FR2827509A1 - Composition filtrante contenant au moins un derive du dibenzoylmethane et un compose phtalide; procede de stabilisation - Google Patents

Abstract

L'invention se rapporte à une composition cosmétique ou dermatologique, à usage topique, en particulier pour la photoprotection de la peau et des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins dans un support cosmétiquement acceptable :(a) au moins un filtre UV du type dérivé du dibenzoylméthane et (b) au moins un composé phtalide dans une quantité efficace. L'invention se rapporte également à un procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV consistant à associer au dit dérivé de dibenzoylméthane une quantité efficace d'un composé phtalide.

Description

COMPOSITION FILTRANTE CONTENANT AU MOINS UN DERIVE DU

DIBENZOYLMETHANE ET UN COMPOSE PHTALIDE; PROCEDE DE

STABILISATION

L'invention se rapporte à une composition cosmétique ou dermatologique, à usage topique, en particulier pour la photoprotection de la peau et des cheveux, caractérisse par le fait qu'elle comprend au moins dans un support cosmétiquement acceptable: (b) au moins un filtre UV du type dérivé du dibenzoylméthane et (b) au moins un composé phtalide dans une quantité efficace de dérivé de dibenzoylméthane. On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la

couleur de la peau; il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc

souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.

A cet égard, une famille de filtres UV-A particulièrement intéressante est

actuellement constituée par les dérivés du dibenzoylméthane, et notamment le 4-

ter-butyl-4'-méthoxydibenzoyl méthane, qui présentent en effet un fort pouvoir d'absorption intrinsèque. Ces dérivés du dibenzoylméthane, qui sont maintenant des produits bien connus en soi à titre de filtres actifs dans les UV-A, sont notamment décrits dans les demandes de brevets français FR-A-2326405 et FR-A-2440933, ainsi que dans la demande de brevet européen EP-A-0114607; le 4-ter-butyl- 4'-méthoxydibenzoyl méthane est par ailleurs actuellement proposé à la vente sous la dénomination commerciale de " PARSOL 1789 " par la Société

HOFFMANN LAROCHE.

Malheureusement, il se trouve que les dérivés du dibenzoylméthane sont des produits relativement sensibles au rayonnement ultraviolet (surtout UV-A), c'est-à dire, plus précisément, qu'ils présentent une fâcheuse tendance à se dégrader plus ou moins rapidement sous l'action de ce dernier. Ainsi, ce manque substantiel de stabilité photochimique des dérivés du dibenzoylméthane face au rayonnement ultraviolet auquel ils sont par nature destinés à être soumis, ne permet pas de garantir une protection constante durant une exposition solaire prolongée, de sorte que des applications répétées à intervalles de temps réquliers et rapprochés doivent être effectuées par l'utilisateur pour obtenir une protection

efficace de la peau contre les rayons UV.

La photostabilisation des dérivés du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV constitue, à ce jour, un -problème qui n'a pas encore été résolu de manière

complètement satisfaisante.

Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, qu'en associant aux dérivés du dibenzoylméthane mentionnés ci-dessus une quantité efficace de phtalide ou de l'un de ses dérivés, il était possible d'améliorer de manière substantielle et remarquable, la stabilité photochimique (ou

photostabilité) de ces mêmes dérivés du dibenzoylméthane.

Cette découverte, essentielle, est à la base de la présente invention.

Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé une nouvelle composition cosmétique ou dermatologique, à usage topique, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins, dans un support cosmétiquement acceptable: (a) au moins un filtre UV du type dérivé du dibenzoylméthane et

(b) au moins le phtalide et/ou l'un de ses dérivés dans une quantité efficace.

La présente invention a également pour objet un procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV consistant à associer au dit dérivé de dibenzoylméthane une quantité efficace

d'au moins le phtalide eVou l'un de ses dérivés.

Par quantité effficace de phtalide eVou d'un de ses dérivés conforme à l'invention, on entend une quantité suffisante pour obtenir une amélioration notable et significative de la photostabilité du ou des dérivés du dibenzoylméthane de la composition cosmétique photoprotectrice. Cette quantité minimale en agent photostabilisant à mettre en _uvre, qui peut varier selon la nature du support cosmétiquement acceptable retenu pour la composition, peut être déterminée

sans aucune difficulté au moyen d'un test classique de mesure de photostabilité.

