FR2780279A1

FR2780279A1 - Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contenant un benzazole n-substitue et une silicone organomodifiee non-filtrante

Info

Publication number: FR2780279A1
Application number: FR9808162A
Authority: FR
Inventors: Didier Candau
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-06-26
Filing date: 1998-06-26
Publication date: 1999-12-31
Anticipated expiration: 2018-06-26
Also published as: FR2780279B1

Abstract

L'invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques à usage topique, en particulier pour la photoprotection de la peau et/ ou des cheveux, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable notamment de type huile-dans-eau : (a) au moins un dérivé de benzazole N-substitué particulier et (b) au moins une silicone organomodifiée n'absorbant pas les rayons ultraviolets.L'invention concerne également leur application à la protection de la peau et des cheveux contre les effets du rayonnement ultraviolet.

Description

COMPOSITIONS COSMETIQUES POUR LA PHOTOPROTECTION DE LA

PEAU ET/OU DES CHEVEUX CONTENANT UN BENZAZOLE N-SUBSTITUE

ET UNE SILICONE ORGANOMODIFIEE NON-FILTRANTE

La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques a usage topique plus particulièrement destinées à la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet (compositions ci-après dénommées

plus simplement compositions antisolaires), ainsi que leur utilisation dans l'appli-

cation cosmétique susmentionnée. Plus précisément encore, elle concerne des

compositions antisolaires comprenant, dans un support cosmétiquement accep-

table, une association entre(i) au moins un dérivé de benzazole Nsubstitué par-

ticulier et (ii) au moins une silicone organomodifiée n'absorbant pas les rayons ultraviolets. On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; ce rayonnement UV-B

doit donc être filtré.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 nm et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible

ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-

A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de ri-

des conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Il

est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.

De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A

et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour.

Ces compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une

émulsion de type huile-dans-eau (c'est-à-dire un support cosmétiquement ac-

ceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables

d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quan-

tités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché (le facteur de protection solaire (SPF) s'exprimant mathématiquement Dar le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV au temps nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV).

On a découvert récemment une nouvelle famille de filtres organiques UV particu-

lièrement intéressants, actifs dans les régions des UV-A et des UV-B et ayant une bonne photostabilité. Il s'agit des dérivés de benzazole Nsubstitués tels que décrits dans la demande de brevet EP-A-843995. Les formulations cosmétiques mises en oeuvre avec ces filtres UV contiennent généralement une forte teneur

en huiles polaires comme des esters et plus particulièrement des benzoates d'al-

kyle en C12-C15 ("FINSOLV TN" de chez Finetex), des triglycérides et notamment

des triglycérides d'acides gras en C8-Cl2 ("MIGLYOL 812" de chez Huis), ou en-

core des monoalcools ou des polyols. Ces solvants ont tendance d'une part à

donner des produits antisolaires instables et hétérogènes et d'autre part leur pré-

sence conduit souvent à des formulations dont l'application est inconfortable (étalement difficile, effet gras, toucher rêche en final) et crée des sensations désagréables pour l'utilisateur telles que des tiraillements, des échauffements ou des manifestations cutanées chez les peaux sensibles comme des points noirs et

des comédons.

La Demanderesse a découvert, de façon inattendue et surprenante, que

l'addition d'au moins une silicone organomodifiée n'absorbant pas les rayons ul-

traviolets, dans les formulations antisolaires à base de dérivés de benzazole N-

substitués, permettait de résoudre les problèmes techniques évoqués précé-

demment sans affecter le pouvoir filtrant desdites substances actives ni leur

photostabilité.

Cette découverte est à la base de la présente invention.

Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant

proposé de nouvelles compositions cosmétiques ou dermatologiques, en particu-

lier antisolaires, qui sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles com-

prennent, dans un support cosmétiquement acceptable:

(i) au moins un dérivé de benzazole N-substitué, répondant à la formule sui-

vante

R12 R11

R1' -R9

p5 R dans laquelle: - X désigne S, NH, NR1 ou O; - R1 désigne alkyle en C1-C20, alcényle en C2-C20, cycloalkyle en C3-C15, aryle en

C6-C12, (C6-C12)ar-(C1-C6)alkyle, (C1-C20)alcoxycarbonyle, hétaryle en C5-C02, les-

dits radicaux pouvant être substitués par au moins un alkyle en C1-C6, un alcoxy en C1-C16, un aryloxy en C6-C12, un groupe amino, un hydroxy, un radical CONR2R3, COOR4 ou Si(OR7)3 ou interrompus par des liaisons éthers; - R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, désignent hydrogène ou un alkyle en

C01C6;

- R4 désigne hydrogène, alkyle en C0-C16, aryle en C6-C12 ou le radical de structure: Rs-O(CH2-CH(R6)-O)n-CH2CH(R6)-; - R5 désigne un alkyle en C1-C4; - R6 désigne hydrogène ou méthyle - R7 désigne un alkyle en C1-C4 nest un entier de 0 à 4

- les radicaux R8 à R15, indépendamment les uns des autres, désignent hydro-

gène, amino, nitro ou R1;

(b) au moins une silicone organomodifiée n'absorbant pas les rayons ultraviolets.

