FR2842415A1 - Use of composition comprising hydrosoluble and/or hydro-dispersible polymer comprising HS or HD units and LCST units in medium, for matifying, concealing blemishes and/or for camouflaging pores of skin - Google Patents

Use of composition comprising hydrosoluble and/or hydro-dispersible polymer comprising HS or HD units and LCST units in medium, for matifying, concealing blemishes and/or for camouflaging pores of skin Download PDF

Info

Publication number
FR2842415A1
FR2842415A1 FR0208974A FR0208974A FR2842415A1 FR 2842415 A1 FR2842415 A1 FR 2842415A1 FR 0208974 A FR0208974 A FR 0208974A FR 0208974 A FR0208974 A FR 0208974A FR 2842415 A1 FR2842415 A1 FR 2842415A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
water
units
lcst
acid
soluble
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR0208974A
Other languages
French (fr)
Other versions
FR2842415B1 (en
Inventor
Veronique Chevalier
Alloret Florence L
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to FR0208974A priority Critical patent/FR2842415B1/en
Priority to PCT/EP2003/008484 priority patent/WO2004006872A1/en
Priority to AU2003250199A priority patent/AU2003250199A1/en
Publication of FR2842415A1 publication Critical patent/FR2842415A1/en
Application granted granted Critical
Publication of FR2842415B1 publication Critical patent/FR2842415B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/91Graft copolymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/008Preparations for oily skin

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

The composition comprising hydrosoluble and/or hydro-dispersible (HS and/or HD) polymer comprising HS or HD units and LCST (low critical solution temperature) units in a medium, is used as an agent for matifying skin, concealing blemishes and/or for camouflaging pores. The LCST units have a de-mixing temperature (or cloud point) of 5-40 [deg]C at 1 wt.% in water. The composition is free of compounds having an optical effect. The composition comprising hydrosoluble and/or hydro-dispersible (HS and/or HD) polymer comprising HS and/or HD units and LCST units in a medium, is used as an agent for matifying the skin and/or for concealing blemishes and/or for camouflaging pores. The LCST units have a de-mixing temperature (or cloud point) of 5-40 [deg]C at a concentration of 1 wt.% in water. The composition is free of compounds having an optical effect selected from fillers, nacres, pigments, matifying polymers and tightening agents.

Description

<Desc/Clms Page number 1> <Desc / Clms Page number 1>

L'invention se rapporte à l'utilisation cosmétique, dans une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en tant qu'agent pour matifier la peau et/ou pour estomper les cernes et/ou pour camoufler les pores, d'au moins un polymère hydrosoluble ou hydrodispersible comprenant des unités à LCST, ladite composition étant exempte de tout autre composé à effet optique. The invention relates to the cosmetic use, in a composition comprising a physiologically acceptable medium, as an agent for mattifying the skin and / or for concealing the rings and / or for concealing the pores, of at least one polymer water-soluble or water-dispersible composition comprising LCST units, said composition being free from any other optically active compound.

L'invention a également pour objet l'utilisation, dans le traitement cosmétique des peaux grasses ou mixtes, d'une composition contenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, le polymère précité à l'exclusion de tout autre composé à effet optique La brillance de la peau, souvent liée à une sécrétion importante de sébum, et son inhomogénéité due à des défauts superficiels tels que les rides, les pores dilatés ou les variations de couleur tels que les cernes sont des problèmes rencontrés par des femmes de tous les âges. L'inhomogénéité du teint peut également être due à la mauvaise tenue du maquillage dont l'aspect a tendance à se dégrader au cours de la journée. The subject of the invention is also the use, in the cosmetic treatment of oily or combination skin, of a composition containing, in a physiologically acceptable medium, the abovementioned polymer, to the exclusion of any other compound with an optical effect. the skin, often associated with a high secretion of sebum, and its inhomogeneity due to superficial defects such as wrinkles, dilated pores or color variations such as dark circles are problems faced by women of all ages. The inhomogeneity of the complexion may also be due to the poor performance of makeup, the appearance of which tends to deteriorate during the day.

Les moyens utilisés jusqu'à présent pour réduire la brillance de la peau ont essentiellement consisté à utiliser des charges telles que le talc, l'amidon, le mica, la silice, les poudres de nylon, les poudres de polyéthylène, les poudres de poly-beta-alanine et les poudres de poly[(méth)acrylate de méthyle]. Ces charges ont cependant pour inconvénient de donner à la peau un aspect poudreux non naturel qui peut même accentuer ses défauts. De plus, ces compositions provoquent généralement un dessèchement de la peau à long terme. Leur effet mat est aussi de courte durée. The means used up to now to reduce the gloss of the skin have essentially consisted in using fillers such as talc, starch, mica, silica, nylon powders, polyethylene powders, poly powders. -beta-alanine and powders of poly [methyl (meth) acrylate]. These fillers, however, have the disadvantage of giving the skin an unnatural powdery appearance that can even accentuate its defects. In addition, these compositions generally cause drying of the skin in the long term. Their matte effect is also short-lived.

De plus, ces compositions matifiantes nécessite l'utilisation d'agents gélifiants afin d'obtenir des textures faciles à appliquer et agréables au toucher. Or, les gélifiants cosmétiques classiques qui sont constitués des polymères acryliques, de la gomme de xanthane ou de l'amidon voient leur viscosité diminuer par élévation de la température. Ainsi, toute composition fluide à 20 C reste fluide à la température de la peau (32 C), ce qui ne conduit pas à de bonnes propriétés d'application. D'autre part, les compositions gélifiées à la température de la peau, d'application plus aisée, doivent également être gélifiées à 20 C ; la gamme de textures accessibles pour les compositions matifiantes est donc limitée. In addition, these mattifying compositions require the use of gelling agents to obtain textures that are easy to apply and pleasant to the touch. However, conventional cosmetic gelling agents which consist of acrylic polymers, xanthan gum or starch have their viscosity decrease by raising the temperature. Thus, any fluid composition at 20 C remains fluid at skin temperature (32 C), which does not lead to good application properties. On the other hand, gel compositions at skin temperature, easier to apply, must also be gelled at 20 C; the range of accessible textures for the mattifying compositions is therefore limited.

<Desc/Clms Page number 2><Desc / Clms Page number 2>

Il apparaît ainsi nécessaire d'identifier des composés permettant de modifier l'aspect de la peau par effet optique qui soient non desséchants et non irritants vis-à-vis de la peau et permettent d'élargir la gamme de supports galéniques et de textures accessibles pour les compositions les contenant.  It thus appears necessary to identify compounds allowing to modify the appearance of the skin by optical effect that are non-drying and non-irritating vis-à-vis the skin and allow to expand the range of galenic media and accessible textures for the compositions containing them.

Or, la Demanderesse a découvert que certains polymères thermogélifiants permettaient de satisfaire ce besoin dans la mesure où ils possèdent non seulement la propriété de gélifier la phase aqueuse de compositions cosmétiques sous l'effet d'une élévation de température, mais aussi celle de diffuser la lumière à la surface de la peau. However, the Applicant has discovered that certain thermogelling polymers can meet this need insofar as they have not only the property of gelling the aqueous phase of cosmetic compositions under the effect of a rise in temperature, but also that of diffusing the light on the surface of the skin.

Ces polymères thermogélifiants sont des polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles qui comportent des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et des unités à LCST. De tels polymères ont déjà été décrits dans les documents suivants : D. HOURDET et al., Polymer, 1994, vol. 35, n 12, pages 2624 à 2630 ; L'ALLORET et al., Coll. Polym. Sci., 1995, vol. These thermogelling polymers are water-soluble or water-dispersible polymers which comprise water-soluble or water-dispersible units and units with LCST. Such polymers have already been described in the following documents: D. Hourdet et al., Polymer, 1994, vol. 35, No. 12, pp. 2624-2630; ALLORET et al., Coll. Polym. Sci., 1995, vol.

273, n 12, pages 1163-1173, ; F. L'ALLORET et al., Revue de l'Institut Français du Pétrole, 1997, vol. 52, n 2, pages 117-128 ; EP-A-0 583 814 et EP-A-0 629 649. 273, No. 12, pp. 1163-1173; F. ALLORET et al., Journal of the French Institute of Petroleum, 1997, vol. 52, No. 2, pages 117-128; EP-A-0 583 814 and EP-A-0 629 649.

Ces polymères ont déjà été décrits comme étant utiles pour assurer la stabilité de dispersions cosmétiques lorsqu'elles sont soumises à des variations de température dans la plage de 4 à 50 C (FR-2 819 415, non publié). Ils sont par ailleurs connus pour annuler ou diminuer le

Figure img00020001

pouvoir collant superficiel d' ul1Jilm1)u~dépôLabterllLà-partiLd'une-composition-à-effet-Qptque-::-:: contenant ledit polymère et un autre agent à effet optique choisi parmi les charges, les nacres, les pigments, les polymères matifiants et les agents tenseurs (FR-2 819 397, non publié). La Demanderesse a par ailleurs mis en évidence leur capacité à lisser les rides et ridules cutanés par effet tenseur. These polymers have already been described as being useful for ensuring the stability of cosmetic dispersions when subjected to temperature variations in the range of 4 to 50 ° C. (FR-2,819,415, unpublished). They are also known to cancel or reduce the
Figure img00020001

superficial stickiness of poly (1) -subject-deposition-of-a-composition-to-effect-:: - :: containing said polymer and another optical effect agent selected from fillers, nacres, pigments, mattifying polymers and tensors (FR-2,819,397, unpublished). The Applicant has also demonstrated their ability to smooth wrinkles and fine lines skin tightening effect.

En revanche, à la connaissance de la Demanderesse, il n'a encore jamais été suggéré d'utiliser les polymères thermogélifiants de l'art antérieur sans autre agent à effet optique, pour modifier l'aspect de la peau et en particulier pour la matifier. Cette propriété de matification conférée par les polymères utilisés selon l'invention est particulièrement surprenante au regard de la tendance qu'ont la majorité des polymères hydrosolubles à former, au contraire, des dépôts brillants sur la peau. However, to the knowledge of the Applicant, it has never been suggested to use the thermogelling polymers of the prior art without other optical effect agent, to change the appearance of the skin and in particular to matify . This matting property imparted by the polymers used according to the invention is particularly surprising in view of the tendency of the majority of water-soluble polymers to form, on the contrary, glossy deposits on the skin.

<Desc/Clms Page number 3> <Desc / Clms Page number 3>

La présente invention a donc pour objet l'utilisation cosmétique, dans une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en tant qu'agent pour matifier la peau et/ou pour estomper les cernes et/ou pour camoufler les pores, d'au moins un polymère hydrosoluble ou hydrodispersible comprenant des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et des unités à LCST, lesdites unités à LCST présentant dans l'eau une température de démixtion (ou point de trouble) de 5 à 40 C à une concentration massique de 1%, ladite composition étant exempte de tout autre composé à effet optique choisi parmi les charges, les nacres, les pigments, les polymères matifiants et les agents tenseurs. The subject of the present invention is therefore the cosmetic use, in a composition comprising a physiologically acceptable medium, as an agent for mattifying the skin and / or for blurring the rings and / or for concealing the pores, of at least one water-soluble or water-dispersible polymer comprising water-soluble or water-dispersible units and units with an LCST, said units with LCST having in water a demixing temperature (or cloud point) of 5 to 40 C at a mass concentration of 1%, said composition being free from any other optical effect compound chosen from fillers, nacres, pigments, mattifying polymers and tensing agents.

L'invention a également pour objet l'utilisation, dans le traitement cosmétique des peaux grasses ou mixtes, d'une composition contenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polymère hydrosoluble ou hydrodispersible comprenant des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et des unités à LCST, lesdites unités à LCST présentant dans l'eau une température de démixtion (ou point de trouble) de 5 à 40 C à une concentration massique de 1%, ladite composition étant exempte de tout autre composé à effet optique choisi parmi les charges, les nacres, les pigments, les polymères matifiants et les agents tenseurs. The subject of the invention is also the use, in the cosmetic treatment of oily or combination skin, of a composition containing, in a physiologically acceptable medium, at least one water-soluble or water-dispersible polymer comprising water-soluble or water-dispersible units and water-soluble units. LCST, said LCST units having in water a demixing temperature (or cloud point) of 5 to 40 C at a mass concentration of 1%, said composition being free of any other optically selected compound selected from fillers, nacres, pigments, mattifying polymers and tensors.

L'un des avantages majeurs des polymères selon l'invention est que leurs propriétés optiques sont conservées, voire renforcées (comme indiqué à l'Exemple 2 ci-après) lors d'une élévation de température, contrairement aux agents matifiants classiques qui perdent leur efficacité en raison des phénomènes de sudation, notamment. Cet avantage rend les compositions les contenant bien adaptées à une utilisation dans des climats chauds.  One of the major advantages of the polymers according to the invention is that their optical properties are conserved, or even enhanced (as indicated in Example 2 below) during a rise in temperature, unlike conventional mattifying agents which lose their efficiency due to sweating, in particular. This advantage makes the compositions containing them well suited for use in hot climates.

Selon l'invention, on utilise, de préférence, des polymères présentant une température de gélification de 5 à 50 C, de préférence de 15 à 40 C, pour une concentration massique dans l'eau de 2 %. Cette caractéristique est particulièrement intéressante, car elle permet d'accéder à une large gamme de textures au niveau des compositions cosmétiques. Ces polymères possèdent, comme on l'a dit précédemment, des propriétés de gélification en phase aqueuse stimulées par une élévation de température. Ainsi, grâce aux polymères selon l'invention, on peut accéder à des compositions cosmétiques ayant une large gamme de textures, ce qui n'est pas le cas des compositions de l'art antérieur qui nécessitent, outre les agents matifiants, astringents ou anti-cernes classiques, l'ajout d'agents gélifiants.  According to the invention, polymers having a gelling temperature of 5 to 50 ° C., preferably 15 to 40 ° C., are preferably used for a mass concentration in water of 2%. This feature is particularly interesting because it provides access to a wide range of textures in cosmetic compositions. These polymers have, as mentioned above, gelling properties in the aqueous phase stimulated by a rise in temperature. Thus, thanks to the polymers according to the invention, it is possible to access cosmetic compositions having a wide range of textures, which is not the case for the compositions of the prior art which require, in addition to mattifying agents, astringents or anti-radiation agents. - classic rings, the addition of gelling agents.

<Desc/Clms Page number 4><Desc / Clms Page number 4>

Les polymères utilisés dans le cadre de l'invention peuvent se présenter sous la forme de polymères séquencés (ou blocs) comprenant des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et des unités à LCST alternées, ou sous la forme de polymères greffés constitués d'un squelette éventuellement réticulé formé d'unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et porteur de greffons constitués d'unités à LCST ou vice-versa.  The polymers used in the context of the invention may be in the form of block polymers (or blocks) comprising water-soluble or water-dispersible units and alternating LCST units, or in the form of graft polymers consisting of an optionally crosslinked backbone formed of water-soluble or hydrodispersible units and carrying grafts consisting of units with LCST or vice versa.