Par dérivé du phtalide conforme à l'invention, on entend toute molécule comportant au moins un groupe phtalide de structure: R3 R2 1 R1 R5 R6 Celui-ci peut se présenter sous forme de composé simple, d'oligomère ou de

polymère possédant sur la chane des greffons contenant le groupe phtalide.

La présente invention a également enfin pour objet l'utilisation du phtalide eVou de l' un de ses dérivés dans la préparation d' une composition cosmétique ou dermatologique comprenant au moins un dérivé du dibenzoylméthane dans le but d'améliorer la stabilité vis-à-vis des rayons UV dud it dérivé de dibenzoyl méthane contenu. D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention

apparattront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.

Le phtalide et ses dérivés conformes à l'invention sont choisis de préférence

parmi ceux répondant à la formule générale 1.

R3 R2 1 R1 R4< R54J R6 O dans laquelle: R1, R2, R3, R4, R5, R6, identiques ou différents désignent un atome d'hydrogène; un hydroxyle; un atome de chlore ou de fluor; un groupe C-N; un radical alkyle C,-C30, saturé ou non saturé, ramifié ou non ramifié; un radical alkoxy C4-C30 saturé ou non saturé, ramifié ou non ramifié; un radical monohydroxyalkyle en C'-C30 ou poly-hydroxyalkyle en C2-C30, saturé ou non

saturé, ramifié ou non ramifié; un radical monoaminoalkyle en C,-C30 OU poly-

aminoalkyle en C2C30 saturé ou non saturé, ramifié ou non ramifié; un radical amino-hydroxy-alkyle en C,-C30 saturé ou non saturé, ramifié ou non ramifié; lesdits radicaux tels que cités précédemment pouvant contenir un ou plusieurs atomes de silicium, une ou plusieurs fonctions ester, ether, amine, amide, thicether, thioester, cétone, urée, thiourée, thiocétone, un ou plusieurs atomes de phosphore; lesdits radicaux tels que cités précédemment pouvant également comporter un ou plusieurs cycles à 3, 4, 5, 6, 7 atomes de carbone, saturés ou insaturés, aromatiques ou non aromatiques, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes (O,S,N), pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle en C,-C8, alcoxy en C'-C8, amide en C-C, sulfonamide en C,-C8 ester, halogène, ou des substituants contenant un ou plusieurs atomes de silicium; 2 radicaux adjacents ou geminés parmi R1, R2, R3, R4, R5 eVou R6 peuvent former des cycles à 3, 4, 5, 6, 7 atomes de carbone, saturés ou insaturés, pouvant contenir un ou plusieurs hétérostomes (O,S,N), pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle en C-C8, alcoxy en C'-C, amide en C-C, sulfonamide en C,-C, ester, halogène, ou des substituants contenant

un ou plusieurs atomes de silicium.

Ces dérivés de phthalide conformes à l'invention peuvent être préparés selon plusieurs procédés de synthèse, comme la réaction de Tishchenko, abondamment décrits dans la littérature. A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les références suivantes: À Zakharkin and Sorokina, J. Gen. Chem. USSR 37, 525 (1967), Ogata and Kishi, Tetrahedron 25, 929 (1969), À Yamashita, Watanabe, MitsuJo and Takegami, Bul/. Chem. Soc. Jpn. 49, 3597

(1976),

À Nishimura T., Onoue T., Ohe K. and Uemura S., J. Org. Chem. 64, 6750

( 1 999),

À Lee M. and Chang S. Tetrahedron Lett., 41(39), 7507-7510 (2000), À George Shannonmarie D., Sherman Sheldon C., Iretskii Alexei V. and White Mark G., Calal. Lett., 65(4), 181-183 (2000) À Tahara Katsuhiko (Arakawa Chemical Industries, Ltd., Japan) Jpn. Kokai

Tokkyo Koho JP 11335363 A2 19991207 Heisei, 6 pp. (Japanese).