La présente invention a également pour objet l'utilisation de telles compositions

comme, ou pour la fabrication de, compositions cosmétiques destinées à la pro-

tection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en parti-

culier le rayonnement solaire.

Un autre objet encore de la présente invention réside dans un procédé de traite-

ment cosmétique pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre le

rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire, et qui consiste es-

sentiellement à appliquer sur ces derniers une quantité efficace d'une composi-

tion conforme à l'invention.

D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention appa-

raîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.

Parmi les composés de formule (1) préférentiels, on peut citer ceux pour les-

quels R1 désigne alkyle en C5-C20 et particulièrement en C5-C12 et plus particuliè-

rement 2-éthylhexyle.

Parmi les composés de formule (1) particulièrement préférés, on peut citer ceux

X désigne O ou S et R1 désigne alkyle en C4-C12, cyclohexylalkyle en C1C6, ben-

zyle ou (C1-C4)alcoxycarbonyl(C1-C3)alkyle.

On peut également citer ceux pour lesquels X désigne NR, et R1 désigne alkyle

en C4-C12, cyclohexyl(C1-C6)alkyle, benzyle, aryle en C6-C12, (C1C4)alcoxy-

carbonyl(C1-C3)alkyle. A titre d'exemples de composés de formule (1) utilisables, on peut citer: (1 ) les dérivés de benzoxazole tels que: le 2-(1 -n-pentylbenzimidazol-2-yl)-benzoxazole; le 2-[1-(3méthylbutyl)benzymidazol-2-yl]-benzoxazole; le 2-(1 -n-octylbenzimidazol2-yl)-benzoxazole; le 2-(1-(2-éthylhexyl))benzimidazol-2-yl)- benzoxazole le 2-(1 -n-dodécylbenzimidazol-2-yl)-benzoxazole; le 2-[1(éthoxycarbonylméthyl)benzymidazol-2-yl]-benzoxazole le 2-[1-(3cyclohexylpropyl)benzymidazol-2-yl]-benzoxazole le 2-(1 -benzylbenzi m idazol-2-yl)-benzoxazole; (2 ) les dérivés de benzothiazole tels que: le 2-(1-(2-éthylhexyl))benzimidazol-2-yl)-benzothiazole le 2-(1 propénylbenzimidazol-2-yl)-benzothiazole; le 2-[1-(3méthylbutyl)benzimidazol-2-yl]-benzothiazole

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(3 ) les dérivés de 2,2'-bis-benzimidazole tels que: le 2,2'-bis-(1-npentylbenzimidazole); le 1,1 '-dipentyl-5-méthoxy-2,2'-bis-benzimidazole; le 1,1'-dipentyl-6-méthoxy-2,2'-bis-benzimidazole; le 1,1 '-dipropyl5,5'-diméthyl-2,2'-bis-benzimidazole

le 1,1 '-dipropyl-6,6'-diméthyl-2,2'-bis-benzimidazole.

Le ou les filtres solaires de formule (1) peuvent être présents dans les composi-

tions selon l'invention à une concentration comprise entre 0,1 et 15%, de préfé-

rence entre 0,2 et 10%, en poids par rapport au poids total de la composition.

Dans tout ce qui suit ou qui précède, on entend désigner par silicone, en confor-

mité avec l'acception générale, tout polymère ou oligomère organosilicié à struc-

ture linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée; pouvant être sous forme de co-

polymère à arrangement statistique, de copolymère à arrangement aléatoire, de copolymère séquencé, de copolymère bloc ou de copolymère greffé; et ayant un

poids moléculaire variable, pouvant être obtenu par polymérisation et/ou poly-

condensation de silanes ou d'organosiloxanes convenablement fonctionnalisés,

et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans les-

quels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène

(liaison siloxane -Si-O-Si-=), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substi-

tués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits

atomes de silicium. Les radicaux hydrocarbonés les plus courants sont les radi-

caux alkyles notamment en C1-C10 et en particulier méthyle, les radicaux fluoroal-

kyles, les radicaux aryles et en particulier phényle. Les silicones sont définies

plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Sili-

cones" (1968) Academie Press.

Les silicones organomodifiées non-filtrantes utilisables conformément à l'inven-

tion sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur

structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermé-

diaire d'un radical hydrocdarboné. Les silicones utilisables conformément à l'in-

vention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de

gommes. Elles peuvent être hydrosolubles ou insolubles dans l'eau.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes com-

portant:

(1) des groupements oxyalkylénés (en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylé-

nés) telles que celles décrites dans la demande de brevet EP-0796615 et répon-

dant aux formules (I) à (IV) suivantes:

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CH3 CH 3 H3 CH3 C 3

R2 Si-O -Si-O0-L Si- --Si-R2 (1) -CH31 n H- " CH3'CH3

CH3I CH3 CH3 CH3

CH H3p - -3 CH3 R2 P. pLOH3--- n CH3 CH 3 - CH3 - - CH 3 -CH3l R2 -Si-O Si-O0 Si-O- Si-R2 (111) CH3 R o CH n' CH3 CH 3 R3 si-E Si (OHH, R3- { Ci3 <(OCH2H4)a(OC3H6)bORj (V)

CH3

dans lesquelles:

- les radicaux R'1, identiques ou différents, représentent un radical alkyle, li-

néaire ou ramifié, en C1-C30 ou phényle.

