FR2825631A1 - System for topical application, useful for imparting fresh feel to skin, includes a hydrogel containing microspheres of crystalline material with high enthalpy of melting - Google Patents
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Abstract
Description
<Desc/Clms Page number 1> <Desc / Clms Page number 1>
Hydrogels contenant des microcapsules thermostabilisatrices
La présente demande se rapporte au domaine des hydrogels. Hydrogels containing thermostabilizing microcapsules
The present application relates to the field of hydrogels.
Plus particulièrement elle concerne un système à application topique comprenant un support insoluble sur lequel est déposé un hydrogel contenant des microcapsules renfermant un matériau à changement de phase. La présente demande concerne encore un procédé de préparation d'un tel système à application topique. More particularly, it relates to a topical application system comprising an insoluble support on which is deposited a hydrogel containing microcapsules containing a phase change material. The present application also relates to a process for the preparation of such a system for topical application.
Les hydrogels sont des gels à haute teneur en eau, ils sont connus dans l'art antérieur pour leur utilisation en tant que système à application topique dans le but notamment de retenir l'humidité de la peau et de lui conférer une sensation de fraîcheur. Généralement ces hydrogels sont des solutions aqueuses concentrées de macromolécules semi-solides et faiblement adhésives, ils sont, en général, coulés sur un support qui facilite leur utilisation mais ils peuvent également se présenter sans support. Hydrogels are gels with a high water content, they are known in the prior art for their use as a system for topical application in order, in particular, to retain the moisture of the skin and to give it a feeling of freshness. Generally these hydrogels are concentrated aqueous solutions of semi-solid and weakly adhesive macromolecules, they are, in general, cast on a support which facilitates their use but they can also be without support.
De manière générale, pour répondre aux besoins des utilisateurs, les hydrogels doivent satisfaire à plusieurs critères. Bien entendu, ils doivent permettre d'hydrater de manière suffisante la zone de la peau souhaitée. Ils doivent aussi présenter des propriétés mécaniques améliorées c'est-à-dire une élasticité et une force d'adhésion leur permettant d'adhérer correctement et suffisamment à la peau, être confortables à porter et pouvoir être ôtés sans gêne ni difficulté. Ces hydrogels ne doivent pas être trop humides, ni trop collants, ils doivent en effet être facilement manipulables et d'application aisée sur la peau. In general, to meet the needs of users, hydrogels must meet several criteria. Of course, they must sufficiently hydrate the area of the desired skin. They must also have improved mechanical properties that is to say an elasticity and adhesion strength allowing them to adhere properly and sufficiently to the skin, be comfortable to wear and can be removed without embarrassment or difficulty. These hydrogels must not be too wet or too sticky, they must indeed be easily manipulated and easy to apply on the skin.
La demande de brevet EP 993 936 décrit une composition cosmétique comprenant un hydrogel déposé sur un support, ledit hydrogel étant obtenu par réticulation d'un polymère hydrosoluble contenant, de préférence, un groupe carboxyvinylique avec des sels métalliques polyvalents tels que les sels d'aluminium. The patent application EP 993 936 describes a cosmetic composition comprising a hydrogel deposited on a support, said hydrogel being obtained by crosslinking a water-soluble polymer preferably containing a carboxyvinyl group with polyvalent metal salts such as aluminum salts. .
Par ailleurs, la demande WO 01/13915 décrit un cataplasme contenant un support et un gel réticulé, cette réticulation étant obtenue Furthermore, the application WO 01/13915 describes a cataplasm containing a support and a crosslinked gel, this crosslinking being obtained
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par la présence d'au moins deux composés choisis parmi le métasilicate aluminate de magnésium, l'hydroxyde d'aluminium sec et le chlorure d'aluminium. by the presence of at least two compounds selected from magnesium aluminate metasilicate, dry aluminum hydroxide and aluminum chloride.
En outre, les demandes WO 01 22999 et WO 01 01950 décrivent l'utilisation de polysaccharides pour l'obtention d'hydrogels. In addition, the applications WO 01 22999 and WO 01 01950 describe the use of polysaccharides for obtaining hydrogels.
Dans ces demandes, le but est la limitation de la synérèse d'eau. In these demands, the goal is the limitation of water syneresis.
Le principal intérêt des hydrogels sur support est leur apport de fraîcheur au contact de la peau comme le mentionnent les documents WO 00 32154, US 6,224, 899 et US 6,039, 971. Cet effet frais est responsable de leur efficacité de décongestion, de lissage des ridules, de diminution des rougeurs et d'abaissement de la température cutanée. L'effet frais procuré par les masques hydrogels résulte de l'abaissement de leur température survenant lors de l'évaporation de l'eau contenue dans l'hydrogel. Le brevet US 6,039, 971 indique que cet effet frais sera d'autant plus important que l'hydrogel contiendra un taux important d'eau. Cependant, il n'est pas possible d'augmenter indéfiniment la quantité d'eau car, en contrepartie, la proportion de macromolécules diminue et il devient vite impossible d'obtenir un hydrogel ayant une cohésion et une viscosité suffisantes pour permettre son enduction sur le support. D'autre part en augmentant la quantité d'eau, on se heurte à des problèmes de synérèse. The main interest of supported hydrogels is their freshness in contact with the skin as mentioned in WO 00 32154, US 6,224, 899 and US 6,039,971. This cool effect is responsible for their decongestion efficiency, smoothing fine lines, reduction of redness and lowering of skin temperature. The fresh effect provided by the hydrogel masks results from the lowering of their temperature occurring during the evaporation of the water contained in the hydrogel. US Pat. No. 6,039,971 indicates that this cool effect will be all the more important as the hydrogel will contain a significant amount of water. However, it is not possible to increase the quantity of water indefinitely because, in return, the proportion of macromolecules decreases and it quickly becomes impossible to obtain a hydrogel having a cohesion and a viscosity sufficient to allow its coating on the surface. support. On the other hand by increasing the amount of water, we encounter problems of syneresis.