APPLICATION: JP 1999-66673 19990312. PRIORITY: JP 1998-95471

À Yamazaki Shigekazu, Org. Lett., 1(13), 2129-2132 (1999) À Kulkarni Y. D. , Abdi S. H. R., Sharma V. L. and Mukherjee S., Biol. Mem.,

13(2), 141 -4 (1987)

Hasselbach, Justus Liebigs Ann. Chem., 243, 250 (1888), À Grsebe, Juillard, Justus Liebigs Ann. Chem., 242, 222 (1887), À Rayman, Bull. Soc. Chim. Fr., 27(2), 499 (1877), À Hessert, Chem.Ber., 12, 647 (1879), À Thiele, Guenther, Justus Liebigs Ann. Chem., 347, 108 (1906), À Hjelt, Chem.Ber., 19, 412 (1886), Hessert, Chem.Ber., 10,1445 (1877), Parmi les composés de formule (I) utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier les produits suivants: Structure No CAS Référence Fournisseur fournisseur O 551 -08-6 W33330-1 Aldrich \\ : 6066-49-5 I nterchim

(2) 0

O O JP 00544 Maybridge (3) = _ 60028-95-7 S68,245-4 Salor / S20,018- 2 Salor f o'' (6);'i' 18019-56-2:,230-6 , O 5E oSo Bionet O 1 2B- 096 Bionet

NO (8)

\=/ N

- - 0"y O (9) it_ /\ 1 2B-082 Bionet =N NH O<i:,', (11) o R24, 104- 0 Salor (I N O 7D-148 Bionet H N y N

(13) /

<, SEW 04664 Maybe age / I≥, o, rr

(15) " 0'S

On utilisera plus particulièrement le phtalide de structure suivante:

O (16)

o tel que le produit commercial vendu par la Société Sigma-Aldrich Chimie Sarl (27 Fossé des Treize F-67000 Strasbourg) sous la référence P3,960-5. Les composés phtalide conformes à l'invention sont présents de préTérence dans la composition de l'invention dans des proportions allant de 0,01 % à 20% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total

de la composition.

Comme indiqué précédemment, les dérivés du dibenzoylméthane destinés à être photostabilisés dans le cadre de la présente invention sont des produits déjà bien connus en soi et décrits notamment dans les documents FR2326405, FR2440933 et EP0114607 précités, documents dont les enseignements sont, pour ce qui touche à la définition même de ces produits, totalement inclus à titre

de références dans la présente description.

Selon la présente invention, on peut bien entendu mettre en ouvre un ou

plusieurs dérivés du dibenzoylméthane.

Parmi les dérivés du dibenzoylméthane rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer, de manière non limitative: À Ie 2-méthyldibenzoylméthane Ie 4-méthyldibenzoylméthane À Ie 4-isopropyldibenzoylméthane À Ie 4-tert.-butyidibenzoylméthane À Ie 2,4-diméthyldibenzoylméthane - À Ie 2,5-diméthyldibenzoylméthane À Ie 4, 4'-diisopropyldibenzoylméthane À Ie 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane À Ie 4tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane À Ie 2-méthyl-5-isopropyl-4'méthoxydibenzoylméthane Ie 2-méthyl-5-tert.-butyl-4'méthoxydIbenzoylméthane À Ie 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane À Ie 2,6-d iméthyl-4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane Parmi les dérivés du dibenzoylméthane mentionnés ci-dessus, on préfère tout particulièrement, selon la présente invention, mettre en _uvre le 4-(ter.butyl) 4' méthoxy dibenzoylméthane, notamment celui proposé à la vente sous la dénomination commerciale de " PARSOL 1789 " par la Société HOFFMANN LAROCHE, ce filtre répondant donc à la formule développée suivante: 0 0

C' OCH3

H3 CH3

Un autre dérivé du dibenzoylméthane préféré selon la présente invention est le 4-

isopropyl-dibenzoylméthane, filtre vendu sous la dénomination de " EUSOLEX 8020 " par la Société MERCK, et répondant à la formule développée suivante 0 0 11 11

H3C\c \ CH2' -

\ CH3 Le ou les dérivés du dibenzoylméthane peuvent être présents dans les compositions conformes à l'invention à des teneurs qui varient de préférence de 0,01 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids par

rapport au poids total de la composition.

Les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en plus d'autres filtres UV organiques complémentaires actifs dans l'UVA eVou l'UVB (absorbeurs), hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques

couramment utilisés.

Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les anthranilates; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, US4,724,137, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 et EP933376, EP507691, EP507692, EP790243, EP944624; les dérivés de,p'-diphénylacrylate; les dérivés de benzotriazole; les dérivés de benzalmalonate; les dérivés de benzimidazole; les imadezolines; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoque (PABA); les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US5,166, 355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande W093/04665; les dimères dérivés d'cc-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649; les 4,4-diarylbutadiènes tel que ceux décrits dans les demandes de brevet EP0967200 et DE19755649; et leurs mélanges. Comme exemples de filtres organiques complémentaires actifs dans l'UV-A eVou l'UV-B, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI: Dérivés de l'acide para-aminobenzoique:

- PABA,

- Ethyl PABA, - Ethyl Dihydroxypropyl PABA, - Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom " ESCALOL 507 " par ISP, - Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom " UVINUL P25 " par BASF, Dérivés salicyliques: - Homosalate vendu sous le nom " EUSOLEX HMS " par RONA/EM

I N DUSTRI ES,

- Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom " NEO HELIOPAN OS " par HAARMANN et REIMER, - Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom " DIPSAL " par SCHER, - TEA Salicylate, vendu sous le nom " NEO HELIOPAN TS " par HMRMANN et REIMER, Dérivés de,B,h'-diphénylacrylate: - Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial " UVINUL N539 " par

BASF,

- Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial " UVINUL N35 " par BASF, Dérivés de la benzophénone: - Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial " UVINUL 400 " par BASF, - Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial " UVINUL D50 " par BASF - Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial " UVINUL M40 " par BASF, - Benzophenone-4 vendu sous ie nom commercial " UVINUL MS40 " par

BASF,

- Benzophenone-5 - Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial " HELISORB 11 " par

NORQUAY

- Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial " SPECTRA-SORB UV-24 >>

PAR AMERICAN CYANAMID

- Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial " UVIN U L DS-49> par BAS F. - Benzophenone-1 2 Dérivés du benzylidène camphre: - 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom " MEXORYL SD" par CHIMEX, - Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom " MEXORYL SL" par CHIMEX, - Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom " MEXORYL SO " par CHIMEX, - Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom " MEXORYL SX " par CHIMEX, - Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom " MEXORYL SW " par CHIMEX, Dérivés de benzimidazole: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial " EUSOLEX 232 " par MERCK, - Benzimidezilate vendu sous le nom commercial commercial " NEO HELIOPAN AP " par HMRMANN et REIMER, Dérivés de benzotriazole: - Methylène bis-Benzotriezolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial " MIXXIM BB/100 " par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial " TINOSORB M " par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, - Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom " SILATRIZOLE " par RHODIA

CHIMIE,

Dérivés de la triazine: - Anisotriezine vendu sous le nom commercial "TINOSORB S " par CIBA

SPECIALTY CHEMICALS

- Ethylhexyl triezone vendu notamment sous le nom commercial "UVINUL T150 " par BASF, - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial " UVASORB HEB " par SIGMA 3V, - La 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de dilsobutyle)-s-triazine Dérivés anthraniliques: - Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial " NEO HELIOPAN MA " par HMRMANN et REIMER, Dérivés d'imidezolines: - Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Proplonate, Dérivés de benzalmalonate: Polyorganosiloxane à fonction benzalmalonate vendu sous la dénomination

commerciale " PARSOL SLX " par HOFFMANN LA ROCHE et leurs mélanges.

Les filtres UV organiques complémentaires plus particulièrement préférés sont choisis parmi les composés suivants: - Ethylhexyl Salicylate, Octocrylene, - Phenylbenzimidezole Sulfonic Acid, - Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic, - Anisotriazine - Ethylhexyl triazone, - Diethylhexyl Butamido Triezone, - 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de dilsobutyle)s-triazine - Benzophenone-3, - Benzophenone-4, - Benzophenone-5, Benzimidezilate,

et leurs mélanges.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile eVou anatase), de fer, de zinc, de ziroonium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de

brevets EP-A-0518772 et EP-A-0518773.

Les com positions selon l 'invention peuvent également co nteni r d es agents de bronzage eVou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels

que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA).

Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les ochydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les agents répuisifs contre les insectes, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les antiinflammatoires, les antagonistes de substance P. les charges, les polymères, les propuiseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en i. cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous

forme d'émuisions.

Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, I'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les polyoléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse

connues en soi.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs.

Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires eVou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses, en particulier la photostabilité, attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas,

altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation

d'émuisions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile.

Ces compositions peuvent se présenter en particulier sous forme d'émuision, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être

conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991 et

FR241 6008).

La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets,

com me com position antisolaire ou comme prod uit de maquillage.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émuision, de préférence de type huile-dans-eau, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, de bâtonnet

solide, de poudre, de stick, de mousse aérosol ou de spray.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux contre les rayons UV, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émuision, de dispersion vésiculaire non ionique et constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de

défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux.

Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé " eye liner ", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émuisions huile dans eau ou eau dans huile,

des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions.

A titre indicatif, pour les formuiations antisolaires conformes à l'invention qui présentent un support de type émuision huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à % en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émuisionnant(s) de 0,5 à 20% en poids, de

préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation.

Comme indiqué en début de description, un objet de l'invention est l'utilisation

d'une composition telle que définie précédemment pour la fabrication d'une composition cosmétique ou dermatologique destinées à la protection de la peau eVou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. Un autre objet de la présente invention réside dans un procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV consistant à associer au dit dérivé de dibenzoylméthane une quantité efficace

d'au moins le phtalide et/ou l'un de ses dérivés tels que définis cidessus.

Un autre objet de la présente invention consiste en l'utilisation du phtalide eVou de l'un de ses dérivés tels que définis ci-dessus dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique comprenant au moins un filtre UV du type dérivé du dibenzoylméthane dans le but de d'améliorer la stabilité vis-à-vis

des rayons UV dudit dérivé du dibenzoylméthane.

Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont

maintenant être donnés.

EXEMPLE 1:

Dans cet exemple, on a étudié la photostabilité du 4-(ter.-butyl) 4'méthoxy dibenzoylméthane (filtre solaire " PARSOL 1789 " de chez GIVAUDAN) en présence d'un composé photostabilisant selon l'invention à savoir: o Ce composé est proposé à la vente par la Société Sigma-Aldrich Chimie Sarl (27

Fossé des Treize F-67000 Strasbourg) sous la référence P3,960-5.

A titre comparatif, on a étudié la photostabilité de ce même filtre en l'absence de

ce composé photostabilisant.

On fait une solution mère à O,2% de Parsol 1789 dans un mélange contenant 20

adipate d'isopropyle + 80% d'éthanol (100 mg /50 ml environ).

En utilisant cette solution comme solvant, on prépare des mélanges contenant 0,2% de Parsol 1789 + 0,8% d'additif (40 mg / 5 ml de la solution à 0,2% du

Parsol 1789).

ul de la solution décrite ci dessus sont placés dans des flacons en verre jetables de 2,5 cm de diamètre (volume 20 ml), et l'éthanol est évaporé (1 heure dans un dessiccateur sous vide dynamique). Le résidu huileux non volatile correspond à un film d'épaisseur moyenne 20,um contenant 1% de Parsol 1789

+ 4% d'additif.

Les flacons bouchés sont irradiés par le dessous pendant 5 heures au suntest Heraeus (source: Arc long Xenon 1,8 kW) avec des irradiances égales à 4

mW/cm2en UVA et 0,17 mW/cm2 en UVB.

Trois échantillons identiques de chacun des deux mélanges: Parsol 1789 seul,

Parsol 1789 + additif sont irradiés à la fois.

Les compositions de ces deux formules (FO-F1) étaient ainsi les suivantes (% en poids par rapport au poids total de la formule): Additif | FO O % Support commun (comparatif) F1 4 /0 Support commun (invention) la composition du support commun était elle-même la suivante (% en poids par rapport au poids total de la formule): À 4-tert.butyl-4'méthoxydibenzoylméthane vendu sous le nom PARSOL 1789 par la société GIVAUDAN 2 % À adipated'isopropyle qsp 100 % La photostabilité du filtre solaire dans ces formulations a été quantifiée par dosage HPLC du filtre résiduel. Le protocole opératoire exact qui a été suivi est le suivant: ml de méthanol sont introduits dans les flacons (irradiés et témoins nonirradiés). Après 5 minutes aux uitrasons, la solution est filtrée sur Millex HV 0,45

m, puis injectée en HPLC (il n'y a pas de rétention de Parsol 1789 sur les filtres).

Les concentrations exactes de Parsol 1789 dans les extraits de films exposés et non exposés sont déterminées par rapport à une gamme d'étalonnage (comprise

entre 0,01 mg/ml et 0,05 mg/ml de Parsol 1789) dans le méthanol.

- Les conditions HPLC sont: Colonne: Symetry Shield RP8 5'um (150*4mm) Détecteur: barrette de diodes Waters Quantité injectée: 10,u1

Eluant: 80% MeOH + 20% H20 + 0,2% d'acide orthophosphorique ( - pH2).

