FR2759077A1

FR2759077A1 - Photochromic glass for production of ophthalmic lenses

Info

Publication number: FR2759077A1
Application number: FR9701164A
Authority: FR
Inventors: Yves Andre Henri Brocheton; Michel Prassas
Original assignee: Corning SAS
Current assignee: Corning SAS
Priority date: 1997-02-03
Filing date: 1997-02-03
Publication date: 1998-08-07
Anticipated expiration: 2017-02-03
Also published as: FR2759077B1

Abstract

A photochromic glass having a refractive index of about 1.5 comprises a matrix of(wt.%) 51-66 SiO2, 15-23 B2O3, 3-10 Al2O3, 2.5-11 ZrO2, 0-1 TiO2, 3-7 Li2O, 0-8 Na2O, 2-9 K2O, 0-3 MgO, 0-3 CaO, 0-3 BaO, 0-1 Nb2O5, 0-8 La2O3 and 0-8 Y2O3, and includes as photochromic agents 0.080-0.30 Ag, >0.0020-0.0130 CuO, 0.1-0.6 Cl and 0.040-0.3 Br; the following conditions are satisfied, Ag/(Cl + Br) >0.2 up to 0.5, Br/(Br + Cl) > 0.15, La2O3 + Y2O3 0.5 - 8, TiO2 + Nb2O5 up to 1.2, Al2O3 + ZrO2 10 - 17, and MgO + CaO + SrO + BaO up to 6. The properties are transmission >86% at 2 mm with the absence of colour, dark state transmission 35% at 2 mm after 15 minutes exposure at 25 deg C to the sunlight simulation device and 45% after exposure at 45 deg C, transmission of >75% after 1 hour illumination in the absence of actinic radiation, and stability of photochromic properties during antiglare heat treatment such that the dark state transmission after 15 minutes at 25 deg C does not vary by more than 5 points from the initial value after exposure to 280 deg C for 1 hour.

Description

L'invention concerne des verres photochromiques, à usage ophtalmique, caractérisés par une transmission élevée et par l'absence de coloration à l'état clair, par la faculté de s'assombrir en présence d'une source de radiation actinique jusqu'à un faible niveau de transmission, par une faible dépendance thermique du niveau d'assombrissement et par un retour à une transmission élevée lorsque la source lumineuse est supprimée. Ces verres se caractérisent aussi par une bonne stabilité des propriétés photochromiques visà-vis du traitement thermique mis en oeuvre dans les traitements anti-reflets fréquemment appliqués aux lentilles photochromiques
Les verres photochromiques sont maintenant bien connus et sont caractérisés par leur aptitude à s'assombrir lorsqu'ils sont exposés à des radiations actiniques, essentiellement les rayons ultraviolets, et à s'éclaircir quand cette source excitatrice disparaît. Depuis l'invention de ces verres (US-A- 3 208 860), voici une trentaine d'années, ceux-ci ont été déclinés dans un grand nombre de versions, selon que l'un ou l'autre des attributs du photochromisme était optimisé pour une application particulière. De façon générale, les attributs critiques des verres photochromiques pour les applications ophtalmiques sont : leur couleur et niveau de transmission à l'état clair
(en l'absence d'une radiation actinique), leur couleur (habituellement grise ou brune) et transmission après assombrissement résultant de l'exposition à une radiation actinique, la faible amplitude de la variation du niveau de transmission à l'état assombri en fonction de la température, normalement entre 0 et 400C, et leur aptitude à s'éclaircir de façon réversible lorsque la source lumineuse excitatrice disparaît.The invention relates to ophthalmic photochromic lenses, characterized by high transmission and the absence of light-staining, by the ability to darken in the presence of a source of actinic radiation up to a low transmission level, a low thermal dependence of the darkness level and a return to high transmission when the light source is suppressed. These glasses are also characterized by a good stability of the photochromic properties vis-à-vis the heat treatment implemented in the anti-reflection treatments frequently applied to the photochromic lenses
Photochromic lenses are now well known and are characterized by their ability to darken when exposed to actinic radiation, essentially ultraviolet rays, and to lighten when this excitatory source disappears. Since the invention of these glasses (US-A-3 208 860), here are thirty years, they have been declined in a large number of versions, depending on whether one or the other of the attributes of photochromism was optimized for a particular application. In general, the critical attributes of photochromic lenses for ophthalmic applications are: their color and level of transmission in the clear state
(in the absence of actinic radiation), their color (usually gray or brown) and transmission after darkening resulting from exposure to actinic radiation, the small magnitude of the change in the level of transmission in the darkened state depending on the temperature, normally between 0 and 400C, and their ability to reversibly lighten when the exciting light source disappears.