Le brevet US 6,162, 458 décrit l'introduction d'actifs procurant un effet frais. L'inconvénient est que les actifs de ce type, comme le menthol par exemple peuvent provoquer une irritation locale de la peau. De ce fait pour tous les hydrogels décrits dans les documents précédents, l'apport de fraîcheur a tendance à diminuer au cours du temps de pose. US Patent 6,162,458 discloses the introduction of assets providing a fresh effect. The disadvantage is that such active ingredients as menthol, for example, can cause local irritation of the skin. As a result, for all the hydrogels described in the preceding documents, the supply of freshness tends to decrease during the exposure time.
Il subsiste donc le besoin d'augmenter et surtout de prolonger l'effet de fraîcheur en évitant les inconvénients de l'art antérieur. There therefore remains the need to increase and especially to prolong the freshness effect while avoiding the disadvantages of the prior art.
De manière avantageuse et surprenante, la demanderesse a découvert qu'il était possible de prolonger l'apport de fraîcheur conféré par les systèmes à application topique-à base hydrogel en introduisant dans ledit hydrogel des microcapsules Advantageously and surprisingly, the Applicant has discovered that it is possible to prolong the supply of freshness conferred by topical-hydrogel-based systems by introducing microcapsules into said hydrogel.
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thermostabilisatrices contenant des composés cristallins encapsulés tels que ces composés cristallins aient une température de changement de phase voisine de la température cutanée. thermostabilizers containing encapsulated crystalline compounds such that these crystalline compounds have a phase change temperature close to the cutaneous temperature.
Ces microcapsules thermostabilisatrices présentent des capacités d'absorption et de restitution de chaleur améliorées. Ainsi un autre avantage de ces microcapsules est qu'elles permettent d'améliorer sensiblement la stabilité thermique des hydrogels qui les contiennent. These thermostabilizing microcapsules have improved absorption and heat recovery capabilities. Thus another advantage of these microcapsules is that they substantially improve the thermal stability of the hydrogels that contain them.
Les microcapsules utilisées dans la présente invention contiennent, dans une enveloppe étanche et imperméable au composé cristallin à l'état fondu, des composés partiellement ou complètement cristallins qui, lorsqu'on les porte à une température proche de leur température de fusion, absorbent une importante quantité de chaleur, appelée chaleur latente de fusion. L'absorption de cette chaleur latente de fusion se traduit par une stabilité de la température du composé malgré l'apport d'énergie thermique. Cet effet est semblable à un effet "tampon"et permet de thermostater, pendant un certain temps et dans un intervalle de température proche de la température de fusion du composé, l'environnement direct des microcapsules malgré une variation de la température extérieure. The microcapsules used in the present invention contain, in a tight and impermeable envelope to the crystalline compound in the molten state, partially or completely crystalline compounds which, when they are heated to a temperature close to their melting temperature, absorb a substantial amount of amount of heat, called latent heat of fusion. The absorption of this latent heat of fusion results in a stability of the temperature of the compound despite the contribution of thermal energy. This effect is similar to a "buffer" effect and makes it possible to thermostate, for a certain time and in a temperature range close to the melting temperature of the compound, the direct environment of the microcapsules despite a variation in the outside temperature.
Au niveau de l'utilisateur, l'absorption de cette chaleur latente de fusion se traduit par une sensation de fraîcheur. Cette sensation de fraîcheur durera pendant toute la période durant laquelle les composés encapsulés dans les microcapsules sont encore au moins en partie à l'état cristallin (ils ne sont pas encore devenus totalement amorphes), c'est-à-dire pendant toute la période durant laquelle l'effet"tampon" décrit ci-dessus se produit. At the user level, the absorption of this latent heat of fusion results in a sensation of freshness. This sensation of freshness will last during the entire period during which the encapsulated compounds in the microcapsules are still at least partly in the crystalline state (they have not yet become totally amorphous), that is to say during the whole period during which the "buffer" effect described above occurs.
Les microcapsules susceptibles d'absorber la chaleur et capables de stabiliser la température de leur environnement proche seront appelées par la suite"microcapsules thermostabilisatrices"ou plus simplement"microcapsules". Microcapsules capable of absorbing heat and able to stabilize the temperature of their near environment will be called thereafter "thermostabilizing microcapsules" or more simply "microcapsules".
La présente invention a pour objet un système à application topique comprenant un support insoluble sur lequel est déposé un The present invention relates to a system for topical application comprising an insoluble support on which is deposited a
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hydrogel tel que cet hydrogel contient des microcapsules renfermant au moins un composé cristallin encapsulé présentant une enthalpie de fusion (AHf), mesurée par analyse enthalpique différentielle, comprise entre 75 et 330 kJ/kg, ainsi qu'un procédé de préparation d'un tel système à application topique et l'utilisation d'un tel système à application topique pour conférer à la peau un apport de fraîcheur prolongé. hydrogel such as this hydrogel contains microcapsules containing at least one encapsulated crystalline compound having an enthalpy of fusion (AHf), measured by differential scanning calorimetry, of between 75 and 330 kJ / kg, and a process for the preparation of such a topical application system and the use of such a system for topical application to give the skin a contribution of prolonged freshness.
On entend ici par"topique", une application externe sur la peau du visage ou plus généralement du corps. Here is meant by "topical", an external application on the skin of the face or more generally of the body.
