FR2825368A1 - PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SILICONE COMPOSITIONS, PREPARATION METHOD AND USES THEREOF - Google Patents
PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SILICONE COMPOSITIONS, PREPARATION METHOD AND USES THEREOF Download PDFInfo
- Publication number
- FR2825368A1 FR2825368A1 FR0107073A FR0107073A FR2825368A1 FR 2825368 A1 FR2825368 A1 FR 2825368A1 FR 0107073 A FR0107073 A FR 0107073A FR 0107073 A FR0107073 A FR 0107073A FR 2825368 A1 FR2825368 A1 FR 2825368A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- radical
- group
- silicone
- radicals
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
- C08L2666/34—Oxygen-containing compounds, including ammonium and metal salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
<Desc/Clms Page number 1> <Desc / Clms Page number 1>
Compositions silicones adhésives sensibles à la pression, leur procédé de préparations et leurs utilisations. Pressure-sensitive adhesive silicone compositions, process for their preparation and their uses
La présente invention concerne des compositions adhésives sensibles à la pression à base de silicone et sans solvant, ainsi que des procédés de préparation et d'utilisation de ces compositions qui sont capables de durcir par voie radicalaire sous traitement U. V. et/ou faisceau d'électrons. The present invention relates to silicone-based and solvent-free pressure-sensitive adhesive compositions, as well as processes for preparing and using such compositions that are capable of radically curing under UV and / or electron beam treatment. .
Les compositions à base de silicone sont connues pour rendre des surfaces adhérentes. A ce sujet, il est souvent nécessaire d'appliquer ces revêtements silicone sous la forme de solutions dans un solvant pour en réduire la viscosité et rendre ainsi ces compositions utilisables dans des applications de revêtement. Le solvant facilite effectivement l'étalement du revêtement, toutefois, ceci n'est pas satisfaisant car il faut ensuite évaporer le solvant en question, ce qui demande une grande consommation d'énergie. De plus, son évaporation pose des problèmes d'environnement et notamment des problèmes liés aux rejets dans l'atmosphère ; ceci nécessite l'élimination et la récupération du solvant, entraînant de ce fait un coût considérable en appareillage et en énergie. Silicone-based compositions are known to render adherent surfaces. In this regard, it is often necessary to apply these silicone coatings in the form of solutions in a solvent to reduce their viscosity and thus make these compositions usable in coating applications. The solvent effectively facilitates the spreading of the coating, however, this is not satisfactory because it is then necessary to evaporate the solvent in question, which requires a high energy consumption. In addition, its evaporation poses environmental problems and in particular problems related to releases to the atmosphere; this requires the removal and recovery of the solvent, thereby resulting in a considerable cost in equipment and energy.
Il existe donc un besoin certain pour des compositions adhésives sans solvant et capables, cependant, d'être étalées facilement sur un support. L'absence de solvant dans ces compositions abaisse la quantité d'énergie nécessaire au durcissement de ces dernières et limite le besoin en équipement anti-pollution. Cet objectif est atteint par l'invention qui concerne de nouvelles compositions silicones durcissables en adhésifs sensibles à la pression, appelés communément PSA. There is therefore a definite need for adhesive compositions without solvent and capable, however, of being spread easily on a support. The absence of solvent in these compositions lowers the amount of energy required to cure them and limits the need for pollution control equipment. This object is achieved by the invention which relates to new silicone compositions curable pressure sensitive adhesives, commonly called PSA.
Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir des compositions réticulables et/ou polymérisables par voie radicalaire sous traitement U. V. et/ou sous faisceau d'électrons et ne nécessitant pas de traitement thermique. Another essential objective of the invention is to provide crosslinkable compositions and / or polymerizable by free radical under U.V treatment and / or electron beam and not requiring heat treatment.
Un autre objectif de l'invention est de fournir des compositions utilisables aussi bien en couche mince qu'en couche épaisse. Another object of the invention is to provide compositions that can be used both in thin layer and in thick layer.