Les unités hydrosolubles ou hydrodispersibles de ces polymères sont de préférence des unités solubles dans l'eau, de 5 C à 80 C, à raison d'au moins 10 g/L, de préférence d'au moins 20 g/L. The water-soluble or water-dispersible units of these polymers are preferably water-soluble units, from 5 to 80 C, in a proportion of at least 10 g / l, preferably at least 20 g / l.

Toutefois, on peut également employer comme unités hydrosolubles ou hydrodispersibles des unités ne possédant pas obligatoirement la solubilité mentionnée ci-dessus, mais qui en solution aqueuse à 1 % en poids, de 5 C à 80 C, permettent l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène et transparente, c'est à dire ayant une valeur de transmittance maximum de la lumière, quelle que soit la longueur d'onde comprise entre 400 et 800 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 85%, de préférence d'au moins 90 %. However, it is also possible to use as units that are water-soluble or water-dispersible units which do not necessarily have the solubility mentioned above, but which in aqueous solution at 1% by weight, from 5 ° C. to 80 ° C., make it possible to obtain a solution macroscopically homogeneous and transparent, ie having a maximum transmittance value of light, regardless of the wavelength between 400 and 800 nm, through a sample of 1 cm thick, at least 85%, preferably at least 90%.

Ces unités hydrosolubles ou hydrodispersibles ne présentent pas de température de démixtion par chauffage de type LCST. Ces unités hydrosolubles ou hydrodispersibles peuvent être obtenues par polymérisation radicalaire de monomères vinyliques, ou par

Figure img00040001

polycondensatio---o--ersare--pe ,ri+e-G#Et'tes; -dolymères=rtatuels= naturels modifiés existants. These water-soluble or water-dispersible units do not have a temperature of demixing by heating of the LCST type. These water-soluble or water-dispersible units can be obtained by radical polymerization of vinyl monomers, or by
Figure img00040001

polycondensatio --- o - ersare - pe, ri + eG # Et'tes; -dolymers = existing = existing modified natural.

A titre d'exemples, on peut citer les monomères hydrosolubles suivants et leurs sels, qui sont susceptibles d'être employés pour former, en tout ou partie, par polymérisation, lesdites unités hydrosolubles ou hydrodispersibles, seuls ou en mélange : - l'acide (méth)acrylique ; - l'acide vinylsulfonique ; - l'acide (méth)allylsulfonique ; - l'acide vinylphosphonique ; - le chlorure de méthyl vinylimidazolium ; - le (méth)acrylamide ; - la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine ; - l'acide et l'anhydride maléiques ; By way of examples, mention may be made of the following water-soluble monomers and their salts, which may be used to form, in whole or in part, by polymerization, said water-soluble or water-dispersible units, alone or as a mixture: (meth) acrylic; vinylsulfonic acid; - (meth) allylsulfonic acid; vinylphosphonic acid; methyl vinylimidazolium chloride; (meth) acrylamide; 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine; maleic acid and anhydride;

<Desc/Clms Page number 5><Desc / Clms Page number 5>

- l'acide crotonique ; - l'acide itaconique ; - l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH ; - les N-vinyllactames comportant un groupe alkyle cyclique de 4 à 9 atomes de carbone tels que la N-vinylpyrrolidone, le N-vinylcaprolactame et le N-butyrolactame ; - les dérivés hydrosolubles du styrène, notamment le styrène sulfonate ; - le chlorure de diméthyldiallyl ammonium ; - le N-vinylacétamide et le N-méthyl,N-vinylacétamide ; - le N-vinylformamide et le N-méthyl N-vinylformamide ; - les monomères vinyliques de formule (I) suivante :

Figure img00050001

dans laquelle : - R est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7, et - X est choisi parmi : - les oxydes d'alkyle de type-OR', où R' est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant 1 à 6 atomes de carbone, substitué par au moins un groupe choisi parmi les atomes d'halogène (iode, brome, chlore, fluor); les groupements sulfonique (-SO3-), sulfate (-SO4), phosphate (-PO4H2-) ; hydroxy (-OH) ; éther (-O) ; amine primaire (-NH2), amine secondaire (-NHRi), amine tertiaire (-NR1R2) ou quaternaire (-N+R1R2R3) avec R1, R2 et R3 étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R' + R1 + R2 + R3 ne dépasse pas 7 ; et-les groupements -NH2, -NHR4 et -NR4R5 dans lesquels R4 et R5 sont indépendamment l'un de l'autre des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que le nombre total d'atomes de carbone de R4 + R5 ne dépasse pas 7, lesdits R4 et R5 étant substitués par au moins un groupe choisi parmi les atomes d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; les groupements hydroxy (-OH) ; éther (-0-) ; sulfonique (-SO3-) ; sulfate (-SO4-) ; phosphate (-PO4H2-) ; amine primaire (-NH2) ; amine secondaire (-NHR,), tertiaire (-NR1R2) et/ou quaternaire (-N+R1R2R3) avec R1, R2 et R3 étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou crotonic acid; - itaconic acid; the vinyl alcohol of formula CH 2 = CHOH; N-vinyllactams having a cyclic alkyl group of 4 to 9 carbon atoms such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and N-butyrolactam; water-soluble derivatives of styrene, in particular styrene sulphonate; dimethyldiallyl ammonium chloride; N-vinylacetamide and N-methyl, N-vinylacetamide; N-vinylformamide and N-methyl-N-vinylformamide; the vinyl monomers of formula (I) below:
Figure img00050001

in which: - R is chosen from H, -CH3, -C2H5 or -C3H7, and - X is chosen from: - the type-OR 'alkyl oxides, where R' is a linear or branched hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, having 1 to 6 carbon atoms, substituted by at least one group selected from halogen atoms (iodine, bromine, chlorine, fluorine); sulfonic groups (-SO3-), sulfate (-SO4), phosphate (-PO4H2-); hydroxy (-OH); ether (-O); primary amine (-NH2), secondary amine (-NHRi), tertiary amine (-NR1R2) or quaternary amine (-N + R1R2R3) with R1, R2 and R3 being, independently of one another, a linear hydrocarbon radical or branched, saturated or unsaturated having 1 to 6 carbon atoms, provided that the sum of the carbon atoms of R '+ R1 + R2 + R3 does not exceed 7; and the groups -NH2, -NHR4 and -NR4R5 in which R4 and R5 are independently of each other linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radicals having 1 to 6 carbon atoms, provided that the number total of carbon atoms of R4 + R5 does not exceed 7, said R4 and R5 being substituted by at least one group selected from halogen atoms (iodine, bromine, chlorine, fluorine); hydroxy groups (-OH); ether (-O-); sulfonic (-SO3-); sulfate (-SO4-); phosphate (-PO4H2-); primary amine (-NH2); secondary amine (-NHR 2), tertiary (-NR 1 R 2) and / or quaternary (-N + R 1 R 2 R 3) with R 1, R 2 and R 3 being, independently of one another, a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or

<Desc/Clms Page number 6><Desc / Clms Page number 6>

insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R4 + R5 + Ri + R2 + R3 ne dépasse pas 7.  unsaturated having 1 to 6 carbon atoms, with the proviso that the sum of the carbon atoms of R4 + R5 + R1 + R2 + R3 does not exceed 7.

A titre d'exemples de monomères hydrosolubles de formule (1), on peut citer le (méth)acrylate de glycidyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, les (méth)acrylates d'éthylène glycol, de diéthylèneglycol ou de polyalkylèneglycol, la N,N-diméthylacrylamide, l'acide acrylamido-2- méthylpropane sulfonique (AMPS), le chlorure de (méth)acrylamido propyl triméthyl ammonium (APTAC et MAPTAC) et le méthacrylate de diméthylaminoéthylquaternisé (MADAME).  As examples of water-soluble monomers of formula (1), mention may be made of glycidyl (meth) acrylate, hydroxyethyl methacrylate, ethylene glycol, diethylene glycol or polyalkylene glycol (meth) acrylates, N, N-dimethylacrylamide, acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid (AMPS), (meth) acrylamido propyltrimethylammonium chloride (APTAC and MAPTAC) and dimethylaminoethylquaternized methacrylate (MADAME).

On peut citer, également parmi les monomères susceptibles d'être utilisés pour constituer, en tout ou partie, par polymérisation, les unités hydrosolubles ou hydrodispersibles, des monomères hydrophobes, lesdits monomères étant copolymérisés avec au moins un monomère hydrosoluble en une quantité telle que les unités résultantes soient hydrosolubles ou hydrodispersibles, lesdits monomères hydrophobes étant choisis parmi les monomères suivants : - le styrène et ses dérivés tels que le 4-butylstyrène, l'alpha-méthylstyrène et le vinyltoluène ; - l'acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3 ; - les vinyléthers de formule CH2=CHOR6, dans laquelle R6 est un radical hydrocarboné, -linéaire-ou-ramifié-saturé-ou insaturé, ayant 1 à 6 atomes-de carbone ; - l'acrylonitrile ; - la caprolactone ; - le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène ; - les dérivés siliconés tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane et les méthacrylamides siliconés, - les monomères vinyliques hydrophobes de formule (II) suivante :

Figure img00060001

dans laquelle : - ?7 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou C3H7, Mention may also be made, also among the monomers that may be used to form, in all or part, by polymerization, the water-soluble or water-dispersible units, hydrophobic monomers, said monomers being copolymerized with at least one water-soluble monomer in an amount such that the the resulting units are water-soluble or water-dispersible, said hydrophobic monomers being selected from the following monomers: styrene and its derivatives such as 4-butylstyrene, alpha-methylstyrene and vinyltoluene; vinyl acetate of formula CH2 = CH-OCOCH3; vinyl ethers of formula CH2 = CHOR6, in which R6 is a hydrocarbon-linear-or-branched-saturated or unsaturated radical having 1 to 6 carbon atoms; acrylonitrile; caprolactone; vinyl chloride and vinylidene chloride; silicone derivatives such as methacryloxypropyltris (trimethylsiloxy) silane and silicone methacrylamides, the hydrophobic vinyl monomers of formula (II) below:
Figure img00060001

wherein: - 7 is selected from H, -CH3, -C2H5 or C3H7,

<Desc/Clms Page number 7><Desc / Clms Page number 7>

- X1 est choisi parmi les : - les oxydes d'alkyle de type -OR8 où R8 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant 1 à 22 atomes de carbone ; - les groupements NH2, -NHR9 et -NR9R10 dans lesquels Rg et R10 sont indépendamment l'un de l'autre des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ayant 1 à 22 atomes de carbone, sous réserve que le nombre total d'atomes de carbone de Rg + Rio ne dépasse pas 23.  - X1 is chosen from: - alkyl oxides of the type -OR8 where R8 is a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having 1 to 22 carbon atoms; the groups NH 2, -NHR 9 and -NR 9 R 10 in which R 8 and R 10 are, independently of each other, linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radicals having 1 to 22 carbon atoms, provided that the total number of carbon atoms of Rg + Rio does not exceed 23.

A titre d'exemples de tels monomères, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate de tertio-butyle, l'acrylate de cyclohexyle, l'acrylate d'isobornyle et l'acrylate d'éthyle-2-hexyle. By way of examples of such monomers, mention may be made of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate and the like. ethyl acrylate-2-hexyl.

Les unités hydrosolubles ou hydrodispersibles peuvent être neutralisées, le cas échéant, en tout ou partie, par une base minérale ou organique choisie parmi les sels de sodium, ammonium, lithium, calcium, magnésium, ammonium substitué par 1 à 4 groupes alkyle portant de 1 à 15 atomes de carbone, ou encore parmi la mono-, la di- et la triéthanolamine, l'aminoéthylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques tels que l'arginine et la lysine, et leurs mélanges. The water-soluble or water-dispersible units may be neutralized, where appropriate, in whole or in part, with an inorganic or organic base chosen from sodium, ammonium, lithium, calcium, magnesium or ammonium salts substituted with 1 to 4 alkyl groups carrying 1 at 15 carbon atoms, or among mono-, di- and triethanolamine, aminoethylpropanediol, N-methylglucamine, basic amino acids such as arginine and lysine, and mixtures thereof.

On peut noter, également, que le squelette des polymères greffés peut être réticulé par

Figure img00070001

-aetiol1-d-'-1 J---rY)oin$IIn--aget1t:-::derétic' datiQll=cboisi-parmHes-comtiull oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. A titre d'exemple de tels agents, on peut citer le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le tétrallyl-oxéthanoyle, les dérivés allyl-ou vinyléthers alcools polyfonctionnels, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, la triallylamine, le triméthylolpropanediallyléther, le tétraallyloxyéthane, le méthylène-bis-acrylamide, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, le méthacrylate d'allyle, le triméthylol propane triacrylate (TMPTA) et leurs mélanges. De préférence, on utilise un squelette de polymère greffé non réticulé. It can also be noted that the backbone of the graft polymers can be crosslinked by
Figure img00070001

Examples of this invention are those used for the crosslinking of the polymers obtained by radical polymerization. By way of example of such agents, mention may be made of divinylbenzene, diallyl ether, dipropyleneglycol-diallylether, polyglycol-diallylethers, triethyleneglycol-divinylether, hydroquinone-diallylether, tetralyloxethanoyl, derivatives thereof. polyfunctional allyl or vinylether alcohols, tetraethylene glycol diacrylate, triallylamine, trimethylolpropane diallyl ether, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, allyl ethers of alcohols of the sugar series, allyl methacrylate, trimethylol propane triacrylate (TMPTA) and mixtures thereof. Preferably, a noncrosslinked graft polymer backbone is used.

Parmi les polycondensats et les polymères naturels ou naturels modifiés susceptibles de constituer, en tout ou partie, les unités hydrosolubles ou hydrodispersibles, on peut citer : - les polyuréthannes hydrosolubles, Among the polycondensates and natural or modified natural polymers that may constitute, in whole or in part, the water-soluble or water-dispersible units, mention may be made of: water-soluble polyurethanes,

<Desc/Clms Page number 8><Desc / Clms Page number 8>

- la gomme de xanthane, notamment celle commercialisée sous les dénominations Keltrol T et Keltrol SF par Kelco, ou Rhodigel SM et Rhodigel 200 de Rhodia ; - les alginates (Kelcosol de Monsanto) et leurs dérivés tels que l'alginate de propylèneglycol (Kelcoloid LVF de Kelco) ; - les dérivés de cellulose et notamment la carboxyméthylcellulose (Aquasorb A500 Hercules), l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose quaternisée, - les galactomannanes et leurs dérivés tels que la gomme Konjac, la gomme de guar, l'hydroxypropylguar, l'hydroxypropylguar modifié par des groupements méthylcarboxylate de sodium (Jaguar XC97-1, Rhodia) et le chlorure de guar hydroxypropyl triméthyl ammonium, et - la polyéthylène-imine.  xanthan gum, in particular that sold under the names Keltrol T and Keltrol SF by Kelco, or Rhodigel SM and Rhodigel 200 by Rhodia; alginates (Kelcosol from Monsanto) and their derivatives such as propylene glycol alginate (Kelcoloid LVF from Kelco); cellulose derivatives and especially carboxymethylcellulose (Aquasorb A500 Hercules), hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose and quaternized hydroxyethylcellulose, galactomannans and their derivatives such as Konjac gum, guar gum, hydroxypropylguar, hydroxypropylguar modified with sodium methylcarboxylate groups (Jaguar XC97-1, Rhodia) and hydroxypropyltrimethylammonium guar chloride, and polyethyleneimine.

