FR2797891A1 - Production of calcium and its alloys involves dissolving calcium carbide in anhydrous calcium chloride, contacting obtained solution with molten metal phase, and decomposing formed alloy by physical or electrochemical refining - Google Patents
Production of calcium and its alloys involves dissolving calcium carbide in anhydrous calcium chloride, contacting obtained solution with molten metal phase, and decomposing formed alloy by physical or electrochemical refining Download PDFInfo
- Publication number
- FR2797891A1 FR2797891A1 FR9910917A FR9910917A FR2797891A1 FR 2797891 A1 FR2797891 A1 FR 2797891A1 FR 9910917 A FR9910917 A FR 9910917A FR 9910917 A FR9910917 A FR 9910917A FR 2797891 A1 FR2797891 A1 FR 2797891A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- calcium
- alloy
- production
- metal phase
- lead
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/02—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of alkali or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B26/00—Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
- C22B26/20—Obtaining alkaline earth metals or magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/33—Silicon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Geology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Procédé production de calcium et d'alliages de calcium<B>à</B> partir de carbure calcium. L'invention est relative<B>à</B> un procédé de production de calcium et d'alliages de calcium. Art antérieur <B>A</B> l'heure actuelle, la production du calcium repose sur deux procédés tres différents<B>-.</B> un procédé électrolytique qui consiste<B>à</B> électrolyser du chlorure calcium anhydre pour produire sur une cathode de cuivre liquide, un alliage de cuivre calcium<B>( à 30%</B> de calcium au départ) qui est ensuite redistillé. Toutes ces opérations sont ensuite conduites<B>à</B> haute température (environ<B>1000' C).</B> Process for the production of calcium and calcium alloys <B> from calcium carbide. The invention relates to a process for the production of calcium and calcium alloys. At the present time, calcium production is based on two very different processes. <B> A </ B> An electrolytic process which consists of electrolyzing chloride anhydrous calcium to produce on a cathode of liquid copper, a copper alloy calcium <B> (initially 30% </ B> calcium) which is then redistilled. All these operations are then conducted <B> to </ B> high temperature (about <B> 1000 'C). </ B>
et un procédé thermique qui repose sur la mise en oeuvre sous vide de la réaction<B>:</B> 2AI <B>+</B> 4CaO-->3 Ca <B>+ < A12 03 ></B> CaO <B>></B> Le calcium est distillé sous vide<B>à</B> haute température (environ 1400<B>'C) à</B> partir de pastilles de mélange AI/CaO. and a thermal process which relies on the vacuum operation of the reaction <B>: </ B> 2AI <B> + </ B> 4CaO -> 3 Ca <B> + <A12 03> </ B > CaO <B >> </ B> Calcium is distilled under high temperature <B> vacuum (about 1400 <B> 'C) from AI / CaO mixing pellets.
procédés sont lourds en investissements et en énergie, car ils opèrent réduction de composés de calcium extrêmement stables (CaO ou CaCIA énergies libres standards<B>à</B> température ambiante de formation des composés de départ sont<B>:</B> <B>510</B> Kj pour le CaO <B>517</B> Kj pour le CaC12 Dans la pratique industrielle, la voie aluminothermique la voie électrolytique consomment une énergie importante de l'ordre de Kwh/Kg. Objet de l'invention L'objet de l'invention consiste<B>à</B> élaborer un nouveau procédé de production de calcium ou d'alliage de calcium avec une réduction de la consommation énergétique pour sa mise en #uvre. processes are heavy in investment and energy because they operate reduction of extremely stable calcium compounds (CaO or CaCIA standard free energies <B> at </ B> ambient temperature of formation of the starting compounds are <B>: </ B > <B> 510 </ B> Kj for CaO <B> 517 </ B> Kj for CaC12 In industrial practice, the aluminothermic pathway electrolytic consumes a significant energy of the order of Kwh / Kg. The object of the invention is to develop a new process for producing calcium or calcium alloy with a reduction in energy consumption for its implementation.
Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que on dissout du carbure de calcium CaC2 dans un bain de chlorure de calcium CaC12 anhydre, on met en contact la solution obtenue avec une dispersion d'une phase métallique liquide ayant une forte affinité pour le calcium, de manière<B>à</B> former un alliage entre la phase métallique liquide et le calcium, <B>-</B> et on redécompose ensuite ledit alliage par voie physique ou par raffinage électrochimique pour donner du calcium et régénérer la phase métallique liquide. La première étape du procédé consiste<B>à</B> produire un alliage de calcium en mettant en contact une solution de carbure de calcium CaC2 technique dans du chlorure de calcium CaC12 anhydre avec une dispersion d'une phase métallique liquide ayant une forte affinité pour le calcium, telle que le plomb Pb et l'étain Sn par exemple. The process according to the invention is characterized in that calcium carbide CaCl 2 is dissolved in a bath of calcium chloride CaCl 2 anhydrous, the solution obtained is brought into contact with a dispersion of a liquid metal phase having a high affinity for the calcium, so <B> to </ B> form an alloy between the liquid metal phase and the calcium, <B> - </ B> and then redistribute said alloy physically or by electrochemical refining to give calcium and regenerate the liquid metal phase. The first step of the process is to produce a calcium alloy by contacting a solution of calcium carbide CaC 2 in anhydrous calcium chloride CaCl 2 with a dispersion of a liquid metal phase having a strong affinity for calcium, such as lead Pb and tin Sn, for example.
La solubilité CaC2 dans les bains de sels fondus<B>à</B> base de CaC12 a eté étudiée et mesurée<B>à</B> différents niveaux de température, tout comme celle la chaux qui présente dans le carbure de calcium technique. Elle est l'ordre de<B>5 à %</B> en poids ce qui est suffisant pour permettre un échange entre solution et la phase métallique. The CaC2 solubility in molten salt baths based on CaCl 2 was investigated and measured at different temperature levels, as was lime in calcium carbide. technical. It is the order of <B> 5 to% </ B> by weight which is sufficient to allow an exchange between solution and the metal phase.
Le carbure de calcium est un produit industriel courant, et bon marché qui requiert qu'une quantité d'énergie très limitée<B>,</B> de l'ordre de<B>85</B> Kj. Calcium carbide is a common, cheap industrial product that requires a very limited amount of energy <B>, </ B> of the order of <B> 85 </ B> Kj.
Au contact de la phase métallique, la réaction CaC2 <B>--></B> CamE <B>+</B> 2Cse, se déroule avec une cinétique suffisante comprise entre<B>0,07</B> et<B>0,6g /</B> CM2 <B>/</B> h suivant la nature du bain, la concentration, et la température. In contact with the metal phase, the reaction CaC2 <B> -> </ B> CamE <B> + </ B> 2Cse, takes place with a sufficient kinetics between <B> 0.07 </ B> and <B> 0.6g / </ B> CM2 <B> / </ B> h depending on the nature of the bath, the concentration, and the temperature.