Ces divers objectifs sont atteints à présent par l'invention qui concerne une composition adhésive sensible à la pression et sans solvant, durcissable comprenant : (a) au moins une résine silicone Re contenant : 0 au moins un motif RS/Of/x (1), These various objects are now achieved by the invention which relates to a curable, solvent-free, pressure-sensitive adhesive composition comprising: (a) at least one silicone resin Re containing: at least one RS / Of / x unit (1) )
<Desc/Clms Page number 2><Desc / Clms Page number 2>
# et au moins un motif tétrafonctionnel Si02 et/ou un motif trifonctionnel
R2SiO3/2 dans lesquelles : - R et R, identiques ou différents, sont des radicaux monovalents choisis parmi les radicaux alkyles de préférence inférieur en C1-6, les radicaux alkényles et les radicaux hydroxy ; (b) au moins une gomme silicone Go de viscosité supérieure à 100 000 mPa. s, et de préférence supérieure à 200 000 mPa. s, et fonctionnalisé en bout (s) de chaîne (s) avec au moins un groupement acrylate et/ou vinyle et de préférence hydroxy, # (c) 1 à 50 % en poids d'un diluant de nature silicone de viscosité inférieure à
100 mPa. s à base d'au moins une silicone Di comprenant : 0 au moins un motif de formule e (II) :
dans laquelle : - a=0, 1ou2,
3 - R3, identique ou différent, représente un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, vinyle, alcoxy, de préférence un alkyle inférieur en C1-C6, - Z, identique ou différent, est un substituant organique comportant au moins une fonction réactive acrylate, acrylamide et/ou alcénylether, (d) et une quantité efficace d'amorceur Am activable par traitement sous U. V et/ou traitement sous faisceau d'électrons choisi parmi au moins un composé répondant à l'une des formules (III) à (VI) suivantes :
lez Ar---T'" 0 n formu) e ( !))) dans laquelle : - lorsque n = 1, Ar1 représente un radical aryle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, un radical tétrahydronaphtyle, thiényle, pyridyle ou furyle ou un radical phényle porteur d'un ou plusieurs substituants choisis dans le # and at least one tetrafunctional SiO 2 unit and / or a trifunctional unit
R 2 SiO 3/2 in which: R and R, which may be identical or different, are monovalent radicals chosen from lower alkyl radicals, for example C 1 -C 6, alkenyl radicals and hydroxyl radicals; (b) at least one Go silicone gum having a viscosity greater than 100,000 mPa. s, and preferably greater than 200,000 mPa. s, and functionalized at the end (s) of chain (s) with at least one acrylate group and / or vinyl and preferably hydroxy, # (c) 1 to 50% by weight of a diluent of silicone nature of viscosity less than
100 mPa. s based on at least one silicone Di comprising: 0 at least one unit of formula e (II):
in which: - a = 0, 1 or 2,
R 3, which may be identical or different, represents an alkyl, cycloalkyl, aryl, vinyl or alkoxy radical, preferably a C 1 -C 6 lower alkyl, which may be identical or different, is an organic substituent comprising at least one acrylate reactive function, acrylamide and / or alkenyl ether, (d) and an effective amount of initiator Am activatable by treatment under U. V and / or electron beam treatment chosen from at least one compound corresponding to one of formulas (III) to (VI) following:
embedded image in which: when n = 1, Ar 1 represents an aryl radical containing from 6 to 18 carbon atoms, a tetrahydronaphthyl, thienyl, pyridyl or furyl radical; or a phenyl radical bearing one or more substituents chosen from
<Desc/Clms Page number 3> <Desc / Clms Page number 3>
groupe constitué de F, CI, Br, CN, OH, les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C12,-CF3,-OR6,-OPhényle,-SR6,-SPhényle,-SO2Phényle, - COOR6, -O- (CH2-CH=CH2), -0 (CH2H4-0) m-H, -0 (C3H60) m-H, m étant compris entre 1 et 100, - lorsque n = 2, Ar1 représente un radical arylène en C6-C12 ou un radical phénylène-T-phénylène, où T représente -O-, -S-, -SO2- ou -CH2-, - X représente un groupe-OR7 ou-OSiR8 (R9) 2 ou forme, avec R4, un groupe -0-CH (R1 0) ~, - ruz représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8 non substitué ou porteur d'un groupe -OH, -OR6, acyloxy en C2-C8, -COOR6, -CF3, ou
- CN, un radical alcényle en C3 ou C4, un radical aryle en C6 à Cl 8~, un radical phénylalkyle en C7 à Cg, - R5 a l'une des significations données pour R4 ou représente un radical -CH2CH2R11, ou encore forme avec R4, un radical alkylène en C2-C8 ou un radical oxa-alkylène ou aza-alkylène en C3-C9, - R6 représente un radical alkyle inférieur contenant de 1 à 12 atomes de carbone, - R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12, un radical alkyle en C2-C6 porteur d'un groupe-OH,-ORS ou-CN, un radical alcényle en C3-C6, un radical cyclohexyle ou benzyle, un radical phényle éventuellement substitué par un atome de chlore ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12, ou un radical tétrahydropyrannyle-2, -R8 et R9, identiques ou différents, représentent chacun un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle, - R10 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 ou un radical phényle,
- R11 représente un radical -CONH2, -CONHR6, -CON (R6) 2, -P (0) (OR6) 2 ou pyridyl-2 ;
A----fj----R15 formule (IV) 0 dans laquelle : - Ar2 a la même signification que Ar de la formule (III) dans le cas où
group consisting of F, Cl, Br, CN, OH, C1-C12 linear or branched alkyls, -CF3, -OR6, -OPhenyl, -SR6, -SPhenyl, -SO2Phenyl, -COOR6, -O- (CH2- CH = CH2), -O (CH2H4-O) mH, -O (C3H60) mH, m being between 1 and 100, when n = 2, Ar1 represents a C6-C12 arylene radical or a phenylene-T radical; -phenylene, where T represents -O-, -S-, -SO2- or -CH2-, -X represents a group -OR7 or -SOlR8 (R9) 2 or forms, with R4, a group -O-CH (R1 0) ~, - ruz represents a linear or branched C1-C8 alkyl radical unsubstituted or bearing a -OH group, -OR6, C2-C8 acyloxy, -COOR6, -CF3, or