Le terme"composé cristallin"tel qu'il est utilisé dans la présente demande englobe les composés partiellement ou totalement cristallins. Le taux de cristallinité des composés utilisés n'est pas déterminant dans la mesure où le composé présente l'enthalpie de fusion cristalline requise pour une utilisation pour rafraîchir la peau. The term "crystalline compound" as used herein includes partially or fully crystalline compounds. The degree of crystallinity of the compounds used is not critical in that the compound has the crystalline enthalpy of fusion required for use in cooling the skin.
La capacité d'absorption thermique des microcapsules utilisées est directement proportionnelle à l'enthalpie de fusion du composé cristallin encapsulé. Cette enthalpie de fusion est mesurée par analyse enthalpique différentielle (en anglais : Differential Scanning Calorimetry). The heat absorption capacity of the microcapsules used is directly proportional to the enthalpy of fusion of the encapsulated crystalline compound. This enthalpy of fusion is measured by Differential Scanning Calorimetry (Differential Scanning Calorimetry).
L'enthalpie de fusion d'un composé est la quantité d'énergie nécessaire pour transformer un échantillon partiellement ou totalement cristallin en un échantillon totalement amorphe. Le thermogramme ACp = f (T), dans lequel ACp représente la différence de capacité thermique de l'échantillon par rapport à un échantillon de référence ne subissant aucune transition thermique dans le domaine étudié, présente donc un signal endothermique dont l'aire est proportionnelle à l'enthalpie de fusion (AHf) de l'échantillon. The enthalpy of fusion of a compound is the amount of energy required to transform a partially or totally crystalline sample into a totally amorphous sample. The thermogram ACp = f (T), in which ACp represents the difference in heat capacity of the sample with respect to a reference sample not undergoing any thermal transition in the studied domain, therefore has an endothermic signal whose area is proportional. the melting enthalpy (AHf) of the sample.
Comme indiqué, les microcapsules utilisées dans les compositions cosmétiques de la présente invention contiennent des composés cristallins ayant une enthalpie de fusion comprise entre 75 et 330 kJ/kg. Cette enthalpie de fusion est de préférence comprise entre 100 et 300 kJ/kg, et idéalement entre 150 et 280 kJ/kg. As indicated, the microcapsules used in the cosmetic compositions of the present invention contain crystalline compounds having a melting enthalpy of between 75 and 330 kJ / kg. This enthalpy of fusion is preferably between 100 and 300 kJ / kg, and ideally between 150 and 280 kJ / kg.
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Outre la capacité thermique des composés cristallins enfermés dans les microcapsules thermostabilisatrices des hydrogels, le point de fusion de ces composés est un paramètre essentiel déterminant le mode d'action, le domaine d'application et l'efficacité desdits hydrogels. In addition to the heat capacity of the crystalline compounds enclosed in the thermostabilizing microcapsules of hydrogels, the melting point of these compounds is an essential parameter determining the mode of action, the range of application and the effectiveness of said hydrogels.
Pour apporter une sensation de fraîcheur à la peau, la température de fusion du composé cristallin encapsulé doit être légèrement inférieure à la température de la peau humaine. Par légèrement inférieure, on entend que la température de la peau doit être inférieure de 5 C, de préférence de 3 C. To bring a feeling of freshness to the skin, the melting temperature of the encapsulated crystalline compound must be slightly lower than the temperature of the human skin. By slightly lower, it is meant that the temperature of the skin must be lower by 5 C, preferably by 3 C.
La température de la peau humaine est de l'ordre de 32 C, en fonction de la température extérieure, elle peut augmenter de quelques degrés. The temperature of the human skin is of the order of 32 C, depending on the outside temperature, it can increase by a few degrees.
De préférence, la fusion du composé cristallin encapsulé doit avoir lieu à une température comprise entre environ 25 C et 40 . Preferably, the fusion of the encapsulated crystalline compound should take place at a temperature between about 25 ° C and 40 ° C.
Ainsi à la température de conservation de ces hydrogels, le composé cristallin encapsulé dans les microcapsules est à l'état cristallin. Après application sur la peau, il fondra en puisant dans l'environnement cutané immédiat la chaleur nécessaire pour cette fusion en créant ainsi chez l'utilisateur une sensation locale de fraîcheur. Thus, at the storage temperature of these hydrogels, the crystalline compound encapsulated in the microcapsules is in the crystalline state. After application to the skin, it melts by drawing from the immediate skin environment the heat necessary for this fusion, thus creating a local sensation of freshness in the user.
Sans vouloir être lié à aucune théorie, il apparaît que les microcapsules ne procurent aucun effet frais au début de l'application du masque sur la peau, c'est-à-dire durant les 5 premières minutes. La température du système à application topique est alors trop basse pour permettre le changement de phase des composés cristallins encapsulés. Without wishing to be bound by any theory, it appears that the microcapsules do not provide any cool effect at the beginning of the application of the mask on the skin, that is to say during the first 5 minutes. The temperature of the topical application system is then too low to allow the phase change of the encapsulated crystalline compounds.
Après cette période de début d'application, la température du système à application topique devient proche de la température cutanée, le changement de phase des composés cristallins intervient, provoquant l'absorption d'une quantité d'énergie correspondant à la chaleur latente de fusion. Cette absorption d'énergie se traduit par une stabilisation de la température du système à application topique, l'effet ressenti par After this period of start of application, the temperature of the topical application system becomes close to skin temperature, the phase change of the crystalline compounds occurs, causing the absorption of a quantity of energy corresponding to the latent heat of fusion . This energy absorption results in a stabilization of the temperature of the topically applied system, the effect felt by
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l'utilisateur sera une prolongation de la durée de la sensation de fraîcheur. the user will be an extension of the duration of the sensation of freshness.