Avec le plomb ou l'étain, on obtient des alliages de calcium titrant entre<B>3</B> et<B>5</B> <B>%</B> en poids. L'électrolyse directe de CaC2 dissous dans CaC12 par exemple, se heurte<B>à</B> la solubilité de Ca dans son chlorure qui le rend conducteur électronique, ce qui provoque le court-circuit de la cellule. En outre, les solutions de carbure de calcium technique dans le chlorure de calcium se concentrent rapidement en impuretés (CaO principalement) qui augmentent la viscosité du bain et empêchent l'électrolyse. On a donc envisagé d'opérer en deux temps en produisant d'abord un alliage mère PbCa ou SnCa, puis en décomposant cet alliage par voie électrolytique. Dans bains où le calcium est soluble, on place l'alliage liquide au fond la cellule d'électrolyse et on la polarise anodiquement.. La cellule est portée a une température de<B>850'C</B> sous un vide primaire. La cathode est constituée par coupelle d'acier surmontée d'un cône refroidi. Le calcium déposé sur la coupelle remonte vers les bords de celle-ci, et il est alors distillé et dépose sur le cône refroidi. With lead or tin, one obtains calcium alloys titrating between <B> 3 </ B> and <B> 5 </ B> <B>% </ B> by weight. The direct electrolysis of CaCl 2 dissolved in CaCl 2, for example, encounters the solubility of Ca in its chloride which renders it an electronic conductor, which causes the short circuit of the cell. In addition, technical calcium carbide solutions in calcium chloride concentrate rapidly in impurities (mainly CaO) which increase the viscosity of the bath and prevent electrolysis. It has therefore been envisaged to operate in two stages by first producing a parent alloy PbCa or SnCa and then decomposing this alloy electrolytically. In baths where the calcium is soluble, the liquid alloy is placed at the bottom of the electrolysis cell and is polarized anodically. The cell is heated to a temperature of <B> 850 ° C </ B> under a primary vacuum . The cathode consists of a steel cup surmounted by a cooled cone. The calcium deposited on the cup rises towards the edges thereof, and is then distilled and deposited on the cooled cone.
Dans bains où le calcium est peu soluble, c'est-à-dire dans les systèmes <B>à</B> base chlorure et de fluorure de strontium et de baryum dopés par faible proportion de chlorure de calcium ou de fluorure de calcium, on peut opérer l'électroraffinage de manière<B>à</B> produire du calcium liquide qui flotte en surface et qui forme une cathode liquide que l'on peut soutirer par siphonnage. In baths where calcium is sparingly soluble, that is, in chloride and strontium and barium chloride based systems with a low proportion of calcium chloride or calcium fluoride Electro-refining can be used to produce liquid calcium that floats on the surface and forms a liquid cathode that can be siphoned off.
La tension de décomposition des alliages PbCa ou SnCa est comprise entre 0,46 et<B>0,9</B> volts suivant la composition de l'alliage. The decomposition voltage of the alloys PbCa or SnCa is between 0.46 and <B> 0.9 </ B> volts depending on the composition of the alloy.
Les réacteurs de réaction fonctionnent en alternance. Pendant que l'un réacteurs opère la décomposition du carbure de calcium<B>,</B> l'autre régénère sel qui 'est chargé en carbone en chaux suivant la réaction CaO <B>+ C + C12 --> CO +</B> CaC12 Le carbone excédentaire est éliminé par la réaction C+ 1/2 02<B>--> CO</B> Le de combustion étant ensuite brûlé dans une chaudière. L'oxydation peut etre conduite par l'air ou l'oxygène pur. La vapeur d'eau permet également d'éliminer du carbone enformant du gaz<B>à</B> l'eau. Description sommaire des dessins L'invention sera mieux comprise dans la description qui va suivre de trois exemples non limitatifs de mise en ceuvre procédé, et illustrés par les figures suivantes dans lesquelles<B>:</B> <B>-</B> la figure<B>1</B> et une vue schématique de décomposition de l'alliage plomb calcium par voie électrolytique -, <B>-</B> la figure 2 montre une vue schématique dispositif pour la production d'un alliage mère de calcium. Reaction reactors operate alternately. While one reactor is decomposing calcium carbide <B>, </ B> the other regenerates salt which is loaded with lime carbon following the reaction CaO <B> + C + C12 -> CO + </ B> CaC12 The excess carbon is removed by the reaction C + 1/2 02 <B> -> CO </ B> The combustion is then burned in a boiler. The oxidation can be conducted by air or pure oxygen. Water vapor also removes carbon forming gas <B> to </ B> water. Brief description of the drawings The invention will be better understood in the following description of three nonlimiting examples of implementation process, and illustrated by the following figures in which <B>: </ B> <B> - </ B > Figure <B> 1 </ B> and a diagrammatic view of decomposition of lead alloy calcium electrolytically -, <B> - </ B> Figure 2 shows a schematic view device for the production of a calcium mother alloy.