- les radicaux R'2, identiques ou différents, représentent -CcH2c-O-(-C2H40)a(-C3H60)b-R'5 ou -CcH2c-O-(-C4H80)a-O-R'5

- les radicaux R'3, R'4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle, li-

néaire ou ramifié, en C1-C12, et de préférence le radical méthyle, - les radicaux R'5, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 12 atomes de carbone, un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, un radical

acyle, linéaire ou ramifié, de 2 à 12 atomes de carbone, un radical hydroxyle, -

SO3M, -OCOR'6, aminoalcoxy en C1-C6 éventuellement substitué sur l'amine, aminoacyle en C2-C6 éventuellement substitué sur l'amine, -NHCH2CH2COOM, (CH2CH2COOM)2,aminoalkyle éventuellement substitué sur l'amine et sur la

chaîne alkyle, carboxyacyle en C1-C30, un groupement phosphono éventuelle-

ment substitué par un ou deux radicaux aminoalkyle substitués, CO(CH2)dCOOM, -OCOCHR'7(CH2)dCOOM, -NHCO(CH2)dOH, -NH3Y, - les radicaux M, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, Na, K, Li, NH4 ou une amine organique, - R'6 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, - R'7 désigne un atome d'hydrogène ou un radical SO3M, - d varie de 1 à 10, - m varie de 0 à 20, - n'varie de 0 à 500, - o varie de 0 à 20, - p varie de 1 à 50, - a varie de 0 à 50, - b varie de 0 à 50, - a + b est supérieur ou égal à 1,

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- c varie de 0 aà 4, -xvariede 1 à 100, - Y représente un anion minéral ou organique monovalent tel que halogénure (chlorure, bromure), sulfate, carboxylate (acétate, lactate, citrate); comme par exemple les silicones vendues sous les dénominations commerciales FLUID DC 193 par la société DOW CORNING, SILWET L 77 par la société OSI et MAZIL

756 par la société MAZER PPG; on peut citer également les produits commer-

cialisés sous les noms " Silicone DC 3225C >" " DC Q2-5200 " par la société Dow Corning; les produits ABIL W 09, ABIL EM90 et ABIL EM97 vendus par la société GOLDSCHMIDT;

(2) des groupements alcoxylés comme le produit commercialisé sous la dénomi-

nation "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT;

(3) des groupements anioniques du type 2-hydroxyalkylsulfonate; 2-

hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL S201" et "ABIL S255";

(4) des groupements thiols comme les produits commercialisés sous les dénomi-

nations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE;

(5) des groupements anioniques du type carboxylique telles que les silicones or-

ganomodifiées décrites dans les demandes W095/23579 et EP-A-0 219 830, W098/20883 et notamment celles répondant à la formule (V) suivante:

CH3 -CH 3 CH3H3

OHL O - ii-O Si-CH (V) CH3 3 CH3 9 V hCH3

dans laquelle V est un radical -(R'O)e-R2-(OR3)f-COOM, dans lequel R' et R3 dé-

signent indépendamment un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 2 à 20 atomes de carbone, R2 désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 1

à 50 atomes de carbone pouvant comprendre un groupement hydroxyle; e re-

présente 0 ou 1 et f est un nombre allant de 0 à 200; M désigne hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, NH4, un groupement ammonium quaternaire tel qu'un groupement mono-, di-, tri- ou tétra (alkyl C1_C4) ammonium; g et h sont des nombres allant de 0 à 1000, la somme g+h allant de préférence de 2 à 1000;par exemple celles commercialisés sous la dénomination Huile M 642 par la société WACKER, sous les dénominations SLM 23 000/1, SLM 23 000/2 par la société WACKER, sous la dénomination 176-12057 par la société GENERAL

ELECTRIC, sous la dénomination FZ 3703 par la société OSI, sous la dénomina-

tion BY 16 880 par la société TORAY SILICONE; on peut citer également les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkylcarboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701 E de la société SHIN-ETSU;

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(6) des groupements hydroxylés comme les polyorganosiloxanes a fonction hy-

droxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-85 16334 répon-

dant à la formule (VI)

R4 R4 R4 R4

I _I _

R4Si--O-Si O----Si-Si Si- R4 (Vl)

