FR2787455A1 - Binder for leather finishing composition comprises latex of acrylic copolymer including units derived from monomer containing ureido or thioureido group - Google Patents

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Abstract

Binder for a leather finishing composition for use as a base, middle or top coat comprises an acrylic latex (I) prepared by emulsion copolymerization of radical-polymerizable ethylenically unsaturated monomers, one of which contains a ureido or thioureido group. Binder for a leather finishing composition for use as a base, middle or top coat comprises an acrylic latex (I) prepared by emulsion copolymerization of radical-polymerizable ethylenically unsaturated monomers, one of which contains a group of formula (II): X = O or S. Independent claims are also included for the following: (1) a leather finishing composition comprising (by weight) 2-100 parts (I) and 0-98 parts at least one other acrylic, polyurethane and/or polyurethane-acrylic latex; (2) leather coated with the composition of (1).

Description

LIANTS POUR PRODUITS DE FINISSAGE DU CUIRJ PRODUITS DEBINDERS FOR LEATHER FINISHING PRODUCTS

FINISSAGE INCORPORANT CES LIANTS ET CUIRS AINSI TRAITÉS  FINISHING INCORPORATING THESE BINDERS AND LEATHER THUS PROCESSED

La présente invention porte sur des liants pour produits de finissage du cuir, sur les produits de finissage  The present invention relates to binders for leather finishing products, to finishing products

incorporant ces liants et sur les cuirs ainsi traités.  incorporating these binders and on the leathers thus treated.

Dans le travail de finissage sur cuir, il est bien connu de l'homme du métier que ce finissage dépend de la qualité de la peau. Pour des cuirs pleine fleur ou des fleurs corrigées, le finissage, sans modifier l'aspect du grain, doit apporter une certaine protection au support. En revanche, sur une croûte, le finissage systématiquement pigmenté permet de reconstituer une fleur artificielle et apporte les caractéristiques requises en fonction de  In leather finishing work, it is well known to those skilled in the art that this finishing depends on the quality of the skin. For full-grain leathers or corrected flowers, finishing, without changing the appearance of the grain, must provide some protection to the support. On the other hand, on a crust, the systematically pigmented finishing makes it possible to reconstitute an artificial flower and brings the required characteristics according to

l'utilisation finale du cuir.the end use of the leather.

Face à la diversité d'aspect des cuirs et à la diversité des fabrications, il est impossible de traiter l'ensemble des supports avec les mêmes produits de finissage et en une seule application. Par conséquent, l'état de surface et les caractéristiques de chaque catégorie de cuir ainsi que l'usage qui en sera fait sont déterminants dans le  Faced with the diversity of appearance of leathers and the diversity of manufacturing, it is impossible to treat all of the supports with the same finishing products and in a single application. Consequently, the surface condition and characteristics of each category of leather and the use to which it will be put are decisive in the

choix des produits de finissage à utiliser.  choice of finishing products to use.

Cependant, la démarche employée est pratiquement toujours la même: un finissage est essentiellement réalisé par l'application successive de couches d'apprêt de nature différente. L'épaisseur finale du finissage ou revêtement sera fonction de la qualité du support. Elle est comprise entre 10 et 15 Mm pour un cuir pleine fleur, 40 et 60 Lm pour un cuir corrigé, et peut atteindre 200 Mm pour un cuir  However, the approach used is almost always the same: a finishing is essentially carried out by the successive application of layers of primer of different nature. The final thickness of the finish or coating will depend on the quality of the support. It is between 10 and 15 mm for full grain leather, 40 and 60 Lm for corrected leather, and can reach 200 mm for leather

vernis ou une croûte enduite.varnish or coated crust.

Généralement, un finissage est constitué, selon la qualité du cuir et l'utilisation finale, par deux ou trois couches superposées. La première, en contact avec le cuir  Generally, a finish is made up, depending on the quality of the leather and the end use, by two or three superimposed layers. The first, in contact with the leather

et généralement très souple, constitue la couche de fond.  and generally very flexible, constitutes the base layer.

Selon l'application finale, elle peut être transparente mais colorée ou couvrante donc pigmentée. La deuxième couche ou flanche a généralement une dureté moyenne. Elle est généralement colorée mais couvre peu. La couche externe,  Depending on the final application, it can be transparent but colored or covering, therefore pigmented. The second layer or flank generally has a medium hardness. It is generally colored but does not cover much. The outer layer,

appelée fixative ou "top coat" est toujours transparente.  called fixative or "top coat" is always transparent.

C'est elle qui est la plus sollicitée et qui doit présenter une dureté élevée (entre 60 et 90 shore A), une bonne résistance aux frottements à sec ou en présence d'eau et une  It is it which is most in demand and which must have a high hardness (between 60 and 90 shore A), good resistance to friction in dry or in the presence of water and a

bonne adhérence.good adhesion.

Les résines pour fixatives sont souvent en solution dans des solvants organiques ou parfois en émulsion aqueuse. Les liants pour fixatives couramment utilisés sont des polyuréthannes, des liants protéiniques, ou des liants nitrocellulosiques qui sont souvent formulés avec un réticulant. Il existe quelques fixatives en émulsion aqueuse qui sont le plus souvent des polyuréthannes, comme ceux commercialisés sous les dénominations BAYDEM 60, 80, 85 ou 90 UD par la Société BAYER, et parfois des copolymères acryliques, comme ceux commercialisés sous les dénominations  Fixative resins are often in solution in organic solvents or sometimes in aqueous emulsion. The binders for fixatives commonly used are polyurethanes, protein binders, or nitrocellulose binders which are often formulated with a crosslinker. There are a few fixatives in aqueous emulsion which are most often polyurethanes, such as those sold under the names BAYDEM 60, 80, 85 or 90 UD by the company BAYER, and sometimes acrylic copolymers, such as those sold under the names

HYDRHOLAC AQS ou PC par la Société ROHM & HAAS.  HYDRHOLAC AQS or PC by the company ROHM & HAAS.

Recherchant à améliorer les performances d'adhérence des produits actuellement connus pour le finissage du cuir, la Société déposante a découvert que l'utilisation en tant que liant dans au moins l'une des différentes couches constituant un finissage sur cuir d'un copolymère acrylique en dispersion aqueuse obtenu par copolymérisation en émulsion de différents comonomères dont un ou une partie possède une fonction de type uréido, permettait d'augmenter l'adhérence du finissage sur le cuir, sans dégrader les autres propriétés applicatives. Ces dernières sont notamment la dureté, la tenue aux frottements  Seeking to improve the adhesion performance of products currently known for finishing leather, the Applicant Company has discovered that the use as an binder in at least one of the different layers constituting a leather finish of an acrylic copolymer in aqueous dispersion obtained by emulsion copolymerization of different comonomers, one or a part of which has a ureido-type function, made it possible to increase the adhesion of the finish to the leather, without degrading the other application properties. These are in particular hardness, resistance to friction

et la résistance dynamique à la pénétration de l'eau.  and dynamic resistance to water penetration.

La présente invention a donc d'abord pour objet un liant pour une composition destinée à être appliquée comme couche de finissage du cuir, ladite couche de finissage pouvant être une couche de fond, une couche de flanche ou une couche fixative, caractérisé par le fait qu'il consiste en un latex acrylique obtenu par copolymérisation en émulsion de comonomères à insaturation éthylénique polymérisables par voie radicalaire, l'un de ces monomères ou une partie de ces monomères comportant un groupe fonctionnel (I): X Il  The present invention therefore firstly relates to a binder for a composition intended to be applied as a finishing layer for leather, said finishing layer possibly being a base layer, a flank layer or a fixing layer, characterized by the fact it consists of an acrylic latex obtained by emulsion copolymerization of ethylenically unsaturated comonomers which can be polymerized by the radical route, one of these monomers or part of these monomers comprising a functional group (I): X Il

CVS

/ \/ \

- N NH (I)- N NH (I)

I 1 o X représente 0 ou S. Le groupe fonctionnel (I) ci-dessus peut notamment faire partie du groupement de formule (II): X II  I 1 o X represents 0 or S. The functional group (I) above can in particular form part of the group of formula (II): X II

CVS

/ \/ \

- N NH (II)- N NH (II)

