la rotation du rouleau 3 (qui peut être recouvert d'un élastomère FIG. 1 represents a mode of application on the glazing 4 of the composition 5 comprising a polymer, in particular when the composition is itself a hot-melt polymer. The glazing 4 is driven in the direction 10 of the arrow by the rotation of the roller 3 (which can be covered with an elastomer

en silicone vulcanisé). Le rouleau 2 peut être en acier recouvert de PTFE (comme le Téflon), le rouleau 1 (qui peut être recouvert d'un élastomère en silicone vulcanisé) est généralement plus souple de façon à amortir les différences d'épaisseur de verre et le rouleau 3 entraîne le vitrage. Les rouleaux 1 et 2 15 permettent de doser la matière par l'écartement entre eux et la vitesse de rotation. vulcanized silicone). Roll 2 can be made of steel covered with PTFE (like Teflon), roll 1 (which can be covered with a vulcanized silicone elastomer) is generally more flexible so as to absorb differences in glass thickness and the roll 3 drives the glazing. The rollers 1 and 2 15 make it possible to dose the material by the spacing between them and the speed of rotation.

Leur état de surface est donc très important et il convient de veiller à éviter la formation de rayures en leur surface. Le rouleau 1 est de préférence rectifié tous les six mois. Les rouleaux 1 et 2 sont chauffés à la température nécessaire à l'application de la composition (par exemple à 120 C dans le cas du PUR-FECT 20 41 commercialisé par National Starch) par exemple par des résistances électriques placé à l'intérieur des rouleaux. La température peut être régulée et mesurée par une sonde optique située au dessus du rouleau 1. Le rouleau 3 est Their surface condition is therefore very important and care must be taken to avoid the formation of scratches on their surface. Roll 1 is preferably rectified every six months. The rollers 1 and 2 are heated to the temperature necessary for the application of the composition (for example at 120 ° C. in the case of PUR-FECT 20 41 marketed by National Starch) for example by electrical resistors placed inside the rolls. The temperature can be regulated and measured by an optical probe located above the roller 1. The roller 3 is

également chauffé mais généralement de manière moins importante. also heated but generally to a lesser extent.

Ainsi, I'invention concerne également notamment une composition 25 comprenant un polymère comprenant des fonctions d'augmentation de sa masse moléculaire, ladite composition étant solide entre -10 et +60 C et présentant à 21 OC une résistance à la déchirure d'au plus 15000 N.m1, une résistance à la rayure d'au moins 16 N, ladite composition devenant liquide entre +90 C et 130 C et perdant tout caractère collant (" tack ") en moins de trois minutes à l'air 30 ambiant à 40 C (ledit air ambiant présentant généralement un taux d'humidité d'au moins 20%, généralement d'au moins 30% par exemble d'au moins 50%), ladite composition étant capable d'être transformée, notamment à l'air ambiant, par augmentation de la masse moléculaire dudit polymère en un solide présentant à 21 C une résistance à la déchirure supérieure à 15000 N.m1 et une résistance à la rayure d'au moins 16 N. Notamment, I'invention concerne une composition de ce type présentant à 21 C une résistance à la déchirure d'au plus 10000 N.m-'1 et tel que le solide obtenu après augmentation de la masse moléculaire du polymère présente à 21 C une résistance à la déchirure supérieure à 20000 N.m'1. Notamment, la composition selon l'invention est de préférence telle qu'après application à l'état liquide entre +90 C et 130 C sur une couche de peinture, généralement de type alkyde, et après augmentation de la masse moléculaire dudit polymère, elle présente une adhésion à 21 C allant de 4 à 8 Mpa. La 10 composition utilisée dans le cadre de l'invention perd son caractère collant le plus vite possible après application de façon à ce que plusieurs vitrages sur lesquels elle a été appliquée puissent être empilés les uns sur les autres. Cette absence de tack est particulièrement important pour le vitrage final, après augmentation de la Thus, the invention also relates in particular to a composition comprising a polymer comprising functions for increasing its molecular mass, said composition being solid between -10 and +60 C and exhibiting at 21 OC a tear resistance of at most 15000 N.m1, a scratch resistance of at least 16 N, said composition becoming liquid between +90 C and 130 C and losing all tackiness ("tack") in less than three minutes in ambient air at 40 C (said ambient air generally having a humidity level of at least 20%, generally at least 30% for example of at least 50%), said composition being capable of being transformed, in particular with ambient air, by increasing the molecular mass of said polymer into a solid having at 21 C a tear resistance greater than 15000 N.m1 and a scratch resistance of at least 16 N. In particular, the invention relates to a composition of this type presenting at 21 C a r tear strength of at most 10,000 N.m-'1 and such that the solid obtained after increase in the molecular weight of the polymer has a tear strength greater than 20,000 N.m'1 at 21 C. In particular, the composition according to the invention is preferably such that after application in the liquid state between +90 ° C. and 130 ° C. on a layer of paint, generally of the alkyd type, and after the molecular weight of said polymer has increased, it has an adhesion to 21 C ranging from 4 to 8 Mpa. The composition used in the context of the invention loses its tackiness as quickly as possible after application so that several glazings on which it has been applied can be stacked on top of each other. This absence of tack is particularly important for the final glazing, after increasing the