- CN, a C3 or C4 alkenyl radical, a C6 to C18 aryl radical, a C7 to C8 phenylalkyl radical, - R5 has one of the meanings given for R4 or represents a radical -CH2CH2R11, or else form with R4, a C2-C8 alkylene radical or a C3-C9 oxa-alkylene or aza-alkylene radical, - R6 represents a lower alkyl radical containing from 1 to 12 carbon atoms, - R7 represents a hydrogen atom, a C1-C12 alkyl radical, a C2-C6 alkyl radical bearing an -OH, -ORS or-CN group, a C3-C6 alkenyl radical, a cyclohexyl or benzyl radical, a phenyl radical optionally substituted with a chlorine atom or a linear or branched C 1 -C 12 alkyl radical, or a tetrahydropyranyl-2 radical, R 8 and R 9, which may be identical or different, each represent a C 1 -C 4 alkyl radical or a phenyl radical, R 10 represents an atom hydrogen, a C1-C8 alkyl radical or a phenyl radical,
R11 represents a radical -CONH2, -CONHR6, -CON (R6) 2, -P (O) (OR6) 2 or pyridyl-2;
In which: Ar2 has the same meaning as Ar of the formula (III) in the case where
<Desc/Clms Page number 4><Desc / Clms Page number 4>
R15 représente un radical choisi parmi le groupe constitué d'un radical Ar2, un radical - (C=O) -Ar2, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12, un radical cycloalkyle en C6-C12, et un radical cycloalkyle formant un cycle en C6-C12 avec le carbone de la cétone ou un carbone du radical Ar2, ces radicaux pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué de-F,-CI,-Br,-CN,-OH,-
CF3,, -OR6, -COOR6, les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C12 porteurs éventuellement d'un groupe -OH, -OR6 et/ou -CN, et les
radicaux alcényles linéaires ou ramifiés en C-j-Cg ;
R16 1 Arzt Ar3 11 g R16 formule (V) o o dans laquelle : - Ar3 a la même signification que Ar1 de la formule (III) dans le cas où n=1, - R16, identiques ou différents, représentent un radical choisi parmi le groupe constitué d'un radical Ar3, un radical -(C=O)-Ar3, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-Cl2, un radical cycloalkyle en Cg-C, ces radicaux pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué de-F,-CI,-Br,-CN,-OH,-CF3,-OR6,-SR6,-
COOR6, les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C12 porteurs éventuellement d'un groupe -OH, -OR6 et/ou -CN, et les radicaux
alcényles linéaires ou ramifiés en C-j-Cg ;
y y Ar-- [ "-----Ar4 0 0 formule (VI) R5 R5 aans laquelle : - R5, identiques ou différents, ont les mêmes significations que dans la formule (III), - Y, identiques ou différents, représentent X et/ou R4, - Z représente : . une liaison directe, - un radical divalent alkylène en C1-C6, ou un radical phénylène, diphénylène ou phénylène-T-phénylène, ou encore forme, avec les deux R15 represents a radical chosen from the group consisting of a radical Ar2, a radical - (C = O) -Ar2, a linear or branched alkyl radical C1-C12, a cycloalkyl radical C6-C12, and a cycloalkyl radical forming a C6-C12 ring with the carbon of the ketone or a carbon of the radical Ar2, which radicals may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of -F, -CI, -Br, -CN, -OH, -
CF 3, -OR 6, -COOR 6, linear or branched C 1 -C 12 alkyl radicals optionally bearing an -OH, -OR 6 and / or -CN group, and
linear or branched C 1 -C 6 alkenyl radicals;
Wherein: Ar3 has the same meaning as Ar1 of formula (III) in the case where n = 1, - R16, identical or different, represent a radical selected from the group consisting of: a group consisting of a radical Ar3, a radical - (C = O) -Ar3, a linear or branched C1-Cl2 alkyl radical, a Cg-C cycloalkyl radical, these radicals being able to be substituted by one or more substituents chosen from the group consisting of -F, -CI, -Br, -CN, -OH, -CF3, -OR6, -SR6, -
COOR6, linear or branched C1-C12 alkyl radicals optionally bearing a -OH, -OR6 and / or -CN group, and radicals
linear or branched C 1 -C 6 alkenyls;
embedded image in which: R 5, which are identical or different, have the same meanings as in formula (III); Y, which are identical or different, represent X and / or R 4, - Z represents: a direct bond, a divalent C 1 -C 6 alkylene radical, or a phenylene, diphenylene or phenylene-T-phenylene radical, or alternatively forms with both
<Desc/Clms Page number 5><Desc / Clms Page number 5>
substituants R5 et les deux atomes de carbone porteurs de ces substituants, un noyau de cyclopentane ou de cyclohexane, - un groupe divalent-0-R-O-,-O-SiR8R9-o-SiR8R9-o-, ou-0- SiR8R9~0-, - R12 représente un radical alkylène en C2-C8, alcénylène en C4-C6 ou xylylène.
substituents R5 and the two carbon atoms bearing these substituents, a cyclopentane or cyclohexane ring, a divalent group -O-RO -, -O-SiR8R9-o-SiR8R9-o-, or -O-SiR8R9 ~ 0 -, - R12 represents a C2-C8 alkylene radical, C4-C6 alkenylene or xylylene.
- et Art a la même signification que Ar1 de la formule (III) dans le cas où n=1. and Art has the same meaning as Ar1 of formula (III) in the case where n = 1.
Dans le cas où la composition à réticuler et/ou polymériser contient des pigments absorbants dans le domaine des U. V., on sélectionnera un amorceur radicalaire Am ayant un maximum d'absorption dans le domaine du visible. In the case where the composition to be crosslinked and / or polymerized contains absorbent pigments in the U.V. domain, a radical initiator Am having a maximum absorption in the visible range will be selected.
Dans le cas d'une utilisation pour la fabrication d'adhésif silicone transparent sous activation U. V., on choisira un amorceur radicalaire Am dont le maximum d'absorption est superposable avec les raies d'émission de la lampe U. V.. In the case of use for the manufacture of transparent silicone adhesive under U.V. activation, a radical initiator Am will be chosen whose absorption maximum is superimposable with the emission lines of the U.V.