Il 12 R R dans laquelle: - X est tel que défini ci-dessus; et - R1 et R2 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8, en particulier en C1-C5, ou forment ensemble une chaîne -(CH2)n- avec n = 2 à 4, qui peut être substituée jusqu'à deux fois par un groupe alkyle en Ci-C4 et/ou hydroxy et/ou alcoxy en C1-C4 ou qui peut être interrompu par un carbonyle; ou du groupement de formule (III): X Il 3o C  Il 12 R R in which: - X is as defined above; and - R1 and R2 each represent a hydrogen atom or a C1-C8 alkyl group, in particular C1-C5, or together form a chain - (CH2) n- with n = 2 to 4, which can be substituted up to two times with a C1-C4 alkyl and / or hydroxy and / or C1-C4 alkoxy group or which may be interrupted by a carbonyl; or of the group of formula (III): X Il 3o C

R3 - N NH (III)R3 - N NH (III)

\ /\ /

AAT

I dans laquelle: - X est tel que défini ci-dessus; - R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8, en particulier en Cl-C5; et - A est un groupement hydrocarboné trivalent en C2-C4 qui peut être substitué jusqu'à deux fois par un groupe alkyle en C1-C4 et/ou hydroxy et/ou alcoxy en C1-C4 ou  I in which: - X is as defined above; - R3 represents a hydrogen atom or a C1-C8 alkyl group, in particular C1-C5; and - A is a C2-C4 trivalent hydrocarbon group which can be substituted up to twice by a C1-C4 alkyl group and / or hydroxy and / or C1-C4 alkoxy group or

qui peut être interrompu par un carbonyle.  which can be interrupted by a carbonyl.

Le ou les comonomères portant des groupements de formule (I) peuvent en particulier être choisis parmi les composés de formule (IV) ou (V):  The comonomer (s) carrying groups of formula (I) can in particular be chosen from the compounds of formula (IV) or (V):

X XX X

Il IlHe he

C CCC

4 34 3

R4 - N NH (IV) R -N NH (V)R4 - N NH (IV) R -N NH (V)

R R2 AR R2 A

44

R4 dans lesquelles: - X, R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus; et - R4 est un reste qui contient au moins une liaison d'insaturation éthylénique C=C, polymérisable par voie radicalaire. Le reste R4 peut notamment être choisi parmi:  R4 in which: - X, R1, R2 and R3 are as defined above; and - R4 is a residue which contains at least one ethylenically unsaturated bond C = C, polymerizable by the radical route. The rest R4 can in particular be chosen from:

* CH2=CR5-* CH2 = CR5-

* CH2=CR5-CH2-* CH2 = CR5-CH2-

2 22 2

* CH2=CR5-C-* CH2 = CR5-C-

OHOH

530C 5 1530C 5 1

CH2=CR CH2-O-CH2-CH-(CH2)n-CH2 = CR CH2-O-CH2-CH- (CH2) n-

OHOH

* CH2=CR5-CH2-O-CH-CH2-O-(CH2)n-* CH2 = CR5-CH2-O-CH-CH2-O- (CH2) n-

OHOH

11

* CH2=CR5-CH2-O-CH2-C-CHCH2-NH-(CH2)n-  * CH2 = CR5-CH2-O-CH2-C-CHCH2-NH- (CH2) n-

* CH2=CR5-O-(CH2)n-* CH2 = CR5-O- (CH2) n-

* CH2=CR5-O-CH2-C-O-(CH2)n-* CH2 = CR5-O-CH2-C-O- (CH2) n-

OII OOII O

* CH2=CR5-C-O-(CH2)n-* CH2 = CR5-C-O- (CH2) n-

Il oHe o

* CH2=CR5-C-NH-(CH2)n-* CH2 = CR5-C-NH- (CH2) n-

o[o [

* CH2=CR5-NH-(CH2)n-* CH2 = CR5-NH- (CH2) n-

* CH2=CR5-C-O-CH 2-C-NH-(CH2)n-* CH2 = CR5-C-O-CH 2-C-NH- (CH2) n-

0 00 0

* CH2=CR5-O-CH2-C-NH-(CH2)n-* CH2 = CR5-O-CH2-C-NH- (CH2) n-

il * N-di-(3-allyloxy-2-hydroxypropyl)aminoalkyle, avec R5 = H, CH3 et n = 1 à 8, cette liste n'étant pas limitative. A titre d'exemples du ou des comonomères de formule (III), on peut citer: - la N-vinyl éthylène urée; la N-(2-méthacryloxyacétoxyéthyl)éthylène urée; - la N-di(3-allyloxy-2-hydroxypropyl)aminoethyl éthylène urée; - la N-(2acrylamidoéthyl)éthylène urée; - la N-(2-acryloyloxyéthyl)éthylène urée; la N-méthacrylamidométhyl urée; - les allyl alkyl éthylène urées; - la N-(2-méthacryloyloxyacétamidoéthyl)ethylène urée; - la N-(2-acryloyloxyacétamidoéthyl)éthylène urée; - la N-(2méthacryloyloxyéthyl) éthylène urée [ou 1-(2- méthacryloyloxyéthyl imidazolin-2-one]; - la N-(2-acryloyloxyéthyl) éthylène urée; - la N-(2-méthacrylamidoéthyl) éthylène urée; - la N(2-acrylamidoéthyl)éthylène urée; - la N-(3-allyloxy-2hydroxypropyl)aminoéthyl éthylène urée; - la N(méthacrylamidométhyl)éthylène urée; - la N-(acrylamidométhyl)éthylène urée; - la N-vinyloxyéthyl éthylène urée; - la N-méthacrylaminoéthyl éthylène urée - la N-acrylaminoéthyl éthylène urée; - la Nméthacryloylurée; et  il * N-di- (3-allyloxy-2-hydroxypropyl) aminoalkyl, with R5 = H, CH3 and n = 1 to 8, this list not being limiting. As examples of the comonomer (s) of formula (III), there may be mentioned: - N-vinyl ethylene urea; N- (2-methacryloxyacetoxyethyl) ethylene urea; - N-di (3-allyloxy-2-hydroxypropyl) aminoethyl ethylene urea; - N- (2acrylamidoethyl) ethylene urea; - N- (2-acryloyloxyethyl) ethylene urea; N-methacrylamidomethyl urea; - allyl alkyl ethylene ureas; - N- (2-methacryloyloxyacetamidoethyl) ethylene urea; - N- (2-acryloyloxyacetamidoethyl) ethylene urea; - N- (2methacryloyloxyethyl) ethylene urea [or 1- (2-methacryloyloxyethyl imidazolin-2-one); - N- (2-acryloyloxyethyl) ethylene urea; - N- (2-methacrylamidoethyl) ethylene urea; - la N (2-acrylamidoethyl) ethylene urea; - N- (3-allyloxy-2hydroxypropyl) aminoethyl ethylene urea; - N (methacrylamidomethyl) ethylene urea; - N- (acrylamidomethyl) ethylene urea; - N-vinyloxyethyl ethylene urea ; - N-methacrylaminoethyl ethylene urea - N-acrylaminoethyl ethylene urea; - Nmethacryloylurea; and

- le N-[3-(1,3-diazacyclohexan-2-one)propyl]-  - N- [3- (1,3-diazacyclohexan-2-one) propyl] -

méthacrylamide. Des comonomères à fonction uréido particulièrement préférés sont la N-(2-méthacryloyloxyéthyl)-éthylène urée  methacrylamide. Particularly preferred ureido-functional comonomers are N- (2-methacryloyloxyethyl) -ethylene urea

[ou (1-(2-méthacryloyloxyéthyl)-imidazolin-2-one] et la N-  [or (1- (2-methacryloyloxyethyl) -imidazolin-2-one] and N-

(2-méthacrylamidoéthyl)éthylène urée.  (2-methacrylamidoethyl) ethylene urea.

De préférence, le ou les comonomères à groupe fonctionnel (I) représentent de 0,1 à 20% en poids, en particulier de 1 à 5% en poids, de la composition des comonomères totaux; l'extrait sec du latex acrylique selon l'invention est généralement compris entre 30 et 70% en poids; et la dimension des particules dudit latex est  Preferably, the comonomer (s) with functional group (I) represent from 0.1 to 20% by weight, in particular from 1 to 5% by weight, of the composition of the total comonomers; the dry extract of the acrylic latex according to the invention is generally between 30 and 70% by weight; and the particle size of said latex is

notamment comprise entre 50 et 250 nm.  in particular between 50 and 250 nm.