Cet effet de fraîcheur est comparable à celui du menthol, mais contrairement à ce dernier, l'utilisation de composés cristallins encapsulés conformément à l'invention, dans la mesure où il n'y a pas de contact direct avec la peau, exclut tout risque d'irritation. This freshness effect is comparable to that of menthol, but unlike the latter, the use of crystalline compounds encapsulated according to the invention, to the extent that there is no direct contact with the skin, excludes any risk irritation.
De manière générale, il est tout à fait possible de s'affranchir de l'utilisation d'alcools pour préparer l'hydrogel utilisé dans la présente demande. In general, it is quite possible to dispense with the use of alcohols to prepare the hydrogel used in the present application.
Les systèmes à application topique comprenant un hydrogel "thermostaté"selon la présente invention seront utiles dans toutes les applications où il s'agit d'apporter ou d'évacuer localement de la chaleur ou de stabiliser localement la température des surfaces (visage, corps,...) sur lesquelles elles sont appliquées. Topically applied systems comprising a "thermostatic" hydrogel according to the present invention will be useful in all applications where it is a question of bringing or locally evacuating heat or of locally stabilizing the temperature of the surfaces (face, body, ...) on which they are applied.
Ces systèmes à application topique pourront être utilisés à tout moment du jour par un utilisateur qui souhaite s'aménager une pause pour se relaxer. Ils pourront également être utilisés lors de périodes ou dans des lieux où la température est élevée ou encore pour calmer la sensation de chaleur due à un choc par exemple chez les enfants. These topical systems can be used at any time of the day by a user who wishes to arrange a break to relax. They can also be used during periods or in places where the temperature is high or to calm the heat sensation due to shock for example in children.
Les composés cristallins sont de préférence encapsulés dans une enveloppe étanche. Cette encapsulation est une condition essentielle pour la réversibilité des processus de fusion/cristallisation. The crystalline compounds are preferably encapsulated in a sealed envelope. This encapsulation is an essential condition for the reversibility of the fusion / crystallization processes.
En effet, le composé fondu encapsulé ne pourra pas diffuser dans l'hydrogel et cristallisera de nouveau lorsque la température extérieure deviendra inférieure à son point de fusion. Indeed, the encapsulated molten compound will not be able to diffuse into the hydrogel and will crystallize again when the outside temperature becomes lower than its melting point.
L'étanchéité de l'enveloppe est intéressante en particulier lorsque le système à application topique est susceptible d'être exposé à de nombreuses variations thermiques dans le domaine de fusion du composé cristallin, ce qui peut arriver au cours de son stockage. The tightness of the casing is of interest especially when the topical application system is liable to be exposed to numerous thermal variations in the melting range of the crystalline compound, which can occur during its storage.
De plus, dans le cadre de la présente inventin, il est possible d'introduire dans l'hydrogel, sous forme encapsulée, des composés In addition, in the context of the present invention, it is possible to introduce into the hydrogel, in encapsulated form,
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qu'il ne serait pas possible d'introduire en tant que tel. Il s'agira, par exemple, de composés hydrophobes. that it would not be possible to introduce as such. It will be, for example, hydrophobic compounds.
On peut ainsi introduire tout type de composés dans le système à application topique selon l'invention. Les composés hydrophiles seront dissous directement dans l'eau et les glycols. Les composés lipophiles seront dissous via un solubilisant tel que les esters de polyols oxyéthylénés ou non. Comme glycol, on préférera le glycérol. It is thus possible to introduce any type of compound into the topical application system according to the invention. Hydrophilic compounds will be dissolved directly in water and glycols. The lipophilic compounds will be dissolved via a solubilizer such as esters of oxyethylenated polyols or not. As glycol, glycerol will be preferred.
On peut citer à titre d'exemples de composés cristallins encapsulés appropriés pour la présente invention : les hydrocarbures aliphatiques en CIO-4O, c'est-à-dire contenant de 10 à 40 atomes de carbone, - les hydrocarbures aromatiques, - les acides gras en C8-40 tels que l'acide stéarique et l'acide laurique, - les alcools gras en Coo tels que l'alcool stéarylique et l'alcool laurylique, - les esters des acides gras en C10-40 tels que le stéarate de méthyle et le cinnamate de méthyle, - les sels minéraux contenant une importante fraction d'eau de cristallisation, tels que l'hexahydrat de chlorure de calcium, le décahydrate de sulfate de sodium, le dodécahydrate d'hydrogénophosphate de sodium, le pentahydrate de thiosulfate de sodium et l'hexahydrat de nitrate de nickel, - les triglycérides d'acides gras en C1O-40, - les cires de silicone telles que les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux béhénoxy ou stéaroxy (INCI behenoxydimethicone et stearoxydimethicone), les polyméthylstéaryloxy-diméthylsiloxanes (INCI : stearic ester dimethicone), les polyméthylstéaryl-diméthylsiloxanes (IN CI stéaryldimethicone), des copolymères à motifs méthacrylate de Examples of encapsulated crystalline compounds suitable for the present invention are: C 10 -C 40 aliphatic hydrocarbons, that is containing 10 to 40 carbon atoms, - aromatic hydrocarbons, - acids C8-40 fatty acids such as stearic acid and lauric acid, - Coo fatty alcohols such as stearyl alcohol and lauryl alcohol, - esters of C10-40 fatty acids such as stearic acid stearate. methyl and methyl cinnamate, - mineral salts containing a large fraction of water of crystallization, such as calcium chloride hexahydrate, sodium sulfate decahydrate, sodium hydrogen phosphate dodecahydrate, thiosulphate pentahydrate of sodium and nickel nitrate hexahydrate, - triglycerides of fatty acids in C1O-40, - silicone waxes such as polydimethylsiloxanes end groups behenoxy or stearoxy (INCI behenoxydimethicone and stearoxydimethico ne), polymethylstearyloxydimethylsiloxanes (INCI: stearic ester dimethicone), polymethylstearyl dimethylsiloxanes (IN CI stearyl dimethicone), copolymers with methacrylate units
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stéaryle avec greffons polydiméthylsiloxane, les polyméthyltrifluorométhylalkyl-diméthylsiloxane (INCI : Trifluorométhyl (Cl-4) alkyl diméthicone), les chaînes grasses de tous ces composés étant de préférence linéaires et/ou saturées. stearyl with polydimethylsiloxane grafts, polymethyltrifluoromethylalkyl dimethylsiloxane (INCI: trifluoromethyl (Cl-4) alkyl dimethicone), the fatty chains of all these compounds being preferably linear and / or saturated.