A titre d'exemples de composés amorceurs, on citera notamment les produits suivants :
9-xanthénone ; 1-4 dihydroxyanthraquinone ; anthraquinone ; 2-méthylanthraquinone ; 2,2'-bi (3-hydroxy-1, 4-naphtoquinone) ;
2-6 dihydroxyanthraquinone ; 1-hydroxycyclohexylphénylcétone ;
1, 5 dihydroxyanthraquinone ; 1, 3-diphényl-1, 3-propanedione ; 5, 7-dihydroxyflavone ; dibenzoylperoxyde ; acide 2-benzoylbenzoique ; 2-hydroxy-2méthylpropiophénone ; 2-phénylacétophénone ; 2,4, 6-triméthylbenzoyldiphénylphosphine oxyde ; anthrone ; bi (2,6 diméthylbenzoyl) -2, 4, 4-triméthylpentylphosphine oxyde ; poly [, 1, 4-benzènedicarbonyi- ait-bis (4-phénoxyphényl) méthanone] ;
"
As examples of initiator compounds, mention will be made in particular of the following products:
9-xanthenone; 1-4 dihydroxyanthraquinone; anthraquinone; 2-methylanthraquinone; 2,2'-bis (3-hydroxy-1,4-naphthoquinone);
2-6 dihydroxyanthraquinone; 1-hydroxycyclohexylphenylketone;
1,5-dihydroxyanthraquinone; 1,3-diphenyl-1,3-propanedione; 5,7-dihydroxyflavone; dibenzoylperoxide; 2-benzoylbenzoic acid; 2-hydroxy-2-methylpropiophenone; 2-phenylacetophenone; 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; anthrone; bis (2,6-dimethylbenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide; poly [, 1,4-benzenedicarbonyl-bis (4-phenoxyphenyl) methanone];
"
De préférence, le ou les composés amorceurs seront choisis parmi le groupe constitué de :
4, 4'diméthoxybenzoïne ; phénanthrènequinone ; 2-éthylanthraquinone ; 2-méthylanthraquinone ; Preferably, the initiator compound (s) will be chosen from the group consisting of:
4,4'-dimethoxybenzoin;phenanthrenequinone;2-ethylanthraquinone;2-methylanthraquinone;
<Desc/Clms Page number 6><Desc / Clms Page number 6>
1, 8-dihydroxyanthraquinone ; dibenzoylperoxyde ; 2, 2-diméthoxy-2-phénylacétophénone ; benzoïne ;
2-hydroxy-2méthylpropiophénone ; benzaldéhyde ; 4- (2-hydroxyéthoxy) phényl- (2-hydroxy-2-méthylpropyl) cétone ;
TTT benzoylacétone ; < x/-rr-cH,-oc et et leur mélange.
1,8-dihydroxyanthraquinone; dibenzoylperoxide; 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone; benzoin;
2-hydroxy-2-methylpropiophenone; benzaldehyde; 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-methylpropyl) ketone;
TT benzoylacetone; <x / -rr-cH, -oc and and their mixture.
A titre d'exemples de produits commerciaux de composés amorceurs, on peut citer les produits commercialisés par la société CIBA-GEIGY : Irgacure 369, Irgacure 651, Irgacure 907, Darocure 1173, etc.. As examples of commercial products of initiator compounds, mention may be made of the products marketed by CIBA-GEIGY: Irgacure 369, Irgacure 651, Irgacure 907, Darocure 1173, etc.
Les composés amorceurs utilisés dans les compositions de l'invention peuvent être mis en oeuvre, tels qu'ils sont obtenus à l'issue de leur procédé de préparation, par exemple sous forme solide ou liquide ou en solution dans un solvant approprié ou dans un diluant Di et/ou Do. The initiator compounds used in the compositions of the invention may be used, as they are obtained at the end of their preparation process, for example in solid or liquid form or in solution in a suitable solvent or in a diluent Di and / or Do.
Selon une première variante concernant le diluant, la silicone Di est de préférence de type oligomère ou polymère. According to a first variant concerning the diluent, the silicone Di is preferably of the oligomeric or polymeric type.
Selon une deuxième variante, la silicone Di comprend au moins deux atomes de silicium. According to a second variant, the silicone Di comprises at least two silicon atoms.
Cette silicone Di peut être choisie parmi un grand nombre de silicones portant au moins une fonction réactive Z. Ces fonctions Z peuvent être notamment choisies parmi les radicaux suivants :
This silicone Di can be chosen from a large number of silicones bearing at least one reactive function Z. These functions Z can be chosen in particular from the following radicals:
<Desc/Clms Page number 7> <Desc / Clms Page number 7>
- avec R'représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6.
with R.sub.1 being a linear or branched C.sub.1-C.sub.6 alkyl radical.
<Desc/Clms Page number 8> <Desc / Clms Page number 8>
A titre d'exemples, la silicone Di peut être à base d'espèces dont les formules moyennes a) à f) sont données ci-après avec R étant un radical hydrocarboné de 1 à 15 atomes de carbone, ou un groupe oxyalkyle de 1 à 15 atomes de carbone et a < 100.
By way of examples, the silicone Di may be based on species whose average formulas a) to f) are given below with R being a hydrocarbon radical of 1 to 15 carbon atoms, or an oxyalkyl group of 1 at 15 carbon atoms and at <100.
<Desc/Clms Page number 9> <Desc / Clms Page number 9>
Selon une troisième variante concernant le diluant, celui-ci peut comprendre une espèce de nature organique Do pouvant être avantageusement combinée à la silicone Di. Dans ce cas, la quantité en poids de diluant de nature silicone est de préférence plus élevée que celle du diluant de nature organique. According to a third variant concerning the diluent, it may comprise a species of organic nature C which can be advantageously combined with the silicone Di. In this case, the amount by weight of silicone diluent is preferably higher than that of the organic diluent.
