FR2826949A1 - BARIUM ALUMINATE AND MAGNESIUM NITRIDE, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND USE AS A LUMINOPHORE - Google Patents

BARIUM ALUMINATE AND MAGNESIUM NITRIDE, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND USE AS A LUMINOPHORE Download PDF

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Olivier Larcher
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Abstract

The invention relates to a barium magnesium aluminate, containing europium, characterised in being a nitride. The above is prepared by a method, characterised by thermal treatment of a barium magnesium aluminate, containing europium, under a gas stream containing ammonia. The invention further relates to a barium magnesium aluminate resulting from the calcination, in the presence of oxygen, of the said aluminate nitride. Said aluminate may be used as luminophore in plasma screens or tri-chromatic lamps.

Description

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Aluminate de baryum et de magnésium nitruré, procédé de préparation et utilisation comme luminophore
La présente invention a pour objet un nouvel aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium, son procédé de préparation et ses utilisations comme luminophore. Nitrided barium and magnesium aluminate, process for their preparation and their use as luminophores
The present invention relates to a new aluminate of barium and magnesium comprising europium, its method of preparation and its uses as a phosphor.

De nombreux produits manufacturés incorporent dans leur fabrication des luminophores. Ces luminophores peuvent émettre une lumière dont la couleur et l'intensité sont fonction de l'excitation qu'ils subissent. Ils sont aussi largement utilisés dans différents types d'écrans couleurs et dans les lampes.  Many manufactured products incorporate in their manufacture phosphors. These phosphors can emit light whose color and intensity are a function of the excitation they undergo. They are also widely used in different types of color screens and lamps.

Dans le cas de la luminescence bleue, le luminophore généralement employé est un bêta-aluminate de baryum, qui est dopé par de l'europium.  In the case of blue luminescence, the generally used phosphor is a beta-aluminate of barium, which is doped with europium.

Le bêta-aluminate de baryum est largement utilisé dans la fabrication des écrans plasmas couleurs et des lampes tri chromatiques par exemple, mais il présente l'inconvénient d'être sensible à l'action de la chaleur.  Barium beta-aluminate is widely used in the manufacture of color plasma screens and tri-chromatic lamps for example, but it has the disadvantage of being sensitive to the action of heat.

Or, la mise en oeuvre de ce produit dans cette fabrication implique habituellement des traitements thermiques, encore appelé calcination, sous air et ces traitements font perdre au luminophore une partie de ses propriétés de luminescence et altèrent considérablement son intensité d'émission.  However, the implementation of this product in this manufacture usually involves heat treatments, also called calcination, in air and these treatments lose the phosphor part of its luminescence properties and significantly alter its emission intensity.

Afin de répondre aux exigences des industriels il est devenu nécessaire de trouver des luminophores plus résistants à ces traitements thermiques.  In order to meet the requirements of manufacturers it has become necessary to find phosphors more resistant to these heat treatments.

Aussi le problème que se propose de résoudre l'invention est de fournir un luminophore, dont les propriétés de luminescence sont moins sensibles à ces traitements thermiques.  Also the problem to be solved by the invention is to provide a phosphor, whose luminescence properties are less sensitive to these heat treatments.

Dans ce but l'invention propose selon un premier mode de réalisation, un aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium, caractérisé en ce qu'il est nitruré.  For this purpose, the invention proposes, according to a first embodiment, a barium and magnesium aluminate comprising europium, characterized in that it is nitrided.

L'invention propose également selon un second mode de réalisation, un aluminate de baryum et de magnésium caractérisé en ce qu'il résulte de la calcination en présence d'oxygène de l'aluminate nitruré précité.  The invention also provides, according to a second embodiment, a barium magnesium aluminate characterized in that it results from the calcination in the presence of oxygen of the aforementioned nitrided aluminate.

L'invention a également pour objet le procédé de préparation de l'aluminate selon le premier mode de réalisation, caractérisé en que l'on traite thermiquement un aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium sous un flux de gaz comprenant de l'ammoniac.  The subject of the invention is also the process for preparing the aluminate according to the first embodiment, characterized in that a barium and magnesium aluminate comprising europium is treated thermally under a gas flow comprising 'ammonia.