I I, I I

R4 R 4R4 R4 4

r -s

OH

dans laquelle les radicaux R4 identiques ou différents sont choisis parmi les radi-

caux méthyle et phényle; au moins 60 % en mole des radicaux R4 désignant méthyle; le radical R'4 est un chaînon alkylène divalent hydrocarboné en C2-C18; r est compris entre 1 et 30 inclus s est compris entre 1 et 150 inclus; (7) des groupements acyloxyalkyle tels que par exemple les polyorganosiloxanes

décrits dans la demande de brevet français FR-A-2641185 et répondant à la for-

mule (VII)

R5 R 6R6 R6 R5

I I 1 1

R-Si O-Si O-Si O-Si -O Si R5 (VII)

I

R R" tR R" u R6 v5

R V

OCOR7 OH

dans laquelle:

R5 désigne un groupement méthyle, phényle, -OCOR5, hydroxyle, un seul des ra-

dicaux R4 par atome de silicium pouvant être OH;

R6 désigne méthyle, phényle; au moins 60 % en proportion molaire de l'ensem-

ble des radicaux R5 et R6 désignant méthyle; R7 désigne alkyle ou alcényle en C8-C20;

R" désigne un radical alkylène hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié en C2-

C18; t est compris entre 1 et 120 inclus u est compris entre 1 et 30;

v est égal à 0 ou est inférieur à 0,5 t, t + u étant compris entre 1 et 30; les po-

lyorganosiloxanes de formule (VII) peuvent contenir des groupements: I CH s-Si-OH r ià- dans des proportions ne dépassant pas 15 % de la somme t + u + v (8) des groupements aminés substitués ou non telles que les silicones décrites dans la demande de brevet EP-A-0852 488 et notamment les silicones aminées choisies parmi

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(a) les polysiloxanes répondant a la formule:

CH3 OH

HO si-O si O H (VIII)

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( iCH2) IY NH2 dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, généralement tels que ledit poids moléculaire en nombre est compris entre 5 000 et 500 000; (b) les polymères cationiques siliconés répondant à la formule: R8iG3.iSi(OSiG2)k-(OSiGjR2.j)r-O-SiG3.i-R8i (IX) dans laquelle: G est un atome d'hydrogène, ou un groupement phényle, OH, ou alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, i désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, en particulier 0, j désigne 0 ou 1, et en particulier 1, k et I sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10; R8 est un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements: -NR9-CH2-CH2N(Rg)2

-N(R9)2

-N@'(R9)3 A-

-Ne( R9)3 A'

-Ne( R9)3 A-

-N(R9)-CH2-CH2-N' R9H2 A-,

dans lesquels R9 désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocar-

boné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes

de carbone et A- représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlo-

rure, bromure ou iodure.

(c) les polymères cationiques siliconés répondant à la formule:

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R10 R10 R10 R10

! I

R1 S i - O-Si O -O-SSi O -Si R-- (X)

R10 R11 R10

W Z

CH2 ( HOH CH2 +N( Rq3 Q dans laquelle: R'o représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-C,8, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle; R'1 représente un radical hydrocarboné divalent, noatmment un radical alkylène en C0-C,8 ou un radical alkylèneoxy divalent en Cl-C18, par exemple en C1-C8; Q- est un ion halogénure, notamment chlorure; w représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 z représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à

; à titre d'exemple de silicones aminées, on peut citer les produits commercia-

lisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING.; (9) des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer par exemple le produit Q2-8413 de

la société DOW CORNING.

(10) des groupements de type aryle éventuellement substitué comme par exem-

ple phényle, naphtyle, benzyle ou phénéthyle telles que les silicones arylées

non-volatiles décrites dans la demande de brevet EP-A-822202; à titre d'exem-

ples de ces composés, on peut citer ceux vendus par la société BAYER sous le nom Huile BAYSILONE FLUID PD5, par la société DOW CORNING sous le nom DOW CORNING 556 FLUID, par RHONE POULENC sous les noms MIRASIL

DPDM, RHODORSIL HUILE 510V 100, RHODORSIL HUILE 550, RHODORSIL

HUILE 510V500, RHODORSIL HUILE 710, sous les dénomination WACKER

BELSIL PDM 20, PDM 200, PDM 1000 par la société WACKER.

Les silicones plus particulièrement préférées sont celles choisies parmi les grou-

pes (1), (2), (8) et (10) définies ci-dessus.

Les silicones organomodifiées de l'invention, sont utilisées de préférence en une

quantité pouvant varier d'environ 0,1 à 90% en poids du poids total de la compo-

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sition de préférence de 0,1 % à 60 % en poids, et encore plus préférentiellement

de 0,1 % à 50% en poids, du poids total de la composition.

Selon un mode préféré de réalisation de la présente invention, le support cosme-

tiquement acceptable dans lequel se trouvent contenus les différents composés

est une émulsion de type huile-dans-eau.

Les compositions cosmétiques antisolaires selon l'invention peuvent bien enten-

du contenir un ou plusieurs filtres solaires complémentaires actifs dans 'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrophiles ou lipophiles, autres bien sûr que les deux filtres mentionnés ci-avant. Ces filtres complémentaires peuvent être notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques, les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre, les dérivés de triazine, les dérivés de la benzophénone, les dérivés du

dibenzoylméthane, les dérivés de benzotriazole, les dérivés de 13,ó'-

diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque, les polymères filtres et silicones filtres décrits dans la demande W0-93/04665. D'autres exemples de

filtres organiques sont donnés dans la demande de brevet EP-A 0487404.