Les comonomères autres que ceux à groupes fonctionnels (I) sont avantageusement choisis pour que le copolymère présente la température de transition vitreuse Tg appropriée, par le combinaison, bien connue de l'homme du métier, de monomères capables de conduire à des homopolymères ayant une Tg élevée avec des monomères  The comonomers other than those with functional groups (I) are advantageously chosen so that the copolymer has the appropriate glass transition temperature Tg, by the combination, well known to those skilled in the art, of monomers capable of leading to homopolymers having a High Tg with monomers

capables de conduire à des homopolymères ayant une basse Tg.  capable of leading to homopolymers having a low Tg.

La Tg appropriée dépend de la couche de finissage à laquelle le liant est destiné: ainsi, on utilise d'une manière générale un copolymère ayant une basse Tg (soit entre -50 et C) dans le cas d'un liant destiné à entrer dans la composition d'une couche de fond; une Tg intermédiaire (soit entre -30 et +30 C) dans le cas d'un liant destiné à entrer dans la composition d'une couche de flanche; et une Tg élevée (soit entre -10 et 50 C) dans le cas d'un liant destiné à entrer dans la composition d'une couche fixative,  The appropriate Tg depends on the finishing layer for which the binder is intended: thus, in general, a copolymer having a low Tg (ie between -50 and C) is used in the case of a binder intended to enter the composition of a base coat; an intermediate Tg (ie between -30 and +30 C) in the case of a binder intended to enter into the composition of a flank layer; and a high Tg (ie between -10 and 50 C) in the case of a binder intended to enter into the composition of a fixing layer,

ces plages n'étant données qu'à titre indicatif.  these ranges are only given for information.

A titre d'exemples de monomères capables de conduire à des homopolymères ayant une basse Tg, on peut citer l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthyl hexyle, l'acrylate de nonyle, le vinyl 2-éthyl hexanoate, etc. A titre d'exemples de monomères capables de conduire à des homopolymères ayant une Tg élevée, on peut citer le méthacrylate de méthyle, l'acétate de vinyle, le styrène, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylamide, etc. Le latex selon l'invention, conduisant à des particules homogènes, est préparé par copolymérisation en émulsion dans les conditions bien connues de l'homme du métier: - La réaction est préférentiellement conduite sous  Mention may be made, as examples of monomers capable of leading to homopolymers having a low Tg, of ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate, nonyl acrylate, vinyl 2-ethyl hexanoate, etc. Mention may be made, as examples of monomers capable of leading to homopolymers having a high Tg, of methyl methacrylate, vinyl acetate, styrene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, etc. . The latex according to the invention, leading to homogeneous particles, is prepared by emulsion copolymerization under the conditions well known to those skilled in the art: - The reaction is preferably carried out under

atmosphère inerte en présence d'amorceurs radicalaires.  inert atmosphere in the presence of radical initiators.

Le système d'amorçage utilisé peut être un système Red-  The priming system used can be a Red-

Ox tel que K2S208, (NH4)2S208 / Na2S205, Na2SO3, un système thermique tel que (NH4)2S208, les quantités utilisées étant comprises entre 0,2 et 1,0% en poids par rapport à la masse totale des monomères, préférentiellement entre 0,25 et 0,5% en poids; - la réaction de polymérisation en émulsion selon l'invention est menée à une température comprise entre et 85 C et est fonction de la nature du système d'amorçage utilisé: 50-75 C pour les systèmes Red-Ox à base de peroxodisulfate et de métabisulfite, 70-85 C pour les systèmes thermiques à base de peroxodisulfate seul; - la préparation des dispersions selon l'invention est  Ox such as K2S208, (NH4) 2S208 / Na2S205, Na2SO3, a thermal system such as (NH4) 2S208, the quantities used being between 0.2 and 1.0% by weight relative to the total mass of the monomers, preferably between 0.25 and 0.5% by weight; - The emulsion polymerization reaction according to the invention is carried out at a temperature between and 85 C and depends on the nature of the initiation system used: 50-75 C for Red-Ox systems based on peroxodisulfate and metabisulfite, 70-85 C for thermal systems based on peroxodisulfate alone; the preparation of the dispersions according to the invention is

effectuée de préférence selon un procédé de type semi-  preferably performed using a semi-type process

continu, permettant de limiter les dérives de composition qui sont fonction des différences de réactivité des différents monomères. L'introduction des monomères sous forme d'une préémulsion avec une partie de l'eau et des tensio-actifs est ainsi généralement réalisée sur une période de temps de 3 heures 30 à 5 heures. Il est également utile, bien que non indispensable, d'effectuer un ensemencement de 1 à % des monomères. Les systèmes émulsifiants utilisés dans le procédé de polymérisation en émulsion selon l'invention sont choisis dans la gamme des émulsifiants  continuous, making it possible to limit the drifts in composition which are a function of the differences in reactivity of the different monomers. The introduction of the monomers in the form of a pre-emulsion with part of the water and of the surfactants is thus generally carried out over a period of time from 3 hours 30 to 5 hours. It is also useful, although not essential, to seed from 1 to% of the monomers. The emulsifying systems used in the emulsion polymerization process according to the invention are chosen from the range of emulsifiers

possédant une balance hydrophile/lipophile adaptée.  having a suitable hydrophilic / lipophilic balance.

Les systèmes préférés sont constitués par l'association d'un tensio-actif anionique, tel que le laurylsulfate de sodium, les nonylphénol sulfates éthoxylés en particulier à 20 - 25 moles d'oxyde d'éthylène, le benzène dodécylsulfonate et les alcools gras éthoxylés sulfates, et d'un tensio-actif non ionique, tel que les nonylphénols éthoxylés en particulier à 10 - 40 moles d'oxyde d'éthylène et les alcools gras éthoxyles; - la quantité totale d'émulsifiant est généralement comprise dans la gamme de 1 à 5% en poids et préférentiellement de 2 à 4% en poids par rapport aux  The preferred systems are constituted by the association of an anionic surfactant, such as sodium lauryl sulfate, nonylphenol sulfates ethoxylated in particular with 20 - 25 moles of ethylene oxide, benzene dodecylsulfonate and ethoxylated fatty alcohols sulfates, and a nonionic surfactant, such as ethoxylated nonylphenols in particular with 10 - 40 moles of ethylene oxide and ethoxylated fatty alcohols; the total amount of emulsifier is generally in the range of 1 to 5% by weight and preferably 2 to 4% by weight relative to the

monomères.monomers.

La présente invention a également pour objet une composition destinée à être appliquée comme couche de finissa'ge du cuir, caractérisée par le fait qu'elle consiste en un liant formé par: (a) 2 - 100 parties en poids d'au moins un latex tel que défini ci-dessus; et (b) 0 - 98 parties en poids d'au moins un autre latex choisi parmi les latex acrylique, polyuréthanne et polyuréthanne-acrylique. Par ailleurs, la composition selon la présente invention peut en outre comprendre un réticulant permettant la réticulation à basse température d'émulsions acryliques, en particulier un réticulant choisi parmi les polycarbodiimides, les hydrazides, les polyaziridines, les dialdéhydes et les polyépoxydes, et/ou, dans le cas o le(s) latex comporte(nt) des fonctions acide, un réticulant capable de réagir sur lesdites fonctions acide, et choisi notamment parmi les polycarbodiimides, les hydrazides, les polyaziridines et les polyisocyanates, la quantité -de réticulant(s) pouvant aller jusqu'à 20% en poids, en particulier de 1 à 10% en poids, par rapport au(x) latex  The present invention also relates to a composition intended to be applied as a leather finishing layer, characterized in that it consists of a binder formed by: (a) 2 - 100 parts by weight of at least one latex as defined above; and (b) 0 - 98 parts by weight of at least one other latex chosen from acrylic, polyurethane and polyurethane-acrylic latexes. Furthermore, the composition according to the present invention may also comprise a crosslinker allowing the crosslinking at low temperature of acrylic emulsions, in particular a crosslinker chosen from polycarbodiimides, hydrazides, polyaziridines, dialdehydes and polyepoxides, and / or , in the case where the latex (s) comprise (s) acid functions, a crosslinking agent capable of reacting on said acid functions, and chosen in particular from polycarbodiimides, hydrazides, polyaziridines and polyisocyanates, the amount of crosslinking agent ( s) up to 20% by weight, in particular from 1 to 10% by weight, relative to the latex (s)

(dispersion(s) de particules) (a) et (b) ci-dessus.  (particle dispersion (s)) (a) and (b) above.