L'invention a également pour autre objet le procédé de préparation de l'aluminate selon le second mode de réalisation, caractérisé en ce que l'on calcine l'aluminate selon le premier mode de réalisation ou obtenu par le procédé selon le premier mode de réalisation.  Another subject of the invention is the process for preparing the aluminate according to the second embodiment, characterized in that the aluminate is calcined according to the first embodiment or obtained by the method according to the first embodiment of the invention. production.

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L'invention concerne également l'utilisation comme luminophore de l'aluminate selon l'invention.  The invention also relates to the use as luminophore of the aluminate according to the invention.

D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparaîtront clairement à la lecture de la description et des exemples donnés à titre purement illustratif et non limitatif, qui vont suivre.  Other advantages and features of the present invention will become clear from reading the description and examples given purely by way of illustration and non-limiting, which will follow.

L'invention concerne tout d'abord selon un premier mode de réalisation un aluminate de baryum et de magnésium qui comprend en outre de l'europium à titre de dopant ou d'activateur, l'europium étant en substitution partielle du baryum. L'europium est habituellement à l'état divalent. Comme indiqué plus haut, sa caractéristique essentielle est qu'il est nitruré.  The invention firstly relates, according to a first embodiment, to a barium and magnesium aluminate which furthermore comprises europium as dopant or activator, the europium being in partial substitution for barium. Europium is usually in the divalent state. As stated above, its essential feature is that it is nitrided.

L'aluminate selon l'invention peut plus particulièrement répondre à la formule (1) suivante a (Bai-bEUb) O. c (MgO). d (AI203-1, 5, N,) dans lequel : a est supérieur ou égal à 0,25 et inférieur ou égal à 2 b est supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 0,3 c est inférieur ou égal à 2, sans être nul d est supérieur ou égal à 3 et inférieur ou égal à 9 e est inférieur ou égal à 1, sans être nul.  The aluminate according to the invention can more particularly meet the following formula (1) a (Bai-bEUb) O. c (MgO). d (AI203-1, 5, N,) wherein: a is greater than or equal to 0.25 and less than or equal to 2 b is greater than or equal to 0.01 and less than or equal to 0.3 c is less or equal to 2, without being zero d is greater than or equal to 3 and less than or equal to 9 e is less than or equal to 1, without being zero.

Par ailleurs e peut être compris avantageusement entre 0,02 et 0,2 et b peut être plus particulièrement égal à 0,1.  Moreover, e may advantageously be between 0.02 and 0.2 and b may be more particularly equal to 0.1.

Selon une première variante, l'aluminate nitruré répond à la formule (1) avec a=c=1 et d=5. Dans cette variante e peut être compris plus particulièrement entre 0,02 et 0,2 et encore plus particulièrement entre 0,05 et 0,09. Dans cette variante b peut être plus particulièrement égal à 0,1.  According to a first variant, the nitrided aluminate has the formula (1) with a = c = 1 and d = 5. In this variant e may be more particularly between 0.02 and 0.2 and even more particularly between 0.05 and 0.09. In this variant b may be more particularly equal to 0.1.

La formule de l'aluminate nitruré peut être notamment Bao. 9Euo, 1MgAI1o016. 7No. 2 où a=1, b=0, 1, d=5, c=1 et e=0, 04.  The formula of the nitrided aluminate may in particular be Bao. 9Euo, 1MgAI1O016. 7NW. Where a = 1, b = 0, 1, d = 5, c = 1 and e = 0.04.