Le taux de filtre résiduel après irradiation s'exprime mathématiquement par le rapport entre la concentration en filtre mesurée dans l'échantillon irradié et la

concentration initiale de ce filtre dans l'échantillon avant irradiation.

Les résultats obtenus ont été les suivants: PARSOL 1789 résiduel Compositions Après 5 heures d'irradiation FO (comparatif) 74 % F1 (invention) 84 % Ces résultats mettent clairement en évidence l'effet de photostabilisation

remarquable apporté par le composé conforme à l'invention sur le 4-(ter.butyl) 4'-

méthoxy dibenzoylméthane.

Claims (24)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique ou dermatologique, à usage topique, caractérisée par ie fait qu'elle comprend au moins, dans un support cosmétiquement acceptable: (a) au moins un filtre UV du type dérivé du dibenzoylméthane et

(b) une quantité efficace de phtalide et/ou de l'un de ses dérivés.

2. Composition selon la revendication 1, o le phtalide et ses dérivés répondent à la formule (I) suivante

R4 <->R1

R6 dans laquelle: R1, R2, R3, R4, R5, R6, identiques ou différents désignent un atome d'hydrogène; un hydroxyle; un atome de chlore ou de fluor; un groupe C_N; un radical alkyle C,-C30, saturé ou non saturé, ramifié ou non ramifié; un radical alkoxy C4-C30, saturé ou non saturé, ramifié ou non ramifié; un radical monohydroxyalkyle en C-C30 ou polyhydroxyalkyle en C2-C30, saturé ou non saturé, ramifié ou non ramifié; un radical monoaminoalkyle en C,-C30ou poly aminoalkyle en C2C30, saturé ou non saturé, ramifié ou non ramifié; un radical amino-hydroxy-alkyle en C,C30, saturé ou non saturé, ramifié ou non ramifié; lesdits radicaux tels que cités précédemment pouvant contenir un ou plusieurs atomes de siliclum, une ou plusieurs fonctions ester, ether, amine, amide, thioether, thioester, cétone, urée, thiourée, thiocétone, un ou plusieurs atomes de phosphore; lesdits radicaux tels que cités précédemment pouvant également comporter un ou plusieurs cycles à 3, 4, 5, 6, 7 atomes de carbone, saturés ou insaturés, aromatiques ou non aromatiques, pouvant contenir un ou plusieurs hétérostomes (O,S,N), pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle en C,-C8, alcoxy en C,- C8, amide en C-C8, sulfonamide en C,-C8 ester, halogène, ou des substituants contenant un ou plusieurs atomes de siliclum; 2 radicaux adjacents ou geminés parmi R1, R2, R3, R4, R5 eVou R6 peuvent former des cycles à 3, 4, 5, 6, 7 atomes de carbone, saturés ou insaturés, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes (O,S,N), pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle en C,-C8, alcoxy en C'- C8, amide en C, -C8, sulfonamide en C' -C8 ester, halogène, ou des su bstitua nts contena nt

un ou plusieurs atomes de siliclum.

3. Composition selon la revendication 2, o le phtalide et ses dérivés sont choisis parmi: 4: " - o i// o (2) o o o <& r0 (3 J :i POOH (4) o (5) i:,2,,' o o

\: Y (6)

O (7) o

\ /\ N (8)

it, (9) O o o /, r: O HN (1 o) OH / IN À it// -, NH (11) o o

N (12)

≥0 o r--o

HN N (13)

N S o o - o ::,/: (15) HN " O o' N 1\o (16) o

4. Composition selon la revendication 3, contenant le phtalide de structure suivante:

O (16)

o

5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, o le phtalide

etiou l'un de ses dérivés est présent à des teneurs allant de 0,01 % à 20% en

poids par rapport au poids total de la composition.

6. Composition selon la revendication 5, o le phtalide eVou l'un de ses dérivés est présent à des teneurs allant de 0,1 % à 10% en poids par rapport au poids

total de la composition.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par

le fait que le dérivé de dibenzoylméthane est choisi parmi: 20. Ie 2méthyldibenzoylméthane Ie 4-méthyldibenzoylméthane Ie 4isopropyldibenzoylméthane À Ie 4-tert.-butyldibenzoylméthane Ie 2,4diméthyldibenzoylméthane 25. Ie 2,5-diméthyldibenzoylméthane À Ie 4,4'diisopropyldibenzoylméthane Ie 4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane À Ie 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane Ie 2-méthyl-5-isopropyl-4'méthoxydibenzoylméthane Ie 2-méthyl-5-tert.-butyl-4'méthoxydibenzoylméthane À I e 2, 4 - d i m é t h y I - 4 ' - m é t h o x y d i b e n z o y I m é t h a n e À Ie 2,6-diméthyl-4-tert.-butyl-4'méthoxydibenzoylméthane.