Dans le cas notamment o ladite composition est destinée à former une couche de fond ou une couche de flanche, elle peut comprendre en outre au moins un pigment en une quantité pouvant aller jusqu'à 70 parties en poids pour 100 parties en poids du composant (a) plus, le cas échéant, le composant (b). La quantité de pigment dépend  In the case in particular where said composition is intended to form a base layer or a flank layer, it may also comprise at least one pigment in an amount which can range up to 70 parts by weight per 100 parts by weight of the component ( a) plus, if applicable, component (b). The amount of pigment depends

entre autres du type du pigment.among others of the pigment type.

La composition selon la présente invention peut en outre comprendre au moins un additif choisi parmi: - les cires, telles que les cires de polyéthylène (PE) et de polyamide (PA); - les agents de coalescence, tels que les éthers de glycol et les esters d'éthers de glycol; - les solvants destinés à favoriser l'étalement ou la pénétration, tels que l'éthanol et l'isopropanol (IPA); - les agents d'étalement, tels que le butyldiglycol; - les agents anti-mousse, tels que les acides gras ou les  The composition according to the present invention can also comprise at least one additive chosen from: - waxes, such as polyethylene (PE) and polyamide (PA) waxes; - coalescing agents, such as glycol ethers and esters of glycol ethers; - solvents intended to promote spreading or penetration, such as ethanol and isopropanol (IPA); - spreading agents, such as butyldiglycol; - anti-foaming agents, such as fatty acids or

acides gras éthoxylés.ethoxylated fatty acids.

Par ailleurs, l'extrait sec de la composition  Furthermore, the dry extract of the composition

conforme à la présente invention est généralement de 10 -  according to the present invention is generally 10 -

%, la valeur dudit extrait sec ayant pu être ajustée par  %, the value of said dry extract having been adjusted by

addition d'eau à ladite composition.  addition of water to said composition.

La présente invention porte également sur des  The present invention also relates to

cuirs traités par une composition telle que définie ci-  leathers treated with a composition as defined above

dessus.above.

Les Exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces Exemples, les parties et pourcentages sont en poids sauf  The following Examples illustrate the present invention without, however, limiting its scope. In these Examples, the parts and percentages are by weight except

indication contraire.otherwise indicated.

Dans l'Exemple 1, les quantités des ingrédients des formulations et des monomères sont exprimées en parties  In Example 1, the amounts of the ingredients of the formulations and of the monomers are expressed in parts

de matières actives.active ingredients.

Dans les Exemples d'application 3 et 4, le cuir utilisé était une peau de veau pleine fleur semi-finie, dérayée à 1,6-1,8 mm, de la Société "COSTIL", et les caractéristiques des différents finissages ont été déterminées à l'aide des tests suivants, connus de l'homme  In Application Examples 3 and 4, the leather used was a semi-finished full-grain calfskin, spinned at 1.6-1.8 mm, from the company "COSTIL", and the characteristics of the different finishes were determined using the following tests known to man

du métier.of career.

Force de pelage L'adhérence des finissages sur le cuir a été évaluée à l'aide d'un test de pelage à 90 . Une éprouvette a été collée avec une colle cyanoacrylate, côté finissage, sur un support en aluminium ayant une surface de x 50 mm2. A l'aide d'une machine de traction (vitesse mm/min.), on a mesuré la force à la rupture sur six  Peel strength The adhesion of the finishes on the leather was evaluated using a peel test at 90. A test piece was glued with cyanoacrylate adhesive, finishing side, on an aluminum support having a surface of x 50 mm2. Using a tensile machine (speed mm / min.), The breaking force was measured out of six

éprouvettes.test tubes.

Absorption d'eau La résistance dynamique à la pénétration de l'eau des finissages a été mesurée à l'aide d'un pénétromètre BALLY, conformément à la norme NFG 52015 adaptée pour déterminer la cinétique d'absorption d'eau en fonction du temps. A cet effet, on a mesuré, après un essuyage léger, la prise de poids de quatre éprouvettes après 1, 3, 5 et 7 heures de sollicitation sur le pénétromètre BALLY. Selon l'habitude de l'homme de l'art, la reprise en eau d'un finissage bien hydrofugé doit être inférieure à 30% après  Water absorption The dynamic resistance to water penetration of finishings was measured using a BALLY penetrometer, in accordance with standard NFG 52015 adapted to determine the kinetics of water absorption as a function of time. . To this end, after a light wiping, the weight gain of four test pieces was measured after 1, 3, 5 and 7 hours of stress on the BALLY penetrometer. According to the practice of a person skilled in the art, the water uptake of a well water-repellent finish must be less than 30% after

3 heures de contact.3 hours of contact.

Résistance aux frottements La résistance aux frottements à sec ou en présence de solvants: acétone, éthanol et eau, a été déterminée conformément à la norme NFG 52301, à l'aide d'un appareil de frottement VESLIC (la note varie de 1 à 5: 5 est jugé très  Resistance to friction The resistance to friction in dry conditions or in the presence of solvents: acetone, ethanol and water, was determined in accordance with standard NFG 52301, using a VESLIC friction device (the score varies from 1 to 5 : 5 is considered very

bon et 1 est jugé très mauvais).good and 1 is considered very bad).

Résistance à l'éclatement La résistance à l'éclatement a été déterminée sur  Bursting strength Bursting strength was determined on

dix éprouvettes conformément à la norme NFG 52007.  ten test pieces in accordance with standard NFG 52007.

Résistance à la flexion La résistance à la flexion a été déterminée à l'aide d'un flexomètre BALLY sur six éprouvettes identiques  Flexural strength The flexural strength was determined using a BALLY flexometer on six identical test pieces

conformément à la norme IUP 20.in accordance with IUP 20 standard.

Brillance La brillance à 60 a été déterminée à l'aide d'un brillancemetre à trois faisceaux, conformément à la norme ISO 2813-73. Compte tenu du fait que la rugosité du cuir peut varier fortement d'un échantillon à l'autre, les différentes fixatives ont aussi été appliquées sur cartes contrastes normalisées. La valeur donnée pour chaque  Gloss The gloss at 60 was determined using a three-beam gloss meter, in accordance with ISO 2813-73. Given the fact that the roughness of leather can vary greatly from one sample to another, the different fixatives have also been applied to standard contrast cards. The value given for each

revêtement était la moyenne de 12 mesures par échantillon.  coating was the average of 12 measurements per sample.

EXEMPLE 1: Synthèse de latex A à D Mode opératoire général Dans un réacteur de 3 1, équipé d'une circulation d'eau chaude dans la double enveloppe, d'une agitation centrale et d'un condenseur, on introduit un pied de cuve formulé comme suit: Eau........................  EXAMPLE 1 Synthesis of Latexes A to D General Procedure In a 3 1 reactor, equipped with a circulation of hot water in the double jacket, a central agitation and a condenser, a bottom of the vessel is introduced. formulated as follows: Water ........................

...... 75,0 parties * Nonylphénol éthoxylé à 25 moles d'oxyde d'éthylène à 35% dans l'eau (commercialisé par la Société WITCO sous la dénomination REWOPAL NOS 25)....... 0,30 partie * Métabisulfite de sodium............ 0,30 partie On homogénéise et on porte à 55 C sous balayage d'azote (celui-ci est maintenu pendant toute la durée de la synthèse). Lorsque la température du pied de cuve atteint C, on coule, en 15 minutes, 10% de la préémulsion et de la solution d'amorceur, lesquelles sont formulées comme suit: Préémulsion * Eau....... DTD: ........................... 69,00 parties * Nonylphénol éthoxylé à 25 moles d'oxyde d'éthylène à 35% dans l'eau (REWOPAL NOS 25).......DTD: ........ 2,70 parties * Monomères............................ 100,0 parties Solution d'amorceur * Eau................................. . 6,00 parties * Persulfate d'ammonium................ 0,30 partie On effectue un palier de température pendant minutes à 55 C, puis on coule le reste de la préémulsion et de la solution d'amorceur en 2h 30 min. On porte à 80 C..DTD: et on laisse réagir pendant 2 heures supplémentaires.  ...... 75.0 parts * Nonylphenol ethoxylated with 25 moles of ethylene oxide at 35% in water (sold by the company WITCO under the name REWOPAL NOS 25) ....... 0 , 30 part * Sodium metabisulfite ............ 0.30 part Homogenize and bring to 55 C under nitrogen sweep (this is maintained throughout the duration of the synthesis) . When the bottom temperature reaches C, 10% of the preemulsion and the initiator solution are poured in 15 minutes, which are formulated as follows: Preemulsion * Water ....... DTD: .. ......................... 69.00 parts * Nonylphenol ethoxylated with 25 moles of ethylene oxide at 35% in water (REWOPAL OUR 25) ....... DTD: ........ 2.70 parts * Monomers ........................ .... 100.0 parts Initiator solution * Water .................................. 6.00 parts * Ammonium persulfate ................ 0.30 part A temperature plateau is carried out for minutes at 55 ° C., then the remainder of the preemulsion is poured in and of the initiator solution in 2 h 30 min. It is brought to 80 ° C.DTD: and it is left to react for 2 additional hours.