Ces composés peuvent être utilisés seuls ou sous forme de mélange de deux ou plusieurs d'entre eux. These compounds can be used alone or as a mixture of two or more of them.
On peut également citer les polymères thermofusibles au moins partiellement cristallins présentant un point de fusion cristalline dans la zone de température indiquée ci-dessus. It is also possible to mention at least partially crystalline thermofusible polymers having a crystalline melting point in the temperature zone indicated above.
De tels polymères sont par exemple les homopolymères et copolymères oléfiniques, y compris les cires polyoléfiniques, tels que les homopolymères d'éthylène, les copolymères d'éthylène et de propylène, les copolymères d'éthylène et d'octène, les copolymères d'éthylène et de butène et les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle. Such polymers are, for example, olefinic homopolymers and copolymers, including polyolefin waxes, such as homopolymers of ethylene, copolymers of ethylene and propylene, copolymers of ethylene and octene, copolymers of ethylene. and butene and copolymers of ethylene and vinyl acetate.
On peut également citer les poly (alkylène oxyde), les polyesters d'alkyle, les poly (e-caprolactones), les polyamides, en particulier ceux résultant de la polycondensation de dimère d'acides gras, ainsi que les copolymères d'oléfines fluorées. Mention may also be made of poly (alkylene oxide), alkyl polyesters, poly (ε-caprolactones), polyamides, in particular those resulting from the polycondensation of fatty acid dimer, as well as copolymers of fluorinated olefins. .
Un autre groupe de polymères cristallins utilisables est formé par les polymères à chaînes latérales cristallisables décrits dans J. Polymer Sci. : Macromol. Rev. 8 : 117-253 (1974). Il s'agit de polymères ou copolymères vinyliques et/ou acryliques contenant une fraction importante, généralement au moins égale à 50 % en poids, de motifs copolymérisés comportant de longues chaînes latérales aliphatiques linéaires cristallisables, ou des chaînes latérales fluorées ou perfluorées cristallisables. Le brevet US 5 156 911 décrit l'utilisation de tels polymères à chaînes latérales cristallisables dans des assemblages adhésifs dont les propriétés adhésives varient en fonction de la température. Another group of usable crystalline polymers is formed by the crystallizable side chain polymers described in J. Polymer Sci. : Macromol. Rev. 8: 117-253 (1974). These are vinyl and / or acrylic polymers or copolymers containing a large fraction, generally at least 50% by weight, of copolymerized units comprising long crystallizable linear aliphatic side chains, or fluorinated or perfluorinated crystallizable side chains. US Patent 5,156,911 describes the use of such crystallizable side chain polymers in adhesive assemblies whose adhesive properties vary with temperature.
Les composés cristallins encapsulés préférés pour la présente invention sont les hydrocarbures aliphatiques à chaîne linéaire contenant de 10 à 40, de préférence de 13 à 28 et mieux encore de 16 à Preferred encapsulated crystalline compounds for the present invention are linear chain aliphatic hydrocarbons containing from 10 to 40, preferably from 13 to 28 and most preferably from 16 to 28.
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23 atomes de carbone. En effet, la température de fusion des composés de cette série d'hydrocarbures homologues augmente de manière parfaitement prévisible avec le nombre d'atomes de carbone (-5, 5 C pour le n-tridécane (C13) à 61, 4 C pour le n-octacosane (C28)) dans le domaine de température concerné par les applications cosmétiques décrites ci-dessus. On peut citer, par exemple, l'octadécane de température de fusion égale à 28 C. 23 carbon atoms. Indeed, the melting temperature of the compounds of this series of homologous hydrocarbons increases perfectly predictably with the number of carbon atoms (-5.5 C for n-tridecane (C13) at 61.4 C for n-octacosane (C28)) in the temperature range concerned by the cosmetic applications described above. There may be mentioned, for example, octadecane with a melting point of 28 C.
Les composés cristallins présentant une enthalpie de fusion (AHf) comprise entre 75 et 330 kJ/kg sont de préférence encapsulés dans une enveloppe étanche. Crystalline compounds having a melting enthalpy (AHf) of 75 to 330 kJ / kg are preferably encapsulated in a sealed envelope.
Le matériau formant la paroi des microcapsules peut être choisi parmi tous les matériaux classiquement utilisés dans le domaine de la microencapsulation. The material forming the wall of the microcapsules can be chosen from all the materials conventionally used in the field of microencapsulation.
Ce matériau peut être amorphe, cristallin ou semi-cristallin. This material can be amorphous, crystalline or semi-crystalline.