Comme exemples de filtres solaires complémentaires actifs dans I'UV-A et/ou I'UV-B, on peut citer: I'acide p-aminobenzoïque, le p- aminobenzoate oxyéthyléné (25mol), le p-diméthylaminobenzoate de 2- éthylhexyle, le p-aminobenzoate d'éthyle N-oxypropyléné, le p- aminobenzoate de glycérol, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate de triéthanolamine, le salicylate de 4- isopropylbenzyle, I'anthranilate de menthyle, le 4-méthoxy cinnamate de 2-éthylhexyle, le diisopropyl cinnamate de méthyle, le 4-méthoxy cinnamate d'isoamyle, le 4-méthoxy cinnamate de diéthanolamine, le 4- méthoxy cinnamate d'isopropyle, le 2-éthylhexyl-2-cyano-3,3'- diphénylacrylate, I'éthyl-2-cyano-3,3'-diphénylacrylate, I'acide 2- phényl benzimidazole 5-sulfonique et ses sels, le 3-(4'triméthylammonium)-benzylidène-bornane-2-one-méthylsulfate, I'acide téréphtalydène-dibornanone-sulfonique et ses sels, le 4-ter-butyl-4'méthoxy-dibenzoylméthane, le 4-isopropyl-dibenzoylméthane, I'acide urocanique, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4méthoxybenzophénone-5-sulfonate, le 2,4-dihydroxybenzophénone, le 2,2',4, 4'-tétrahydroxybenzophénone, le 2,2'-dihydroxy-4,4'diméthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-mén-octoxy-4'méthylbenzophénone, le 2-hydroxy-4-methoxy-4'-méthylbenzophénone, le 3(4'-sulfo)benzylidène-bornane-2-one et ses sels, la 2,4,6-trianilino-(pcarbo-2'éthylhexyl-1 'oxy)-1,3,5-triazine, le sel de disodium d'acide phénylène-bis-benzimidazyl-tétrasulfonique, le polymère de N-(2 et 4)[(2-oxoborn-3-ylidèn)méthyl] benzyl]-acrylamide,

les polyorganosiloxanes à fonction malonate.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels

que par exemple de la dihydroxyacetone (DHA).

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des

pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules pri-

maires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine

et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enro-

bés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets

EP-A-0518772 et EP-A-0518773.

Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants

cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants or-

ganiques, les épaississants, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs,

les charges, les séquestrants, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidi-

fiants, les colorants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosméti-

que, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions.

Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélan-

ges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters

d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végé-

tales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, I'huile de

paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les poly-co-

oléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choi-

sies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse con-

*nues en soi.

Parmi les solvants organiques on peut citer les alcools et polyols inférieurs.

Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les homopolymères d'acide acrylique réticulés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose,

I'hydroxypropylméthyl cellulose ou encore l'hydroxyéthylcellulose.

1 2 2780279

Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés

complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avan-

tageuses, attachées intrinsèquement à l'association binaire conformes à

l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonc-

tions envisagées. Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation

d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile.

Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de produit anhydre, de bâtonnet solide et éventuellement

être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut

comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2315991 et

FR 2416008).

La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets,

comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protec-

tion de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antiso-

laire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de préférence de type huile-dans-eau, telle

qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, de bâ-

tonnet solide, de stick, d'huile, de mousse aérosol ou de spray.

tion des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique et constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou

après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défri-

sage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de

coloration ou décoloration des cheveux.

Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint,

bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur en-

core appelé "eye liner", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, an-

hydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des

dispersions vesiculaires non ioniques ou encore des suspensions.

13 2780279

A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui pré-

sentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à % en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émulsionnant(s) de 0,5 à 20% en poids, de

préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation.

Comme indiqué en début de description, un autre objet de la présente invention

réside dans un procédé de traitement cosmétique de la peau ou des cheveux destiné à les protéger contre les effets des rayons UV consistant à appliquer sur

ceux-ci une quantité efficace d'une composition cosmétique telle que définie ci-

dessus. Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont

maintenant être donnés.