On refroidit jusqu'à la température ambiante, et  Cool to room temperature, and

on filtre sur une toile de 100 microns.  it is filtered on a 100 micron canvas.

Préparation des latex A à D On a synthétisé les latex A à D à partir des monomères A à D tels qu'indiqués dans le Tableau 1, dans lequel sont également indiquées les caractéristiques des  Preparation of Latexes A to D The latexes A to D were synthesized from the monomers A to D as indicated in Table 1, in which the characteristics of the

latex obtenus.latex obtained.

Tableau 1Table 1

Monomères (pour 100 parties) A B C D Acrylate d'éthyle 57, 1 57,1 57,9 57,1 Méthacrylate de méthyle 36,9 32,9 37,1 37,9  Monomers (per 100 parts) A B C D Ethyl acrylate 57, 1 57.1 57.9 57.1 Methyl methacrylate 36.9 32.9 37.1 37.9

5. Acide acrylique 1 5 5 -5. Acrylic acid 1 5 5 -

1-(2-Méthacryloyloxyéthyl)-imidazolin-2-one en solution à 50% dans le méthacrylate de méthyle, commercialisé par la Société "ELF ATOCHEM" sous la dénomination "NORSOCRYL 104" 5 5 - 5 Latex A B C D Extrait sec (%) 40,0 40,0 41,0 40,2 pH 1,9 1,8 1,8 1,8 Diamètre (nm) 158 159 172 148 Viscosité (mPa.s) 28 30 18 20 Co n, EXEMPLE 2: Evaluation en application sur cuir de couches de fond On a appliqué sur cuir un finissage en une couche, ayant la composition suivante: * Eau........................  1- (2-Methacryloyloxyethyl) -imidazolin-2-one in 50% solution in methyl methacrylate, marketed by the company "ELF ATOCHEM" under the name "NORSOCRYL 104" 5 5 - 5 Latex ABCD Dry extract (%) 40.0 40.0 41.0 40.2 pH 1.9 1.8 1.8 1.8 Diameter (nm) 158 159 172 148 Viscosity (mPa.s) 28 30 18 20 Co n, EXAMPLE 2: Evaluation in application on leather with base layers A finishing in one layer has been applied to leather, having the following composition: * Water ........................

........ 50 parties * Latex tel que désigné dans la première ligne du Tableau 2.......... 30 parties * Pigment noir commercialisé sous la dénomination "NOIR LEPTON" par la Société BAYER................ . 20 parties La teneur en matières sèches de la couche de fond est de 15%. Cette couche est appliquée à l'aide d'un pistolet pneumatique en une couche croisée, la quantité déposée étant comprise entre 120 et 130 g/m2. Elle est séchée à 70 C pendant 20 minutes, puis satinée à 70 C..DTD: pendant 15 secondes sous une charge de 1 tonne/m2.  ........ 50 parts * Latex as designated in the first line of Table 2 .......... 30 parts * Black pigment marketed under the name "NOIR LEPTON" by the Company BAYER. ................ 20 parts The dry matter content of the base layer is 15%. This layer is applied using a pneumatic gun in a crossed layer, the quantity deposited being between 120 and 130 g / m2. It is dried at 70 ° C. for 20 minutes, then saturated at 70 ° C.DTD: for 15 seconds under a load of 1 ton / m2.

On a mesuré la force de pelage, l'absorption d'eau, la résistance aux frottements, la résistance à l'éclatement et la brillance des finissages ainsi obtenus sur le cuir. Les résultats sont rapportés dans le  The peel strength, the water absorption, the friction resistance, the burst resistance and the shine of the finishes thus obtained on the leather were measured. The results are reported in the

Tableau 2.Table 2.

Tableau 2Table 2

Couche de fond obtenue à B C (compa- T1 (a) T2 (b) E (c) partir du latex ratif) Grammage (g/m3) 138 + 7 135 + 5 114 + 4 124 + 4 141 + 14 Force de pelage (d (dN) 1 + 0,04 0,58 + 0, 06 0,71 + 0,18 0,65 + 0,13 0,97 + 0,05 Résistance aux frottement 10 50 100 150 10 50 100 150 10 50 100 150 10 50 100 150 10 50 100 150 (nombre de cycles) sec 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 55 5 5 en présence d'eau 5 4/5 4/5 4/5 4 3/4 3 3 2/3 2 4/5 4/5 4/5 en présence d'éthanol 1 1 1 1 1 en présence d'acétone 1 1 1 1 1 Absorption d'eau 1 h 15,6 + 1,4 21,2 16,4 + 5,2 10,8 + 1,4 10,3 + 0,6 v 3 h 34,7 + 3,9 36,4 19,6 + 6 20 + 2,5 19,5 + 0,4 5 h 51,8 + 8,2 58,3 23,7 + 6,5 25,1 + 2,9 24,3 + 0,5 7 h 66,5 + 11,2 67,6 24,8 + 7, 5 29 + 3,7 28,7 + 0,6 Résistance à l'éclatement 8,4 8,6 (mm). Brillance (%) 8,7 8,4 (a) Latex témoin T1 correspondant à une émulsion de copolymères d'esters acryliques commercialisée sous la dénomination "REPOLEM 3911" par la Société ELF ATOCHEM (b) Latex témoin T2 correspondant à un mélange 50/50 des émulsions de copolymères d'esters acryliques commercialisées sous les dénominations respectivement "REPOLEM 3911" et "REPOLEM 3110" par la Société ELF ATOCHEM J en (c) Latex E selon la présente invention, correspondant à un mélange 50/50 du latex B selon l'invention et de l'émulsion "REPOLEM 3911" ci-dessus (d) moyenne sur six mesures On constate donc une amélioration significative de l'adhérence de la couche de fond obtenue à partir du latex  Base layer obtained at BC (compare T1 (a) T2 (b) E (c) from rative latex) Weight (g / m3) 138 + 7 135 + 5 114 + 4 124 + 4 141 + 14 Peel strength (d (dN) 1 + 0.04 0.58 + 0.06 0.71 + 0.18 0.65 + 0.13 0.97 + 0.05 Friction resistance 10 50 100 150 10 50 100 150 10 50 100 150 10 50 100 150 10 50 100 150 (number of cycles) dry 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 55 5 5 in the presence of water 5 4/5 4/5 4/5 4 3/4 3 3 2/3 2 4/5 4/5 4/5 in the presence of ethanol 1 1 1 1 1 in the presence of acetone 1 1 1 1 1 Water absorption 1 h 15.6 + 1.4 21, 2 16.4 + 5.2 10.8 + 1.4 10.3 + 0.6 v 3 h 34.7 + 3.9 36.4 19.6 + 6 20 + 2.5 19.5 + 0 , 4 5 h 51.8 + 8.2 58.3 23.7 + 6.5 25.1 + 2.9 24.3 + 0.5 7 h 66.5 + 11.2 67.6 24.8 + 7.5 29 + 3.7 28.7 + 0.6 Burst resistance 8.4 8.6 (mm) Gloss (%) 8.7 8.4 (a) T1 control latex corresponding to a emulsion of copolymers of acrylic esters sold under the name "REPOLEM 3911" by the company ELF ATOCHEM (b) T2 control latex corresponding to a 50/50 mixture of the emulsions of acrylic ester copolymers sold under the names "REPOLEM 3911" and "REPOLEM 3110" respectively by the company ELF ATOCHEM J in (c) Latex E according to the present invention, corresponding to a 50/50 mixture latex B according to the invention and the "REPOLEM 3911" emulsion above (d) averaged over six measurements We therefore observe a significant improvement in the adhesion of the base layer obtained from the latex

B sans dégradation des autres propriétés applicatives.  B without degradation of other application properties.