<B>-</B> La figure<B>3</B> représente une vue schématique d'un dispositif de production de calcium<B>à</B> partir d'un alliage calcium<B>-</B> etain CaSn. <B> - </ B> Figure <B> 3 </ B> is a schematic view of a calcium production device <B> to </ B> from a calcium alloy <B> - </ B> tin CaSn.
Description détaillée de l'invention Sur la figure<B>1,</B> une cellule d'électrolyse renferme un alliage plomb<B>-</B> calcium 12 liquide disposé dans le fond. cellule<B>10</B> est connectée<B>à</B> l'anode de la source d'alimentation 14<B>à</B> courant continu, et est portée<B>à</B> une température prédéterminée. L'intérieur de la cellule<B>10</B> est mis en dépression par l'intermédiaire d'une installation<B>à</B> vide Une coupelle<B>18</B> en acier surmontée d'un support 20 creux de forme tronconique constituent la cathode. L'intérieur du support 20 est refroidi<B>'</B> travers une tubulure 21 reliée <B>à</B> l'extérieur<B>à</B> un dispositif de refroidissement<B>à</B> air 22. Lors de l'électrolyse, le calcium est déposé sur la surface latérale de la coupelle<B>18</B> en remontant le long du support 20 où<B>il</B> est distillé. La présence du vide permet d'éliminer en continu le calcium<B>,</B> et d'éviter sa dissolution dans le bain de sels. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In FIG. 1, an electrolysis cell contains a liquid calcium lead alloy disposed in the bottom. cell <B> 10 </ B> is connected <B> to the </ B> anode from power source 14 <B> to DC, and is range <B> to </ B> > a predetermined temperature. The inside of cell <B> 10 </ B> is depressed through an empty <B> </ B> installation A steel cup <B> 18 </ B> surmounted by a frustoconical hollow support 20 constitutes the cathode. The interior of the support 20 is cooled <B> '</ B> through a tubing 21 connected <B> to </ B> the outside <B> to </ B> a cooling device <B> to </ B. Air 22. During electrolysis, the calcium is deposited on the side surface of the cup <B> 18 </ B> back up along the support 20 where <B> it </ B> is distilled. The presence of the vacuum makes it possible to eliminate calcium <B>, </ B> continuously and to avoid its dissolution in the salt bath.
Un premier exemple d'électroraffinage de l'alliage plomb<B>/</B> calcium est décrit par suite. A first example of electro-refining of the lead alloy <B> / </ B> calcium is described below.
masse de<B>10 Kg</B> de l'alliage précédemment obtenue est placée dans un creuset 24 en fer doux positionné dans la cellule<B>10</B> d'électro raffinage de la figure<B>1.</B> La cellule est placée dans un four<B>à</B> résistance, et un condenseur refroidit sa partie supérieure. Seule la zone de chauffage inférieure four est limentée de manière<B>à</B> permettre l'obtention d'un gradient de température dans le four. Le condenseur conique constitué par le support 20 solidaire de la cathode. <B> 10 Kg </ B> mass of the previously obtained alloy is placed in a soft iron crucible 24 positioned in the <B> 10 </ B> electro-refining cell of Figure <B> 1. </ B> The cell is placed in a resistance furnace, and a condenser cools its top. Only the lower furnace heating zone is fed in such a way as to allow a temperature gradient in the furnace to be obtained. The conical condenser constituted by the support 20 secured to the cathode.