A titre d'exemple, US-A-4 746 633 décrit des verres à usage ophtalmique, ayant une transmission à l'état clair supérieure à 88% et une transmission comprise entre 35 et 60% au bout de 15 minutes d'exposition à une source de radiation actinique, et qui s'éclaircissent ensuite à un niveau de transmission de 75 minimum lors de la suppression de cette source lumineuse. Ces verres sont par ailleurs caractérisés par une transmission inférieure à 63% quand l'exposition lumineuse a lieu à une température de 400C. Il ressort des nombreux exemples donnés dans cette invention que la dépendance thermique de la transmission à l'état assombri augmente de façon très significative quand la transmission à l'état assombri à 250C est abaissée. For example, US-A-4,746,633 discloses ophthalmic lenses with a light transmittance of greater than 88% and a transmission between 35 and 60% after 15 minutes of exposure to a source of actinic radiation, which then lighten to a transmission level of 75 minimum when removing this light source. These glasses are also characterized by a transmission lower than 63% when the light exposure occurs at a temperature of 400C. It is apparent from the many examples given in this invention that the thermal dependence of the transmission in the darkened condition increases very significantly when the transmission in the darkened 250C state is lowered.

Typiquement une différence largement supérieure à 18,5 points de transmission existe entre 25 et 400C, lorsque la transmission à l'état assombri à 25"C est inférieure à 30%, mesurée sous une épaisseur de 2 mm.Typically a difference much greater than 18.5 transmission points exists between 25 and 400C, when the transmission in the darkened state at 25 "C is less than 30%, measured at a thickness of 2 mm.

Il serait utile de disposer d'un verre photochromique, à usage ophtalmique, d'indice de réfraction avoisinant 1,5, présentant les propriétés suivantes
(a) une transmission T élevée à l'état clair, typiquement supérieure à 86%, de préférence à 88%, sous une épaisseur de 2 mm, et essentiellement associée à une absence de coloration
(b) une transmission Td15(25 c)à l'état sombre, après 15 mn d'exposition à 250C sous la lampe du simulateur solaire, inférieure à 35% sous une épaisseur de 2 mm ;
(c)une transmission Tjl5(40() à l'état sombre, après 15 mn d'exposition à 400C sous la lampe du simulateur solaire, inférieure à 45% sous une épaisseur de 2 mm;
(d)une transmission supérieure à 75% au bout d'une heure d'éclaircissement en l'absence de radiation actinique; et
(e)une stabilité des propriétés photochromiques vis-àvis du traitement thermique mis en oeuvre dans les traitements anti-reflets, telle que la différence entre les valeurs Tel(75 ) du verre initial et du verre après traitement thermique de 1 heure à 2800C n'excède pas en valeur absolue 5 points de transmission.It would be useful to have a photochromic lens for ophthalmic use with a refractive index of around 1.5, having the following properties:
(a) a high T transmission in the clear state, typically greater than 86%, preferably 88%, with a thickness of 2 mm, and essentially associated with no coloration
(b) a Td15 transmission (25c) in the dark state, after 15 min exposure at 250C under the solar simulator lamp, less than 35% at a thickness of 2 mm;
(c) a transmission Tj15 (40 () in the dark state, after 15 minutes exposure at 400C under the solar simulator lamp, less than 45% under a thickness of 2 mm;
(d) a transmission greater than 75% after one hour of lightening in the absence of actinic radiation; and
(e) a stability of the photochromic properties with respect to the heat treatment used in the antireflection treatments, such as the difference between the Tel (75) values of the initial glass and the glass after 1 hour heat treatment at 2800.degree. C. does not exceed 5 transmission points in absolute value.