De préférence, les unités hydrosolubles ou hydrodispersibles ont une masse molaire de 1000 g/mole à 10 000 000 g/mole lorsqu'elles constituent le squelette hydrosoluble d'un polymère greffé. Preferably, the water-soluble or water-dispersible units have a molar mass of from 1000 g / mol to 10,000,000 g / mol when they constitute the water-soluble backbone of a graft polymer.

Ces unités hydrosolubles ou hydrodispersibles ont, de préférence, une masse molaire de 500 g/mole à 500 000 g/mole lorsqu'elles constituent un bloc d'un polymère multiblocs ou bien lorsqu'elles constituent les greffons d'un polymère greffé.

Figure img00080001
These water-soluble or water-dispersible units preferably have a molar mass of 500 g / mol to 500 000 g / mol when they constitute a block of a multiblock polymer or when they constitute the grafts of a graft polymer.
Figure img00080001

-bes-unités-à-bGS-T-<:I,el:ymèFes-l:.It+Hsés-èaAS-îAVeflt'ieAfel1Yen!:-êtrfiffijfl-mme-ri unités dont la solubilité dans l'eau est modifiée au-delà d'une certaine température. Il s'agit d'unités présentant une température de démixtion par chauffage (ou point de trouble) définissant leur zone de solubilité dans l'eau. La température de démixtion minimale obtenue en fonction de la concentration en polymère est appelée "LCST" (Lower Critical Solution Temperature). Pour chaque concentration en polymère, une température de démixtion par chauffage est observée ; elle est supérieure à la LCST qui est le point minimum de la courbe. The units whose water solubility is altered at the same time are modified by the following methods: ## EQU1 ## ## STR1 ## ## STR2 ## beyond a certain temperature. These are units with a temperature of demixing by heating (or cloud point) defining their zone of solubility in the water. The minimum demixing temperature obtained as a function of the polymer concentration is called "LCST" (Lower Critical Solution Temperature). For each polymer concentration, a demixing temperature by heating is observed; it is greater than the LCST which is the minimum point of the curve.

En dessous de cette température, le polymère est soluble dans l'eau ; au dessus de cette température, le polymère perd sa solubilité dans l'eau. Par soluble dans l'eau à la température T, on entend que les unités présentent une solubilité à T, d'au moins 1 g/l, de préférence d'au moins 2 g/l. Below this temperature, the polymer is soluble in water; above this temperature, the polymer loses its solubility in water. By water-soluble at temperature T, it is meant that the units have a solubility at T of at least 1 g / l, preferably at least 2 g / l.

La mesure de la LCST peut se faire visuellement. Par exemple, on détermine visuellement la température à laquelle apparaît le point de trouble de la solution aqueuse, dans la mesure The measurement of the LCST can be done visually. For example, the temperature at which the cloud point of the aqueous solution appears appears to be visually determined.

<Desc/Clms Page number 9><Desc / Clms Page number 9>

où, à cette température, a lieu une opacification de la solution, ou perte de transparence.  where, at this temperature, there is a clouding of the solution, or loss of transparency.

D'une manière générale, une composition transparente aura une valeur de transmittance maximum de la lumière, quelle que soit la longueur d'onde comprise entre 400 et 800 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 85%, de préférence d'au moins 90%. La transmittance peut être mesurée en plaçant un échantillon de 1 cm d'épaisseur dans le rayon lumineux d'un spectrophotomètre travaillant dans les longueurs d'onde du spectre lumineux. In general, a transparent composition will have a maximum light transmittance value, regardless of wavelength between 400 and 800 nm, through a 1 cm thick sample, of at least 85 %, preferably at least 90%. Transmittance can be measured by placing a 1 cm thick sample in the light beam of a spectrophotometer working in the wavelengths of the light spectrum.

Les unités à LCST des polymères utilisés dans l'invention peuvent être constituées d'un ou plusieurs des polymères suivants : - les polyéthers tels que le polyoxyde d'éthylène (POE), le polyoxyde de propylène (POP), et les copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène (OE) et d'oxyde de propylène (OP), - les polyvinylméthyléthers, - les dérivés polymériques et copolymériques N-substitués de l'acrylamide ayant une LCST, - le polyvinylcaprolactame et les copolymères de vinyl caprolactame. The LCST units of the polymers used in the invention may consist of one or more of the following polymers: polyethers such as polyethylene oxide (POE), polypropylene oxide (POP), and random copolymers of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO), polyvinylmethylethers, N-substituted copolymeric and polymeric derivatives of acrylamide having an LCST, polyvinylcaprolactam and copolymers of vinyl caprolactam.

De préférence, les unités à LCST sont constituées de copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène (OE) et d'oxyde de propylène (OP) représentés par la formule : (OE)m(OP)n dans laquelle m est un nombre entier allant de 1 à 40, de préférence 2 à 20, et n est un

Figure img00090001

-nombre-entier-allant-de--10-à-60,d préférence-de-2)L- #==zrr De préférence, la masse molaire de ces unités à LCST est de 500 à 5300 g/mole, de préférence de 1500 à 4000 g/mole. Preferably, the LCST units consist of random copolymers of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (OP) represented by the formula: (EO) m (OP) n in which m is an integer ranging from 1 to 40, preferably 2 to 20, and n is a
Figure img00090001

Preferably, the molar mass of these LCST units is from 500 to 5300 g / mol, preferably from 10 to 60, preferably from-2 to 1, preferably from preferably from 1500 to 4000 g / mol.

On a constaté que la répartition statistique des motifs OE et OP se traduit par l'existence d'une température inférieure critique de démixtion, au delà de laquelle une séparation de phases macroscopique est observée. Ce comportement est différent de celui des copolymères OE OP à blocs, qui micellisent au delà d'une température critique dite de micellisation (agrégation à l'échelle microscopique). It has been found that the statistical distribution of the EO and OP units results in the existence of a lower critical demixing temperature, beyond which macroscopic phase separation is observed. This behavior is different from that of OP block copolymers, which micellize beyond a critical temperature called micellization (aggregation at the microscopic scale).

Les unités à LCST peuvent donc notamment se présenter sous la forme de copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, aminés, notamment monoaminés, diaminés ou triaminés. Parmi les unités à LCST commercialement disponibles, on peut citer The units with an LCST can thus notably be in the form of random copolymers of ethylene oxide and of propylene oxide, amines, in particular monoamines, diamines or triamines. Among commercially available LCST units, mention may be made of

<Desc/Clms Page number 10><Desc / Clms Page number 10>

les copolymères vendus sous la dénomination Jeffamine par HUNTSMAN, et notamment la Jeffamine XTJ-507 (M-2005), la Jeffamine D-2000 et la Jeffamine XTJ-509 (ou T-3000).  the copolymers sold under the name Jeffamine by Hunsman, and in particular Jeffamine XTJ-507 (M-2005), Jeffamine D-2000 and Jeffamine XTJ-509 (or T-3000).

Les unités à LCST peuvent également se présenter sous la forme de copolymères OE/OP statistiques à extrémités OH, tels que ceux vendus sous la dénomination Polyglycols P41 et B11 par Clariant. The units with an LCST can also be in the form of OH / OH statistical copolymers OE / OP, such as those sold under the name Polyglycols P41 and B11 by Clariant.

Avantageusement, on peut utiliser selon l'invention des polymères présentant des unités à LCST, tels que les dérivés polymériques et copolymériques N-substitués de l'acrylamide ayant une LCST ainsi que le poly N-vinylcaprolactame et les copolymères de N-vinylcaprolactame. Advantageously, it is possible according to the invention to use polymers having LCST units, such as the N-substituted copolymeric and acrylamide derivatives of acrylamide having an LCST as well as poly N-vinylcaprolactam and copolymers of N-vinylcaprolactam.

A titre d'exemples de dérivés N-substitués de l'acrylamide, on peut citer le poly N-isopropyl acrylamide, le poly N-éthyl acrylamide et les copolymères de N-isopropyl acrylamide ou de N- éthyl acrylamide et d'un monomère vinylique répondant à la formule (I) ou (II) donnée cidessus, ou d'un monomère choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide vinylsulfonique, l'acide (méth)allylsulfonique, l'acide et l'anhydride maléiques, l'acide vinylphosphonique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, la (méth)acrylamide, la vinylpyridine, l'alcool vinylique, les N-vinyllactames tels que la N-vinylpyrrolidone, le styrène et ses dérivés, le chlorure de diméthyldiallyl ammonium, la N-vinylacétamide, la N-méthyl N-vinylacétamide, la N-

Figure img00100001

-vil'lylformamide.-Ia-N-méthylvinylformamida-Ies- vinyléthers- et--leS::..dérivés-de-l'-a#1ata=de vinyle, l'acrylonitrile, la caprolactone, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène. As examples of N-substituted acrylamide derivatives, there may be mentioned poly N-isopropyl acrylamide, poly N-ethyl acrylamide and copolymers of N-isopropyl acrylamide or N-ethyl acrylamide and a monomer. vinyl compound having the formula (I) or (II) given above, or a monomer selected from (meth) acrylic acid, vinylsulfonic acid, (meth) allylsulfonic acid, acid and anhydride maleic acid, vinylphosphonic acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylamide, vinylpyridine, vinyl alcohol, N-vinyllactams such as N-vinylpyrrolidone, styrene and its derivatives, chloride of dimethyldiallyl ammonium, N-vinylacetamide, N-methyl N-vinylacetamide, N-vinyl
Figure img00100001

N-methylvinylformamide-vinylethers and vinyl derivatives thereof, acrylonitrile, caprolactone, vinyl chloride, vinylidene chloride.

La masse molaire des polymères et copolymères N-substitués de l'acrylamide est, de préférence, de 1000 g/mole à 500 000 g/mole. The molar mass of the N-substituted polymers and copolymers of acrylamide is preferably from 1000 g / mol to 500,000 g / mol.

La synthèse de ces polymères peut être réalisée par polymérisation radicalaire à l'aide d'un couple d'amorceurs tel que le chlorhydrate d'aminoéthanethiol en présence de persulfate de potassium afin d'obtenir des oligomères ayant une extrémité réactive aminée. The synthesis of these polymers can be carried out by radical polymerization using a pair of initiators such as aminoethanethiol hydrochloride in the presence of potassium persulfate in order to obtain oligomers having an amine reactive end.

A titre d'exemples de copolymères de N-vinylcaprolactame, on peut citer les copolymères de N-vinylcaprolactame et d'un monomère vinylique répondant à la formule (I) ou (II) donnée cidessus, ou d'un monomère choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide vinylsulfonique, l'acide (méth)allylsulfonique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide Examples of copolymers of N-vinylcaprolactam include copolymers of N-vinylcaprolactam and a vinyl monomer corresponding to the formula (I) or (II) given above, or a monomer selected from (meth) acrylic acid, vinylsulfonic acid, (meth) allylsulfonic acid, maleic acid, maleic anhydride,

<Desc/Clms Page number 11><Desc / Clms Page number 11>

vinylphosphonique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, la (méth)acrylamide, la vinylpyridine, l'alcool vinylique, les N-vinyllactames tels que la N-vinylpyrrolidone, le styrène et ses dérivés, le chlorure de diméthyldiallylammonium, la N-vinylacétamide, la N-méthyl-N- vinylacétamide, la N-vinylformamide, la N-méthylvinylformamide, l'acétate de vinyle, les vinyléthers, l'acrylonitrile, la caprolactone, le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène. La masse molaire de ces polymères est de préférence de 1000 g/mole à 500 000 g/mole.  vinylphosphonic acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylamide, vinylpyridine, vinyl alcohol, N-vinyllactams such as N-vinylpyrrolidone, styrene and its derivatives, dimethyldiallylammonium chloride, N -vinylacetamide, N-methyl-N-vinylacetamide, N-vinylformamide, N-methylvinylformamide, vinyl acetate, vinyl ethers, acrylonitrile, caprolactone, vinyl chloride and vinylidene chloride. The molar mass of these polymers is preferably from 1000 g / mol to 500 000 g / mol.

La synthèse de ces polymères peut être réalisée par polymérisation radicalaire à l'aide d'un couple d'amorceurs tel que le chlorhydrate d'aminoéthanethiol en présence d'azobisisobutyronitrile afin d'obtenir des oligomères ayant une extrémité réactive aminée.  The synthesis of these polymers can be carried out by radical polymerization using a pair of initiators such as aminoethanethiol hydrochloride in the presence of azobisisobutyronitrile to obtain oligomers having an amine reactive end.

La proportion massique des unités à LCST dans le polymère final est de préférence de 5 à
70 %, notamment de 20 à 65%, et particulièrement de 30 à 60 % en poids par rapport au polymère final.
The mass proportion of the LCST units in the final polymer is preferably from 5 to
70%, especially 20 to 65%, and particularly 30 to 60% by weight relative to the final polymer.

Comme défini précédemment, la température de démixtion par chauffage des unités à LCST est de 5 à 40 C, de préférence, de 10 à 35 C pour une concentration massique des unités à
LCST dans l'eau de 1 %. Les températures de démixtion sont déterminées par spectroscopie
UV visible en mesurant, à une longueur d'onde égale à 500 nm, l'absorbance de solutions aqueuses comprenant 1 % en poids desdites unités à LSCT. La température de démixtion est identifiée à la température à laquelle l'absorbance de la solution est égale à 2.
As defined above, the heating demixing temperature of the units with an LCST is 5 to 40 ° C., preferably 10 to 35 ° C. for a mass concentration of the units with
LCST in 1% water. The demixing temperatures are determined by spectroscopy
UV visible by measuring, at a wavelength equal to 500 nm, the absorbance of aqueous solutions comprising 1% by weight of said LSCT units. The demixing temperature is identified at the temperature at which the absorbance of the solution is 2.

Les polymères utilisés dans le cadre de cette invention-peuvent être aisément préparés par l'homme du métier par différentes méthodes, telles que les procédés de greffage, de copolymérisation, de couplage ou de polymérisation vivante. The polymers used in the context of this invention can be easily prepared by those skilled in the art by various methods, such as grafting, copolymerization, coupling or living polymerization processes.