Il peut encore s'agir d'un aluminate nitruré de formule : Bao. gEuo. 1MgAI10016. 3sNo, 35 où a=1, b=0, 1, d=5, c=1 ete=0, 07,

Figure img00020001

Bao, gEuo. 1MgAI10016, 4No, 4 où a=1, b=0, 1, d=5, c=1 et e=0, 08, Bao. 9Euo. i ! v) gA) ioOi6. iNo. 6 où a=1, b=0, 1, d=5, c=1 et e=O, 12. It can still be a nitrided aluminate of formula: Bao. gEuo. 1MgAI10016. 3sNo, 35 where a = 1, b = 0, 1, d = 5, c = 1 and ee = 0.07,
Figure img00020001

Bao, gEuo. 1MgAI10016, 4No, 4 where a = 1, b = 0, 1, d = 5, c = 1 and e = 0.08, Bao. 9Euo. i! v) gA) 10O6. iNo. Where a = 1, b = 0, 1, d = 5, c = 1 and e = 0, 12.

Selon une autre variante de l'invention, l'aluminate répond à la formule (1) dans laquelle a=1/3, c=1, d=7/2. Dans cette variante b peut être plus particulièrement égal à 0,1 et e peut être plus particulièrement compris entre 0,02 et 0,2. According to another variant of the invention, the aluminate has the formula (1) in which a = 1/3, c = 1, d = 7/2. In this variant b may be more particularly equal to 0.1 and e may be more particularly between 0.02 and 0.2.

En outre l'aluminate de l'invention peut comprendre au moins un élément choisi dans un premier groupe constitué par le strontium, le calcium, le manganèse, le samarium, l'ytterbium, le thulium ou l'indium.  In addition, the aluminate of the invention may comprise at least one element selected from a first group consisting of strontium, calcium, manganese, samarium, ytterbium, thulium or indium.

Le manganèse peut être mentionné tout particulièrement.  Manganese can be mentioned in particular.

Plus particulièrement cet élément du premier groupe peut être présent en substitution du baryum.  More particularly, this element of the first group may be present as a substitution for barium.

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De même, l'aluminate de l'invention peut comprendre au moins un élément choisi dans un second groupe constitué par le zinc, le manganèse ou le cuivre.  Similarly, the aluminate of the invention may comprise at least one element selected from a second group consisting of zinc, manganese or copper.

Plus particulièrement cet élément du second groupe peut être présent en substitution du magnésium.  More particularly, this element of the second group may be present in substitution for magnesium.

Enfin, l'aluminate de l'invention peut comprendre au moins un élément choisi dans un troisième groupe constitué par le gallium, le scandium, le silicium, le germanium ou le bore.  Finally, the aluminate of the invention may comprise at least one element selected from a third group consisting of gallium, scandium, silicon, germanium or boron.

Plus particulièrement cet élément du troisième groupe peut être présent en substitution de l'aluminium.  More particularly this element of the third group may be present in substitution of aluminum.

Bien entendu l'invention concerne un aluminate comprenant en combinaison des éléments choisis dans au moins deux des groupes précités.  Naturally, the invention relates to an aluminate comprising in combination elements selected from at least two of the abovementioned groups.

L'azote peut être incorporé dans la structure de l'aluminate au moins en partie ou totalement. On a dans ce cas une solution solide partielle ou totale de l'azote dans l'aluminate.  The nitrogen may be incorporated in the aluminate structure at least partially or totally. In this case, there is a partial or total solid solution of the nitrogen in the aluminate.

Le procédé de préparation de l'aluminate de l'invention selon le premier mode de réalisation va maintenant être décrit.  The method of preparing the aluminate of the invention according to the first embodiment will now be described.

Il s'agit d'un procédé de préparation de l'aluminate nitruré caractérisé en que l'on traite thermiquement un aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium sous un flux de gaz comprenant de l'ammoniac.  This is a process for preparing nitrided aluminate characterized in that a barium magnesium aluminate comprising europium is treated thermally under a stream of gas comprising ammonia.