Un tel verre photochromique n'existe pas à ce jour, à la connaissance de la Demanderesse.Such a photochromic lens does not exist to date, to the knowledge of the Applicant.

La présente invention a donc pour objet de fournir des verres ayant les caractéristiques précitées. The present invention therefore aims to provide glasses having the above characteristics.

Plus précisément, l'invention concerne des verres dont la matrice a une composition, exprimée en pourcentages pondéraux sur la base des oxydes, comprise dans le domaine suivant
SiO 51 - 66
B203 15 - 23
A1203 3 - 10
ZrO2 2,5 - 11
Tic2 O - 1
Li2O 3 - 7
Na2O O - 8
K20 2 - 9
MgO O - 3
CaO O - 3
SrO O - 3
BaO O - 3
Nb205 0 - 1
La203 O - 8
Y203 0 - 8 et contenant, en outre, les agents photochromes suivants
Ag 0,080 - 0,30
CuO > 0,0020 - 0,0130
Cl 0,1 - 0,6
Br 0,040 - 0,3 les proportions de ces agents étant exprimées en pourcentages pondéraux par rapport à la matrice, et la composition des verres satisfaisant, en outre, aux conditions suivantes
0,2 < Ag/(Cl + Br) < 0,5
Br/(Cl + Br) > 0,15 0,5 I < LaOA +Y,03 < 8
TiO2 + Nb2O < 1,2
10 # AbO3 + ZrO < 17
MgO + CaO + SrO + BaO # 6
Afin d'atteindre les propriétés photochromiques recherchées, la concentration en B203 doit être supérieure à 15%, mais à cause d'un effet négatif sur la durabilité chimique du verre, cette teneur sera préférablement maintenue au-dessous de 23%. L'alumine peut être ajoutée à la composition pour améliorer la durabilité chimique du verre, mais au-delà de 10% de cet oxyde, la tendance du verre à dévitrifier est accrue.More specifically, the invention relates to glasses whose matrix has a composition, expressed in weight percentages on the basis of the oxides, included in the following field
SiO 51 - 66
B203 15 - 23
A1203 3 - 10
ZrO2 2,5 - 11
Tic2 O - 1
Li2O 3 - 7
Na2O O - 8
K20 2 - 9
MgO O - 3
CaO O - 3
SrO O - 3
BaO O - 3
Nb205 0 - 1
La203 O - 8
Y203 0 - 8 and containing, in addition, the following photochromic agents
Ag 0.080 - 0.30
CuO> 0.0020 - 0.0130
Cl 0.1 - 0.6
Br 0.040 - 0.3 the proportions of these agents being expressed in percentages by weight relative to the matrix, and the composition of the glasses satisfying, in addition, the following conditions:
0.2 <Ag / (Cl + Br) <0.5
Br / (Cl + Br)> 0.15 0.5 I <LaOA + Y, 03 <8
TiO2 + Nb2O <1.2
10 # AbO3 + ZrO <17
MgO + CaO + SrO + BaO # 6
In order to achieve the desired photochromic properties, the concentration of B203 must be greater than 15%, but because of a negative effect on the chemical durability of the glass, this content will preferably be kept below 23%. Alumina can be added to the composition to improve the chemical durability of the glass, but beyond 10% of this oxide, the tendency of the glass to devitrify is increased.