La zone conique possède une température moyenne de l'ordre de<B>500'C.</B> Le vide dans l'enceinte est un vide primaire de<B>0,5</B> Torr. La température du métal et du bain est de<B>850'C.</B> The conical zone has an average temperature of the order of <B> 500 ° C. </ B> The vacuum in the enclosure is a primary vacuum of <B> 0.5 </ B> Torr. The temperature of the metal and bath is <B> 850'C. </ B>
Le creuset 24 et la cellule<B>10</B> sont polarisés anodiquement tandis que le condenseur est polarisé cathodiquement. La hauteur du métal au fond du creuset est comprise entre<B>2,5</B> et<B>3</B> cm. La hauteur totale du bain<B>26</B> constitué par chlorure de calcium pur, est de<B>10</B> cm correspondant<B>à</B> une masse de sel l'ordre de<B>15 Kg.</B> La distance moyenne anode cathode est<B>5</B> cm. On a réalisé l'électroraffi nage<B>à</B> ampérage constant de<B>50</B> Ampères. tension au départ entre l'alliage et la coupelle est de 1,2 volts, puis augmente régulièrement jusqu'à<B>1,32</B> volts. The crucible 24 and the cell <B> 10 </ B> are polarized anodically while the condenser is cathodically polarized. The height of the metal at the bottom of the crucible is between <B> 2.5 </ B> and <B> 3 </ B> cm. The total height of bath <B> 26 </ B> consisting of pure calcium chloride, is <B> 10 </ B> cm corresponding <B> to </ B> a mass of salt in the order of <B > 15 Kg. </ B> The average cathode anode distance is <B> 5 </ B> cm. Electrorefining <B> was achieved at constant amperage of <B> 50 </ B> Amperes. Starting voltage between the alloy and the cup is 1.2 volts, then steadily increases up to <B> 1.32 </ B> volts.
En fin d'opération d'électroraffi nage qui peut durer plus de dix heures, on relève le condenseur et la cathode, et on laisse refroidir l'ensemble cellule<B>10</B> et creuset 24 sous argon. At the end of the electrorefining operation which may last more than ten hours, the condenser and the cathode are raised, and the cell assembly <B> 10 </ B> and crucible 24 are allowed to cool under argon.
Le dépôt de calcium cristallisé en aiguille sur le condenseur représente après dix heures de fonctionnement<B>335g</B> de calcium, L'alliage résiduel possède une teneur en calcium de 0,44%. Le rendement faradique est compris entre<B>88</B> et<B>90%,</B> et la pureté du calcium est excellente car il a été titré <B>à</B> 99,1% volumétrie d'hydrogène. The crystalline calcium deposition needle on the condenser represents after ten hours of operation <B> 335g </ B> of calcium, the residual alloy has a calcium content of 0.44%. The faradic yield is between <B> 88 </ B> and <B> 90%, </ B> and the calcium purity is excellent because it has been titrated <B> to </ B> 99.1% volumetry hydrogen.
Un deuxième exemple de production d'un alliage mère de calcium est représenté la figure 2. A second example of production of a parent calcium alloy is shown in FIG.
On place dans la cellule<B>30</B> en acier réfractaire étanche munie d'un circuit de pompage<B>32,</B> un creuset 34 en graphite dense de<B>150</B> litres de capacité utile. La cellule<B>30</B> est elle-même placée dans un four<B>à</B> résistance<B>36</B> capable de monter jusqu'à une température de<B>1000 OC.</B> In the <B> 30 </ B> cell is placed in sealed refractory steel with a pumping circuit <B> 32, </ B> a crucible 34 of dense graphite <B> 150 </ B> liters of useful capacity. Cell <B> 30 </ B> is itself placed in a <B> <B> 36 resistance </ B> oven capable of rising to a temperature of <B> 1000 OC. </ B>
Le couvercle<B>38</B> de la cellule<B>30</B> est muni de deux trémies 42 de chargement permettant d'ajouter du chlorure de calcium CaC12 et carbure de calcium CaC2 séparément, ainsi que des tuyaux 45 d'entrée et sortie des gaz, d'un passage 44 étanche pour permettre de faire fonctionner un agitateur<B>'</B> pales 46. Les trémies 40,42 sont équipées de vannes<B>à</B> tiroir 48. On charge d'abord en plusieurs fois une masse de 200<B>Kg</B> de CaC12 contenant encore<B>3%</B> d'eau. L'eau est éliminée par pompage<B>à</B> l'aide de la pompe<B>à</B> vide<B>32 à</B> anneau liquide. The <B> 38 </ B> lid of cell <B> 30 </ B> is provided with two loading hoppers 42 for adding calcium chloride CaC12 and calcium carbide CaC2 separately, as well as hoses 45 gas inlet and outlet, a passage 44 sealed to allow operating a stirrer <B> '</ B> blades 46. The hoppers 40,42 are equipped with valves <B> to </ B> drawer 48. A mass of 200 <B> Kg </ B> of CaC12 containing <B> 3% </ B> of water is first charged in several times. The water is pumped <B> to </ B> using the <B> empty <B> 32 to </ B> liquid ring pump.