Ce procédé est un procédé de nitruration mettant en oeuvre comme produit de départ un aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium. La composition de cet aluminate de départ sera adaptée en fonction de celle du produit nitruré que l'on cherche à obtenir. Aussi, l'aluminate de départ pourra répondre notamment à la formule (II) suivante : a (Bai. b EUb) O. c (MgO). d (AI203) dans lequel le : a est supérieur ou égal à 0,25 et inférieur ou égal à 2 b est supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 0,3 c est inférieur ou égal à 2, sans être nul d est supérieur ou égal à 3 et inférieur ou égal à 9.  This process is a nitriding process using as starting material a barium aluminate and magnesium aluminate comprising europium. The composition of this starting aluminate will be adapted according to that of the nitride product that is to be obtained. Also, the starting aluminate may in particular meet the following formula (II): a (Bai, b EUb) O. c (MgO). d (AI203) in which the: a is greater than or equal to 0.25 and less than or equal to 2 b is greater than or equal to 0.01 and less than or equal to 0.3 c is less than or equal to 2, without being zero d is greater than or equal to 3 and less than or equal to 9.

L'aluminate de baryum de départ est de préférence sous forme d'une poudre.  The starting barium aluminate is preferably in the form of a powder.

Le procédé de nitruration selon l'invention est conduit sous un flux de gaz comprenant de l'ammoniac.  The nitriding process according to the invention is carried out under a stream of gas comprising ammonia.

Ce flux peut aussi comprendre d'autres gaz, notamment des gaz choisis parmi l'argon ou l'azote ou tout autre gaz capable d'éviter une concentration trop excessive de gaz H2.  This stream may also comprise other gases, in particular gases chosen from argon or nitrogen or any other gas capable of avoiding a too excessive concentration of H2 gas.

La vitesse du flux de gaz au cours du procédé est fonction de l'appareillage utilisé.  The speed of the gas flow during the process depends on the equipment used.

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Elle est par exemple d'au moins 0,1 I/h, de préférence compris entre 0, 2 ich et 60 )/h. En dessous de 0,1 I/h la nitruration pourrait ne pas être complète alors qu'au-dessus de 60 ich, on ne constate plus vraiment d'effet supplémentaire.  It is for example at least 0.1 l / h, preferably between 0.2 and 60) / h. Below 0.1 l / h nitriding may not be complete while above 60 ich, there is really no more effect.

Au cours de la nitruration, l'aluminate subit un traitement thermique qui a lieu avantageusement à une température comprise entre 500 C et 1500 C, de préférence entre 800 C et 1100 C.  During nitriding, the aluminate is subjected to a heat treatment which advantageously takes place at a temperature of between 500 ° C. and 1500 ° C., preferably between 800 ° C. and 1100 ° C.

La durée du procédé de nitruration selon l'invention est avantageusement comprise entre 2 et 150 heures, de préférence entre 2 et 70 heures.  The duration of the nitriding process according to the invention is advantageously between 2 and 150 hours, preferably between 2 and 70 hours.

L'invention concerne ensuite un aluminate de baryum et de magnésium selon un second mode de réalisation caractérisé en ce qu'il résulte de la calcination en présence d'oxygène de l'aluminate nitruré selon le premier mode de réalisation.  The invention further relates to a barium magnesium aluminate according to a second embodiment characterized in that it results from the calcination in the presence of oxygen of the nitrided aluminate according to the first embodiment.

Le procédé de préparation de l'aluminate de l'invention selon le second mode de réalisation va être décrit.  The method for preparing the aluminate of the invention according to the second embodiment will be described.

Il s'agit d'un procédé de préparation caractérisé en ce que l'on calcine en présence d'oxygène un aluminate selon le premier mode de réalisation, ou un aluminate obtenu par le procédé selon le premier mode de réalisation.  This is a preparation process characterized in that in the presence of oxygen is calcined an aluminate according to the first embodiment, or an aluminate obtained by the process according to the first embodiment.

Ce procédé est un procédé de calcination mettant en oeuvre comme produit de départ l'aluminate selon le premier mode de réalisation.  This process is a calcination process employing as starting material the aluminate according to the first embodiment.

L'oxygène présent au cours de la calcination peut être apporté par un flux d'air ou par l'air ambiant.  The oxygen present during the calcination can be provided by a flow of air or by the ambient air.

La température de calcination peut être avantageusement d'au moins 300 C, et plus particulièrement d'au moins 600 C.  The calcination temperature may advantageously be at least 300.degree. C., and more particularly at least 600.degree.

La durée de la calcination peut être avantageusement d'au moins 30 minutes.  The duration of the calcination may advantageously be at least 30 minutes.