Lorsqu'il est cristallin ou semi-cristallin, il doit avoir un point de fusion supérieur à celui des composés cristallins encapsulés. Par ailleurs, ce matériau doit être suffisamment élastique pour résister aux variations de volume du composé cristallin lors de la transition de phase et pour résister aux forces de cisaillement lors de l'application de la composition les contenant. De plus, il doit être inerte vis-à-vis des substances encapsulées et des composés de la formulation cosmétique ou pharmaceutique avec laquelle il sera en contact. When crystalline or semi-crystalline, it must have a higher melting point than encapsulated crystalline compounds. Moreover, this material must be sufficiently elastic to withstand the variations in volume of the crystalline compound during the phase transition and to withstand the shear forces during the application of the composition containing them. In addition, it must be inert with respect to the encapsulated substances and the compounds of the cosmetic or pharmaceutical formulation with which it will be in contact.
Selon le procédé choisi, on pourra utiliser comme matériau formant l'enveloppe des microcapsules, des polymères tels que les polyamides, les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polycyanoacrylates, les résines urée-formaldéhyde ou mélamineformaldéhyde, et les systèmes gélatine/gomme arabique et la silice. According to the method chosen, it will be possible to use as the material forming the envelope of the microcapsules, polymers such as polyamides, polyurethanes, polyureas, polyesters, polycyanoacrylates, urea-formaldehyde or melamine-formaldehyde resins, and gelatin / gum systems arabic and silica.
Les microcapsules peuvent être préparées selon des procédés bien connus décrits par exemple dans l'ouvrage intitulé "Microencapsulation, Methods and Industrial Applications", Directeur de la publication S. Benita, Marcel Dekker (1996). On peut citer à titre d'exemple la polymérisation ou polycondensation interfaciale, la coacervation, l'atomisation, l'extrusion centrifuge ou la microencapsulation sur disques rotatifs. The microcapsules can be prepared according to well known methods described for example in the book entitled "Microencapsulation, Methods and Industrial Applications", Director of the publication S. Benita, Marcel Dekker (1996). Examples that may be mentioned include interfacial polymerization or polycondensation, coacervation, atomization, centrifugal extrusion or microencapsulation on rotating disks.
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Les microcapsules thermostabilisatrices sont connues et commercialisées par exemple sous la dénomination Thermasorbe par la société Frisby Technologies Inc. ou sous les références 9850K et 9850Q par la société 3M. The thermostabilizing microcapsules are known and sold for example under the name Thermasorbe by the company Frisby Technologies Inc. or under the references 9850K and 9850Q by the company 3M.
Ces microcapsules se présentent sous forme d'une poudre fine, fluide et non filmogène. Leur utilisation est connue par exemple dans le domaine des vêtements et chaussures isothermes, dans des systèmes de refroidissement en microélectronique et dans le domaine de l'emballage. These microcapsules are in the form of a fine, fluid and non-film-forming powder. Their use is known for example in the field of isothermal clothing and shoes, in cooling systems in microelectronics and in the field of packaging.
On peut également utiliser comme composé constituant la paroi des microparticules un matériau non polymérique. On peut utiliser par exemple des microcapsules à base de silice précipitée, amorphe, hydratée ou rendue hydrophobe, proposées par la société PHASE CHANGE LABORATORIES sous la dénomination AcuTemp. The compound constituting the wall of the microparticles may also be a non-polymeric material. It is possible to use, for example, microcapsules based on precipitated silica, amorphous, hydrated or rendered hydrophobic, proposed by the company PHASE CHANGE LABORATORIES under the name AcuTemp.
La taille supérieure des microcapsules est de préférence limitée, pour des raisons évidentes de visibilité, à quelques dizaines ou centaines de micromètres. On préfère généralement utiliser des microcapsules ayant un diamètre moyen compris entre 0,01 et 100 micromètres, mieux encore entre 0,05 et 50 micromètres. The upper size of the microcapsules is preferably limited, for obvious reasons of visibility, to a few tens or hundreds of micrometers. It is generally preferred to use microcapsules having an average diameter of from 0.01 to 100 microns, more preferably from 0.05 to 50 microns.
Les hydrogels utilisés dans la présente invention contiennent de l'eau en une proportion importante : de 30 à 90% en poids, et de préférence de 40 % à 85 % en poids, par rapport au poids total de l'hydrogel, ainsi qu'un ou plusieurs polymères en une proportion comprise entre 1 et 25% en poids, et de préférence entre 3 et 20% en poids, par rapport au poids total de l'hydrogel. The hydrogels used in the present invention contain water in a significant proportion: from 30 to 90% by weight, and preferably from 40% to 85% by weight, relative to the total weight of the hydrogel, as well as one or more polymers in a proportion of between 1 and 25% by weight, and preferably between 3 and 20% by weight, relative to the total weight of the hydrogel.
Ces polymères entrant dans la composition de l'hydrogel sont de préférence choisis dans le groupe formé par la gomme de xanthane, la gomme arabique, la gélatine, la gomme adragante, le glucomannane, la gomme de gellane, la gomme de cellulose, les polymères carboxyvinyliques, l'acide polyacrylique, le polyacrylate de sodium, les alcools polyvinyliques, les polyvinylpyrrolidones, la carboxyméthylcellulose de sodium, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, les copolymères anhydride maléique/méthylvinyléther, l'éthylène vinyl acétate, les oxydes de These polymers used in the composition of the hydrogel are preferably chosen from the group consisting of xanthan gum, gum arabic, gelatin, gum tragacanth, glucomannan, gellan gum, cellulose gum, polymers carboxyvinyls, polyacrylic acid, sodium polyacrylate, polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, sodium carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropylcellulose, maleic anhydride / methylvinylether copolymers, ethylene vinyl acetate, oxides of
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polyéthylène, les copolymères blocs polyoxyéthylène/ polyoxypropylène, les alginates de sodium. polyethylene, polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers, sodium alginates.