Par exemple, lorsque le polymère final se présente sous la forme d'un polymère greffé présentant notamment un squelette hydrosoluble avec des unités latérales à LCST, il est possible de le préparer par greffage des unités à LCST ayant au moins une extrémité réactive, par exemple aminée, sur un polymère hydrosoluble formant le squelette, ledit squelette portant au minimum 10% (en mole) de groupes réactifs tels que des fonctions acides carboxyliques. Cette réaction peut s'effectuer en présence d'un carbodiimide tel que le dicyclohexylcarbodiimide ou le chlorohydrate de 1-(3-diméthylaminopropyl)-3- éthylcarbodiimide, dans un solvant tel que la N-méthylpyrrolidone ou l'eau.  For example, when the final polymer is in the form of a graft polymer having in particular a water-soluble backbone with lateral units at LCST, it is possible to prepare it by grafting the LCST units having at least one reactive end, for example amine, on a water-soluble polymer forming the backbone, said backbone bearing at least 10% (in mole) of reactive groups such as carboxylic acid functions. This reaction can be carried out in the presence of a carbodiimide such as dicyclohexylcarbodiimide or 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-ethylcarbodiimide hydrochloride in a solvent such as N-methylpyrrolidone or water.

<Desc/Clms Page number 12> <Desc / Clms Page number 12>

Une autre possibilité pour préparer des polymères greffés consiste à copolymériser par exemple un macromonomère à LCST (unité précédemment décrite avec une extrémité insaturée) et un monomère vinylique hydrosoluble tel que l'acide acrylique ou les monomères vinyliques ayant la formule (I) citée précédemment.  Another possibility for preparing graft polymers is to copolymerize for example an LCST macromonomer (previously described unit with an unsaturated end) and a water-soluble vinyl monomer such as acrylic acid or vinyl monomers having the formula (I) mentioned above.

Lorsque le polymère final se présente sous la forme d'un polymère bloc, il est possible de le préparer par couplage entre des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et des unités à
LCST ayant à chaque extrémité des sites réactifs complémentaires.
When the final polymer is in the form of a block polymer, it can be prepared by coupling between water-soluble or water-dispersible units and
LCST having complementary reactive sites at each end.

Il est possible également de préparer de tels polymères par polymérisation vivante de type anionique ou cationique, ou bien par polymérisation radicalaire contrôlée. Ce dernier procédé de synthèse peut être mis en #uvre par différentes méthodes comme la méthode par transfert d'atomes (Atom Transfert Radical Polymerization ou ATRP), la méthode des radicaux tels que les nitroxydes ou encore par la méthode par transfert de chaîne réversible avec addition-fragmentation (Radical Addition-Fragmentation Chain Transfert) telle que le procédé MADIX (Macromolecular Design via the Interchange of Xanthate). Ces procédés peuvent être utilisés pour obtenir les blocs hydrosolubles et les blocs à LCST des polymères utilisés dans le cadre de l'invention. Ils peuvent être utilisés également pour synthétiser un seul des deux types de blocs du polymère utilisé selon l'invention, l'autre bloc étant introduit dans le polymère final par l'intermédiaire de l'amorceur utilisé ou bien par réaction de couplage entre les blocs hydrosolubles et à LCST - - - @
Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention contenant le polymère à unités à LCST décrit précédemment ne renferme pas d'autre composé à effet optique, appartenant à l'une des catégories suivantes : les charges, les nacres, les pigments, les polymères matifiants et les agents tenseurs.
It is also possible to prepare such polymers by living polymerization of anionic or cationic type, or by controlled radical polymerization. This last synthesis process can be implemented by various methods such as the Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) method, the radicals method such as nitroxides or by the reversible chain transfer method with addition-fragmentation (Radical Addition-Fragmentation Chain Transfer) such as the MADIX process (Macromolecular Design via the Interchange of Xanthate). These methods can be used to obtain the water-soluble blocks and the LCST blocks of the polymers used in the context of the invention. They can also be used to synthesize only one of the two types of blocks of the polymer used according to the invention, the other block being introduced into the final polymer via the initiator used or by coupling reaction between the blocks. Water-soluble and at LCST - - - @
As indicated above, the composition according to the invention containing the LCST-unit polymer described above does not contain any other optically-active compound belonging to any of the following categories: fillers, pearlescent agents, pigments, polymers mattifying agents and tensors.

L'absence de tels composés dans la composition utilisée selon l'invention non seulement ne nuit pas, de façon surprenante, aux propriétés optiques de la composition lorsqu'elle est appliquée sur la peau, mais offre en outre au formulateur de produits cosmétiques la possibilité de formuler des compositions transparentes qui ne peuvent pas être obtenues à partir de charges ou de latex, par exemple, qui confèrent un aspect blanc à ces compositions.  The absence of such compounds in the composition used according to the invention not only does not surprisingly affect the optical properties of the composition when applied to the skin, but also offers the formulator of cosmetics the possibility of to formulate transparent compositions that can not be obtained from fillers or latex, for example, which impart a white appearance to these compositions.

<Desc/Clms Page number 13> <Desc / Clms Page number 13>

Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou organique, lamellaires ou non lamellaires, cylindriques, capables de donner du corps ou de la rigidité à la composition et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. By fillers, it is necessary to understand colorless or white particles, mineral or organic, lamellar or non-lamellar, cylindrical, capable of giving body or stiffness to the composition and / or softness, dullness and uniformity make-up.

Comme charges, on peut notamment citer le talc, le mica, la silice, le nitrure de bore, l'oxychlorure de bismuth, le kaolin, les poudres de Nylon telles que Nylon-12 (Orgasol commercialisé par la société Atochem), les poudres de polyéthylène, le Téflon (poudres de polymères de tétrafluoroéthylène), les poudres de polyuréthanne, les poudres de polystyrène, les poudres de polyester, l'amidon éventuellement modifié, des microsphères de copolymères, telles que celles commercialisées sous les dénominations Expancel par la société Nobel Industrie, les microéponges comme le Polytrap commercialisé par la société Dow Corning, les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées par la société Toshiba sous la dénomination Tospearl, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de la Société Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les fibres composées par exemple de polyamide 6-6, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, et leurs mélanges. As fillers, there may be mentioned talc, mica, silica, boron nitride, bismuth oxychloride, kaolin, nylon powders such as nylon-12 (Orgasol marketed by Atochem), powders polyethylene, Teflon (tetrafluoroethylene polymer powders), polyurethane powders, polystyrene powders, polyester powders, optionally modified starch, microspheres of copolymers, such as those sold under the names Expancel by the company Nobel Industry, micro-sponges such as Polytrap marketed by Dow Corning, silicone resin microbeads such as those sold by Toshiba under the name Tospearl, precipitated calcium carbonate, carbonate and magnesium hydrocarbonate, hydroxyapatite, hollow silica microspheres (Silica Beads from the Maprecos Company), microcapsules of glass or ceramics that, the fibers composed for example of polyamide 6-6, metal soaps derived from organic carboxylic acids having from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 12 to 18 carbon atoms, for example zinc stearate, magnesium or lithium, zinc laurate, magnesium myristate, and mixtures thereof.

Par nacres, il faut comprendre des particules irisées qui réfléchissent la lumière. Parmi les nacres envisageables, on peut citer la nacre naturelle, le mica recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth ainsi que le mica titane coloré. By nacres, we must understand iridescent particles that reflect light. Among the nacres that can be envisaged, mention may be made of natural mother-of-pearl, mica coated with titanium oxide, with iron oxide, with natural pigment or with bismuth oxychloride, and with colored titanium mica.

Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu, capables de colorer et/ou opacifier la composition. Ils peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, de taille usuelle ou nanométrique. On peut citer, parmi les pigments et les nanopigments minéraux, les dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, les nanotitanes (nanopigments de dioxyde de titane), les nanozincs (nanopigments d'oxyde de zinc), le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, et les laques comme les sels de calcium, de baryum, d'aluminium ou de zirconium, de colorants acides tels que les colorants halogéno-acides, azoïques ou anthraquinoniques.  By pigments, one must understand white or colored particles, mineral or organic, insoluble in the medium, capable of coloring and / or opacifying the composition. They may be white or colored, inorganic and / or organic, of usual or nanometric size. Among the pigments and mineral nanopigments, titanium, zirconium or cerium dioxides, as well as zinc, iron or chromium oxides, nanotitans (nanopigments of titanium dioxide), nanozincs (nanopigments) zinc oxide), ferric blue. Among the organic pigments, mention may be made of carbon black, and lacquers such as calcium, barium, aluminum or zirconium salts, acid dyes such as halo-acid, azo or anthraquinone dyes.

<Desc/Clms Page number 14><Desc / Clms Page number 14>

Par polymères matifiants, on entend tout polymère en solution, en dispersion ou sous forme de particules, qui empêche la peau de briller et qui unifie le teint. Plus précisément, on entend par "polymère matifiant" un composé qui, introduit dans une composition cosmétique appliquée sur un support en caoutchouc à raison de 2 mg/cm2, conduit à une diminution du rapport des réflexions spéculaire et diffuse, mesurée à l'aide d'un gonioréflectomètre à 20 C, d'au moins 5% par rapport à la même composition ne comprenant pas ce composé. On peut citer comme exemples de polymères matifiants les élastomères de silicone ; les particules de résine ; , les copolymères styrène acrylique (Ropaque OP 3000 commercialisé par la société Rohm et Haas) et les copolymères de vinylpyrrolidone triacontène (Antaron WP 660 fourni par la société ISP) ; et leurs mélanges Comme élastomères de silicone, on peut citer par exemple les produits commercialisés sous les dénominations KSG par la société Shin-Etsu, sous les dénominations Trefil , BY29 ou EPSX par la société Dow Corning ou sous les dénominations Gransil par la société Grant Industries.  Matifying polymers are any polymer in solution, in dispersion or in the form of particles, which prevents the skin from shining and unifies the complexion. More specifically, the term "mattifying polymer" means a compound which, introduced into a cosmetic composition applied to a rubber substrate at a rate of 2 mg / cm 2, leads to a reduction in the ratio of the specular and diffuse reflections, measured using a gonioreflectometer at 20 C, at least 5% with respect to the same composition not comprising this compound. Mention may be made, as examples of mattifying polymers, of silicone elastomers; resin particles; acrylic styrene copolymers (Ropaque OP 3000 marketed by Rohm and Haas) and copolymers of vinylpyrrolidone triacontene (Antaron WP 660 supplied by ISP); and their mixtures As silicone elastomers, mention may be made, for example, of the products sold under the names KSG by the company Shin-Etsu, under the names Trefil, BY29 or EPSX by the company Dow Corning or under the names Gransil by the company Grant Industries .

Comme particules de résine, on peut citer par exemple celles de résine de mélamineformaldéhyde ou d'urée-formaldéhyde décrites dans le document EP-A-1,046,388. Examples of resin particles that may be mentioned include those of melamine formaldehyde resin or urea-formaldehyde resin disclosed in EP-A-1,046,388.

Par agent tenseur , il faut comprendre des composés susceptibles d'avoir un effet tenseur, c'est-à-dire pouvant tendre la peau et, par cet effet de tension, lisser la peau et y faire diminuer voire disparaître de façon immédiate les rides et les ridules. Comme agents

Figure img00140001

jenselJrS, or peliLciterle.S-poJD1ère5-dorigjl1eJlatu#lla1eJs---que...décdts---par-exemple-daAS--le-.- document EP-912165; les polymères synthétiques se présentant sous forme de latex et pseudolatex comme ceux décrits dans le document EP-A-944381 ; les polymères dendritiques tels que décrits dans le document EP-A-987016 ; les polymères de structure en "étoiles" tels que décrits dans le document EP-A-1,043,345 ; les silicates mixtes; les dispersions colloïdales de minéraux ; et leurs mélanges. By tightening agent, it is necessary to understand compounds that may have a tensor effect, that is to say, may tend the skin and, by this tension effect, smooth the skin and reduce or even disappear immediately wrinkles and fine lines. As agents
Figure img00140001

jenselJrS, or peliLciterle.S-pojD1ère5-dorigjl1eJlatu #lla1eJs --- that ... decdts --- by-example-DAAS - the document EP-912165; synthetic polymers in the form of latex and pseudolatex such as those described in EP-A-944381; dendritic polymers as described in EP-A-987016; "star" structure polymers as described in EP-A-1,043,345; mixed silicates; colloidal dispersions of minerals; and their mixtures.

Le polymère selon l'invention sera présent, dans la composition cosmétique le contenant, en une quantité efficace pour obtenir l'effet recherché. A titre d'exemple, pour une application sur la peau, ce polymère représente de préférence de 0,01 à 20%, mieux, de 0,1 à 15% et, encore mieux, de 0,5 à 5% du poids total de la composition. The polymer according to the invention will be present in the cosmetic composition containing it in an amount effective to obtain the desired effect. By way of example, for an application to the skin, this polymer preferably represents from 0.01 to 20%, better still from 0.1 to 15% and more preferably from 0.5 to 5% of the total weight. of the composition.

La composition selon l'invention peut être plus ou moins fluide et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une solution aqueuse transparente qui peut être plus ou moins gélifiée, d'une pâte, d'une mousse. Elle The composition according to the invention may be more or less fluid and have the appearance of a white or colored cream, an ointment, a milk, a lotion, a serum or an aqueous solution. transparent which can be more or less gelled, a paste, a mousse. She

<Desc/Clms Page number 15><Desc / Clms Page number 15>

peut éventuellement être appliquée sur la peau sous forme d'aérosol ou de patch. Elle peut également se présenter sous forme solide, en particulier sous forme de stick pour les lèvres ou de rouge à lèvres. Elle peut être utilisée comme produit de soin et/ou comme produit de maquillage de la peau ou des lèvres.  may optionally be applied to the skin as an aerosol or patch. It can also be in solid form, in particular in the form of a stick for the lips or lipstick. It can be used as a care product and / or as a makeup product for the skin or lips.

De façon connue, la composition selon l'invention peut contenir également les adjuvants habituels dans le domaine cosmétique, tels que les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, les antioxydants, les solvants, les parfums, les filtres, les absorbeurs d'odeur et les matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20% du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse. En tout état de cause, ces adjuvants, ainsi que leurs proportions, seront choisis de manière à ne pas nuire aux propriétés 'recherchées du polymère selon l'invention. In a known manner, the composition according to the invention may also contain the usual adjuvants in the cosmetic field, such as hydrophilic or lipophilic gelling agents, hydrophilic or lipophilic active agents, preservatives, antioxidants, solvents, perfumes, filters, odor absorbers and dyestuffs. The amounts of these various adjuvants are those conventionally used in the field under consideration, and for example from 0.01 to 20% of the total weight of the composition. These adjuvants, depending on their nature, can be introduced into the fatty phase or into the aqueous phase. In any case, these adjuvants, as well as their proportions, will be chosen so as not to interfere with the desired properties of the polymer according to the invention.