On constate également que la couche de fond obtenue par le mélange d'une émulsion d'un copolymère comportant des groupes uréido (latex B) avec une émulsion acrylique standard (mélange E) présente non seulement une bonne adhérence sur le cuir, mais aussi une bonne résistance dynamique à la pénétration de l'eau, le mélange présentant ainsi les meilleures propriétés de chaque latex pris séparément. De plus, par rapport à la couche obtenue à partir du latex T2, on constate une amélioration de la tenue au frottement humide et de l'adhérence, la résistance à la  It is also noted that the base layer obtained by mixing an emulsion of a copolymer comprising ureido groups (latex B) with a standard acrylic emulsion (mixture E) has not only good adhesion to the leather, but also a good dynamic resistance to water penetration, the mixture thus having the best properties of each latex taken separately. In addition, compared with the layer obtained from latex T2, there is an improvement in the resistance to wet friction and in adhesion, the resistance to

pénétration d'eau restant cependant équivalente.  however, water penetration remains equivalent.

EXEMPLE 3: Evaluation en application sur cuir de  EXAMPLE 3: Evaluation in application on leather of

couches de fond puis de fixatives.base layers then fixatives.

On a appliqué sur cuir un finissage en deux couches. La première couche ou couche de fond avait la composition suivante: * Eau.......  A two-layer finish was applied to leather. The first layer or base layer had the following composition: * Water .......

.......................... 50 parties * Latex T2 tel que défini au point (b) du Tableau 2........................... 30 parties * Pigment noir (NOIR LEPTON de la Société BAYER)...................... 20 parties Cette formulation de couche de fond présente un extrait sec de 15%. Elle est appliquée à l'aide d'un pistolet pneumatique en une couche croisée. La quantité déposée est comprise entre 120 et 130 g/m2. La couche de fond est séchée à 70 C pendant 20 minutes, puis satinée pendant 15 secondes à 70 C sous une charge de l'ordre de 1 tonne/m2 La couche de finition ou fixative est appliquée de la même manière. Sa composition est la suivante: * Eau............................ DTD: . 50 parties * Latex tel que désigné dans la première ligne du Tableau 3..... 30 parties * Pigment noir (NOIR LEPTON de la Société BAYER)............ 20 parties Comme précédemment, la teneur en matières sèches de la fixative est de 15%. Contrairement au mode d'utilisation normal d'une fixative qui est généralement transparente, on a introduit lors des essais un pigment pour permettre une meilleure évaluation de la tenue aux frottements à sec ou en présence de solvants: eau, acétone, éthanol, du finissage. Cette dernière couche est séchée à C pendant 20 minutes, puis satinée à 70 C pendant 15 secondes sous une charge de 1 tonne/m2. La quantité de fixative déposée est comprise entre 100 et 120 g/m2 Les fixatives selon l'invention se sont appliquées sans difficulté sur la couche de fond. L'étalement de la fixative était bon. Les différents finissages ainsi obtenus n'ont pas présenté de caractère collant (tack), et la main..DTD: du cuir était bonne.  .......................... 50 parts * Latex T2 as defined in point (b) of Table 2 ........ ................... 30 parts * Black pigment (NOIR LEPTON from the company BAYER) .................. .... 20 parts This base coat formulation has a dry extract of 15%. It is applied using a pneumatic gun in a crossed layer. The quantity deposited is between 120 and 130 g / m2. The base layer is dried at 70 ° C. for 20 minutes, then satinized for 15 seconds at 70 ° C. under a load of the order of 1 ton / m2. The finishing or fixing layer is applied in the same way. Its composition is as follows: * Water ............................ DTD:. 50 parts * Latex as designated in the first line of Table 3 ..... 30 parts * Black pigment (NOIR LEPTON from the company BAYER) ............ 20 parts As before, the dry matter content of the fixative is 15%. Contrary to the normal mode of use of a fixative which is generally transparent, a pigment was introduced during the tests to allow a better evaluation of the resistance to friction when dry or in the presence of solvents: water, acetone, ethanol, finishing . This last layer is dried at C for 20 minutes, then saturated at 70 C for 15 seconds under a load of 1 ton / m2. The amount of fixative deposited is between 100 and 120 g / m2. The fixatives according to the invention were applied without difficulty to the base layer. The spread of the hairspray was good. The different finishes thus obtained did not have a tacky character, and the hand..DTD: leather was good.

Les résultats sont rapportés dans le Tableau 3 ci-  The results are reported in Table 3 below.

apres.after.

Tableau 3Table 3

Fixative obtenue à partir du latexA B C D -(a) BR(b) DRb) T3(c) T4(d) Forcedepelage(dN) 0,9 + 0,11 1,1 +0,2 0,47 + 0,1 1,2 + 0,1 0,6 + 0,04 0,78 + 0,1 0, 59 + 0,070,58 + 0,040,90 + 0,13 Absorption d'eau (mg) 1 h......  Fixative obtained from latex A BCD - (a) BR (b) DRb) T3 (c) T4 (d) Forcedepelage (dN) 0.9 + 0.11 1.1 +0.2 0.47 + 0.1 1.2 + 0.1 0.6 + 0.04 0.78 + 0.1 0.59 + 0.070.58 + 0.040.90 + 0.13 Water absorption (mg) 1 h ..... .

.....................11 10,1 9 8,3 11 7 11,7 10 10,9 3 h.............................21 16,3 16 12,6 20 12,6 22,3 15 18,2 h..............................27 20,4 21,5 14,7 25 15 27,6 20 22,3 7 h.............DTD: ................29,5 24,3 26 15,5 29 15,7 32 24,5 27,8 Résistance aux frottements sec (150 cycles).... 5 5 5 5 5 5 5 5 5 humide (100 cycles).... 4 3 - 4 4 3-4 2 3 2-3 1 1 alcool (10 cycles)...... 1 1 1 1 1 2 1 1 1 Acétone (10 cycles)....DTD: . 1 1 1 1 1 1-2 1 1 1 Résistance à l'éclatement (mm) 10,7 11,8 11,3 8,3 9,9 10,7 11,2 10,6 11..DTD: Résistance à la flexion (cycles)33470 (pas de >100000 33470 (pas de 22300 (pas de - - - -  ..................... 11 10.1 9 8.3 11 7 11.7 10 10.9 3 h .......... ................... 21 16.3 16 12.6 20 12.6 22.3 15 18.2 h ........... ................... 27 20.4 21.5 14.7 25 15 27.6 20 22.3 7 h .......... ... DTD: ................ 29.5 24.3 26 15.5 29 15.7 32 24.5 27.8 Resistance to dry friction (150 cycles) .... 5 5 5 5 5 5 5 5 5 wet (100 cycles) .... 4 3 - 4 4 3-4 2 3 2-3 1 1 alcohol (10 cycles) ...... 1 1 1 1 1 2 1 1 1 Acetone (10 cycles) .... DTD:. 1 1 1 1 1 1-2 1 1 1 Burst resistance (mm) 10.7 11.8 11.3 8.3 9.9 10.7 11.2 10.6 11..DTD: Resistance to flexion (cycles) 33470 (no> 100,000 33,470 (no 22,300 (no - - - -

dégradation dégradation dégradation)  degradation degradation degradation)

"48750 "<48750 <<33470"48750" <48750 << 33470

(dégradation) (dégradation) (dégradation) Brillance (%) " sur cuir................  (degradation) (degradation) (degradation) Gloss (%) "on leather ................