Lorsque le chlorure de calcium CaC12 pur est fondu et déshydraté complètement, la cellule<B>30</B> est placée sous argon et on ajoute le carbure de calcium CaC2 technique progressivement en agitant<B>.</B> Le carbure calcium est broyé initialement<B>à</B> la dimension de<B>1 à 5</B> mm, et la temperature est portée<B>à</B> OC. When the pure CaCl 2 calcium chloride is melted and dehydrated completely, the <B> 30 </ B> cell is placed under argon and the technical CaC2 calcium carbide is added gradually with stirring <B>. </ B> Calcium carbide is milled initially <B> to </ B> the dimension of <B> 1 to 5 </ B> mm, and the temperature is raised <B> to </ B> OC.
Après heure, la totalité du carbure de calcium CaC2 est dissoute soit environ<B>10%</B> en poids ou 20<B>Kg</B> correspondant<B>à</B> environ<B>15 Kg</B> de CaC2 Pur. ajoute ensuite 200<B>Kg</B> de plomb qui est fondu au fond du bain de sels<B>50.</B> plomb est alors remué pendant seize heures par l'agitateur 46, et on obtient alors un alliage titrant 4,3% en poids de calcium. After hour, all the calcium carbide CaCl 2 is dissolved, ie, approximately <B> 10% </ B> by weight or 20 <B> Kg </ B> corresponding <B> to </ B> approximately <B> 15 Kg </ B> of CaC2 Pure. then add 200 <B> Kg </ B> lead which is melted at the bottom of the salt bath <B> 50. </ B> lead is then stirred for sixteen hours by the stirrer 46, and we then obtain an alloy containing 4.3% by weight of calcium.
Le calcium correspondant est passé en suspension dans le sel<B>50,</B> et on a mesuré par des prélèvements d'échantillons de sels<B>à</B> différentes hauteurs bain une teneur moyenne en carbone de<B>5,56 Kg.</B> La teneur en chaux du bain a été dosée chimiquement<B>à 1,57 %</B> en poids. L'alliage plomb calcium a ensuite siphonné et coulé en lingots. The corresponding calcium was suspended in salt <B> 50, </ B> and measured by samples of salts <B> at </ B> different bath heights a carbon content of <B > 5.56 Kg. </ B> The lime content of the bath was determined chemically <B> at 1.57% </ B> by weight. The lead calcium alloy was then siphoned and cast into ingots.