Parmi ces espèces organiques Do ayant des propriétés de diluants, on citera celles portant au moins une fonction acrylate, alcool et/ou acide. Among these organic species Do having diluent properties include those bearing at least one acrylate function, alcohol and / or acid.
Pour les diluants organiques acrylates, on peut citer par exemple les composés suivants : bisphénol-A-époxydiacrylate ; acrylo-glycéro-polyester obtenu à partir de glycérol et de polyester, pentaérythritoltriacrylate (PETA), triméthylol propane triacrylate (TMPTA), 1, 6-hexanediol diacrylate (HDODA),
triméthylolpropane éthoxylate triacrylate, tétraéthylène glycol diacrylate (TTEGDA), tripropylène-glycoldiacrylate (TREGDA), triéthylène-glycol diacrylate (TREGDA), triméthylpropane triméthacrylate (TMPTMA), acrylo-uréthanes, acrylopolyéthers, acrylopolyesters, polyesters insaturés, et acryloacryliques, l'éthylhexyl acrylate, le 2-éthoxyethyl acrylate, le lauryl acrylate, le stéaryl acrylate, l'isobornyl acrylate, les acrylates d'huile de soja époxydée, 1,4 butanedioldiacrylate, le néopentylglycoldiacrylate, l'isododécylacrylate, l'hydroxyéthylacrylate, l'hydroxyéthylméthacrylate, et le composé de formule ci-après :
For organic acrylate diluents, there may be mentioned, for example, the following compounds: bisphenol-A-epoxydiacrylate; acryloglycero-polyester obtained from glycerol and polyester, pentaerythritoltriacrylate (PETA), trimethylol propane triacrylate (TMPTA), 1,6-hexanediol diacrylate (HDODA),
trimethylolpropane ethoxylate triacrylate, tetraethylene glycol diacrylate (TTEGDA), tripropyleneglycoldiacrylate (TREGDA), triethylene glycol diacrylate (TREGDA), trimethylpropane trimethacrylate (TMPTMA), acrylourethanes, acrylopolyethers, acrylopolyesters, unsaturated polyesters, and acryloacrylics, ethylhexyl acrylate , 2-ethoxyethyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, isobornyl acrylate, epoxidized soybean oil acrylates, 1,4 butanedioldiacrylate, neopentylglycoldiacrylate, isododecylacrylate, hydroxyethylacrylate, hydroxyethylmethacrylate, and the compound of formula below:
Pour les diluants organiques alcools, on peut citer notamment les polyols ; et à titre d'exemple le composé ci-après : For organic diluents alcohols, mention may be made in particular of polyols; and by way of example the following compound:
<Desc/Clms Page number 10> <Desc / Clms Page number 10>
Pour les diluants organiques alcényléthers, on peut citer par exemple les composés suivants : le dodécylvinyléther (DDVE), le cyclohexylvinyléther (CVE), le butanedioldivinyléther (BDVE), le butanediolmonovinyléther (HBVE), le cyclohexanediméthanol divinyléther (CHDVE), le cyclohexane diméthanol monovinyléther (CHMVE), le triéthylèneglycol divinyléther (DVE-3), et le 1, 4-cyclohexane dimethanol divinylether (CHVE). Examples of organic diluents for alkenyl ethers are: dodecylvinyl ether (DDVE), cyclohexylvinyl ether (CVE), butanedioldivinyl ether (BDVE), butanediolmonovinyl ether (HBVE), cyclohexanedimethanol divinyl ether (CHDVE) and cyclohexane dimethanol monovinyl ether (CHMVE), triethylene glycol divinyl ether (DVE-3), and 1,4-cyclohexane dimethanol divinylether (CHVE).
La composition selon l'invention peut également renfermer un additif de stabilisation à base d'amine primaire, secondaire ou tertiaire ; cette amine est de préférence choisie parmi les dérivés décrits dans la demande de brevet W098/07798
En général, la composition adhésive selon l'invention est préparée par mélange (i) de la résine Re, (ii) de la gomme silicone Go en solution, (iii) du diluant Di, et (iv) en option de l'amorceur Am. Après cette première étape, le solvant est éliminé par dévolatilisation. L'amorceur Am est ensuite ajouté si celui-ci n'est pas présent dans le mélange initial. The composition according to the invention may also contain a stabilizing additive based on primary, secondary or tertiary amine; this amine is preferably chosen from the derivatives described in the patent application WO98 / 07798
In general, the adhesive composition according to the invention is prepared by mixing (i) the resin Re, (ii) the silicone gum Go in solution, (iii) diluent Di, and (iv) optionally of the initiator Am. After this first step, the solvent is removed by devolatilization. The initiator Am is then added if it is not present in the initial mixture.
La composition silicone adhésive peut être appliquée sur divers types de supports par l'un quelconque des procédés connus d'étalement, par exemple par raclage, gravure, brossage, pulvérisation et revêtement au rouleau indirect. Comme support, on citera par exemple le papier, le verre, les métaux, les matières plastiques ou tout autre support à base de matière synthétique et/ou fibreuse. The silicone adhesive composition can be applied to various types of carriers by any of the known methods of spreading, for example scraping, etching, brushing, spraying and indirect roll coating. As a support, there may be mentioned, for example, paper, glass, metals, plastics or any other support based on synthetic and / or fibrous material.