......5,8 6 7 9,3 5 11 11 3 5,7 surcuir.5,8 6 7 9,3 5 il 11 3 5,7..DTD: sur carte contraste.......33,8 22 21,2 - - -18,3 -  ...... 5.8 6 7 9.3 5 11 11 3 5.7 overcoat 5.8 6 7 9.3 5 il 11 3 5.7..DTD: on contrast card ..... ..33.8 22 21.2 - - -18.3 -

(a) Pas de fixative (couche de fond seule) (b) Latex réticulés: dans la composition de finissage, on a ajouté 10% en poids par rapport aux latex de carbodiimide commercialisé sous la dénomination "UCARLNK XL 29 SE" par la Société UNION CARBIDE; I'application de la formulation, son séchage et son satinage ont été conduits dans les conditions de l'Exemple 3 (c) Latex témoin T3 correspondant à une émulsion de polyuréthanne commercialisée sous la dénomination BAYDERM 80 UD par la oo Société BAYER 'a 2 5 (d) Latex témoin T4 correspondant à une émulsion acrylique commercialisée sous la dénomination HYDRHOLAC AQS par la Société cn  (a) No fixative (primer alone) (b) Crosslinked latexes: in the finishing composition, 10% by weight was added relative to the carbodiimide latexes sold under the name "UCARLNK XL 29 SE" by the Company CARBID UNION; The application of the formulation, its drying and its satin finish were carried out under the conditions of Example 3 (c) Control latex T3 corresponding to a polyurethane emulsion marketed under the name BAYDERM 80 UD by the company BAYER 'a 2 5 (d) Control latex T4 corresponding to an acrylic emulsion marketed under the name HYDRHOLAC AQS by the company cn

ROHM & HAAS.ROHM & HAAS.

Dans le tableau, "- signifie que la mesure n'a pas été faite Tous les liants comportant de la 1(-2- méthacryloyloxyéthyl)-imidazolin- 2-one présentent une bonne  In the table, "- means that the measurement has not been made All the binders containing 1 (-2- methacryloyloxyethyl) -imidazolin- 2-one have good

adhésion sur cuir, qui est supérieure à celle des différents témoins. Comparativement à la composition C de référence,5 l'incorporation de la 1-(2-méthacryloyloxyéthyl)-imidazolin-  adhesion on leather, which is higher than that of the various witnesses. Compared to reference composition C, the incorporation of 1- (2-methacryloyloxyethyl) -imidazolin-

2-one (composition B) conduit aussi à une amélioration de la résistance à la flexion, sans dégrader les autres propriétés applicatives. L'addition d'un réticulant, bien que conduisant à une diminution de l'adhérence qui reste malgré tout supérieure à celle de la composition C et meilleure qu'une émulsion polyuréthanne, induit une diminution de l'absorption d'eau et une augmentation de la tenue aux  2-one (composition B) also leads to an improvement in the flexural strength, without degrading the other application properties. The addition of a crosslinker, although leading to a decrease in adhesion which remains despite everything greater than that of composition C and better than a polyurethane emulsion, induces a decrease in water absorption and an increase from the outfit to

frottements en présence de solvants (acétone et alcool).  friction in the presence of solvents (acetone and alcohol).

Claims (10)