Un troisième exemple d'électroraffi nage de l'alliage PbCa dans un sel composé de SrC12 BaC12 et CaC12, est illustré sur la figure<B>3.</B> A third example of electroraffinity of the PbCa alloy in a salt composed of SrC12 BaC12 and CaC12 is shown in Figure <B> 3. </ B>
Un mélange SrC12 BaC12 anhydre<B>à 30%</B> molaire de BaC12 dans lequel on a dissous<B>5%</B> molaire de chlorure de calcium CaC12 est fondu<B>à</B> une température de 8500C. Une cloche 54 métallique isolée sur la periphérie entoure la cathode<B>56</B> de manière<B>à</B> collecter le calcium en évitant court- circuiter la cellule<B>58.</B> An anhydrous SrC12 BaC12 <B> 30% </ B> molar mixture of BaC12 in which <B> 5% </ B> molar CaC12 calcium chloride was melted <B> at </ B> was melted. 8500C. An isolated metal bell 54 on the peripheria surrounds the cathode <B> 56 </ B> so as to <b> collect calcium by avoiding shorting the cell <B> 58. </ B>
La distance cathode anode est de<B>3</B> cm, et l'intensité du courant de<B>50</B> Ampères pendant 24 heures. La tension au départ est de<B>115</B> volts puis elle augmente jusqu'à<B>1,28</B> volts. L'électroraffi nage s'opère<B>à</B> pression maximale d'argon, et on récupère<B>790g</B> de calcium<B>60</B> liquide. La teneur résiduelle en calcium dans l'alliage 12 est de<B>0,39%,</B> et la pureté du calcium<B>60</B> est de <B>98,7%.</B> The cathode anode distance is <B> 3 </ B> cm, and the current intensity of <B> 50 </ B> amps for 24 hours. The voltage at the start is <B> 115 </ B> volts and then increases to <B> 1.28 </ B> volts. Electrorefining occurs at <B> at </ B> maximum argon pressure, and <B> 790g </ B> of <B> 60 </ B> liquid is recovered. The residual calcium content in alloy 12 is <B> 0.39%, </ B> and the purity of calcium <B> 60 </ B> is <B> 98.7%. </ B >
Un quatrième exemple de production de calcium<B>à</B> partir d'un alliage CaSn est décrit par la suite.A fourth example of calcium production from a CaSn alloy is described below.
L'affinité calcium vis<B>à</B> vis de l'étain est aussi importante voire plus importante vis<B>à</B> vis du plomb, en remplaçant le plomb par de l'étain. The affinity of calcium to the screw of tin is as important, if not more important, to lead, replacing lead with tin.
Dans l'exemple de la figure 2, on obtient également un alliage SnCa concentré en Dans les mêmes conditions, la concentration a atteint<B>5</B> au lieu de 4 Cet alliage a pu être distillé sous vide pour obtenir calcium solide haute pureté exempt d'étain solide en distillant l'alli sous un vide secondaire de<B>10-5</B> torr et en travaillant<B>à</B> 1200 K. In the example of FIG. 2, a concentrated SnCa alloy is also obtained. Under the same conditions, the concentration was <B> 5 </ B> instead of 4. This alloy could be distilled under vacuum to obtain solid calcium. high purity free of solid tin by distilling the alloy under a secondary vacuum of <B> 10-5 </ B> torr and working <B> at <1200 K.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9910917A FR2797891A1 (en) | 1999-08-26 | 1999-08-26 | Production of calcium and its alloys involves dissolving calcium carbide in anhydrous calcium chloride, contacting obtained solution with molten metal phase, and decomposing formed alloy by physical or electrochemical refining |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9910917A FR2797891A1 (en) | 1999-08-26 | 1999-08-26 | Production of calcium and its alloys involves dissolving calcium carbide in anhydrous calcium chloride, contacting obtained solution with molten metal phase, and decomposing formed alloy by physical or electrochemical refining |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2797891A1 true FR2797891A1 (en) | 2001-03-02 |
Family
ID=9549430
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR9910917A Pending FR2797891A1 (en) | 1999-08-26 | 1999-08-26 | Production of calcium and its alloys involves dissolving calcium carbide in anhydrous calcium chloride, contacting obtained solution with molten metal phase, and decomposing formed alloy by physical or electrochemical refining |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FR (1) | FR2797891A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11180371B2 (en) | 2019-04-12 | 2021-11-23 | J. Dustin Hultine | Integrated synthesis of commodity chemicals from waste plastic |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE458493C (en) * | 1926-02-05 | 1928-04-12 | Wilhelm Kroll Dr Ing | Process for the production of metallic calcium |