Une fois le support sélectionné et revêtu de l'épaisseur voulue de composition selon l'invention, la réticulation et/ou polymérisation est effectuée par traitement U. V. et/ou sous faisceau d'électrons. Avantageusement, le durcissement de la composition silicone adhésive peut être effectué en présence d'oxygène si la durée du traitement sous U. V. et/ou faisceau d'électrons est supérieure à 1/10 de seconde. Once the support selected and coated with the desired thickness of the composition according to the invention, the crosslinking and / or polymerization is carried out by U.V. treatment and / or electron beam. Advantageously, the curing of the adhesive silicone composition can be carried out in the presence of oxygen if the duration of the treatment under U.V. and / or electron beam is greater than 1/10 of a second.
<Desc/Clms Page number 11> <Desc / Clms Page number 11>
En général, l'épaisseur de revêtement recherché est de l'ordre de 0, 1 flm à 100 am en couche mince et de l'ordre de 100 am à 10 cm en couche épaisse. In general, the desired coating thickness is on the order of 0.1 μm to 100 μm in a thin layer and in the order of 100 μm to 10 cm in a thick layer.
Après réticulation et/ou polymérisation des compositions selon l'invention sur support, les adhésifs obtenus sensibles à la pression peuvent être associés avec des supports non-adhérents vis-à-vis dudit adhésif et forment ainsi des complexes dits autocollants. Des papiers protecteurs adhésifs tels les étiquettes, papiers décoratifs, rubans adhésifs sont notamment réalisés à partir de ce type de complexe. D'autres types d'adhésifs PSA peuvent être mis au point ; par exemple, des rubans adhésifs pour isolation électrique, pour circuits électroniques, des rubans adhésifs pour protéger des embouts de câbles électriques ou encore des rubans adhésifs pour masquer des zones exposées à une pulvérisation par plasma de métaux ou de carbures à haute température. After crosslinking and / or polymerization of the compositions according to the invention on a support, the adhesives obtained which are sensitive to pressure can be associated with non-adherent supports with respect to said adhesive and thus form so-called adhesive complexes. Adhesive protective papers such as labels, decorative papers, adhesive tapes are in particular made from this type of complex. Other types of PSA adhesives can be developed; for example, adhesive tapes for electrical insulation, for electronic circuits, adhesive tapes for protecting electrical cable ends, or adhesive tapes for masking areas exposed to plasma spraying of metals or carbides at high temperatures.
Exemples. Examples.
Les exemples ci-dessous illustrent certains avantages des compositions selon l'invention.
The examples below illustrate some advantages of the compositions according to the invention.
1. Préparation de la composition PSA1 réticulable. 1. Preparation of the crosslinkable PSA1 composition
Une composition d'adhésif sensible à la pression pour ruban micacé est obtenue en préparant une résine en milieu diluant réactif. A pressure sensitive adhesive composition for micaceous tape is obtained by preparing a resin in a reactive diluent medium.
Une résine silicone de type MQ avec un rapport molaire M/Q = 60/40 dans le toluène à 60% est mélangée avec une gomme silicone à motifs D de viscosité 1 million mPa. s et hydroxylée en bouts de chaîne avec un rapport gomme/résine de 0,89 (soit 65% de résine en solution pour 35% de gomme)
On rajoute à 100 parties en poids de ce mélange 24 parties en poids de diluant silicone b) où a = 13. On élimine le toluène sous vide de 20 mm/Hg à 70 C sous agitation pendant une heure. An MQ-type silicone resin with a molar ratio M / Q = 60/40 in 60% toluene is mixed with a patterned silicone rubber D with a viscosity of 1 million mPa. s and hydroxylated end of chain with a ratio gum / resin of 0,89 (or 65% of resin in solution for 35% of gum)
100 parts by weight of this mixture are added to 24 parts by weight of silicone diluent b) where a = 13. The toluene is removed under vacuum from 20 mm / Hg at 70 ° C. with stirring for one hour.
La résine obtenue contient de 28 à 30% de diluant b) et a une viscosité à 20 C d'environ 20000 mPa. s. Après dévolatilisation, on ajoute 2,5 parties en poids d'un amorceur Am1 composé à 50 % en poids de hydroxy-1 cyclohexyl phényl cétone et 50% en poids de benzophénone (= Irgacure 500 de la société CIBA)
On obtient ainsi la composition PSA 1. The resin obtained contains from 28 to 30% of diluent b) and has a viscosity at 20 C of about 20000 mPa. s. After devolatilization, 2.5 parts by weight of an initiator Am1 composed of 50% by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 50% by weight of benzophenone (= Irgacure 500 from CIBA) are added.
The PSA composition 1 is thus obtained.
<Desc/Clms Page number 12> <Desc / Clms Page number 12>
Il. Préparation de la composition PSA2 réticulable. He. Preparation of the crosslinkable PSA2 composition
On rajoute à la composition PS1 10% en poids de diluant cyclohexanediméthanoldivinyléther. La viscosité mesurée est de 2000 mPa. s. To the PS1 composition is added 10% by weight of cyclohexanedimethanoldivinyl ether diluent. The viscosity measured is 2000 mPa. s.
Après dévolatilisation, on ajoute 2,5 parties en poids d'amorceur Am1. On obtient ainsi la composition PSA2. After devolatilization, 2.5 parts by weight of initiator Am1 are added. The PSA2 composition is thus obtained.
III. Tests sur papier micacé ou film polyester. III. Tests on micaceous paper or polyester film.
1. Application de ces formulations sur papier micacé et film polyester. 1. Application of these formulations on micaceous paper and polyester film.
Les compositions sont appliquées à la barre de Meyer 2 sur papier micacé ou sur film polyester pour obtenir un revêtement de 10 micromètres d'épaisseur. The compositions are applied to the Meyer 2 bar on micaceous paper or on polyester film to obtain a coating 10 microns thick.