La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées dans le domaine cosmétique, et elle peut être notamment sous forme d'une solution aqueuse éventuellement gélifiée, d'une émulsion obtenue par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), d'une émulsion triple (E/H/E ou H/E/H), d'une dispersion vésiculaire de type ionique (liposomes ou oléosomes) et/ou non ionique (niosomes) et/ou d'une dispersion de nanocapsules ou nanosphères. The composition according to the invention may be in any galenical form normally used in the cosmetics field, and it may especially be in the form of an optionally gelled aqueous solution, an emulsion obtained by dispersion of a fatty phase in a aqueous phase (O / W) or conversely (W / O), a triple emulsion (W / H / E or H / E / H), an ionic-type vesicular dispersion (liposomes or oleosomes) and / or nonionic (niosomes) and / or dispersion of nanocapsules or nanospheres.

Pour une utilisation dans le traitement cosmétique des peaux grasses ou mixtes, la composition selon l'invention sera de préférence sous la forme d'une émulsion H/E dont la phase aqueuse externe apporte un effet de fraîcheur. For use in the cosmetic treatment of oily or combination skin, the composition according to the invention will preferably be in the form of an O / W emulsion whose external aqueous phase provides a cooling effect.

Lorsque la composition de l'invention est une émulsion, la proportion de la phase grasse peut aller de 2 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les huiles, les émulsionnants et les coémulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine considéré. L'émulsionnant et le co-émulsionnant sont généralement présents, dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à
20 % en poids par rapport au poids total de la composition. En variante, la composition selon l'invention sous forme d'émulsion peut ne pas contenir d'émulsionnant.
When the composition of the invention is an emulsion, the proportion of the fatty phase can range from 2 to 80% by weight, and preferably from 5 to 50% by weight relative to the total weight of the composition. The oils, emulsifiers and coemulsifiers used in the composition in emulsion form are chosen from those conventionally used in the field under consideration. The emulsifier and the co-emulsifier are generally present in the composition in a proportion ranging from 0.3 to 30% by weight, and preferably from 0.5 to
20% by weight relative to the total weight of the composition. Alternatively, the composition according to the invention in emulsion form may not contain emulsifier.

<Desc/Clms Page number 16> <Desc / Clms Page number 16>

Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone et la fraction liquide du beurre de karité ; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R'COOR2 et R1OR2dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ;

Figure img00160001

- les alcools gras aKad~e à~2atolnas~dcar~~b~neT~cmme~LaIcnoLcéiyliquel~'afcoJ-- stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les As oils that can be used in the composition of the invention, mention may be made, for example, of: hydrocarbon-based oils of animal origin, such as perhydrosqualene; hydrocarbon oils of vegetable origin, such as liquid triglycerides of fatty acids containing from 4 to 10 carbon atoms and the liquid fraction of shea butter; esters and synthetic ethers, in particular of fatty acids, such as the oils of formulas R'COOR2 and R1OR2 in which R1 represents the residue of a fatty acid comprising from 8 to 29 carbon atoms, and R2 represents a hydrocarbon-based chain, branched or unbranched, containing from 3 to 30 carbon atoms, such as for example purcellin oil, isononyl isononanoate, isopropyl myristate, 2-ethylhexyl palmitate, octyl stearate -2-dodecyl, octyl-2-dodecyl erucate, isostearyl isostearate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, octyl hydroxystearate, octyldodecyl hydroxystearate, diisostearyl malate, triisocetyl citrate, heptanoates, octanoates, decanoates of fatty alcohols; polyol esters, such as propylene glycol dioctanoate, neopentyl glycol diheptanoate and diethylene glycol diisononanoate; and pentaerythritol esters such as pentaerythrityl tetraisostearate; linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin, such as paraffin oils, volatile or not, and their derivatives, petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as parleam oil;
Figure img00160001

the fatty alcohols are alkali-2-alkenyl carbonic alcoholic alcohols and their mixture (cetyl-stearyl alcohol), octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-oxyldecanol, 2- undecylpentadecanol, oleic alcohol or linoleic alcohol; partially fluorinated hydrocarbon oils and / or silicone oils such as those described in document JP-A-2-295912; silicone oils such as volatile or non-volatile polymethylsiloxanes (PDMS) with a linear or cyclic silicone chain, which are liquid or pasty at room temperature, in particular cyclopolydimethylsiloxanes (cyclomethicones) such as cyclohexasiloxane; polydimethylsiloxanes comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, during or at the end of the silicone chain, groups having from 2 to 24 carbon atoms; phenyl silicones such as phenyltrimethicones, phenyldimethicones, phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones,

<Desc/Clms Page number 17><Desc / Clms Page number 17>

diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges.  diphenylmethyldiphenyl trisiloxanes, 2-phenylethyltrimethylsiloxysilicates, and polymethylphenylsiloxanes; - their mixtures.

Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; les gommes telles que les gommes de silicone (diméthiconol) ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C1-4-alkyldimethicone et la trifluoropropyldimethicone ; et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations KSG par la société Shin-Etsu, sous les dénominations Trefil , BY29 ou EPSX par la société Dow Corning ou sous les dénominations Gransil par la société Grant Industries. The other fatty substances that may be present in the oily phase are, for example, fatty acids containing from 8 to 30 carbon atoms, such as stearic acid, lauric acid, palmitic acid and oleic acid; waxes such as lanolin, beeswax, carnauba or candelilla wax, paraffin waxes, lignite waxes or microcrystalline waxes, ceresin or ozokerite, synthetic waxes such as polyethylene waxes, waxes Fischer-Tropsch; gums such as silicone gums (dimethiconol); silicone resins such as trifluoromethyl-C1-4-alkyldimethicone and trifluoropropyldimethicone; and silicone elastomers such as the products sold under the names KSG by the company Shin-Etsu, under the names Trefil, BY29 or EPSX by the company Dow Corning or under the names Gransil by the company Grant Industries.

Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées. These fatty substances may be chosen in a varied manner by those skilled in the art in order to prepare a composition having the desired properties, for example of consistency or texture.

Les tensioactifs émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). The emulsifying surfactants are appropriately selected according to the emulsion to be obtained (W / O or O / W).

Pour les émulsions H/E, on peut utiliser par exemple comme tensioactif émulsionnant, un tensioactif émulsionnant non ionique, comme les esters et éthers d'oses tels que le stéarate de sucrose, le cocoate de sucrose, et le mélange de stéarate de sorbitan et de cocoate de sucrose commercialisé par la société ICI sous la dénomination d'Arlatone 2121 ; les esters de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que le stéarate de glycéryle, le stéarate de polyglycéryl-2, le stéarate de sorbitan ; les éthers de glycérol ; les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés tels que l'éther oxyéthyléné, oxypropyléné de l'alcool laurique à 25 groupes oxyéthylénés et 25 groupes oxypropylénés (nom CTFA PPG-25 laureth-25 ) et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA C12-C15 Pareth-7 ) ; les polymères d'éthylène glycol, tels que le
PEG-100, et leurs mélanges.
For the O / W emulsions, a nonionic emulsifying surfactant, such as esters and ether esters such as sucrose stearate, sucrose cocoate, and sorbitan stearate mixture, may be used as emulsifying surfactant. sucrose cocoate sold by ICI under the name Arlatone 2121; polyol esters, especially of glycerol or of sorbitol, such as glyceryl stearate, polyglyceryl-2 stearate, sorbitan stearate; glycerol ethers; oxyethylenated and / or oxypropylenated ethers such as the oxyethylenated, oxypropyleneated ether of oxyethylenated lauric alcohol and oxypropylene groups (CTFA name PPG-25 laureth-25) and the oxyethylenated ether of the fatty alcohol mixture in C12-C15 having 7 oxyethylenated groups (CTFA name C12-C15 Pareth-7); ethylene glycol polymers, such as
PEG-100, and mixtures thereof.

<Desc/Clms Page number 18> <Desc / Clms Page number 18>

Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme tensioactif émulsionnant, les esters gras de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, et notamment les esters isostéariques, oléiques et ricinoléiques de polyol, tels que le mélange de petrolatum, d'oléate de polyglycéryl-3, d'isostéarate de glycéryle, l'huile de ricin hydrogénée et d'ozokérite, vendu sous la dénomination PROTEGIN W# par la société Goldschmidt, l'isostéarate de sorbitan, le di-isostéarate de polyglycéryle, le sesqui-isostéarate de polyglycéryle-2 ; les esters et éthers d'oses tels que le Methyl glucose dioleate ; les esters gras tels que le lanolate de magnésium ; les dimethicone copolyols et alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination DOW CORNING 5200 FORMULATION AID par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination ABIL EM 90# par la société Goldschmidt, et leurs mélanges. For the W / O emulsions, mention may be made, for example, as an emulsifying surfactant, of the polyol fatty esters, in particular of glycerol or of sorbitol, and in particular the isostearic, oleic and ricinoleic esters of polyol, such as the petrolatum mixture, polyglyceryl-3 oleate, glyceryl isostearate, hydrogenated castor oil and ozokerite, sold under the name PROTEGIN W # by Goldschmidt, sorbitan isostearate, polyglyceryl di-isostearate, sesqui polyglyceryl isostearate; esters and ethers of monosaccharides such as methyl glucose dioleate; fatty esters such as magnesium lanolate; dimethicone copolyols and alkyl-dimethicone copolyols such as Laurylmethicone copolyol sold under the name DOW CORNING 5200 FORMULATION AID by Dow Corning and Cetyl dimethicone copolyol sold under the name ABIL EM 90 # by the company Goldschmidt, and mixtures thereof.

Les tensioactifs émulsionnants peuvent être introduits tels quels ou sous forme de mélange avec d'autres tensioactifs émulsionnants et/ou avec d'autres composés tels que des alcools gras ou des huiles. The emulsifying surfactants can be introduced as such or as a mixture with other emulsifying surfactants and / or with other compounds such as fatty alcohols or oils.

On peut aussi utiliser comme émulsionnants, des polymères amphiphiles tels que les copolymères acryliques modifiés, comme par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Pemulen par la société Goodrich ; les copolymères d'acide 2-acrylamido-2méthylpropane sulfonique à chaîne hydrophobe, tels que décrits dans le document EP-A-1 069 142; les polyoléfines à terminaison succinique éventuellement estérifiée ou amidifiée, comme les composés décrits dans les documents US-A-4,234,435, US-A-4,708,753, US-A- 5,129,972, US-A-4,931,110, GB-A-2,156,799 et US-A-4,919,179. Comme polyoléfines à terminaison succinique, on peut citer notamment les polyisobutylènes à terminaison succinique modifiée, tels que les produits commercialisés sous les dénominations L2724 et
L2721 par la société Lubrizol.
It is also possible to use, as emulsifiers, amphiphilic polymers such as modified acrylic copolymers, for example the products marketed under the names Pemulen by the company Goodrich; copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid with a hydrophobic chain, as described in document EP-A-1 069 142; the optionally esterified or amidified succinic-terminated polyolefins, such as the compounds described in US-A-4,234,435, US-A-4,708,753, US-A-5,129,972, US-A-4,931,110, GB-A-2,156,799 and US-A; -4919179. As succinic-terminated polyolefins, mention may be made especially of polyisobutylenes with a modified succinic terminus, such as the products sold under the names L2724 and
L2721 by the company Lubrizol.

La quantité de tensioactif émulsionnant peut aller de 0 à 1 % dans les émulsions dites exemptes de tensioactif émulsionnant. Dans les autres émulsions, la quantité d'émulsionnants (tensio-actif ou polymère) peut aller de 0,01 à 10 % du poids total de la composition.  The amount of emulsifying surfactant may range from 0 to 1% in emulsions known to be free of emulsifying surfactant. In the other emulsions, the amount of emulsifiers (surfactant or polymer) can range from 0.01 to 10% of the total weight of the composition.

Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer en particulier les polymères carboxyvinyliques (carbomer), les copolymères acryliques tels que les copolymères d'acrylates/alkylacrylates  As hydrophilic gelling agents, mention may in particular be made of carboxyvinyl polymers (carbomer) and acrylic copolymers such as acrylate / alkylacrylate copolymers.

<Desc/Clms Page number 19><Desc / Clms Page number 19>

(Pemulen), les polyacrylamides notamment dérivés de l'acide acrylamido-2-méthyl propane sulfonique (Hostacerin AMPS fourni par Clariant et Sepigel 305 fourni par Seppic), les polysaccharides tels que les dérivés cellulosiques, les gommes naturelles et les argiles, et, comme gélifiants lipophiles, on peut citer les argiles modifiées comme les bentones, les sels métalliques d'acides gras, la silice hydrophobe et les polyéthylènes.  (Pemulen), polyacrylamides in particular derived from acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid (Hostacerin AMPS supplied by Clariant and Sepigel 305 supplied by Seppic), polysaccharides such as cellulose derivatives, natural gums and clays, and lipophilic gelling agents that may be mentioned are modified clays, such as bentones, metal salts of fatty acids, hydrophobic silica and polyethylenes.

Pour une utilisation dans le traitement cosmétique des peaux grasses ou mixtes, la composition selon l'invention contiendra de préférence au moins un actif choisi parmi : les vitamines B3 et B5 ; les sels de zinc, et en particulier l'oxyde de zinc et le gluconate de zinc ; l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique ; les actifs antibactériens comme le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy diphényl éther (triclosan) ; la capryloylglycine ; un extrait de clou de girofle ; l'octopirox ; l'hexamidine ; et l'acide azélaïque et ses dérivés. La composition peut contenir en outre les actifs suivants : les agents hydratants et par exemple les hydrolysats de protéines et les polyols tels que la glycérine, les glycols comme les polyéthylène glycols, et les dérivés de sucre ; les extraits naturels ; les anti-inflammatoires ; les oligomères procyannidoliques ; les vitamines comme la vitamine A (rétinol), la vitamine C (acide ascorbique), la vitamine E (tocophérol), les dérivés de ces vitamines (notamment esters) et leurs mélanges ; l'urée ; la caféine ; les dépigmentants tels que l'acide kojique, l'hydroquinone et l'acide caféique ; l'acide salicylique et ses dérivés ; les alpha-hydroxyacides tels que l'acide lactique et l'acide glycolique et leurs dérivés ; les rétinoïdes tels que les caroténoïdes et les dérivés de vitamine A ; l'hydrocortisone ; la mélatonine ; les extraits d'algues, de champignons, de végétaux, de levures, de bactéries ; les enzymes ; la DHEA et ses dérivés et métabolites ; le 3,4,4'-trichlorocarbanilide (ou triclocarban) et les acides indiqués ci-dessus ; etleurs mélanges. For use in the cosmetic treatment of oily or combination skin, the composition according to the invention will preferably contain at least one active agent chosen from: vitamins B3 and B5; zinc salts, and in particular zinc oxide and zinc gluconate; salicylic acid and its derivatives such as n-octanoyl-5-salicylic acid; antibacterial active agents such as 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy diphenyl ether (triclosan); capryloylglycine; an extract of clove; octopirox; hexamidine; and azelaic acid and its derivatives. The composition may further contain the following active agents: moisturizing agents and for example protein hydrolysates and polyols such as glycerin, glycols such as polyethylene glycols, and sugar derivatives; natural extracts; anti-inflammatories; procyannidol oligomers; vitamins such as vitamin A (retinol), vitamin C (ascorbic acid), vitamin E (tocopherol), derivatives of these vitamins (especially esters) and mixtures thereof; urea; caffeine; depigmenting agents such as kojic acid, hydroquinone and caffeic acid; salicylic acid and its derivatives; alpha-hydroxy acids such as lactic acid and glycolic acid and their derivatives; retinoids such as carotenoids and vitamin A derivatives; hydrocortisone; melatonin; extracts of algae, mushrooms, vegetables, yeasts, bacteria; enzymes; DHEA and its derivatives and metabolites; 3,4,4'-trichlorocarbanilide (or triclocarban) and the acids indicated above; and their mixtures.