COMPOSITION: Emulsion E/H EX 1 Poly diméthyl/méthylcétyl méthylsiloxane oxyéthyléné 2

(ABIL EM 90D - GOLDSCHMIDT)

Phényl triméthylsiloxy trisiloxane 3 ( DOW CORNING 556 COSMETIC grade fluid - DOW

CORNING)

Benzoate d'alcools en C12/C15 8

WITCONOL TN - WITCO)

2-(1 -(2-éthylhexyl))benzimidazol-2-yl)-benzothiazole 3 Silicone à fonction benzotriazole telle que décrite dans T 2 l'exemple 6 du document EP-B-0660 701 Octocrylène vendu sous le nom Uvinul N539 par BASF 8 Oxyde de titane 3

(TITANIUM DIOXYDE MT100TV - TAYCA)

Glycérine 5 Sulfate de magnésium 0.7 Conservateurs qs Eau déminéralisée 100 g qsp _

14 2780279

COMPOSITION: Emulsion H/E EX2 Mélange mono /distéarate de glycerol / stéarate de polyéthy- 2 lène glycol (100 OE)

(ARLACEL 165 FL- ICI)

Alcool stéarylique 1

(LANETTE 18 - HENKEL)

Acide stéarique d'huile de palme 1.5

(STEARINE TP - STEARINERIE DUBOIS)

poly diméthylsiloxane 0.5

(DOW CORNING 200 FLUID - DOW CORNING)

Benzoate d'alcools en C12/C15 5

(WITCONOL TN -WITCO)

Polydiméthyl/méthylsiloxane oxyéthyléné oxypropyléné en 1 solution à 10 % dans D5

(DC 5225 C -DOW CORNING)

Poly méthylphényl 3

(MIRASIL PTM - RHODIA CHIMIE)

Triéthanolamine 0.5 2-(1-(2- éthylhexyl))benzimidazol-2-yl)-benzothiazole 2.5 4-(ter.-butyl) 4'- méthoxy dibenzoylméthane, vendu sous la 2 nom de "PARSOL 1789" par la Société GIVAUDAN Octocrylene vendu sous le nom Uvinul N539 par BASF 10 Oxyde de titane 4

(TITANIUM DIOXYDE MT-100 TV TAYCA)

Glycerine 4 Acide benzène 1,4 [di(3-méthylidènecampho 10-sulfonique)] 1

(Mexoryl SX société Chimex).

Triéthanolamine qas pH:7 Acide polyacrylique 0.3

(SYNTHALEN K - 3V)

Hydroxypropyl méthyl cellulose 0.1

(METHOCEL F4M -DOW CHEMICAL)

Conservateurs qs Eau démineralisée qsp 100 g

2780O279

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique à usage topique, en particulier pour la photopro-

tection de la peau et/ou des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support cosmétiquement acceptable:

(a) au moins un dérivé de benzazole N-substitué, répondant à la formule sui-

vante:

R. 1 2 R1

R., N N1 R (1)Rg

RR5 N1 R8

dans laquelle -X désigne S, NH, NR1 ou O; - R1 désigne alkyle en C1- C20, alcényle en C2-C20, cycloalkyle en C3-C15, aryle en

C6-C12, (C6-C12)ar(C1-C6)alkyle, (C1-C20)alcoxycarbonyle, hétaryle en C5C12, les-

dits radicaux pouvant être substitués par au moins un alkyle en C1-C6, un alcoxy en C1-C16, un aryloxy en C6-C12, un groupe amino, un hydroxy, un radical CONR2R, COOR4 ou Si(OR7)3 ou interrompus par des liaisons éthers; - R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, désignent hydrogène ou un alkyle en

C1-C6;

- R4 désigne hydrogène, alkyle en Cl-C16, aryle en C6-C12 ou le radical de structure: Rs-O(CH2-CH(R6)-O)n-CH2C H(R6)-; - R5 désigne un alkyle en C1-C4; - R6 désigne hydrogène ou méthyle - R7 désigne un alkyle en C1-C4 n est un entier de 0 à 4

- les radicaux R8 à R15, indépendamment les uns des autres, désignent hydro-

gène, amino, nitro ou R1;

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé

de formule (1) est choisi parmi ceux o R1 désigne alkyle en C5-C20 et de préfé-

rence en C5-C12et plus particulièrement 2-éthylhexyle.

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé de formule (1) est choisi parmi ceux o X désigne O ou S et R1 désigne alkyle en

C4-C12, cyclohexylalkyle en C1-C6, benzyle ou (C1-C4)alcoxy-carbonyl(C0-

C3)alkyle.

4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé

de formule (1) est choisi parmi ceux o X désigne NR1 et R1 désigne alkyle en C4-

C12, cyclohexylalkyle en C1-C6, benzyle, aryle en C6- C12,

(Cî-C4)alcoxy-carbonyl(C1 -C3)alkyle.

16 2780279

5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé de formule (1) est choisi parmi: le 2-(1 -n-pentylbenzimidazol-2yl)-benzoxazole; le 2-[1-(3-méthylbutyl)benzymidazol-2-yl]-benzoxazole le 2-(1 -n-octylbenzimidazol-2-yl)-benzoxazole; le 2-(1-(2éthylhexyl))benzimidazol-2-yl)-benzoxazole; le 2-(1l-ndodécylbenzimidazol-2-yl)-benzoxazole; le 2-[1(éthoxycarbonylméthyl)benzymidazol-2-yl]-benzoxazole; le 2-[1-(3cyclohexylpropyl)benzymidazol-2-yl]-benzoxazole le 2-(1benzylbenzimidazol-2-yl)-benzoxazole;

le 2,2'bis-(1-n-pentylbenzimidazole).