Les compositions enduites sur les supports sont ensuite réticulées et/ou polymérisées sous différentes conditions d'irradiation à partir d'un défilement du support enduit sur un convoyeur dont le tapis défile sous deux lampes à vapeur de mercure (banc UV avec lampe à arc IST de 2 Hg - 80W/cm, commercialisé par la société IST). The compositions coated on the supports are then cross-linked and / or polymerized under different irradiation conditions from a scroll of the coated support on a conveyor whose carpet runs under two mercury vapor lamps (UV bench with arc lamp IST of 2 Hg - 80W / cm, marketed by the company IST).
2. Evaluation de l'adhésivité. 2. Evaluation of adhesiveness.
L'adhésivité ou tack est mesurée en caractérisant la force nécessaire pour séparer le support revêtu d'une composition adhésive réticulée et/ou polymérisée et un support en vis-à-vis, tel qu'une plaque d'acier ou de verre. Adhesiveness or tack is measured by characterizing the force required to separate the support coated with a crosslinked adhesive composition and / or polymerized and a support vis-à-vis, such as a steel plate or glass.
Après la réticulation-polymérisation, on mesure le tack pour chacun des revêtements obtenus selon différentes vitesses de défilement du support sous la lampe U. V. On obtient ainsi des revêtements ayant un tack faible, moyen ou fort.
After the crosslinking polymerization, the tack is measured for each of the coatings obtained at different speeds of travel of the support under the UV lamp. Coatings having a low, medium or high tack are thus obtained.
<tb>
<tb> <Tb>
<Tb>
Tests <SEP> Compositions <SEP> Support <SEP> Vitesse <SEP> Tack
<tb> m/min <SEP> Sur <SEP> acier
<tb> poli
<tb> 1 <SEP> PSA1 <SEP> PET/Mylar <SEP> 10 <SEP> moyen
<tb> 2 <SEP> PSA2 <SEP> PET/Mylar <SEP> 10 <SEP> faible
<tb> 3 <SEP> PSA1 <SEP> PET/Mylar <SEP> 100 <SEP> fort
<tb> 4 <SEP> PSA2 <SEP> PET/Mylar <SEP> 100 <SEP> moyen
<tb> 5 <SEP> PSA1 <SEP> Papier <SEP> Mica <SEP> 10 <SEP> moyen
<tb> 6 <SEP> PSA2 <SEP> Papier <SEP> Mica <SEP> 10 <SEP> faible
<tb> 7 <SEP> PSA1 <SEP> Papier <SEP> Mica <SEP> 100 <SEP> fort
<tb> 8 <SEP> PSA2 <SEP> Papier <SEP> Mica <SEP> 100 <SEP> moyen
<tb> Tests <SEP> Compositions <SEP> Support <SEP> Speed <SEP> Tack
<tb> m / min <SEP> On <SEP> steel
<tb> polite
<tb> 1 <SEP> PSA1 <SEP> PET / Mylar <SEP> 10 <SEP> Medium
<tb> 2 <SEP> PSA2 <SEP> PET / Mylar <SEP> 10 <SEP> Low
<tb> 3 <SEP> PSA1 <SEP> PET / Mylar <SEP> 100 <SEP> Strong
<tb> 4 <SEP> PSA2 <SEP> PET / Mylar <SEP> 100 <SEP> medium
<tb> 5 <SEP> PSA1 <SEP> Paper <SEP> Mica <SEP> 10 <SEP> Medium
<tb> 6 <SEP> PSA2 <SEP> Paper <SEP> Mica <SEP> 10 <SEP> Low
<tb> 7 <SEP> PSA1 <SEP> Paper <SEP> Mica <SEP> 100 <SEP> Strong
<tb> 8 <SEP> PSA2 <SEP> Paper <SEP> Mica <SEP> 100 <SEP> Medium
<Tb>
Claims (1)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0107073A FR2825368A1 (en) | 2001-05-30 | 2001-05-30 | PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SILICONE COMPOSITIONS, PREPARATION METHOD AND USES THEREOF |
PCT/FR2002/001822 WO2002097003A1 (en) | 2001-05-30 | 2002-05-30 | Pressure-sensitive adhesive compositions, method for the preparation and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0107073A FR2825368A1 (en) | 2001-05-30 | 2001-05-30 | PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SILICONE COMPOSITIONS, PREPARATION METHOD AND USES THEREOF |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2825368A1 true FR2825368A1 (en) | 2002-12-06 |
Family
ID=8863767
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR0107073A Withdrawn FR2825368A1 (en) | 2001-05-30 | 2001-05-30 | PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SILICONE COMPOSITIONS, PREPARATION METHOD AND USES THEREOF |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
FR (1) | FR2825368A1 (en) |
WO (1) | WO2002097003A1 (en) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9359529B2 (en) | 2008-10-29 | 2016-06-07 | 3M Innovative Properties Company | Electron beam cured silicone materials |
EP2350196B1 (en) | 2008-10-29 | 2015-09-02 | 3M Innovative Properties Company | Electron beam cured silicone release materials |
US8822560B2 (en) | 2008-10-29 | 2014-09-02 | 3M Innovative Properties Company | Electron beam cured silicone release materials |
CN104911920B (en) | 2010-04-29 | 2018-10-19 | 3M创新有限公司 | The silication fiber web of electronic beam curing |
EP2836526A2 (en) * | 2012-04-10 | 2015-02-18 | Arkema France | Silicon-containing (meth)acrylate compounds |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3146799A (en) * | 1961-03-28 | 1964-09-01 | Union Carbide Corp | Pressure-sensitive organopolysiloxane elastomers and articles produced therefrom |
EP0421643A2 (en) * | 1989-09-22 | 1991-04-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation-curable silicone elastomers and pressure sensitive adhesives |