masse moléculaire.molecular weight.

L'invention concerne également un vitrage comprenant un revêtement issu d'une composition comprenant un polymère au sens de l'invention, le terme " issu " signifiant que la matière constituant le revêtement est dérivée de la The invention also relates to a glazing unit comprising a coating derived from a composition comprising a polymer within the meaning of the invention, the term "derived" signifying that the material constituting the coating is derived from the

composition par augmentation de la masse moléculaire. composition by increasing molecular weight.

EXEMPLEEXAMPLE

On utilise comme composition comprenant un polymère, un polymère thermofusible de marque PUR-FECT 41 commercialisé par National Starch. Ce produit, du type polyuréthanne réticulable à l'humidité, présente une densité d'environ 1, une viscosité Brookfield RVT à 120 C (module 27, vitesse 0,5 25 tour/min) d'environ 30000 mPa.s. Son extrait sec est supérieur à 99 % en poids. Il est appliqué à une température comprise entre 110 et 120 C pour des quantités déposées variant entre 30 et 300 g/m2, soit une épaisseur comprise entre 0,03 et 0,3 mm. Il peut être réactivé à 100 C tant qu'il n'est pas réticulé. Son temps de réticulation varie entre 1 et 7 jours suivant le grammage et le taux d'humidité et le 30 revêtement réticulé présente d'excellentes propriétés mécaniques entre -20 et +100 C. Sa résistance à la déchirure à l'état réticulé est de 22000 N.m1, ce qui est comparable aux 25000 N.m'1 des miroirs feuilletés et bien meilleur que les 2600 N.m-1 des miroirs filmés classiques. Sa force d'adhésion sur une peinture du type alkyde vaut entre 4,5 et 6 Mpa au test de torsion selon la technique déjà mentionnée (à comparer à 4 à 8 MPa pour l'adhésion PVB/verre des miroirs feuilletés). Le temps de réticulation de ce polymère thermofusible peut être contrôlé par le taux d'humidité. Par ailleurs, et il est possible de réactiver thermiquement la réticulation tant que celle-ci n'est pas complète. Une plaque de verre Planilux de dimension 1938 x 876 x 4 mm a été recouverte sur l'une de ses faces principales, après sensibilisation et activation de façon classique, d'une couche d'argent métallique de 800 nm elle-même recouverte par deux couches de peinture successives de 25 pm chacune. Ces 10 peintures étaient du type alkyde et étaient commercialisés sous la référence 16782 et 16781 (par ordre d'application) par la société AKZO. On a ensuite appliqué sur la dernière couche de peinture (du type 16781) séchée une couche du hot melt PUR-FECT 41. Le hot melt a été appliqué au dos du miroir par une encolleuse à rouleaux de largeur 1,40 m. Elle est constituée de 3 rouleaux comme 15 montré sur la figure 1. Les rouleaux 1 et 2 étaient chauffés à 120 C par des résistances électriques placées à l'intérieur des rouleaux. La température était régulée et mesurée par une sonde optique située au dessus du rouleau 1. Le rouleau 3 était également chauffé mais de manière moins importante. La vitesse de passage du vitrage était de 7 m/min et une épaisseur de hot melt de 140 pm a 20 été déposée. Vingt quatre heures après son application, on constate que le revêtement ne présente plus qu'un léger tack résiduel à température ambiante (vers 21 C). On procède à un traçage à l'aide d'une molette du côté du verre, puis on applique une force de rompage classique. On constate que le vitrage se laisse découper aussi facilement qu'en l'absence du hot melt sans qu'il ne soit 25 nécessaire de découper le hot melt en une étape supplémentaire. Les parties découpées ont ensuite été laissés 21 jours à 25 C avec une humidité relative supérieure à 50% pour laisser réticuler la couche de hot melt. Après cela le vitrage a été caractérisé à 21 C comme suit: I'adhésion peinture / hot-melt mesurée par un test en cisaillement est de 4,5 30 Mpa, - la résistance du revêtement à la rayure mesurée avec un scléromètre (référence 3092 du catalogue BRAIVE 2001, pointe de diamètre 0,75 mm) est de 20 N, il - bonne conformité à la classe 3B de la norme pr EN 12600, - bonne conformité à la norme EN 1036 en tests de durabilité BSC (brouillard As the composition comprising a polymer, a hot-melt