Selon une variante préférée, le système à application topique selon l'invention comprend un hydrogel contenant au moins un polymère réticulé par des ions trivalents, tels que, par exemple, les sels d'aluminium trivalents comme l'hydroxyde d'aluminium
Dans un mode préféré, on choisira l'acide polyacrylique réticulé à l'hydroxyde anhydre d'aluminium associé ou non au polyacrylate de sodium ou à la gélatine. According to a preferred variant, the topical application system according to the invention comprises a hydrogel containing at least one polymer crosslinked with trivalent ions, such as, for example, trivalent aluminum salts such as aluminum hydroxide.
In a preferred embodiment, the polyacrylic acid crosslinked with anhydrous aluminum hydroxide with or without sodium polyacrylate or gelatin will be chosen.
Les hydrogels utilisés dans la présente invention contiennent généralement de 0,1 % à 90 %, de préférence de 0,5 % à 80 % et mieux de 1 à 70% en poids de microcapsules thermostabilisatrices, rapporté à l'hydrogel final. The hydrogels used in the present invention generally contain from 0.1% to 90%, preferably from 0.5% to 80% and most preferably from 1 to 70% by weight of thermostabilizing microcapsules, based on the final hydrogel.
Les hydrogels utilisés dans la présente invention peuvent contenir en outre au moins un principe actif cosmétique et/ou au moins un adjuvant approprié pour apporter de la fraîcheur à la peau. Ces principes actifs cosmétiques et adjuvants pourront être introduits dans l'hydrogel directement ou sous forme encapsulée. The hydrogels used in the present invention may further contain at least one cosmetic active ingredient and / or at least one adjuvant suitable for bringing freshness to the skin. These cosmetic and adjuvant active ingredients may be introduced into the hydrogel directly or in encapsulated form.
Ces principes actifs cosmétiques ou adjuvants sont de préférence présents dans les hydrogels utilisés dans la présente invention en une quantité comprise entre 0,1 et 60 %, de préférence entre 0,5 et 50 % et mieux de 1 à 40% en poids par rapport au poids de l'hydrogel total. These cosmetic active principles or adjuvants are preferably present in the hydrogels used in the present invention in an amount of between 0.1 and 60%, preferably between 0.5 and 50% and better still between 1 and 40% by weight relative to to the weight of the total hydrogel.
On peut citer à titre d'exemples de principes actifs cosmétiques les agents anti-radicaux libres, les agents hydratants, les vitamines, les protéines, les enzymes, les céramides, les a-hydroxyacides, les bhydroxyacides, les rétinoïdes, les filtres solaires, les agents tensioactifs, les agents de matité, les agents anti-transpiration, les corps gras et les silicones. Examples of the active cosmetic ingredients that may be mentioned include anti-free radical agents, moisturizing agents, vitamins, proteins, enzymes, ceramides, α-hydroxy acids, bhydroxy acids, retinoids, sunscreens, surfactants, matting agents, antiperspirants, fats and silicones.
Les adjuvants sont par exemple les solvants, les agents régulateurs de pH, les anti-oxydants, les agents séquestrants, les agents conservateurs, les charges, les émollients, les agents antimousse, les corps gras tels que les huiles, les cires et les corps gras pâteux, les agents dispersants, les silicones telles que les huiles Adjuvants are, for example, solvents, pH-regulating agents, antioxidants, sequestering agents, preserving agents, fillers, emollients, antifoam agents, fatty substances such as oils, waxes and body oils. pasty fat, dispersants, silicones such as oils
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volatiles ou non, les gommes, les cires ou les silicones pâteuses, les parfums, les agents tensioactifs, les plastifiants, les polymères épaississants ou gélifiants, et les polymères filmogènes, solubles ou dispersibles. volatile or not, gums, waxes or pasty silicones, perfumes, surfactants, plasticizers, thickening or gelling polymers, and film-forming, soluble or dispersible polymers.
L'hydrogel sera déposé sur le support à raison de 300 à 1500 g/m2. Le support sur lequel est disposé l'hydrogel peut être occlusif ou non-occlusif. The hydrogel will be deposited on the support at a rate of 300 to 1500 g / m2. The support on which the hydrogel is placed may be occlusive or non-occlusive.
En tant que support non-occlusif, on utilise généralement des supports tissés ou non tissés. As a non-occlusive support, woven or non-woven supports are generally used.
En tant que support occlusif ou partiellement occlusif, on utilise classiquement des plastiques tels que les polyuréthanes, polyéthylènes, les polypropylènes. As an occlusive or partially occlusive support, plastics such as polyurethanes, polyethylenes and polypropylenes are conventionally used.
Le procédé de préparation du système à application topique selon la présente invention comprend les étapes suivantes :
A) préparation de l'hydrogel par mélange d'eau, d'au moins un polymère et éventuellement au moins un composé actif cosmétique et/ou au moins un adjuvant optionnel ;
B) introduction des composés cristallins encapsulés dans ledit hydrogel et mélange ;
C) enduction de l'hydrogel obtenu sur le support. The method of preparing the topically applied system according to the present invention comprises the following steps:
A) preparing the hydrogel by mixing water, at least one polymer and optionally at least one cosmetic active compound and / or at least one optional adjuvant;
B) introducing crystalline compounds encapsulated in said hydrogel and mixing;
C) Coating the hydrogel obtained on the support.
Cette étape d'enduction de l'hydrogel sur le support, peut être une étape classique de raclage ou de calandrage ; à l'issue de cette étape l'hydrogel sera déposé sur le support à raison de 300 à 1500 g/m2. This step of coating the hydrogel on the support may be a conventional scraping or calendering step; at the end of this step the hydrogel will be deposited on the support at a rate of 300 to 1500 g / m2.