L'indice de réfraction peut être corrigé à la valeur standard de 1,523 par ajustement des concentrations en oxydes de métaux alcalino-terreux, TiO2, ZrO2 et oxydes de métaux lourds tels Nb205, La203, Y203. Cependant les oxydes de titane et de niobium peuvent conduire à une coloration jaunâtre à l'état clair, indésirable, et seront donc limités à des concentrations maximales respectives de 1%. Leur somme ne devra pas excéder 1,2%. De préférence, ils seront absents de la formulation. The refractive index can be corrected to the standard value of 1.523 by adjusting the concentrations of alkaline earth metal oxides, TiO2, ZrO2 and heavy metal oxides such as Nb205, La203, Y203. However, the oxides of titanium and niobium can lead to a yellowish color in the light state, undesirable, and will therefore be limited to maximum concentrations of 1% respectively. Their sum must not exceed 1.2%. Preferably, they will be absent from the formulation.

L'oxyde de zirconium ne produit pas l'effet colorant mentionné pour l'oxyde de titane et est donc, pour cette raison, un constituant essentiel à incorporer à raison d'au moins 2,5%. Par ailleurs, cet oxyde participe à l'amélioration de la durabilité chimique du verre. Zirconium oxide does not produce the mentioned coloring effect for titanium oxide and is therefore an essential constituent for incorporation in the proportion of at least 2.5%. Moreover, this oxide contributes to the improvement of the chemical durability of the glass.

Cependant, à forte teneur, il peut induire des difficultés de fusion, ce qui limite son emploi à une concentration maximum de 11%. However, at high levels, it can induce melting difficulties, which limits its use to a maximum concentration of 11%.

Afin de faciliter la fusion et élever l'indice de réfraction, des oxydes de métaux alcalino-terreux tels que
MgO, CaO, SrO ou BaO, peuvent être ajoutés à la composition.In order to facilitate melting and raise the refractive index, alkaline earth metal oxides such as
MgO, CaO, SrO or BaO may be added to the composition.

Cependant, étant donné l'impact négatif sur les propriétés photochromiques constaté lors de l'augmentation de la quantité de ces oxydes, en particulier la décroissance rapide enregistrée de la capacité de retour à l'état clair, la teneur totale en oxydes de métaux alcalino-terreux doit être maintenue en dessous de 6% et est, de préférence, nulle.However, given the negative impact on the photochromic properties observed during the increase of the quantity of these oxides, in particular the rapid decrease recorded in the capacity of return to the clear state, the total content of oxides of alkaline metals -terreux must be kept below 6% and is preferably zero.

L'indice de réfraction est ajusté en utilisant La203 et/ou Y203 qui affectent généralement peu ou pas les performances photochromiques.Il faut au moins 0,5% de La203 et/ou Y203 pour obtenir un indice de réfraction approprié. The refractive index is adjusted using La 2 O 3 and / or Y 2 O 3 which generally have little or no photochromic performance. At least 0.5% of La 2 O 3 and / or Y 2 O 3 need to be obtained to obtain an appropriate refractive index.

Toutefois, à cause des conséquences qu'entraîne l'introduction dans la composition de ces oxydes, respectivement, sur la densité et le coût, leur teneur totale sera limitée à 8%.On utilise, de préférence, La203 pour des raisons de coût.However, because of the consequences of introducing into the composition of these oxides, respectively, on density and cost, their total content will be limited to 8%. La203 is preferably used for cost reasons.

Des verres préférés ont une matrice dont la composition est, en % en poids
SiC2 51-59
B203 17-22
Au203 5-8
ZrO2 3-8
Li2O 3-5
K2O 5-9
LaC3 0,7-4
Pour obtenir l'effet photochromique recherché et pour faciliter la fusion, des oxydes de métaux alcalins sont inclus dans la composition. Ces derniers permettent aussi d'effectuer un traitement de trempe chimique sur le verre pour lui conférer une résistance mécanique suffisante pour l'application envisagée. Dans ce but, l'emploi de Li2C est recommandé à cause de la facilité avec laquelle on peut échanger les ions Li par des ions plus volumineux . NaiO et K:O peuvent évidemment servir à adapter la viscosité afin de faciliter les conditions de fabrication.Preferred glasses have a matrix whose composition is, in% by weight
SiC2 51-59
B203 17-22
Au203 5-8
ZrO2 3-8
Li2O 3-5
K2O 5-9
LaC3 0.7-4
To achieve the desired photochromic effect and to facilitate melting, alkali metal oxides are included in the composition. The latter also make it possible to perform a chemical quenching treatment on the glass to give it sufficient mechanical strength for the intended application. For this purpose, the use of Li2C is recommended because of the ease with which Li ions can be exchanged for larger ions. NaiO and K: O can obviously be used to adjust the viscosity to facilitate the manufacturing conditions.