polymer of the PUR-FECT 41 brand sold by National Starch is used. This product, of the polyurethane type crosslinkable with humidity, has a density of approximately 1, a Brookfield RVT viscosity at 120 ° C. (module 27, speed 0.5 25 rev / min) of approximately 30,000 mPa.s. Its dry extract is greater than 99% by weight. It is applied at a temperature between 110 and 120 C for deposited quantities varying between 30 and 300 g / m2, ie a thickness between 0.03 and 0.3 mm. It can be reactivated at 100 C as long as it is not crosslinked. Its crosslinking time varies between 1 and 7 days depending on the grammage and the moisture content and the crosslinked coating has excellent mechanical properties between -20 and +100 C. Its resistance to tearing in the crosslinked state is 22000 N.m1, which is comparable to 25000 N.m'1 of laminated mirrors and much better than 2600 Nm-1 of conventional filmed mirrors. Its adhesion strength on an alkyd type paint is between 4.5 and 6 Mpa in the torsion test according to the technique already mentioned (compare to 4 to 8 MPa for PVB / glass adhesion of laminated mirrors). The crosslinking time of this hot-melt polymer can be controlled by the humidity level. Furthermore, and it is possible to thermally reactivate the crosslinking as long as it is not complete. A Planilux glass plate of size 1938 x 876 x 4 mm was covered on one of its main faces, after sensitization and activation in the conventional way, with a layer of metallic silver of 800 nm itself covered by two successive layers of paint of 25 µm each. These 10 paints were of the alkyd type and were sold under the reference 16782 and 16781 (in order of application) by the company AKZO. A layer of the PUR-FECT 41 hot melt was then applied to the last layer of paint (type 16781) dried. The hot melt was applied to the back of the mirror by a roller glue width 1.40 m. It consists of 3 rollers as shown in Figure 1. Rollers 1 and 2 were heated to 120 C by electrical resistors placed inside the rollers. The temperature was regulated and measured by an optical probe located above the roller 1. The roller 3 was also heated but to a lesser extent. The glazing speed was 7 m / min and a thickness of hot melt of 140 µm was deposited. Twenty four hours after its application, it can be seen that the coating only has a slight residual tack at room temperature (around 21 ° C.). Tracing is carried out using a wheel on the side of the glass, then a conventional breaking force is applied. It is found that the glazing can be cut as easily as in the absence of the hot melt without it being necessary to cut the hot melt in an additional step. The cut parts were then left for 21 days at 25 ° C. with a relative humidity greater than 50% to allow the layer of hot melt to crosslink. After that the glazing was characterized at 21 C as follows: the paint / hot-melt adhesion measured by a shear test is 4.5 30 Mpa, - the resistance of the coating to scratching measured with a sclerometer (reference 3092 from the BRAIVE 2001 catalog, tip diameter 0.75 mm) is 20 N, it - good compliance with class 3B of the standard pr EN 12600, - good compliance with the standard EN 1036 in BSC durability tests (fog

salin cupro-acétique) et BSN (brouillard salin neutre). cupro-acetic salt) and BSN (neutral salt spray).

On constate qu'après réticulation du hot melt, si l'on tente de découper le 5 miroir comme cela a été décrit avant réticulation, il est nécessaire de découper au It is noted that after crosslinking the hot melt, if an attempt is made to cut the mirror as has been described before crosslinking, it is necessary to cut out

cutter et selon une étape supplémentaire le revêtement. cutter and in an additional step the coating.

Claims

1. Process for the preparation of safety glazing comprising the following steps: application in the molten or liquid state of sufficient thickness of a layer 5 of a composition comprising a polymer comprising functions for increasing its molecular mass on a first face of a glazing, then - sufficient increase in the molecular weight of the polymer so that

the layer is transformed into a coating giving the glazing its character of safety glazing.