le 2-(1-(2-éthylhexyl))benzimidazol-2-yl)-benzothiazole le 2-(1 propénylbenzimidazol-2-yl)-benzothiazole; le 2-[1-(3méthylbutyl)benzimidazol-2-yl]-benzothiazole le 2,2'-bis-(1-npentylbenzimidazole); le 1,1 '-dipentyl-5-méthoxy-2,2'-bis-benzimidazole; le 1,1'-dipentyl-6-méthoxy-2, 2'-bis-benzimidazole; le 1, 1'-dipropyl-5, 5'-diméthyl-2,2'-bis-benzimidazole

le 1,1'-dipropyl-6,6'-diméthyl-2,2'-bis-benzimidazole.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté-

risée par le fait que la concentration en premier filtre de formule (1) est comprise

entre 0,1 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que ladite con-

centration est comprise entre 0,2 et 10 % en poids par rapport au poids total de

la composition.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté-

risée par le fait que les silicones organomodifiées sont choisies dans le groupe constitué par les polyorganosiloxanes comportant: (1) des groupements oxyalkylénés (2) des groupements alcoxylés; (3) des groupements aminés substitués ou non (4) des groupements thiols; (5) des groupements anioniques du type carboxylique (6) des groupements hydroxylés; (7) des groupements acyloxyalkyle (8) des groupements anioniques du type acide sulfonique; (9) des groupements hydroxyacylamino; (10) des groupements de type aryle éventuellement substitué

9. Composition selon la revendication 8, o les silicones à groupements oxyal-

kylénés répondent à l'une des formules (1) à (IV) suivantes:

CH3 C -CH 3 CH3 CH3

F % -1 F, -I

R2-Si-O i-O Si-0 --Si-O--Si-R2' (1) CH3 R1 o -R2- -m CH3 3 CH3 CH3 C cCH H31 CH3 R -Si-O - Si S - Si- Ri (Il) CH3 R2 P CH n CH3

CH3 - CH3 H3

CH3 -R[H3 n CH3 3 R'1O Hn' CH3 E CH3 3-- Si - J(V R3- Si LO - Si (OCH2H4)a(OC3H6)bOR (IV) Lx

L 1X 3

CH3 dans lesquelles:

néaire ou ramifié, en C1-C30 ou phényle.

- les radicaux R'2, identiques ou différents, représentent -CcH2c-O-(-C2H40)a(-C3H6O)b-R'5 ou -CcH2c-O-(-C4H80)a-O-R'5

chaîne alkyle, carboxyacyle en C1-C30, un groupement phosphono éventuelle-

ment substitué par un ou deux radicaux aminoalkyle substitués, CO(CH2)dCOOM, -OCOCHR'7(CH2)dCOOM, -NHCO(CH2)dOH, -NH3Y, - les radicaux M, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, Na, K, Li, NH4 ou une amine organique, - R'6 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, - R'7 désigne un atome d'hydrogène ou un radical SO3M, -d varie de 1 à 10, - m varie de 0 à 20, - n' varie de O à 500, -o varie de 0 à 20, - p varie de 1 à 50, - a varie de O à 50, -b varie de 0 à 50, a + b est supérieur ou égal à 1, - c varie de 0 à 4, - x varie de 1 à 100, - Y représente un anion minéral ou organique monovalent tel que halogénure

(chlorure, bromure), sulfate, carboxylate (acétate, lactate, citrate).

10. Composition selon la revendication 8, o les silicones à groupements car-

boxyliques sont choisies parmi celles répondant à la formule suivante:

CH3 -CH3 CH3 CH3

OH3- Si - O Si - 0 si - Si-CH3 (V) CH3 CH3 g V h CH3

à 50 atomes de carbone pouvant comprendre un groupement hydroxyle; e re-

présente O ou 1 et f est un nombre allant de O à 200; M désigne hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, NH4, un groupement ammonium quaternaire tel qu'un groupement mono-, di-, tri- ou tétra (alkyl C1_C4) ammonium; g et h sont

des nombres allant de O à 1000, la somme g+h allant de préférence de 2 à 1000.

11. Composition selon la-revendication 8, o les silicones à groupements hy-

droxylés répondent à la formule suivante:

R4 R I R4R4 R4

R4-Si - - Si R4 (Vl_)

R4 R R4 XL

L I J rL s OH

caux méthyle et phényle; au moins 60 % en mole des radicaux R4 désignant méthyle; le radical R'4 est un chaînon alkylène divalent hydrocarboné en C2-C18;

r est compris entre 1 et 30 inclus; s est compris entre 1 et 150 inclus.