Ce procédé de calcination peut être mis en oeuvre au cours de la fabrication des écrans à plasma ou à micro pointes, ou des lampes tri chromatiques.  This calcination process can be implemented during the manufacture of plasma or micro-point screens, or tri-chromatic lamps.

Avantageusement l'aluminate selon le second mode de réalisation a des propriétés de luminescence améliorées par rapport à l'aluminate selon le premier mode de réalisation.  Advantageously, the aluminate according to the second embodiment has improved luminescence properties compared to the aluminate according to the first embodiment.

On entend par propriétés de luminescence améliorées le fait que cet aluminate émet substantiellement dans le bleu (450 nm) et/ou a une intensité d'émission plus élevée que l'aluminate selon le premier mode de réalisation. Son spectre d'émission présente par exemple un pic d'émission resserré dans la zone de 450 nm. Il peut aussi ne pas comporter d'autres pics dans d'autres gammes de longueurs d'ondes.  Improved luminescence properties are understood to mean that this aluminate emits substantially in blue (450 nm) and / or has a higher emission intensity than the aluminate according to the first embodiment. Its emission spectrum has, for example, a narrow emission peak in the 450 nm zone. It may also not have other peaks in other wavelength ranges.

On note que la structure de l'aluminate selon l'invention reste généralement inchangée à l'issue du procédé par rapport au produit de départ, et est généralement une structure d'alumine bêta.  It is noted that the structure of the aluminate according to the invention generally remains unchanged at the end of the process relative to the starting material, and is generally a beta-alumina structure.

De par ses propriétés l'aluminate de l'invention peut être utilisé comme luminophore. Il peut aussi entrer dans la fabrication de tout appareil incorporant des  Due to its properties, the aluminate of the invention can be used as a phosphor. It can also be used in the manufacture of any device incorporating

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luminophores comme des écrans à plasma, des lampes tri chromatiques, des diodes électroluminescentes, les écrans micro pointes (FED) et tous systèmes nécessitent un luminophore bleu excitable dans la gamme de l'ultraviolet.  Phosphors such as plasma displays, tri-chromatic lamps, light-emitting diodes, micro-spike displays (FEDs) and all systems require an excitable blue phosphor in the ultraviolet range.

L'invention concerne enfin les écrans à plasma ou à micro pointes, les lampes tri chromatiques comprenant à titre de luminophore l'aluminate selon l'invention.  The invention finally relates to plasma or micro-point screens, the tri-chromatic lamps comprising as luminophore aluminate according to the invention.

Enfin l'invention concerne le procédé de fabrication d'un écran ou d'une lampe tri chromatique caractérisé en ce qu'il comprend une étape dans laquelle on met en oeuvre l'aluminate selon le premier mode de réalisation en le calcinant en présence d'oxygène.  Finally, the invention relates to the method of manufacturing a screen or a tri-chromatic lamp characterized in that it comprises a step in which the aluminate according to the first embodiment is used by calcining it in the presence of 'oxygen.

La mise en oeuvre des luminophores selon l'invention dans la fabrication des dispositifs décrits ci-dessus se fait selon des techniques bien connues par exemple par sérigraphie, électrophorèse ou sédimentation.  The phosphors according to the invention are used in the manufacture of the devices described above according to well-known techniques, for example by screen printing, electrophoresis or sedimentation.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée.  The following examples illustrate the invention without, however, limiting its scope.

EXEMPLES Mesure de la teneur en azote : Dans les exemples qui vont suivre la teneur en azote a été mesurée par un appareillage du type Loco&commat; (voir H. Hocqaux La Revue de Metallurgie-cit 1988 p. 1995). EXAMPLES Measurement of the nitrogen content: In the examples which follow, the nitrogen content was measured by a Loco®-type apparatus; (see H. Hocqaux Metallurgy Review-cit 1988, 1995).