La teinte des verres de l'invention à l'état assombri est naturellement grise. Si, cependant, une coloration brune est désirée, elle peut être aisément obtenue en introduisant, de manière classique, dans la composition des colorants tels que Pd et/ou Au à raison de une à six parties par million (ppm), et/ou des agents réducteurs tels Su203, As203, Sono, SnO à des teneurs de 0,001 à 0,5% chaque. The color of the glasses of the invention in the darkened state is naturally gray. If, however, a brown color is desired, it can be easily obtained by conventionally introducing into the composition dyes such as Pd and / or Au at one to six parts per million (ppm), and / or reducing agents such as Su 2 O 3, As 2 O 3, Sono, SnO at levels of 0.001 to 0.5% each.

Les propriétés photochromiques recherchées sont obtenues pour des concentrations analysées en argent, chlore, brome et oxyde de cuivre comprises dans les domaines revendiqués. The photochromic properties sought are obtained for analyzed concentrations of silver, chlorine, bromine and copper oxide included in the claimed fields.

Les verres de l'invention ont été fabriqués en laboratoire dans les conditions suivantes. Le mélange de matières premières classiques pour ce type de verre est fondu en creuset de platine à une température de 1250 C, pendant 120 minutes. Il est ensuite porté à une température de 13800C environ, en présence d'un agitateur permettant d'homogénéiser le verre et de l'affiner. A l'issue de l'affinage, le verre est coulé sous forme de barres et recuit à la température de recuisson, soit environ 5O00C. The glasses of the invention were manufactured in the laboratory under the following conditions. The mixture of conventional raw materials for this type of glass is melted in a platinum crucible at a temperature of 1250 ° C. for 120 minutes. It is then heated to a temperature of approximately 138 ° C., in the presence of an agitator making it possible to homogenize the glass and to refine it. At the end of the refining, the glass is cast in the form of bars and annealed at the annealing temperature, ie approximately 5 ° C.

Ces barres sont ensuite soumises à un traitement thermique au cours duquel les propriétés photochromiques du verre sont développées. C'est en particulier au cours de ce traitement que se produit la précipitation des particules d'halogénures d'argent à l'origine du photochromisme. Un cycle thermique de photochromisation comprend typiquement une montée en température jusqu'à un palier de 15 minutes environ, situé aux alentours de 600-650 C. These bars are then subjected to a heat treatment during which the photochromic properties of the glass are developed. It is especially during this treatment that the precipitation of silver halide particles causing photochromism occurs. A photochromic thermal cycle typically comprises a rise in temperature up to a plateau of about 15 minutes, located around 600-650 C.

Le verre photochromique ainsi obtenu peut ensuite être caractérisé par les méthodes classiques utilisées pour les verres ophtalmiques photochromiques. The photochromic glass thus obtained can then be characterized by the conventional methods used for photochromic ophthalmic lenses.