En cas d'incompatibilité ou pour les stabiliser, certains au moins des actifs mentionnés ci- dessus peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules ioniques ou non-ioniques et/ou des nanoparticules (nanocapsules et/ou nanosphères).  In the event of incompatibility or to stabilize them, at least some of the assets mentioned above may be incorporated in spherules, in particular ionic or nonionic vesicles and / or nanoparticles (nanocapsules and / or nanospheres).

Les filtres solaires peuvent être choisis parmi les filtres chimiques, les filtres physiques et leurs mélanges.  The sunscreens may be selected from chemical filters, physical filters and mixtures thereof.

Comme filtres solaires chimiques, on peut citer par exemple :  As chemical sunscreens, there may be mentioned for example:

<Desc/Clms Page number 20><Desc / Clms Page number 20>

- le butylméthoxydibenzoylméthane vendu notamment par la société Hoffmann-Laroche sous la dénomination Parsol 1789, - l'octocrylène vendu notamment par la société BASF sous la dénomination Uvinul N539, - l'octylsalicylate vendu notament par la société Haarman-Reimer sous la dénomination Neo Heliopan OS, - l'octylméthoxycinnamate vendu notamment par la société Hoffmann-Laroche sous la dénomination Parsol MCX, - l'acide phénylbenzimidazole sulfonique vendu notamment par la société Merck sous la dénomination Eusolex 232, - les oxybenzones telles que les benzophénones-3,-4 ou -5, - les silicones benzotriazoles et en particulier le drométrizole trisiloxane, - l'acide téréphtalylidène di-camphre sulfonique, en particulier le Mexoryl SX vendu par la société Chimex, - les silicones benzotriazoles notamment ceux décrits dans la demande FR-A-2 642 968, - ainsi que les filtres organiques insolubles comme les dérivés de triazine, et en particulier la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxy-phényl)-1,3,5-triazine disponible auprès de la société CIBA GEIGY sous la dénomination commerciale TINOSORB S, et le 2,2'-méthylènebis-[6-(2H benzotriazol-2-yl)4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-phénol] disponible auprès de la société CIBA GEIGY sous la dénomination commerciale TINOSORB M.  butylmethoxydibenzoylmethane sold in particular by Hoffmann-Laroche under the name Parsol 1789, octocrylene sold in particular by BASF under the name Uvinul N539, octylsalicylate sold by Haarman-Reimer under the name Neo Heliopan. OS, - octylmethoxycinnamate sold in particular by the company Hoffmann-Laroche under the name Parsol MCX, - phenylbenzimidazole sulfonic acid sold in particular by Merck under the name Eusolex 232, - oxybenzones such as benzophenones-3, -4 or -5, - benzotriazole silicones and in particular trisiloxane drometzol, - terephthalylidene di-camphorsulfonic acid, in particular Mexoryl SX sold by the company Chimex, - benzotriazole silicones, in particular those described in application FR-A- 2,642,968, as well as insoluble organic filters such as triazine derivatives, and in particular 2,4-bis [4- (2- thyl-hexyloxy) -2-hydroxy-phenyl-6- (4-methoxy-phenyl) -1,3,5-triazine available from CIBA GEIGY under the tradename TINOSORB S, and 2,2 ' -methylenebis- [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol] available from CIBA GEIGY under the tradename TINOSORB M.

Comme filtres solaires physiques, on peut citer par exemple les oxydes de titane ou de zinc, sous forme de micro- ou nanoparticules (nanopigments) éventuellement enrobées, et leurs mélanges. On peut citer par exemple le nanotitane hydrophile commercialisé sous la dénomination MIRASUN TIW60 par la société Rhodia, et le nanotitane lipophile commercialisé sous la dénomination MT100T par la société TAYCA. As physical sunscreens, mention may be made, for example, of titanium or zinc oxides, in the form of optionally coated micro- or nanoparticles (nanopigments), and mixtures thereof. There may be mentioned, for example, the hydrophilic nanotitanium sold under the name MIRASUN TIW60 by the company Rhodia, and the lipophilic nanotitanium sold under the name MT100T by the company Tayca.

L'invention sera mieux comprise, et ses avantages ressortiront mieux, à la lumière des exemples suivants qui sont donnés à titre illustratif, et sans limitation.  The invention will be better understood and its advantages will emerge more clearly, in the light of the following examples which are given by way of illustration and without limitation.

<Desc/Clms Page number 21> <Desc / Clms Page number 21>

EXEMPLES Exemple 1 : Crème matifiante Phase aqueuse Polyacrylate de sodium 450 000 g/mole portant des greffons Jeffamine M-2005 (copolymère statistique d'oxyde d'éthylène (6) et d'oxyde de propylène (39)) ; taux de greffage molaire = 3,9%*
4,22 g Glycérine 5 g Conservateurs 0,5 g EDTA 0,05 g Eau déminéralisée 74,58 g Phase huileuse Alcool stéarylique 1 g Mélange tartrate de dimyristyle/alcool cétéarylique/ C12-C15 Pareth-7/PPG-25 Laureth-25 (Cosmacol PSE de la société Enichem) 1,5 g Mélange de stéarate de glycéryl et de stéarate de PEG-100 (Arlacel 165 de la société ICI) 2 g Cyclohexadiméthylsiloxane 11 g Conservateur 0,15 g * La température de démixtion à 1 % dans l'eau des unités à LCST Jeffamine M-2005 est de 25 C. La température de gélification à 2% en poids dans l'eau de ce polymère est de 28 C.
EXAMPLES Example 1: Matifying cream Aqueous phase Sodium polyacrylate 450,000 g / mole bearing Jeffamine M-2005 grafts (random copolymer of ethylene oxide (6) and propylene oxide (39)); molar grafting rate = 3.9% *
4.22 g Glycerin 5 g Preservatives 0.5 g EDTA 0.05 g Demineralized water 74.58 g Oily phase Stearyl alcohol 1 g Dimyristyl tartrate / cetearyl alcohol mixture / C12-C15 Pareth-7 / PPG-25 Laureth-25 (Cosmacol PSE from Enichem) 1.5 g Mixture of glyceryl stearate and PEG-100 stearate (Arlacel 165 from ICI) 2 g Cyclohexadimethylsiloxane 11 g Preservative 0.15 g * 1% demixing temperature in water units Jeffamine M-2005 is 25 C. The gelling temperature at 2% by weight in water of this polymer is 28 C.

La phase aqueuse est préparée par dissolution du polymère de l'invention dans l'eau déminéralisée contenant le conservateur, l'EDTA et la glycérine, sous agitation pendant 2 heures. La phase huileuse préalablement chauffée à 75 C est alors introduite lentement dans la phase aqueuse également chauffée à 75 C sous agitation à l'aide d'un mélangeur de type
Moritz avec une vitesse de 4000 tours/mn pendant 20 minutes.
The aqueous phase is prepared by dissolving the polymer of the invention in demineralised water containing the preservative, EDTA and glycerin, with stirring for 2 hours. The oily phase, previously heated to 75 ° C., is then slowly introduced into the aqueous phase, which is also heated at 75 ° C. with stirring using a mixer of the same type.
Moritz with a speed of 4000 rpm for 20 minutes.

<Desc/Clms Page number 22> <Desc / Clms Page number 22>

Exemple 2 : Mise en évidence des propriétés optiques Protocole : Quatre compositions A à D ont été testées, où : - la composition A correspondait à celle de l'Exemple 1, - la composition B était identique à celle de l'Exemple 1, excepté que le polymère en phase aqueuse présentait un taux de greffage molaire de 2% (la température de gélification à 2% en poids dans l'eau de ce polymère est de 33 C), - la composition C était identique à celle de l'Exemple 1, excepté que le polymère en phase aqueuse était remplacé par une même quantité de microbilles de silice (Silica Beads SB 150 de MIYOSHI), et - la composition D était identique à celle de l'Exemple 1, excepté qu'elle ne renfermait pas de polymère en phase aqueuse, la quantité d'eau étant augmentée en conséquence. EXAMPLE 2 Demonstration of Optical Properties Protocol: Four compositions A to D were tested, where: composition A corresponded to that of example 1, composition B was identical to that of example 1, except that the polymer in the aqueous phase had a molar grafting level of 2% (the gelling temperature at 2% by weight in the water of this polymer is 33 ° C.), the composition C was identical to that of the Example 1, except that the aqueous phase polymer was replaced by the same amount of silica microspheres (Silica Beads SB 150 MIYOSHI), and - the composition D was identical to that of Example 1, except that it did not contain of polymer in aqueous phase, the amount of water being increased accordingly.

Le principe de la méthode consiste à mesurer à l'aide d'un gonioréflectomètre la réflexion spéculaire et la réflexion diffuse d'un dépôt de chaque composition à évaluer, préalablement étalée à la température T sur un support en caoutchouc à raison de 2 mg/cm2. Les dépôts sont alors séchés à la température T pendant 30 minutes. Les phases d'étalement et de séchage ont été réalisés à deux températures : 20 C et 37 C afin de mettre en évidence l'influence de la température sur les propriétés optiques des compositions. The principle of the method is to measure using a gonioreflectometer specular reflection and diffuse reflection of a deposit of each composition to be evaluated, previously spread at temperature T on a rubber support at a rate of 2 mg / ml. cm2. The deposits are then dried at the temperature T for 30 minutes. The spreading and drying phases were carried out at two temperatures: 20 C and 37 C in order to demonstrate the influence of temperature on the optical properties of the compositions.

L'effet optique est alors évalué à partir du rapport R des réflexions spéculaire (mesurée selon un angle de 30 ) et diffuse (mesurée selon un angle de 0 ).  The optical effect is then evaluated from the ratio R of the specular reflections (measured at an angle of 30) and diffuse (measured at an angle of 0).

Un effet optique suffisant pour modifier l'aspect de la peau et rendre le teint mat et homogène est obtenu lorsque ce rapport R est d'au plus 1,9 et de préférence inférieur à 1,6, alors qu'un rapport R supérieur à 2, et surtout supérieur à 2,2, est considéré comme traduisant une absence d'amélioration de l'aspect de la peau.  An optical effect sufficient to modify the appearance of the skin and to make the complexion matte and homogeneous is obtained when this ratio R is at most 1.9 and preferably less than 1.6, whereas a ratio R greater than 2, and especially greater than 2.2, is considered to reflect a lack of improvement in the appearance of the skin.

Résultats :
Les résultats obtenus pour les quatre compositions testées sont rassemblés dans la tableau suivant :
Results:
The results obtained for the four compositions tested are summarized in the following table:

<Desc/Clms Page number 23> <Desc / Clms Page number 23>

Figure img00230001
Figure img00230001

<tb>
<tb> Composition <SEP> R <SEP> (20 C) <SEP> R <SEP> (37 C)
<tb> A <SEP> 1,84 <SEP> 1,53 <SEP>
<tb> B <SEP> 1,44 <SEP> 1,50 <SEP>
<tb> C <SEP> 2,01 <SEP> 2,16
<tb> D <SEP> 2,06 <SEP> 2,26
<tb>
Il ressort ainsi clairement du Tableau ci-dessus que seules les compositions A et B selon l'invention permettent d'homogénéiser l'aspect de la peau, en particulier de camoufler les pores et les cernes et de matifier le teint. Ces propriétés des compositions selon l'invention sont maintenues (Composition B) ou encore renforcées (Composition A) lors d'une élévation de température, correspondant au passage de la température de conditionnement à la température de la peau.
<Tb>
<tb> Composition <SEP> R <SEP> (20 C) <SEP> R <SEP> (37 C)
<tb> A <SEP> 1.84 <SEP> 1.53 <SEP>
<tb> B <SEP> 1.44 <SEP> 1.50 <SEP>
<tb> C <SEP> 2.01 <SEP> 2.16
<tb> D <SEP> 2.06 <SEP> 2.26
<Tb>
It is thus clear from the above table that only the compositions A and B according to the invention make it possible to homogenize the appearance of the skin, in particular to camouflage the pores and the rings and to mattify the complexion. These properties of the compositions according to the invention are maintained (Composition B) or further reinforced (Composition A) during a temperature rise, corresponding to the transition from the conditioning temperature to the temperature of the skin.

En outre, le pouvoir gélifiant de la composition A est de 1200 Pa. s à 20 C (0,1 s-1) et de 3000 Pa. s à 32 C (0,1 s-1) et celui de la composition B est de 1000 Pa. s à 20 C (0,1 s-1) et de 2500 Pa. s à 32 C (0,1 s-1). Ces compositions sont donc à la fois relativement fluides au toucher et plus épaisses à l'application sur la peau, ce qui rend leur application facile et agréable.In addition, the gelling power of composition A is 1200 Pa at 20 C (0.1 s-1) and 3000 Pa at 32 C (0.1 s-1) and that of composition B is 1000 Pa at 20 C (0.1 s-1) and 2500 Pa s at 32 C (0.1 s-1). These compositions are therefore both relatively fluid to the touch and thicker to the application on the skin, which makes their application easy and pleasant.