8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le dérivé de

dIbenzoylméthane est le 4-(ter.-butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane.

9. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le dérivé de

dibenzoylméthane est le 4-isopropyl-dibenzoylméthane.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, o le dérivé du

dibenzoylméthane est présent à des teneurs allant de 0,01 % à 20 % en poids,

par rapport au poids total de la composition.

11. Composition selon la revendication 10, o le dérivé du dibenzoylméthane est présent à des teneurs allant de 0,1 % à 10% en poids par rapport au poids total

de la composition.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée

par le fait qu'elle contient en plus d'autres filtres organiques actifs dans l'UV-A

eVou l'UV-B.

13. Composition selon la revendication 12, o le ou les filtres UV organiques complémentaires sont choisis parmi les anthranilates; les dérivés salicyliques, les

dérivés du camphre; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de p"B'-

diphénylacrylate, les dérivés de benzotriazole; les dérivés de triazine les dérivés de benzalmalonate; les dérivés de benzimidezole; les imadazolines; les dérivés bis-benzoazolyle; les dérivés de l'acide paminobenzoque (PABA); les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole); les polymères filtres et silicones filtres; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène, les dérivés de 4,4-diarylbutadiène; et

leurs mélanges.

14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le ou les filtres UV organiques sont choisis parmi les composés suivants: Ethylhexyl Salicylate, - Octocrylene, - Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, - Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic, - Anisotriazine - Ethylhexyi triazone, - Diethylhexyl Butamido Triazone, - 2,4,6-tris-(4'- amino benzalmalonate de dilsobutyle)-s-triazine - Benzophenone-3, - Benzop he n one-4, - Benzophenone-5, - Benzimidezilate,

et leurs mélanges.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée

par le fait qu'elle comprend en outre, des pigments ou des nanopigments

d'oxydes métalliques, enrobés ou non.

16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que lesdits pigments ou nanopigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de

fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, enrobés ou non.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisoe

par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de

brunissage artificiel de la peau.

18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée

par le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les opacifiants, les

stabilisants, les émollients, les silicones, les a-hydroxyacides, les agents anti-

mousse, les agents hydratants, les vitamines, les agents répuisifs contre les insectes, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les antiinflammatoires, les antagonistes de substance P. les charges, les polymères, les propuiseurs, les

agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants.

19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée

par le fait qu'il s'agit d'une composition protectrice de l'épiderme humain ou d'une composition antisolaire et qu'elle se présente sous forme d'une dispersion vésiculaire non ionique, d'une émuision, en particulier d'une émuision de type huile-dans-eau, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un gel crème, d'une suspension, d'une dispersion, d'une poudre, d'un bâtonnet solide, d'une mousse

ou d'un spray.

20. Composition selon i'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée

par le fait qu'il s'agit d'une composition de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau et qu'elle se présente sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse,

d'une émuision, d'une suspension ou d'une dispersion.

21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée

par le fait qu'il s'agit d'une composition destinée à la protection des cheveux contre les rayons ultraviolets et qu'elle se présente sous la forme d'un shampooing, d'une iotion, d'un gel, d'une émuision, d'une dispersion vésiculaire

non ionique.

22. Utilisation d'une composition telle que définie dans les revendications 1 à 18

pour la fabrication de compositions cosmétiques ou dermatologiques destinées à la protection de la peau eVou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en

particulier le rayonnement solaire.

23. Procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV, caractérisé par le fait qu'il consiste à associer au dit dérivé du dibenzoylméthane une quantité efficace de phtalide eVou d'un de ses

dérivés tels que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes.

24. Utilisation du phtalide eVou d'un de ses dérivés tels que définis dans l'une

quelconque des revendications précédentes dans la préparation d'une

composition cosmétique ou dermatologique comprenant au moins un filtre UV du type dérivé du dibenzoylméthane dans le but d'améliorer la stabilité vis-à-vis des