Les performances photochromiques sont mesurées dans un simulateur solaire équipé d'une source lumineuse dont le spectre est proche de celui du soleil. Les paramètres ainsi obtenus et référencés dans la présente invention sont la transmission à l'état clair, T,, la transmission au bout de 15 minutes d'exposition sous la lampe du simulateur solaire, TdlSr et mesurée à OOC, 25"C et 400C, la transmission au bout de 60 minutes (T f,o) d'éclaircissement, après que l'exposition au simulateur solaire ait pris fin. Toutes ces mesures sont effectuées sur des échantillons de 2 mm d'épaisseur. L'indice de réfraction du verre, nd, a également été mesuré avec les méthodes classiques dans ce domaine. The photochromic performances are measured in a solar simulator equipped with a light source whose spectrum is close to that of the sun. The parameters thus obtained and referenced in the present invention are the transmission in the light state, T ,, the transmission after 15 minutes of exposure under the solar simulator lamp, TdlSr and measured at OOC, 25 ° C. and 400 ° C. , after 60 minutes (T f, o) of lightening, after the exposure to the solar simulator has come to an end.These measurements are carried out on samples of 2 mm thickness The refractive index glass, nd, has also been measured with conventional methods in this field.

Le comportement des verres de l'invention aux traitements anti-reflets que l'on applique fréquemment aux lentilles photochromiques est déterminé par un essai simulé consistant à chauffer pendant une heure à 2800C le verre à tester, et à mesurer la valeur Td15(250C) avant et après ledit chauffage. La différence entre ces valeurs est notée D TdlS(TSV) dans le Tableau 2 plus loin. The behavior of the glasses of the invention with the antireflection treatments which are frequently applied to the photochromic lenses is determined by a simulated test of heating the test glass for one hour at 2800C, and measuring the value Td15 (250C). before and after said heating. The difference between these values is denoted D TdlS (TSV) in Table 2 below.

Le Tableau 1 ci-après donne quelques exemples de compositions de verres selon l'invention et en dehors de l'invention tandis que le Tableau 2 indique diverses propriétés de ces verres. Les notations D-Td15 40 25) et D Td15(40-0) représentent les différences entre les Tdl5 mesurées à 400C et 250C, d'une part, et à 400C et OOC, d'autre part. Table 1 below gives some examples of glass compositions according to the invention and outside the invention while Table 2 indicates various properties of these glasses. D-Td15 40 25) and D Td15 (40-0) represent the differences between the Tdl5 measured at 400C and 250C, on the one hand, and at 400C and OOC, on the other hand.

Dans ces exemples les constituants de la matrice du verre sont exprimés en pourcentages pondéraux sur la base des oxydes, leur total faisant 10096. En ce qui concerne les constituants photochromes , les colorants et les réducteurs, leurs proportions sont indiquées en % en poids par rapport à la matrice. En outre, étant donné que l'on ne connaît pas le ou les cations avec lesquels sont combinés les halogènes et que les proportions de ces derniers sont très faibles, Cl et
Br sont exprimés simplement sous forme de chlore et de brome selon la pratique conventionnelle. Enfin, du fait que l'argent est présent en une aussi petite quantité, il est aussi mentionné simplement sous sa forme élémentaire. Les ingrédients réels de la charge peuvent être n'importe quelles matières, qu'il s'agisse d'oxydes ou d'autres composés, qui une fois fondues, sont converties en oxydes désirés dans les proportions correctes.In these examples, the constituents of the glass matrix are expressed as weight percentages on the basis of the oxides, their total being 100%. As regards the photochromic constituents, the dyes and the reducing agents, their proportions are indicated in% by weight relative to to the matrix. Furthermore, since the cation (s) with which the halogens are combined are not known and the proportions of the halogens are very low, Cl and
Br are simply expressed as chlorine and bromine according to conventional practice. Finally, because money is present in such a small amount, it is also simply mentioned in its elemental form. The actual ingredients of the filler can be any materials, whether they are oxides or other compounds, which once melted, are converted to the desired oxides in the correct proportions.