Exemple 1 comparatif : avec et sans traitement thermique Dans l'exemple qui va suivre le produit de départ, à savoir l'aluminate de baryum et de magnésium de formule Bao. 2Eu0,1MgAl10O17 (non nitruré) est soumis à un traitement thermique pendant 4 heures à 600 C en présence d'air. L'échantillon de Bao, 9Eu0. Comparative Example 1 With and Without Thermal Treatment In the following example, the starting material, namely, barium and magnesium aluminate of formula Bao. 2Eu0.1MgAl10O17 (non-nitrided) is subjected to a heat treatment for 4 hours at 600 ° C in the presence of air. The sample of Bao, 9Eu0.

MgAI10017 utilisé est une poudre dont la taille des particules est de 2, 2 um. MgAI10017 used is a powder whose particle size is 2, 2 μm.

Le tableau ci-dessous indique les valeurs de l'intensité de l'émission de ce produit, dans l'intervalle de longueur d'onde de 400 nm à 450 nm et sous une excitation de 254 nm avant et après traitement thermique. Une valeur de 100 est attribuée pour l'intensité du produit non traité thermiquement. The table below shows the values of the emission intensity of this product, in the wavelength range of 400 nm to 450 nm and under an excitation of 254 nm before and after heat treatment. A value of 100 is assigned for the intensity of the untreated heat product.

Tableau 1

Figure img00050001
Table 1
Figure img00050001

<tb>
<tb> Produit <SEP> Emission <SEP> de <SEP> 400 <SEP> nm <SEP> à <SEP> 450 <SEP> nm
<tb> Bao, <SEP> gEuo. <SEP> iMgA) <SEP> ioOi7 <SEP> 100
<tb> Sans <SEP> traitement <SEP> thermique
<tb> Bao. <SEP> geo, <SEP> MgAI10017 <SEP> 38
<tb> Après <SEP> traitement <SEP> thermique
<tb> <Tb>
<tb> Product <SEP> Emission <SEP> of <SEP> 400 <SEP> nm <SEP> to <SEP> 450 <SEP> nm
<tb> Bao, <SEP> gEuo. <SEP> iMgA) <SEP> ioOi7 <SEP> 100
<tb> Without <SEP> thermal <SEP> treatment
<tb> Bao. <SEP> geo, <SEP> MgAI10017 <SEP> 38
<tb> After <SEP> thermal <SEP> treatment
<Tb>

<Desc/Clms Page number 6><Desc / Clms Page number 6>

On constate une perte de l'intensité d'émission suite au traitement thermique.  There is a loss of emission intensity following heat treatment.

Exemple 2 selon l'invention : avec nitruration Dans cet exemple le produit de départ, qui est identique à l'exemple 1, subit une nitruration. Une poudre de Bao. 9Euo. MgAI10017 dont la taille des particules est de 2,2

Figure img00060001

um, est nitrurée sous un flux d'ammoniac (100% NH3). Les paramètres de la nitruration varient et on obtient les aluminates nitrurés suivants : (2-1) Bao. geo, MgAI10016, 7No, 2 pour une nitruration de 15 heures à 900 C, (2-2) Bao, 9Euo, iMgAI1o016. 35No, 35 pour une nitruration de 15 heures à 1000 C, (2-3) Bao, 9Euo. 1MgAlioO16, iNo, 6 pour une nitruration de 64 heures à 1000 C. Example 2 according to the invention: with nitriding In this example, the starting product, which is identical to Example 1, undergoes nitriding. A powder of Bao. 9Euo. MgAI10017 with a particle size of 2.2
Figure img00060001

um, is nitrided under a stream of ammonia (100% NH3). The parameters of the nitriding vary and the following nitrided aluminates are obtained: (2-1) Bao. geo, MgAI10016, 7No, 2 for nitriding for 15 hours at 900 ° C, (2-2) Bao, 9Euo, iMgAl1O016. 35No, 35 for nitriding for 15 hours at 1000 C, (2-3) Bao, 9Euo. 1MgAl10O16, iNo, 6 for nitriding for 64 hours at 1000 C.