GB951254A (en) * | 1959-05-13 | 1964-03-04 | Solvay | Process for the preparation of alkaline earth metals and of alloys based on alkaline earth metals by electrolysis of baths of fused salts |
WO1986002108A1 (en) * | 1984-10-05 | 1986-04-10 | Extramet S.A. | Method for producing calcium or calcium alloys with high purity |
JPH02259092A (en) * | 1989-03-31 | 1990-10-19 | Nippon Steel Corp | Production of calcium |
RO107694B1 (en) * | 1993-09-30 | 1993-12-30 | Octavian Pleter | Process and plant for electro metallurgical preparation of pbca and alca prealloys |
-
1999
- 1999-08-26 FR FR9910917A patent/FR2797891A1/en active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE458493C (en) * | 1926-02-05 | 1928-04-12 | Wilhelm Kroll Dr Ing | Process for the production of metallic calcium |
GB951254A (en) * | 1959-05-13 | 1964-03-04 | Solvay | Process for the preparation of alkaline earth metals and of alloys based on alkaline earth metals by electrolysis of baths of fused salts |
WO1986002108A1 (en) * | 1984-10-05 | 1986-04-10 | Extramet S.A. | Method for producing calcium or calcium alloys with high purity |
JPH02259092A (en) * | 1989-03-31 | 1990-10-19 | Nippon Steel Corp | Production of calcium |
RO107694B1 (en) * | 1993-09-30 | 1993-12-30 | Octavian Pleter | Process and plant for electro metallurgical preparation of pbca and alca prealloys |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
DATABASE WPI Section Ch Week 199501, Derwent World Patents Index; Class L03, AN 1995-004137, XP002137486 * |
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 015, no. 007 (C - 0794) 9 January 1991 (1991-01-09) * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11180371B2 (en) | 2019-04-12 | 2021-11-23 | J. Dustin Hultine | Integrated synthesis of commodity chemicals from waste plastic |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3729397A (en) | Method for the recovery of rare earth metal alloys | |
AU2002335251B2 (en) | Method and apparatus for smelting titanium metal | |
US5024737A (en) | Process for producing a reactive metal-magnesium alloy | |
US5006209A (en) | Electrolytic reduction of alumina | |
JPH0465912B2 (en) | ||
US4738759A (en) | Method for producing calcium or calcium alloys and silicon of high purity | |
CN1246897A (en) | Process for electrolytic production of metals | |
US5665220A (en) | Electrolytic magnesium production process | |
CN1040631A (en) | The electrolysis oxysalt is produced the method for iron and neodymium mother alloy in the molten oxide medium | |
US3453187A (en) | Apparatus and process for reduction of hydrogen chloride | |
FR2797891A1 (en) | Production of calcium and its alloys involves dissolving calcium carbide in anhydrous calcium chloride, contacting obtained solution with molten metal phase, and decomposing formed alloy by physical or electrochemical refining | |
US3616438A (en) | Production of aluminum and aluminum alloys from aluminum chloride | |
US6790338B2 (en) | Electrolytic process for preparing metal sulfonates | |
US5810993A (en) | Electrolytic production of neodymium without perfluorinated carbon compounds on the offgases | |
US3098021A (en) | Process for producing ductile vanadium | |
JP2001059196A (en) | Electrolytic cell for producing alkali metal | |
JPS61253391A (en) | Method and apparatus for manufacturing praseodymiumi-iron or praseodymium-neodymium-iron alloy | |
US3508908A (en) | Production of aluminum and aluminum alloys | |
US1310449A (en) | Electbodeposition of magnesium | |
US4802970A (en) | Process for preparing fluorine by electrolysis of calcium fluoride | |
JPS61270384A (en) | Method and apparatus for manufacturing lanthanum-nickel alloy | |
US1354451A (en) | Manufacture of reducing alkaline melts | |
JPH02259092A (en) | Production of calcium | |
RU2164559C1 (en) | Electrolyzer for refining vanadium and other refractory metals | |
US2970092A (en) | Process for the production of fluorinecontaining compounds |