REVENDICATIONS 1 - Liant pour une composition destinée a être appliquée comme couche de finissage du cuir, ladite couche de finissage pouvant être une couche de fond, une couche de flanche ou une couche fixative, caractérisé par le fait qu'il consiste en un latex acrylique obtenu par copolymérisation en émulsion de comonomères à insaturation éthylénique polymérisables par voie radicalaire, l'un de ces monomères ou une partie de ces monomères comportant un groupe fonctionnel (I): X Il C / \  1 - Binder for a composition intended to be applied as a finishing layer for leather, said finishing layer possibly being a base layer, a flank layer or a fixing layer, characterized in that it consists of an acrylic latex obtained by emulsion copolymerization of comonomers with ethylenically unsaturated radical-polymerizable, one of these monomers or a part of these monomers comprising a functional group (I): X II C / \ - N NH (I)- N NH (I) I I o X représente O ou S. 2 - Liant selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le groupe fonctionnel (I) tel que défini à la revendication 1 fait partie du groupement de formule (II): X Il  I I o X represents O or S. 2 - Binder according to claim 1, characterized in that the functional group (I) as defined in claim 1 is part of the group of formula (II): X Il CVS / \/ \ - N NH (II)- N NH (II) Il 12 R R dans laquelle: - X est tel que défini à la revendication 1; et R1 et R2 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8, en particulier en C1-C5, ou forment ensemble une chaine -(CH2)navec n = 2 à 4, qui peut être substituée jusqu'à deux fois par un groupe alkyle en Cl-C4 et/ou hydroxy et/ou alcoxy en C1-C4 ou qui peut être interrompu par un carbonyle; ou du groupement de formule (III): X II C  Il 12 R R in which: - X is as defined in claim 1; and R1 and R2 each represent a hydrogen atom or a C1-C8, in particular C1-C5 alkyl group, or together form a chain - (CH2) navec n = 2 to 4, which can be substituted up to twice with a C1-C4 alkyl and / or hydroxy and / or C1-C4 alkoxy group or which may be interrupted by a carbonyl; or of the group of formula (III): X II C / \/ \ R3 - N NH (III)R3 - N NH (III) \ / A I dans laquelle: - X est tel que défini à la revendication 1; - R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8, en particulier en C1-C5; et - A est un groupement hydrocarboné trivalent en C2-C4 qui peut être substitué jusqu'à deux fois par un groupe alkyle en C1-C4 et/ou hydroxy et/ou alcoxy en C1-C4 ou  \ / A I in which: - X is as defined in claim 1; - R3 represents a hydrogen atom or a C1-C8 alkyl group, in particular C1-C5; and - A is a C2-C4 trivalent hydrocarbon group which can be substituted up to twice by a C1-C4 alkyl group and / or hydroxy and / or C1-C4 alkoxy group or qui peut être interrompu par un carbonyle.  which can be interrupted by a carbonyl. 3 - Liant selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le ou les comonomères portant des groupements de formule (I) sont choisis parmi les composés de formule (IV) ou (V):  3 - Binder according to claim 2, characterized in that the comonomer or comonomers carrying groups of formula (I) are chosen from the compounds of formula (IV) or (V): X XX X Il IIHe II C CCC /\ 3 // \ 3 / R4 - N NH (IV) R -N NH (V)R4 - N NH (IV) R -N NH (V) R' R2 AR 'R2 A RR dans lesquelles: - X, R1, R2 et R3 sont tels que définis à la revendication 2; et - R4 est un reste qui contient au moins une liaison d'insaturation éthylénique C=C, polymérisable par voie radicalaire. 4 Liant selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le reste R4 est choisi parmi  in which: - X, R1, R2 and R3 are as defined in claim 2; and - R4 is a residue which contains at least one ethylenically unsaturated bond C = C, polymerizable by the radical route. 4 Binder according to claim 3, characterized in that the remainder R4 is chosen from * CH2=CR5-* CH2 = CR5- * CH2=CR5-CH2* CH2 = CR5-CH2 * CH2=CR5-C-* CH2 = CR5-C- 52 Il O OH52 Il O OH 1-1- * CH2=CR5-CH2-O-CH2-CH-(CH2)n-* CH2 = CR5-CH2-O-CH2-CH- (CH2) n- OHOH * CH2=CR5-CH2-O-CH-CH2-0- (CH2)n-* CH2 = CR5-CH2-O-CH-CH2-0- (CH2) n- OHOH 1 51 5 * CH2=CR5-CH2-O-CH2-CH-CH2-NH-(CH2)n-  * CH2 = CR5-CH2-O-CH2-CH-CH2-NH- (CH2) n- * CH2=CR -O-(CH2)n-* CH2 = CR -O- (CH2) n- * CH2=CR5-O-CH2-C-O-(CH2)n-* CH2 = CR5-O-CH2-C-O- (CH2) n- OO * CH2=CR5-C-O-(CH2)n-* CH2 = CR5-C-O- (CH2) n- * CH2=CR 5-C-NH-(CH2)n-* CH2 = CR 5-C-NH- (CH2) n- I O laI where * CH2=CR5-NH-(CH2)n-* CH2 = CR5-NH- (CH2) n- Il ilHe he * C2=CR ---C2CNH-(CH2)n-* C2 = CR --- C2CNH- (CH2) n- IlIlIlIl O OO O * N-di-(3-allyloxy-2-hydroxypropyl)aminoalkyle  * N-di- (3-allyloxy-2-hydroxypropyl) aminoalkyl avec R5 = H, CH3 et n = 1 à 8.with R5 = H, CH3 and n = 1 to 8. - Liant selon l'une des revendications 3 et 4,  - Binder according to one of claims 3 and 4, caractérisé par le fait que le ou les comonomères de formule (III) sont choisis parmi: - la N-vinyl éthylène urée; - la N-(2méthacryloxyacétoxyéthyl)éthylène urée; - la N-di-(3-allyloxy-2hydroxypropyl)aminoéthyl éthylène urée; - la N-(2acrylamidoéthyl)éthylène urée; - la N-(2-acryloyloxyéthyl)éthylène urée; la N-méthacrylamidométhyl urée; - les allyl alkyl éthylène urées; - la N-(2-méthacryloyloxyacétamidoéthyl)éthylène urée; - la N-(2-acryloyloxyacétamidoéthyl)éthylène urée; - la N-(2méthacryloyloxyéthyl) éthylène urée [ou 1-(2- méthacryloyloxyéthyl imidazolin-2-one]; - la N-(2-acryloyloxyéthyl) éthylène urée; - la N-(2-méthacrylamidoéthyl) éthylène urée; - la N(2-acrylamidoéthyl)éthylène urée; - la N-(3-allyloxy-2hydroxypropyl)aminoéthyl éthylène urée; - la N(méthacrylamidométhyl)éthylène urée; - la N-(acrylamidométhyl)éthylène urée; - la N-vinyloxyéthyl éthylène urée; - la N-méthacrylaminoéthyl éthylène urée; - la N-acrylaminoéthyl éthylène urée; - la Nméthacryloylurée; et  characterized in that the comonomer (s) of formula (III) are chosen from: - N-vinyl ethylene urea; - N- (2methacryloxyacetoxyethyl) ethylene urea; - N-di- (3-allyloxy-2hydroxypropyl) aminoethyl ethylene urea; - N- (2acrylamidoethyl) ethylene urea; - N- (2-acryloyloxyethyl) ethylene urea; N-methacrylamidomethyl urea; - allyl alkyl ethylene ureas; - N- (2-methacryloyloxyacetamidoethyl) ethylene urea; - N- (2-acryloyloxyacetamidoethyl) ethylene urea; - N- (2methacryloyloxyethyl) ethylene urea [or 1- (2-methacryloyloxyethyl imidazolin-2-one); - N- (2-acryloyloxyethyl) ethylene urea; - N- (2-methacrylamidoethyl) ethylene urea; - la N (2-acrylamidoethyl) ethylene urea; - N- (3-allyloxy-2hydroxypropyl) aminoethyl ethylene urea; - N (methacrylamidomethyl) ethylene urea; - N- (acrylamidomethyl) ethylene urea; - N-vinyloxyethyl ethylene urea ; - N-methacrylaminoethyl ethylene urea; - N-acrylaminoethyl ethylene urea; - Nmethacryloylurea; and - le N-[3-(1,3-diazacyclohexan-2-one)propyl]-  - N- [3- (1,3-diazacyclohexan-2-one) propyl] - méthacrylamide.methacrylamide. 6 - Liant selon l'une des revendications 1 à 5,  6 - Binder according to one of claims 1 to 5, caractérisé par le fait que le ou les (co)monomères à groupe fonctionnel (I) représentent de 0,1 à 20% en poids, en particulier de 1 à 5% en poids, de la composition des  characterized in that the (co) monomer (s) with functional group (I) represent from 0.1 to 20% by weight, in particular from 1 to 5% by weight, of the composition of comonomères totaux.total comonomers. 7 - Liant selon l'une des revendications 1 à 6,  7 - Binder according to one of claims 1 to 6, caractérisé par le fait que l'extrait sec du latex est  characterized by the fact that the dry extract of the latex is compris entre 30 et 70% en poids.between 30 and 70% by weight. 8 - Liant selon l'une des revendications 1 à 7,  8 - Binder according to one of claims 1 to 7, caractérisé par le fait que la dimension des particules du  characterized by the fact that the particle size of the latex est comprise entre 50 et 250 nm.  latex is between 50 and 250 nm. 9 - Liant selon l'une des revendications 1 à 8,  9 - Binder according to one of claims 1 to 8, caractérisé par le fait que les comonomères autres que les comonomères à groupes fonctionnels (I) sont choisis pour que le copolymère présente la température de transition vitreuse Tg appropriée, par la combinaison de monomères capables de conduire à des homopolymères ayant une Tg élevée avec des monomères capables de conduire à des homopolymères ayant une basse Tg. - Liant selon la revendication 9, caractérisé par le fait que: les monomères capables de conduire à des homopolymères ayant une basse Tg sont choisis parmi l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthyl hexyle, l'acrylate de nonyle, le vinyl 2-éthyl hexanoate; et les monomères capables de conduire à des homopolymères ayant une Tg élevée sont choisis parmi le methacrylate de méthyle, l'acétate de vinyle, le styrène, l'acide  characterized in that the comonomers other than the comonomers with functional groups (I) are chosen so that the copolymer has the appropriate glass transition temperature Tg, by the combination of monomers capable of leading to homopolymers having a high Tg with monomers capable of leading to homopolymers having a low Tg. - Binder according to claim 9, characterized in that: the monomers capable of leading to homopolymers having a low Tg are chosen from ethyl acrylate, acrylate from butyl, 2-ethyl hexyl acrylate, nonyl acrylate, vinyl 2-ethyl hexanoate; and the monomers capable of leading to homopolymers having a high Tg are chosen from methyl methacrylate, vinyl acetate, styrene, acid acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylamide.  acrylic, methacrylic acid, acrylamide. 11 - Composition destinée à être appliquée comme couche de finissage du cuir, caractérisee par le fait qu'elle comprend un liant formé par: (a) 2 - 100 parties en poids d'au moins un latex tel que  11 - Composition intended to be applied as a finishing layer for leather, characterized in that it comprises a binder formed by: (a) 2 - 100 parts by weight of at least one latex such as défini à l'une des revendications 1 à 10; et  defined in one of claims 1 to 10; and (b) 0 - 98 parties en poids d'au moins un autre latex choisi parmi les latex acrylique, polyuréthanne et polyuréthanne-acrylique. 12 Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un réticulant choisi notamment parmi les polycarbodiimides, les hydrazides, les polyaziridines, les dialdéhydes et les polyépoxydes, et/ou, dans le cas o le(s) latex comporte(nt) des fonctions acide, un réticulant capable de reagir sur lesdites fonctions acide, et choisi notamment parmi les polycarbodiimides, les hydrazides, les polyaziridines et les polyisocyanates, la quantité de réticulant(s) pouvant aller jusqu'à 20% en poids, étant notamment de 1 à 10% en poids, par rapport au(x) latex tel(s) que défini(s) à la  (b) 0 - 98 parts by weight of at least one other latex chosen from acrylic, polyurethane and polyurethane-acrylic latexes. 12 Composition according to Claim 11, characterized in that it also comprises at least one crosslinker chosen in particular from polycarbodiimides, hydrazides, polyaziridines, dialdehydes and polyepoxides, and / or, in the case where the (s ) latex comprises (s) acid functions, a crosslinking agent capable of reacting on said acid functions, and chosen in particular from polycarbodiimides, hydrazides, polyaziridines and polyisocyanates, the amount of crosslinking agent (s) being able to range up to 20% by weight, being in particular from 1 to 10% by weight, relative to the latex (s) as defined in revendication 11 (dispersion(s) de particules).  claim 11 (dispersion (s) of particles). 13 - Composition selon l'une des revendications 11  13 - Composition according to one of claims 11 et 12, destinée à former une couche de fond ou une couche de flanche, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un pigment en une quantité pouvant aller jusqu'à 70 parties en poids pour 100 parties en poids du composant  and 12, intended to form a base layer or a flank layer, characterized in that it further comprises at least one pigment in an amount of up to 70 parts by weight per 100 parts by weight of the component (a) plus, le cas échéant, le composant (b).  (a) plus, if applicable, component (b). 14 - Composition selon l'une des revendication 11 à 13, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un additif choisi parmi les cires, les agents de coalescence, les solvants destinés à favoriser l'étalement ou la pénétration, les agents d'étalement et les agents antimousse.  14 - Composition according to one of claims 11 to 13, characterized in that it further comprises at least one additive chosen from waxes, coalescing agents, solvents intended to promote spreading or penetration, spreading agents and defoaming agents. - Composition selon l'une des revendications 11  - Composition according to one of claims 11 à 14, caractérisée par le fait que son extrait sec est de 10 à 20%, la valeur dudit extrait sec ayant pu être ajustée par  to 14, characterized in that its dry extract is 10 to 20%, the value of said dry extract having been adjusted by addition d'eau à ladite composition.  addition of water to said composition. 16 - Cuirs traités par une composition telle que  16 - Leather treated with a composition such as définie à l'une des revendications 11 à 15.  defined in one of claims 11 to 15.
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