Le tableau ci-dessous indique les valeurs de l'intensité de l'émission de ce produit, dans l'intervalle de longueur d'onde de 400 nm à 450 nm et sous une excitation de 254 nm après traitement thermique dans les mêmes conditions que celui de l'exemple 1. The table below shows the values of the intensity of the emission of this product, in the wavelength range of 400 nm to 450 nm and under an excitation of 254 nm after heat treatment under the same conditions as that of Example 1.

Tableau 2

Figure img00060002
Table 2
Figure img00060002

<tb>
<tb> Produit <SEP> Emission <SEP> de <SEP> 400 <SEP> nm <SEP> à <SEP> 450 <SEP> nm
<tb> (% <SEP> massique <SEP> d'azote <SEP> dans <SEP> le <SEP> produit)
<tb> 2-1 <SEP> (0,4%) <SEP> 45
<tb> 2-2 <SEP> (0, <SEP> 7%) <SEP> 74
<tb> 2-3 <SEP> (1,2%) <SEP> 61
<tb>
Le diagramme aux rayons X du produit 2-2 montre que l'on a obtenu une solution solide : l'azote est totalement à l'intérieur de la maille d'aluminate et on ne note pas de présence de phases secondaires.<Tb>
<tb> Product <SEP> Emission <SEP> of <SEP> 400 <SEP> nm <SEP> to <SEP> 450 <SEP> nm
<tb> (% <SE> mass <SEP> nitrogen <SEP> in <SEP> the <SEP> product)
<tb> 2-1 <SEP> (0.4%) <SEP> 45
<tb> 2-2 <SEP> (0, <SEP> 7%) <SEP> 74
<tb> 2-3 <SEP> (1.2%) <SEP> 61
<Tb>
The X-ray diagram of the product 2-2 shows that a solid solution was obtained: the nitrogen is completely inside the aluminate mesh and no presence of secondary phases is noted.

Claims (7)