2. Method according to the preceding claim characterized in that a cutting of the glazing is carried out after tracing on its second face, between on the one hand the application of the layer of the composition comprising the polymer and on the other hand the transformation of the coated layer 15 giving the glazing its safety glazing character, the molecular weight of the polymer having remained sufficiently low at the time of cutting so that the cut pieces separate due to

said cutting.

3. Method according to the preceding claim, characterized in that the cutting is carried out between -10 and +60 C.

4. Method according to one of the preceding claims, characterized in that

that the composition is the polymer itself and is hot melt.

5. Method according to the preceding claim characterized in that the

composition is applied in the molten state.

6. Method according to one of the preceding claims characterized in that

that the composition is applied between +90 and +130 C.

7. Method according to one of the preceding claims, characterized in that

that the polymer is a polyurethane.

8. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the increase in molecular weight is carried out by crosslinking.

9. Method according to the preceding claim characterized in that

the increase in molecular weight can be activated by humidity.

10. Method according to one of the two preceding claims, characterized

in that the increase in molecular weight is activatable by ultraviolet.

11. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the glazing is a mirror and in that the composition is applied to

a coat of paint.

12. Method according to the preceding claim characterized in that the

paint is of the alkyd type.

13. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the coating is applied at a rate of 20 to 400 g / m2.

14. Method according to the preceding claim characterized in that the

coating is applied at a rate of 30 to 300 g / m2.

15. Method according to one of the preceding claims, characterized in that

that the coating has a thickness of between 0.02 and 0.5 mm.

16. Method according to the preceding claim characterized in that the

coating has a thickness between 0.03 and 0.3 mm.

17. Method according to one of the preceding claims, characterized in that

that the composition is solid between -10 and +60 C and has at 21 C a tear strength of at most 15000 N.m'1, a scratch resistance of at least 16 N, said composition becoming liquid between +90 C and 130 C, said composition being capable of being transformed by increasing the molecular mass of said polymer into a solid having at 21 C a tear strength greater than 15000 N and a scratch resistance of at least 16 N.

18. Composition comprising a polymer comprising functions for increasing its molecular mass, said composition being solid between -10 and +60 C and having at 21 C a tear resistance of at most 15000 N.m41, a resistance to the streak of at least 16 N, said composition becoming liquid between +90 C and 130 C and losing all stickiness at 40 C in less than three minutes in ambient air having a humidity of 50%, said composition being capable of '' be transformed by increasing the molecular weight of said polymer into a solid having at 21 C a tear resistance greater than 15000 N and a scratch resistance of at least 16 N.

19. Composition according to the preceding claim, characterized in that it has at 21 C a tear resistance of at most 10000 5 N.m1 and in that the solid obtained after increase in the molecular weight of the polymer present at 21 ° C. tear resistance

greater than 20,000 N.m1.

20.Composition according to one of the two preceding claims

characterized in that after application in the liquid state between +90 C and 10 130 C on a layer of paint of alkyd type, and after increase in the molecular weight of the said polymer, it has

21 C adhesion ranging from 4 to 8 Mpa.

21. Method according to one of claims 1 to 17 characterized in that the

composition is one of the composition claims 18 to 20.

22. Glazing comprising a coating derived from a composition of one of the

composition claims 18 to 20.

23. Glazing capable of being obtained by the process of one of the

process claims 1 to 17 and 21.

24. Safety glazing comprising a coating comprising a crosslinked hot-melt polymer.

25. Glazing according to the preceding claim characterized in that the crosslinked hot-melt polymer has at 21 C a tear resistance greater than 15000 N, a scratch resistance of at least

16 N and an absence of stickiness.

26. Glazing according to one of the preceding glazing claims

characterized in that it comprises a layer of an alkyd paint, the coating having been applied to said layer of an alkyd paint, the adhesion of the coating to said layer being between 4 and 8

MPa at 21 C.

27. Glazing according to one of the preceding glazing claims

characterized in that it has an impact resistance of at least

450 mm in height of fall within the meaning of standard prEN12600 2B.

t 2843384

28. Glazing according to one of the preceding glazing claims,

characterized in that the polymer is a polyurethane.

29. Glazing according to one of the preceding glazing claims,

characterized in that it comprises a reflective metallic layer.