FR2766490A1 (en) * | 1997-07-23 | 1999-01-29 | Rhodia Chimie Sa | NOVEL POLYMERIZATION AND / OR CROSSLINKING STARTER SYSTEMS COMPRISING ONIUM BORATE AND BENZOPHENONE |
WO2000019967A1 (en) * | 1998-10-02 | 2000-04-13 | Rhodia Chimie | Dental composition based on silicone crosslinkable by cation process |
WO2001036512A1 (en) * | 1999-11-19 | 2001-05-25 | Rhodia Chimie | Radiation polymerisable and/or crosslinkable adhesive for plastic based on matrix with reactive functions |
-
2001
- 2001-05-30 FR FR0107073A patent/FR2825368A1/en not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-05-30 WO PCT/FR2002/001822 patent/WO2002097003A1/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3146799A (en) * | 1961-03-28 | 1964-09-01 | Union Carbide Corp | Pressure-sensitive organopolysiloxane elastomers and articles produced therefrom |
EP0421643A2 (en) * | 1989-09-22 | 1991-04-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation-curable silicone elastomers and pressure sensitive adhesives |
FR2766490A1 (en) * | 1997-07-23 | 1999-01-29 | Rhodia Chimie Sa | NOVEL POLYMERIZATION AND / OR CROSSLINKING STARTER SYSTEMS COMPRISING ONIUM BORATE AND BENZOPHENONE |
WO2000019967A1 (en) * | 1998-10-02 | 2000-04-13 | Rhodia Chimie | Dental composition based on silicone crosslinkable by cation process |
WO2001036512A1 (en) * | 1999-11-19 | 2001-05-25 | Rhodia Chimie | Radiation polymerisable and/or crosslinkable adhesive for plastic based on matrix with reactive functions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2002097003A1 (en) | 2002-12-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BE1006011A4 (en) | OXIDE-ALKYL BIS-ACYL-PHOSPHINES AND THEIR APPLICATION AS FOR PHOTO-CURING IGNITORS COMPOUNDS ethylene. | |
EP0562922A1 (en) | Cross-linkable, functional groups containing polysiloxanes and their use for making anti-adhesive coatings | |
US5552506A (en) | Organopolysiloxanes, modified with acrylate groups in the presence of a rhodium catalyst | |
US6268404B1 (en) | Radiation-curable organosiloxane coating compositions | |
JP5081826B2 (en) | Method for producing non-sticky silicone coating | |
KR100384911B1 (en) | Method for preparing a radiation-curable silicon-containing polyacrylate hard coating film composition and a composition prepared thereby | |
US20150037526A1 (en) | Adhesives comprising crosslinker with (meth)acrylate group and olefin group and methods | |
FR2762001A1 (en) | NON-TOXIC PRIMERS, RESINS WITH CROSS-LINKABLE ORGANOFUNCTIONAL GROUPS INCLUDING PRIMERS, AND THEIR USE FOR THE PREPARATION OF STABLE AND NON-TOXIC POLYMERS | |
FR2925908A1 (en) | CATIONICALLY POLYMERIZABLE / CROSS-LINKABLE COMPOSITION COMPRISING IODONIUM BORATE AND FREEZING ACCEPTABLE ODOR | |
JPH0346511B2 (en) | ||
FR2525611A1 (en) | ULTRAVIOLET AND THERMALLY CURABLE COMPOSITION CONTAINING THERMOPLASTIC PRODUCT, METHOD FOR FORMING CURED PRODUCT OR COATING, PROCESS FOR ADHERING TWO SUBSTRATES, AND METHOD FOR ENCAPSULATING ARTICLE USING THE SAME | |
JPH026515A (en) | Coating method by curable organopolysiloxane | |
FR2487837A1 (en) | BENZOATES AND PHENYL PHENULASULFONATES WITH SILANE FUNCTION PRECURSOR OF U.V. FILTER, COMPOSITIONS OBTAINED AND PRODUCTS COATED THEREFROM | |
FR2582005A1 (en) | PHOTO-CURABLE COATING COMPOSITION COMPRISING A MULTIFUNCTIONAL EPOXY OLIGOMER, A SURFACE-TREATED NON-ORGANIC LOAD AND A PHOTO-INITIATOR, IN PARTICULAR FOR THE PROTECTION OF PLASTIC ARTICLES | |
JPH02225525A (en) | Ultraviolet-curing silicone release agent composition | |
EP0278618A2 (en) | Curable silicone compositions comprising vinyl monomer | |
FR2706901A1 (en) | ||
FR2825368A1 (en) | PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SILICONE COMPOSITIONS, PREPARATION METHOD AND USES THEREOF | |
EP0998499B1 (en) | Novel polymerisation and/or cross-linking initiator systems comprising an onium borate and a benzophenone | |
FR2728266A1 (en) | CROSSLINKABLE COMPOSITION FOR COATING SUBSTRATES AND COATING METHOD USING THE SAME | |
EP1114067B1 (en) | Polymerisation and/or crosslinking method under electron beam and/or gamma radiation | |
WO2002092717A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive silicone compositions, method for preparing same and uses thereof | |
WO2002092716A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive silicone compositions, method for preparing same and uses thereof | |
WO2003010257A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive silicone compositions, preparation methods and uses thereof | |
EP0614958A1 (en) | Cationic cross-linkable polyorganosiloxane compositions, their use as anti-adherents for paper and for protecting optical fibers and integrated circuits |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |
Effective date: 20060131 |