Claims (23)

REVENDICATIONS 1. Utilisation cosmétique, dans une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en tant qu'agent pour matifier la peau et/ou pour estomper les cernes et/ou pour camoufler les pores, d'au moins un polymère hydrosoluble ou hydrodispersible comprenant des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et des unités à LCST, lesdites unités à LCST présentant dans l'eau une température de démixtion (ou point de trouble) de 5 à 40 C à une concentration massique de 1%, ladite composition étant exempte de tout autre composé à effet optique choisi parmi les charges, les nacres, les pigments, les polymères matifiants et les agents tenseurs.  1. Cosmetic use, in a composition comprising a physiologically acceptable medium, as an agent for mattifying the skin and / or for concealing the rings and / or for concealing the pores, of at least one water-soluble or water-dispersible polymer comprising water-soluble or water-dispersible units and units with LCST, said units with LCST having in water a demixing temperature (or cloud point) of 5 to 40 C at a mass concentration of 1%, said composition being free from any other compound optical effect chosen from fillers, nacres, pigments, mattifying polymers and tensors. 2. Utilisation, dans le traitement cosmétique des peaux grasses ou mixtes, d'une composition contenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polymère hydrosoluble ou hydrodispersible comprenant des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et des unités à LCST, lesdites unités à LCST présentant dans l'eau une température de démixtion (ou point de trouble) de 5 à 40 C à une concentration massique de 1%, ladite composition étant exempte de tout autre composé à effet optique choisi parmi les charges, les nacres, les pigments, les polymères matifiants et les agents tenseurs. 2. Use, in the cosmetic treatment of oily or combination skin, of a composition containing, in a physiologically acceptable medium, at least one water-soluble or water-dispersible polymer comprising water-soluble or water-dispersible units and units with LCST, said LCST units having in water a demixing temperature (or cloud point) of 5 to 40 ° C at a mass concentration of 1%, said composition being free from any other optically selected compound selected from fillers, pearlescent agents, pigments, mattifying polymers and tensors. 3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que ladite composition est sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau. 3. Use according to claim 2, characterized in that said composition is in the form of an oil-in-water emulsion. 4. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que la composition renferme en outre au moins un actif choisi parmi : les vitamines B3 et B5 ; les sels de zinc, et en particulier l'oxyde de zinc et le gluconate de zinc ; l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n- octanoyl-5-salicylique ; le triclosan ;la capryloylglycine ; un extrait de clou de girofle ; l'octopirox ; l'hexamidine ; et l'acide azélaïque et ses dérivés. 4. Use according to claim 2, characterized in that the composition also contains at least one active agent chosen from: vitamins B3 and B5; zinc salts, and in particular zinc oxide and zinc gluconate; salicylic acid and its derivatives such as n-octanoyl-5-salicylic acid; triclosan, capryloylglycine; an extract of clove; octopirox; hexamidine; and azelaic acid and its derivatives. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le polymère présente une température de gélification de 5 à 50 C pour une concentration massique dans l'eau de 2 %. 5. Use according to any one of claims 1 to 4, wherein the polymer has a gelling temperature of 5 to 50 C for a mass concentration in water of 2%. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le polymère se présente sous la forme d'un polymère séquencé (ou blocs) comprenant des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et des unités à LCST alternées ou sous la forme d'un  The use according to any one of claims 1 to 5, wherein the polymer is in the form of a block polymer (or blocks) comprising water-soluble or water-dispersible units and alternating LCST units or in the form of a <Desc/Clms Page number 25><Desc / Clms Page number 25> polymère greffé constitué d'un squelette éventuellement réticulé formé d'unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et porteur de greffons constitués d'unités LCST ou vice-versa.  graft polymer consisting of an optionally crosslinked skeleton formed of water-soluble or water-dispersible units and carrying grafts consisting of LCST units or vice versa. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle les unités hydrosolubles ou hydrodispersibles du polymère, en tout ou partie, sont obtenues par polymérisation d'au moins un monomère hydrosoluble ou son sel choisi parmi : - l'acide (méth)acrylique ; - l'acide vinylsulfonique ; - l'acide (meth)allylsulfonique ; - l'acide vinylphosphonique ; - le chlorure de méthyl vinylimidazolium ; - le (méth)acrylamide ; - la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine ; - l'acide et l'anhydride maléiques ; - l'acide crotonique ; - l'acide itaconique ; - l'acide vinylique de formule CH2=CHOH ; - les N-vinyllactames comportant un groupe alkyle cyclique de 4 à 9 atomes de carbone tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-vinylcaprolactame et la N-butyrolactame ; - les dérivés hydrosolubles du styrène, notamment le styrène sulfonate ; - le chlorure de diméthyldiallyl ammonium ; - la N-vinylacétamide et la N-méthyl,N-vinylacétamide ; - la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide. 7. Use according to any one of claims 1 to 6, wherein the water-soluble or water-dispersible units of the polymer, in whole or in part, are obtained by polymerization of at least one water-soluble monomer or its salt chosen from: - acid (meth) acrylic; vinylsulfonic acid; - (meth) allylsulfonic acid; vinylphosphonic acid; methyl vinylimidazolium chloride; (meth) acrylamide; 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine; maleic acid and anhydride; crotonic acid; - itaconic acid; vinyl acid of formula CH 2 = CHOH; N-vinyllactams having a cyclic alkyl group of 4 to 9 carbon atoms such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and N-butyrolactam; water-soluble derivatives of styrene, in particular styrene sulphonate; dimethyldiallyl ammonium chloride; N-vinylacetamide and N-methyl, N-vinylacetamide; N-vinylformamide and N-methyl-N-vinylformamide. dans laquelle : - R est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7, et - X est choisi parmi : - les oxydes d'alkyle de type -OR' où R' est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, substitué par au moins un groupe choisi parmi les atomes d'halogène (iode, brome, chlore, fluor); les groupements sulfonique (-  in which: - R is chosen from H, -CH3, -C2H5 or -C3H7, and - X is chosen from: - alkyl oxides of -OR 'type where R' is a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having from 1 to 6 carbon atoms, substituted by at least one group selected from halogen atoms (iodine, bromine, chlorine, fluorine); sulphonic groups (-
Figure img00250001
Figure img00250001
- les monomères vinyliques de formule (I) suivante :  the vinyl monomers of formula (I) below: <Desc/Clms Page number 26><Desc / Clms Page number 26> SO3-), sulfate (-S04-), phosphate (-PO4H2-) ; hydroxy (-OH) ; éther (-O-) ; amine primaire (NH2) ; amine secondaire (-NHR,), tertiaire -(NR1R2) ou quaternaire (-N+R1R2R3) avec R1, R2 et R3 étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R' + R1 + R2 + R3 ne dépasse pas 7 ; et - les groupements -NH2, -NHR4 et -NR4R5 dans lesquels R4 et R5 sont indépendamment l'un de l'autre des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que le nombre total d'atomes de carbone de R4 + R5 ne dépasse pas 7, lesdits R4 et R5 étant substitués par au moins un groupe choisi parmi les atomes d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; les groupements hydroxy (-OH) ; sulfonique (-SO3-) ; sulfate (-SO4-) ; phosphate (-PO4H2-) ; amine primaire (-NH2) ; amine secondaire (NHRi), tertiaire (-NR1R2) et/ou quaternaire (-N+R1R2R3) avec Ri, R2 et R3 étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R4 + R5 + R1 + R2 + R3 ne dépasse pas 7 ; SO3-), sulfate (-SO4-), phosphate (-PO4H2-); hydroxy (-OH); ether (-O-); primary amine (NH2); secondary amine (-NHR 4), tertiary (NR 1 R 2) or quaternary (-N + R 1 R 2 R 3) with R 1, R 2 and R 3 being, independently of each other, a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms, provided that the sum of the carbon atoms of R '+ R1 + R2 + R3 does not exceed 7; and the -NH2, -NHR4 and -NR4R5 groups in which R4 and R5 are independently of each other linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radicals having 1 to 6 carbon atoms, provided that the number total of carbon atoms of R4 + R5 does not exceed 7, said R4 and R5 being substituted by at least one group selected from halogen atoms (iodine, bromine, chlorine, fluorine); hydroxy groups (-OH); sulfonic (-SO3-); sulfate (-SO4-); phosphate (-PO4H2-); primary amine (-NH2); secondary amine (NHRi), tertiary (-NR1R2) and / or quaternary (-N + R1R2R3) with R1, R2 and R3 being, independently of one another, a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms, provided that the sum of the carbon atoms of R4 + R5 + R1 + R2 + R3 does not exceed 7;
8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle les unités hydrosolubles ou hydrodispersibles du polymère, en tout ou partie, sont obtenues par copolymérisarion d'au moins un monomère hydrophobe avec au moins un monomère hydrosoluble, ledit monomère hydrophobe étant en quantité telle que les unités résultantes soient hydrosolubles ou hydrodispersibles, ledit monomère hydrophobe étant choisi parmi : - le styrène et ses dérivés tels que le 4-butylstyrène, l'alpha-méthylstyrène et le vinyltoluène ; - l'acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3 ; - les vinyléthers de formule CH2=CHOR6, dans laquelle R6 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; - l'acrylonitrile ; - la caprolactone ; - le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène ; - les dérivés siliconés tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane, les méthacrylamides siliconés, - les monomères vinyliques hydrophobes de formule (II) suivante : 8. Use according to any one of claims 1 to 6, wherein the water-soluble or water-dispersible units of the polymer, in whole or in part, are obtained by copolymerisarion of at least one hydrophobic monomer with at least one water-soluble monomer, said hydrophobic monomer being in such a quantity that the resulting units are water-soluble or water-dispersible, said hydrophobic monomer being chosen from: styrene and its derivatives such as 4-butylstyrene, alpha-methylstyrene and vinyltoluene; vinyl acetate of formula CH2 = CH-OCOCH3; vinyl ethers of formula CH2 = CHOR6, in which R6 is a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon-based radical containing from 1 to 6 carbon atoms; acrylonitrile; caprolactone; vinyl chloride and vinylidene chloride; silicone derivatives, such as methacryloxypropyltris (trimethylsiloxy) silane, silicone methacrylamides, and hydrophobic vinyl monomers of formula (II) below: <Desc/Clms Page number 27> <Desc / Clms Page number 27> dans laquelle : - R7 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou C3H7, - X1 est choisi parmi: - les oxydes d'alkyle de type -ORB où R8 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 22 atomes de carbone ; - les groupements NH2, -NHR9 et -NR9R10 dans lesquels Rg et R10 sont indépendamment l'un de l'autre des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ayant 1 à 22 atomes de carbone, sous réserve que le nombre total d'atomes de carbone de Rg + R10 ne dépasse pas 23.  in which: - R7 is chosen from H, -CH3, -C2H5 or C3H7, - X1 is chosen from: - alkyl oxides of type -ORB where R8 is a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, having from 1 to 22 carbon atoms; the groups NH 2, -NHR 9 and -NR 9 R 10 in which R 8 and R 10 are, independently of each other, linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radicals having 1 to 22 carbon atoms, provided that the total number of carbon atoms of Rg + R10 does not exceed 23.
Figure img00270001
Figure img00270001
9. Utilisation selon les revendications 7 ou 8, dans laquelle les unités hydrosolubles ou hydrodispersibles du polymère sont neutralisées, en tout ou partie par une base minérale ou organique choisie parmi les sels de sodium, ammonium, lithium, calcium, magnésium, ammonium substitué par 1 à 4 groupes alkyle portant de 1 à 15 atomes de carbone, la mono , la di- et la triéthanolamine, l'aminoéthylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques tels que l'arginine et la lysine, et leurs mélanges. 9. Use according to claims 7 or 8, wherein the water-soluble or water-dispersible units of the polymer are neutralized, in whole or in part with a mineral or organic base selected from sodium, ammonium, lithium, calcium, magnesium, ammonium substituted by 1 to 4 alkyl groups having 1 to 15 carbon atoms, mono, di- and triethanolamine, aminoethylpropanediol, N-methylglucamine, basic amino acids such as arginine and lysine, and their mixtures. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, dans laquelle les unités hydrosolubles ou hydrodispersibles du polymère sont réticulées par action d'au moins un composé choisi parmi le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le tétrallyl-oxéthanoyle, les dérivés allyl-ou vinyléthers d'alcools polyfonctionnels, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, la triallylamine, le triméthylolpropanediallyléther, le tétraallyloxyéthane, le méthylène-bis-acrylamide, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle, le triméthylol propane triacrylate (TMPTA), et leurs mélanges. 10. Use according to any one of claims 7 to 9, wherein the water-soluble or water-dispersible units of the polymer are crosslinked by action of at least one compound selected from divinylbenzene, diallyl ether, dipropylene glycol diallyl ether, polyglycol diallyl ethers, triethylene glycol divinyl ether, hydroquinone diallyl ether, tetralyl oxethanoyl, allyl or vinyl ether derivatives of polyfunctional alcohols, tetraethylene glycol diacrylate, triallylamine, trimethylolpropane diallylether, tetraallyloxyethane, methylenebis acrylamide, allyl ethers of alcohols of the series of sugars, methylene-bis-acrylamide, allyl methacrylate, trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), and mixtures thereof. <Desc/Clms Page number 28> <Desc / Clms Page number 28> 11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle les unités hydrosolubles ou hydrodispersibles du polymère sont constituées en tout ou en partie d'un ou plusieurs des composants suivants : - les polyuréthannes hydrosolubles, - la gomme de xanthane, - les alginates et leurs dérivés tels que l'alginate de propylèneglycol, - les dérivés de cellulose et notamment la carboxyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose quaternisée, - les galactomannanes et leurs dérivés tels que la gomme Konjac, la gomme de guar, l'hydroxypropylguar, l'hydroxypropylguar modifié par des groupements méthylcarboxylate de sodium, et le chlorure de guar hydroxypropyl triméthyl ammonium, et - la polyéthylène-imine. 11. Use according to any one of claims 1 to 6, wherein the water-soluble or water-dispersible units of the polymer consist in whole or in part of one or more of the following components: - water-soluble polyurethanes, - xanthan gum, alginates and their derivatives such as propylene glycol alginate, cellulose derivatives and in particular carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose and quaternized hydroxyethylcellulose, galactomannans and their derivatives such as Konjac gum, guar gum, hydroxypropylguar, hydroxypropylguar modified with sodium methylcarboxylate groups, and hydroxypropyltrimethylammonium guar chloride, and polyethyleneimine. 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle les unités hydrosolubles ou hydrodispersibles ont une masse molaire allant de 1 000 g/mole à 10 000 000 g/mole lorsqu'elles constituent le squelette hydrosoluble d'un polymère greffé, ou une masse molaire allant de 500 g/mole à 500 000 g/mole lorsqu'elles constituent un bloc d'un polymère multiblocs ou lorsqu'elles constituent les greffons d'un polymère greffé. Use according to any one of claims 1 to 11, wherein the water-soluble or water-dispersible units have a molar mass of from 1000 g / mol to 10,000,000 g / mol when they constitute the water-soluble skeleton of a polymer. grafted, or a molar mass ranging from 500 g / mol to 500 000 g / mol when they constitute a block of a multiblock polymer or when they constitute the grafts of a graft polymer. 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans laquelle les unités à 13. Use according to any one of claims 1 to 12, wherein the units to LCST sont constituées d'un ou plusieurs des polymères suivants : - les polyéthers tels que le polyoxyde d'éthylène (POE), le polyoxyde de propylène (POP), et les copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène (OE) et d'oxyde de propylène (OP), - le polyvinylméthyléther, - les dérivés polymériques et copolymériques N-substitués de l'acrylamide ayant une LCST ; et - le poly N-vinylcaprolactame et les copolymères de N-vinylcaprolactame. LCST consist of one or more of the following polymers: polyethers such as polyethylene oxide (POE), propylene polyoxide (POP), and random copolymers of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO), polyvinyl methyl ether, N-substituted polymeric and copolymeric derivatives of acrylamide having an LCST; and poly N-vinylcaprolactam and copolymers of N-vinylcaprolactam. 14. Utilisation selon la revendication 13, dans laquelle les unités à LCST sont constituées de copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène (OE) et d'oxyde de propylène (OP) représentés par la formule :  The use according to claim 13, wherein the LCST units are random copolymers of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) represented by the formula:
Figure img00280001
Figure img00280001
<Desc/Clms Page number 29><Desc / Clms Page number 29> dans laquelle m est un nombre entier allant de 1 à 40, de préférence 2 à 20, et n est un nombre entier allant de 10 à 60, de préférence de 20 à 50.  wherein m is an integer from 1 to 40, preferably 2 to 20, and n is an integer from 10 to 60, preferably from 20 to 50.
15. Utilisation selon la revendication 14, dans laquelle la masse molaire des unités LCST est de 500 à 5300 g/mole, de préférence de 1500 à 4000 g/mole. 15. Use according to claim 14, wherein the molar mass of the LCST units is 500 to 5300 g / mol, preferably 1500 to 4000 g / mol. 16. Utilisation selon la revendication 13, dans laquelle les unités à LCST sont des dérivés polymériques ou copolymériques N-substitués de l'acrylamide ayant une LCST tels que le poly N-isopropyl acrylamide, le poly N-éthyl acrylamide et les copolymères de N-isopropyl acrylamide ou de N-éthyl acrylamide et d'un monomère vinylique répondant à la formule (I) ou (II) donnée dans la revendication 7 ou 8, ou d'un monomère choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide vinylsulfonique, l'acide (méth)allylsulfonique, l'acide et l'anhydride maléique, l'acide vinylphosphonique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, la (méth)acrylamide, la vinylpyridine, l'alcool vinylique, les N-vinyllactames tels que la Nvinylpyrrolidone, le styrène et ses dérivés, le chlorure de diméthyldiallyl ammonium, la Nvinylacétamide, la N-méthyl N-vinylacétamide, la N-vinylformamide, la N- méthylvinylformamide, les vinyléthers et les dérivés de l'acétate de vinyle, l'acrylonitrile, la caprolactone, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène. The use according to claim 13, wherein the LCST units are N-substituted acrylamide or copolymeric derivatives of acrylamide having an LCST such as poly N-isopropyl acrylamide, poly N-ethyl acrylamide and N copolymers. isopropyl acrylamide or N-ethyl acrylamide and a vinyl monomer corresponding to formula (I) or (II) given in claim 7 or 8, or a monomer selected from (meth) acrylic acid, vinylsulfonic acid, (meth) allylsulfonic acid, maleic acid and anhydride, vinylphosphonic acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylamide, vinylpyridine, vinyl alcohol, N-vinyllactams such as Nvinylpyrrolidone, styrene and its derivatives, dimethyldiallyl ammonium chloride, Nvinylacetamide, N-methyl-N-vinylacetamide, N-vinylformamide, N-methylvinylformamide, vinyl ethers and derivatives thereof. vinyl acetate, acrylonitrile, ca prolactone, vinyl chloride, vinylidene chloride. 17. Utilisation selon la revendication 16, dans laquelle lesdits dérivés ont une masse molaire allant de 1000 glmole à 500 000 g/mole.  17. Use according to claim 16, wherein said derivatives have a molar mass ranging from 1000 g / mole to 500,000 g / mole. 18. Utilisation selon la revendication 13, dans laquelle les unités à LCST sont constituées par un poly-N-vinylcaprolactame ou un copolymère de N-vinylcaprolactame et d'un monomère vinylique répondant à la formule (I) ou (II) donnée dans les revendications 7 ou 8, ou d'un monomère choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide vinylsulfonique, l'acide (méth)allylsulfonique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide vinylphosphonique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, la (méth)acrylamide, la vinylpyridine, l'alcool vinylique, les N-vinyllactames tels que la N-vinylpyrrolidone, le styrène et ses dérivés, le chlorure de diméthyldiallylammonium, la N-vinylacétamide, la N-méthyl-N-vinylacétamide, la N- vinylformamide, la N-méthylvinylformamide, l'acétate de vinyle, les vinyléthers, l'acrylonitrile, la caprolactone, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène.  18. Use according to claim 13, wherein the units with LCST are constituted by a poly-N-vinylcaprolactam or a copolymer of N-vinylcaprolactam and a vinyl monomer corresponding to the formula (I) or (II) given in the Claim 7 or 8, or a monomer selected from (meth) acrylic acid, vinylsulfonic acid, (meth) allylsulfonic acid, maleic acid, maleic anhydride, vinylphosphonic acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylamide, vinylpyridine, vinyl alcohol, N-vinyllactams such as N-vinylpyrrolidone, styrene and its derivatives, dimethyldiallylammonium chloride, N-vinylacetamide, N-methyl-N-vinylacetamide, N-vinylformamide, N-methylvinylformamide, vinyl acetate, vinyl ethers, acrylonitrile, caprolactone, vinyl chloride, vinylidene chloride. <Desc/Clms Page number 30><Desc / Clms Page number 30> 19. Utilisation selon la revendication 18, pour laquelle la masse molaire des unités à LCST est de 1000 glmole à 500 000 g/mol.  19. Use according to claim 18, wherein the molar mass of the units with LCST is from 1000 glmol to 500 000 g / mol. 20. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, dans laquelle la proportion massique des unités à LCST du polymère est de 5 à 70 %, de préférence de 20 à 65 % et mieux encore de 30 à 60 % par rapport au polymère. 20. Use according to any one of claims 1 to 19, wherein the mass proportion of the LCST units of the polymer is 5 to 70%, preferably 20 to 65% and more preferably 30 to 60% relative to polymer. 21. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, dans laquelle la température de démixtion des unités à LCST est de 10 à 35 C pour une concentration massique des unités à LCST dans l'eau de 1 %. 21. Use according to any one of claims 1 to 20, wherein the demixing temperature of the units at LCST is 10 to 35 C for a mass concentration of units in LCST in water of 1%. 22. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, dans laquelle le polymère représente de 0,01 à 20 %, de préférence de 0,1 à 15 %, du poids total de la composition. 22. Use according to any one of claims 1 to 21, wherein the polymer is from 0.01 to 20%, preferably from 0.1 to 15%, of the total weight of the composition. 23. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition est une solution aqueuse transparente.23. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that said composition is a transparent aqueous solution.
FR0208974A 2002-07-16 2002-07-16 COSMETIC USE OF A POLYMER COMPRISING LCST UNITS TO MODIFY THE APPEARANCE OF THE SKIN AND / OR SEMI-MUCOSES Expired - Fee Related FR2842415B1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0208974A FR2842415B1 (en) 2002-07-16 2002-07-16 COSMETIC USE OF A POLYMER COMPRISING LCST UNITS TO MODIFY THE APPEARANCE OF THE SKIN AND / OR SEMI-MUCOSES
PCT/EP2003/008484 WO2004006872A1 (en) 2002-07-16 2003-07-15 Cosmetic use of a polymer comprising lcst units
AU2003250199A AU2003250199A1 (en) 2002-07-16 2003-07-15 Cosmetic use of a polymer comprising lcst units