REVENDICATIONS 1/Aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium, caractérisé en ce qu'il est nitruré. 21 Aluminate selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (1) du type a (Ba1-bEub) O. c (MgO). d (AI203. i. 5eNe) pour lequel : a est supérieur ou égal à 0,25 et inférieur ou égal à 2 b est supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 0,3 c est inférieur ou égal à 2, sans être nul d est supérieur ou égal à 3 et inférieur ou égal à 9 e est inférieur ou égal à 1, sans être nul. 31 Aluminate selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (1) pour laquelle a = c = 1 et d = 5. 41 Aluminate selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (1) pour laquelle a=1/3, c=1, d=7/2. 51 Aluminate selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (1) pour laquelle e est compris entre 0,02 et 0,2. 61 Aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'azote y est présent en solution solide.1 / Aluminate of barium and magnesium comprising europium, characterized in that it is nitrided. Aluminate according to claim 1, characterized in that it corresponds to the formula (1) of the type a (Ba1-bEub) O. c (MgO). d (Al 2 O 3 .5eNe) for which: a is greater than or equal to 0.25 and less than or equal to 2 b is greater than or equal to 0.01 and less than or equal to 0.3 c is less than or equal to 2 , without being zero, d is greater than or equal to 3 and less than or equal to 9 e is less than or equal to 1, without being zero. 31 Aluminate according to Claim 2, characterized in that it corresponds to the formula (1) for which a = c = 1 and d = 5. 41 Aluminate according to Claim 2, characterized in that it corresponds to the formula ( 1) for which a = 1/3, c = 1, d = 7/2. Aluminate according to any one of Claims 2 to 4, characterized in that it corresponds to formula (1) for which e is between 0.02 and 0.2. Aluminate according to one of Claims 1 to 5, characterized in that the nitrogen is present in solid solution. 7/Aluminate de baryum et de magnésium caractérisé en ce qu'il résulte de la calcination en présence d'oxygène d'un aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 7 / Aluminate of barium and magnesium characterized in that it results from the calcination in the presence of oxygen of an aluminate according to any one of claims 1 to 6. 81 Aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'aluminate comprend au moins un élément choisi dans un premier groupe constitué par  81 Aluminate according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the aluminate comprises at least one element selected from a first group consisting of
Figure img00070002
Figure img00070002
 le strontium, le calcium, le manganèse, le samarium, l'ytterbium, le thulium ou l'indium.  strontium, calcium, manganese, samarium, ytterbium, thulium or indium. 91 Aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'aluminate comprend au moins un élément choisi dans un second groupe constitué par le zinc, le manganèse ou le cuivre.  An aluminate according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the aluminate comprises at least one element selected from a second group consisting of zinc, manganese or copper. <Desc/Clms Page number 8> <Desc / Clms Page number 8> 101 Aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'aluminate comprend au moins un élément choisi dans un troisième groupe constitué par le gallium, le scandium, le silicium, le germanium ou le bore.  Aluminate according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the aluminate comprises at least one element selected from a third group consisting of gallium, scandium, silicon, germanium or boron. 111 Aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'il présente une structure d'alumine bêta. 111 Aluminate according to any one of claims 1 to 10, characterized in that it has a beta alumina structure. 12/Procédé de préparation de l'aluminate nitruré selon l'une des revendications 1 à 6, et 8 à 11 caractérisé en que l'on traite thermiquement un aluminate de baryum et de magnésium comprenant de l'europium sous un flux de gaz comprenant de l'ammoniac. 12 / A method for preparing the nitrided aluminate according to one of claims 1 to 6, and 8 to 11 characterized in that a barium magnesium aluminate comprising europium is treated under a gas flow comprising ammonia. 131 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le traitement thermique a lieu à une température comprise entre 500 C et 1500 C.  Process according to Claim 12, characterized in that the heat treatment takes place at a temperature of between 500 ° C. and 1500 ° C. 141 Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le traitement thermique a lieu à une température comprise entre 8000C et 1100 C.  Process according to Claim 13, characterized in that the heat treatment takes place at a temperature of between 8000C and 1100 C. 151 Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que le flux de gaz comprend un gaz choisi parmi l'argon ou l'azote ou tout autre gaz capable d'éviter une concentration trop excessive de gaz Hz.  Process according to any one of Claims 12 to 14, characterized in that the gas flow comprises a gas chosen from argon or nitrogen or any other gas capable of avoiding an excessively excessive concentration of Hz gas. 161 Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 15, caractérisé en ce que la vitesse du flux de gaz est d'au moins 0, 1 I/h.  Process according to one of Claims 12 to 15, characterized in that the gas flow rate is at least 0.1 l / h. 171 Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 16, caractérisé en ce que la durée du traitement thermique de nitruration est comprise entre 2 et 150 heures.  Process according to any one of Claims 12 to 16, characterized in that the duration of the nitriding heat treatment is between 2 and 150 hours. 18/Procédé de préparation de l'aluminate selon la revendication 7 caractérisé en ce que l'on calcine en présence d'oxygène un aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, et 8 à 11, ou un aluminate obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 17.  18 / A method for preparing the aluminate according to claim 7 characterized in that is calcined in the presence of oxygen an aluminate according to any one of claims 1 to 6, and 8 to 11, or an aluminate obtained by the process according to any one of claims 12 to 17. 19/Utilisation comme luminophore de l'aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.  19 / Use as phosphor of the aluminate according to any one of claims 1 to 11. 20/Ecran à plasma ou à micro pointes caractérisé en ce qu'il comprend à titre de luminophore, l'aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.  20 / Plasma or micro-point screen characterized in that it comprises as luminophore, the aluminate according to any one of claims 1 to 11. <Desc/Clms Page number 9><Desc / Clms Page number 9> 21/Lampe tri chromatique caractérisée en ce qu'elle comprend à titre de luminophore, l'aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.  21 / tri-chromatic lamp characterized in that it comprises as luminophore, the aluminate according to any one of claims 1 to 11. 22/Procédé de fabrication d'un écran ou d'une lampe tri chromatique caractérisé en ce qu'il comprend une étape dans laquelle on met en oeuvre l'aluminate selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 en le calcinant en présence d'oxygène.22 / A method of manufacturing a screen or tri-chromatic lamp characterized in that it comprises a step in which the aluminate according to any one of claims 1 to 6 is used by calcining it in the presence of 'oxygen.
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