On pourra également prévoir de chauffer l'hydrogel afin de permettre une meilleure dissolution des composés qui le constituent. Néanmoins, la température de chauffage devra être choisie de façon à ne pas endommager les composés constituant l'hydrogel. It may also be provided to heat the hydrogel to allow better dissolution of the compounds that constitute it. Nevertheless, the heating temperature should be chosen so as not to damage the compounds constituting the hydrogel.
Généralement, la préparation de l'hydrogel est effectuée à une température comprise entre 25 et 65 C. Generally, the preparation of the hydrogel is carried out at a temperature between 25 and 65 C.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans en limiter la partie. The examples which follow illustrate the invention without limiting the part thereof.
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Exemples de composition Exemple 1
Examples of composition Example 1
<tb>
<tb> - <SEP> polyacrylate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 7,00%
<tb> - <SEP> carboxyméthyl <SEP> cellulose <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 2,00%
<tb> - <SEP> glycérine <SEP> 18%
<tb> - <SEP> acide <SEP> citrique <SEP> 0,45%
<tb> - <SEP> EDTA <SEP> 0,05%
<tb> - <SEP> mono-isostéarate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> 0,05%
<tb> - <SEP> propylène <SEP> glycol <SEP> 2,2%
<tb> - <SEP> hydroxyde <SEP> d'aluminium <SEP> 0,25%
<tb> - <SEP> conservateurs <SEP> (parabens) <SEP> 0,15%
<tb> - <SEP> microcapsules <SEP> thermostabilisatrices <SEP> contenant
<tb> de <SEP> l'octadécane <SEP> (à <SEP> 77%) <SEP> 10%
<tb> - <SEP> palmitat <SEP> de <SEP> tocophéryle <SEP> (actif) <SEP> 0,5%
<tb> - <SEP> eau <SEP> qsp <SEP> 100
<tb>
Exemple 2
<Tb>
<tb> - <SEP> polyacrylate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 7,00%
<tb> - <SEP> carboxymethyl <SEP> cellulose <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 2.00%
<tb> - <SEP> glycerin <SEP> 18%
<tb> - <SEP> acid <SEP> citric <SEP> 0,45%
<tb> - <SEP> EDTA <SEP> 0.05%
<tb> - <SEP> mono-isostearate <SEP> of <SEP> sorbitan <SEP> 0.05%
<tb> - <SEP> propylene <SEP> glycol <SEP> 2,2%
<tb> - <SEP> hydroxide <SEP> aluminum <SEP> 0.25%
<tb> - <SEP> preservatives <SEP> (parabens) <SEP> 0,15%
<tb> - <SEP> microcapsules <SEP> thermostabilizers <SEP> containing
<tb> of <SEP> octadecane <SEP> (at <SEP> 77%) <SEP> 10%
<tb> - <SEP> palmitate <SEP> of <SEP> tocopheryl <SEP> (active) <SEP> 0.5%
<tb> - <SEP> water <SEP> qsp <SEP> 100
<Tb>
Example 2
<tb>
<tb> - <SEP> gélatine <SEP> 6,00%
<tb> - <SEP> carboxyméthyl <SEP> cellulose <SEP> de <SEP> sodiuma <SEP> 2,00%
<tb> - <SEP> glycérine <SEP> 23%
<tb> - <SEP> acide <SEP> citrique <SEP> 0,45%
<tb> - <SEP> EDTA <SEP> 0, <SEP> 1%
<tb> - <SEP> conservateurs <SEP> (parabens) <SEP> 0,15%
<tb> - <SEP> microcapsules <SEP> thermostabilisatrices <SEP> contenant
<tb> de <SEP> l'octadécane <SEP> (à <SEP> 77%) <SEP> 10%
<tb> - <SEP> ascorbyl <SEP> glucoside <SEP> (actif) <SEP> 0,5%
<tb> - <SEP> eau <SEP> qsp <SEP> 100
<tb> <Tb>
<tb> - <SEP> gelatin <SEP> 6,00%
<tb> - <SEP> carboxymethyl <SEP> cellulose <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 2.00%
<tb> - <SEP> glycerin <SEP> 23%
<tb> - <SEP> acid <SEP> citric <SEP> 0,45%
<tb> - <SEP> EDTA <SEP> 0, <SEP> 1%
<tb> - <SEP> preservatives <SEP> (parabens) <SEP> 0,15%
<tb> - <SEP> microcapsules <SEP> thermostabilizers <SEP> containing
<tb> of <SEP> octadecane <SEP> (at <SEP> 77%) <SEP> 10%
<tb> - <SEP> ascorbyl <SEP> glucoside <SEP> (active) <SEP> 0.5%
<tb> - <SEP> water <SEP> qsp <SEP> 100
<Tb>
Le gel est préparé au moyen des techniques classiques d'agitation, puis il est déposé par enduction, à raison de 800g/m2 sur The gel is prepared using conventional stirring techniques, and is then deposited by coating, at a rate of 800 g / m 2
<Desc/Clms Page number 14><Desc / Clms Page number 14>
un support fibreux non tissé de grammage 55g/m2 composé de fibres de viscose et de polyester dans la proportion 65/35. a nonwoven fibrous support of 55 g / m 2 composed of viscose and polyester fibers in the proportion 65/35.
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FR0115652A FR2825631A1 (en) | 2001-12-04 | 2001-12-04 | System for topical application, useful for imparting fresh feel to skin, includes a hydrogel containing microspheres of crystalline material with high enthalpy of melting |
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