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0208974A FR2842415B1 (en) 2002-07-16 2002-07-16 COSMETIC USE OF A POLYMER COMPRISING LCST UNITS TO MODIFY THE APPEARANCE OF THE SKIN AND / OR SEMI-MUCOSES

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2842415A1 true FR2842415A1 (en) 2004-01-23
FR2842415B1 FR2842415B1 (en) 2005-04-29

Family

ID=29797457

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0208974A Expired - Fee Related FR2842415B1 (en) 2002-07-16 2002-07-16 COSMETIC USE OF A POLYMER COMPRISING LCST UNITS TO MODIFY THE APPEARANCE OF THE SKIN AND / OR SEMI-MUCOSES

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2842415B1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2869223A1 (en) * 2004-04-27 2005-10-28 Oreal NAIL POLISH COMPOSITION COMPRISING A POLYMER HAVING LCST UNITS
FR2974502A1 (en) * 2011-04-26 2012-11-02 Coatex Sas USE OF COMBINED ACRYLIC COPOLYMERS AS A COLOR DEVELOPER AGENT IN COSMETIC COMPOSITIONS.

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2811995A1 (en) * 2000-07-21 2002-01-25 Oreal A gel forming polymer comprising hydrosoluble units and units with a lower critical solution temperature for use in cosmetic compositions, which gives a transparent or translucent aqueous gel
FR2819397A1 (en) * 2001-01-15 2002-07-19 Oreal OPTICAL COMPOSITIONS, IN PARTICULAR COSMETICS
FR2824832A1 (en) * 2001-05-16 2002-11-22 Oreal WATER-SOLUBLE WATER-SOLUBLE SKELETOLYMERIC POLYMERS WITH LCST LATERAL UNITS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, AQUEOUS COMPOSITIONS CONTAINING SAME, AND USE THEREOF IN THE COSMETIC FIELD

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2811995A1 (en) * 2000-07-21 2002-01-25 Oreal A gel forming polymer comprising hydrosoluble units and units with a lower critical solution temperature for use in cosmetic compositions, which gives a transparent or translucent aqueous gel
FR2819397A1 (en) * 2001-01-15 2002-07-19 Oreal OPTICAL COMPOSITIONS, IN PARTICULAR COSMETICS
FR2824832A1 (en) * 2001-05-16 2002-11-22 Oreal WATER-SOLUBLE WATER-SOLUBLE SKELETOLYMERIC POLYMERS WITH LCST LATERAL UNITS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, AQUEOUS COMPOSITIONS CONTAINING SAME, AND USE THEREOF IN THE COSMETIC FIELD

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2869223A1 (en) * 2004-04-27 2005-10-28 Oreal NAIL POLISH COMPOSITION COMPRISING A POLYMER HAVING LCST UNITS
EP1591100A1 (en) * 2004-04-27 2005-11-02 L'oreal Nail varnish composition containing a polymer with LCST unities
FR2974502A1 (en) * 2011-04-26 2012-11-02 Coatex Sas USE OF COMBINED ACRYLIC COPOLYMERS AS A COLOR DEVELOPER AGENT IN COSMETIC COMPOSITIONS.
WO2012172209A3 (en) * 2011-04-26 2013-03-28 Coatex Use of acrylic comb copolymers as colour developer in cosmetic compositions
US8778368B2 (en) 2011-04-26 2014-07-15 Coatex Use of acrylic comb copolymers as a colour developing agent in cosmetic compositions

Also Published As

Publication number Publication date
FR2842415B1 (en) 2005-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2824832A1 (en) WATER-SOLUBLE WATER-SOLUBLE SKELETOLYMERIC POLYMERS WITH LCST LATERAL UNITS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, AQUEOUS COMPOSITIONS CONTAINING SAME, AND USE THEREOF IN THE COSMETIC FIELD
EP2349186B1 (en) Dispersion of soft polymer particles, cosmetic composition comprising it and cosmetic treatment method
EP1355625B1 (en) Compositions, in particular cosmetic, with optical property
EP1765893B1 (en) Novel ethylene copolymers, compositions comprising same and preparation and treatment methods
EP2168991B1 (en) New ethylene copolymeres, compositions comprising the same and treatment method
EP2147940B1 (en) Block polymer, cosmetic composition comprising the same and cosmetic treatment method
EP1281395A1 (en) Composition for cosmetic or dermatological use containing a triblock copolymer
EP1355990A1 (en) DISPERSIONS STABILISED AT TEMPERATURES OF BETWEEN 4 AND 50 oC USING A POLYMER COMPRISING WATER-SOLUBLE UNITS AND LCST UNITS
EP2087881A1 (en) Dispersion of polymer particles, composition comprising same and cosmetic treatment method
FR2891832A1 (en) POLYMER PARTICLE DISPERSION, COMPOSITION COMPRISING THE SAME, AND COSMETIC PROCESSING METHOD
FR2791989A1 (en) COMPOSITION, IN PARTICULAR COSMETIC, COMPRISING POLYMERS HAVING A STAR STRUCTURE, SAID POLYMERS AND THEIR USE
FR2791988A1 (en) COMPOSITION, IN PARTICULAR COSMETIC OR PHARMACEUTICAL COMPOSITION COMPRISING POLYMERS HAVING A STAR STRUCTURE, SAID POLYMERS AND THEIR USE
FR2892304A1 (en) Cosmetic skin care method, particularly for wrinkled skin, comprises the topical application of a composition comprising at least one synthetic polymer tightening agent, and fibers to the skin
FR2922763A1 (en) COSMETIC COMPOSITION CONTAINING A TENSOR AGENT AND ACRYLIC POLYMER.
WO2008104696A2 (en) Polymer particle dispersion, composition containing the same and cosmetic treatment method
WO2010009937A1 (en) Block polymers, cosmetic compositions containing same, and cosmetic treatment method
WO2004006872A1 (en) Cosmetic use of a polymer comprising lcst units
FR2934270A1 (en) SEQUENCE POLYMER, COSMETIC COMPOSITION COMPRISING SAME, AND COSMETIC TREATMENT METHOD.
EP1591100A1 (en) Nail varnish composition containing a polymer with LCST unities
FR2842415A1 (en) Use of composition comprising hydrosoluble and/or hydro-dispersible polymer comprising HS or HD units and LCST units in medium, for matifying, concealing blemishes and/or for camouflaging pores of skin
FR2937644A1 (en) Dispersion of polymer particles in liquid carbon medium, where particles have rigid polymeric core, and the surface being stabilized by polymeric stabilizer sequence, useful e.g. in lipstick, lip care and lip gloss product
FR2892120A1 (en) New functionalized homopolymer with an iodine atom at its end having a specific polymerization degree useful in cosmetic/pharmaceutical composition and as a make-up composition for lips, eye, nail, body and hair
EP1865918B1 (en) Cosmetic use of a particular copolymer as skin tensor in a cosmetic composition
WO2004055076A2 (en) Cosmetic composition comprising an aqueous phase and polymer particles dispersed in a fatty phase, and cosmetic treatment method
FR2871160A1 (en) Particles dispersion in organic or non aqueous medium, useful as e.g. make-up product, comprises ethylinic polymer comprising skeleton insoluble in the medium and part soluble in the medium containing lateral chains in covalent manner

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse

Effective date: 20070330