1 9

1 9 2780279

12. Composition selon la revendication 8, o les silicones à groupements acy-

loxyalkyle répondent à la formule suivante (VII)

R5 R6 R6 R5

51 _ I 1

R- Si O- SSi O - S Sis R5i (Vil)

I II

R L R" t R" u R6 V L I L i

OCOR7 OH

dans laquelle:

Rs désigne un groupement méthyle, phényle, -OCOR5, hydroxyle, un seul des ra-

dicaux R4 par atome de silicium pouvant être OH;

R6 désigne méthyle, phényle au moins 60 % en proportion molaire de l'ensem-

ble des radicaux R5 et R6 désignant méthyle R7 désigne alkyle ou alcényle en C8-C20;

C18; t est compris entre 1 et 120 inclus u est compris entre 1 et 30; v est égal à 0 ou est inférieur à 0,5 t, t + u étant compris entre 1 et 30; lesdites silicones de formule (VII) pouvant contenir des groupements: I CH3-Si-OH c l

dans des proportions ne dépassant pas 15 % de la somme t + u + v.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac-

térisée par lefait que la silicone aminée est choisie parmi (a) les polysiloxanes répondant à la formule:

CH, 7 OH

HO S_ O SI 0- O H (VIII)

II si --1 - H

CH3 X(H2)3

( IH2) 2

NH2 y' dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, généralement tels que ledit poids moléculaire en nombre est compris entre 5 000 et 500 000; (b) les polymères cationiques silicones répondant à la formule:

2780279

R8iG3-i-Si(OSiG2)k-(OSiGjR%2j)-O-SiG3_i-R8i (IX) dans laquelle: G est un atome d'hydrogène, ou un groupement phényle, OH, ou alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, i désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, en particulier 0, j désigne 0 ou 1, et en particulier 1, k et I sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10; R8 est un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements:

-NR9-CH2-CH2-N(R9)2

-N(R9)2

-N'(R9)3 A-

-N ( R9)3 A-

-N'9( R9)3 A-

-N(R9)-CH2-CH2-Ne R9H2 A',

boné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes

de carbone et A' représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlo-

rure, bromure ou iodure.

(c) les polymères cationiques siliconés répondant à la formule: R10 R1o 0 R10 R1o R-Si O-S iO-i -O-Si O-RSi' R (X)

R1 R11 R10 1

luL j JWLj CH2 HOH CH2

N(R1 Q-

dans laquelle:

21 2780279

R10 représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-Cl8, par exemple méthyle; Ri représente un radical hydrocarboné divalent, noatmment un radical alkylène en C1-C08 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8; Q est un ion halogénure, notamment chlorure; w représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 z représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, ca-

ractérisée par le fait que les silicones organomodifiées sont utilisées en une quantité variant d'environ 0,1 à 90% en poids du poids total de la composition de préférence de 0,1 à 60 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 % à

50% en poids, du poids total de la composition.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac-

térisée par le fait que ledit support cosmétiquement acceptable se présente sous

la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac-

térisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou plusieurs filtres organiques

complémentaires actifs dans 'UV-A et/ou UV-B, hydrophiles ou lipophiles, diffé-

rents du filtre de formule (1).

17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que lesdits filtres organiques complémentaires sont choisis parmi les dérivés cinnamiques,

les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre, les dérivés de triazine, les deri-

vés de la benzophénone, les dérivés de benzotriazole, les dérivés du dibenzoyl-

méthane, les dérivés de},P3'-diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p-

aminobenzoïque, les polymères filtres et silicones filtres.

18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac-

térisée par le fait qu'elle comprend en outre, à titre d'agents photoprotecteurs UV

complémentaires, des pigments ou des nanopigments d'oxydes métalliques, en-

robés ou non.

19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que lesdits pigments ou nanopigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de

fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, enrobés ou non.

20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisée

par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de

brunissage artificiel de la peau.

21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée

par le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les hydroxyacides, les agents anti-mousse, les

22 2780279

agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs,

les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalini-

sants ou acidifiants, les colorants.

22. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisée

par le fait qu'il s'agit d'une composition protectrice de l'épiderme humain ou d'une

composition antisolaire et qu'elle se présente sous forme d'une dispersion vési-

culaire non ionique, d'une émulsion, en particulier d'une émulsion de type huile-

dans-eau, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un gel crème, d'une suspension, d'une dispersion, d'une poudre, d'huile, d'un bâtonnet solide, d'une mousse ou

d'un spray.

23. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisée

par le fait qu'il s'agit d'une composition de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau et qu'elle se présente sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou

aqueuse, d'une émulsion, d'une suspension ou d'une dispersion.

24. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisée

par le fait qu'il s'agit d'une composition destinée à la protection des cheveux

contre les rayons ultraviolets et qu'elle se présente sous la forme d'un sham-

pooing, d'une lotion, d'un gel, d'une émulsion, d'une dispersion vésiculaire non ionique.

25. Utilisation de la composition définie à l'une quelconque dos revendications 1

à 21 pour la fabrication de, compositions cosmétiques pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le

rayonnement solaire.

26. Procédé de traitement cosmétique pour protéger la peau et/ou les cheveux

contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire, caracté-

risé en ce qu'il consiste à appliquer sur ceux-ci une quantité efficace d'une com-

position telle que définie à l'une quelconque des revendications là 21.