Dans les exemples du Tableau 1, les exemples 5, 8 et 16 sont en dehors de l'invention. L'exemple 1 correspond à un verre de couleur grise. Les exemples 2 à 16 correspondent à des verres de couleur brune. L'exemple 5 (hors invention) illustre l'effet défavorable sur les propriétés photochromiques, en particulier T et Tuf60, d'une teneur en La203 excessive. L'exemple 8 (hors invention) illustre le fait qu'une teneur en CuC trop élevée ne permet pas d'obtenir un assombrissement suffisant à 4O0C. L'exemple 16
(hors invention) illustre le fait que lorsque les conditions imposées aux rapports Ag/(Cl + Br) et Br/(Cl + Br) ne sont pas satisfaites, on n'obtient pas un verre dont les propriétés photochromiques sont stabilisées vis-à-vis du traitement thermique des traitements anti-reflets.In the examples of Table 1, Examples 5, 8 and 16 are outside the invention. Example 1 corresponds to a glass of gray color. Examples 2 to 16 correspond to brown-colored glasses. Example 5 (outside the invention) illustrates the adverse effect on the photochromic properties, in particular T and Tuf60, of an excessive La 2 O 3 content. Example 8 (outside the invention) illustrates that too high a CuC content does not provide sufficient darkening at 40 ° C. Example 16
(Excluding the invention) illustrates that when the conditions imposed on the ratios Ag / (Cl + Br) and Br / (Cl + Br) are not satisfied, a glass whose photochromic properties are stabilized vis-à-vis is not obtained. the heat treatment of anti-glare treatments.

Outre la production de lentilles ophtalmiques, les verres de l'invention pourraient être utiles pour la réalisation de vitrages de véhicules ou de bâtiments. In addition to the production of ophthalmic lenses, the glasses of the invention could be useful for the production of windows of vehicles or buildings.

TABLEAU 1

TABLE 1

<tb> <SEP> i <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> s <SEP>
<tb> SiO2 <SEP> 58,2 <SEP> 58,2 <SEP> 57,9 <SEP> 58,8 <SEP> 53,4 <SEP> 54,8 <SEP> 54,8 <SEP> 54,8
<tb> B203 <SEP> 18,7 <SEP> 18,7 <SEP> 18,8 <SEP> 18,8 <SEP> 17,9 <SEP> 18,5 <SEP> 18,5 <SEP> 18,5
<tb> A1203 <SEP> 5,3 <SEP> 5,3 <SEP> 5,3 <SEP> 5,3 <SEP> 5 <SEP> 7,2 <SEP> 7,2 <SEP> 7,2
<tb> ZrO2 <SEP> 7,5 <SEP> 7,5 <SEP> 5,1 <SEP> 5,1 <SEP> 4,9 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Li20 <SEP> 4,2 <SEP> 4,2 <SEP> 4,2 <SEP> 4,2 <SEP> 4 <SEP> 3,2 <SEP> 3,2 <SEP> 3,2
<tb> Na20 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> K20 <SEP> 5,4 <SEP> 5,4 <SEP> 5,4 <SEP> 5,4 <SEP> 5,1 <SEP> 8,1 <SEP> 8,1 <SEP> 8,1
<tb> MgO <SEP> o <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> CaO <SEP> o <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> SrO <SEP> o <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> BaO <SEP> o <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> TiO2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Nb205 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> La203 <SEP> 0,7 <SEP> 0,7 <SEP> 3,4 <SEP> 0 <SEP> 9,7 <SEP> 3,2 <SEP> 3,2 <SEP> 3,2
<tb> Y203 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2,4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Ag <SEP> 0,100 <SEP> 0,104 <SEP> 0,120 <SEP> 0,141 <SEP> 0,171 <SEP> 0,126 <SEP> 0,125 <SEP> 0,127
<tb> Cl <SEP> 0,299 <SEP> 0,300 <SEP> 0,310 <SEP> 0,324 <SEP> 0,336 <SEP> 0,301 <SEP> 0,294 <SEP> 0,300
<tb> Br <SEP> 0,073 <SEP> 0,075 <SEP> 0,069 <SEP> 0,057 <SEP> 0,044 <SEP> 0,062 <SEP> 0,061 <SEP> 0,062
<tb> cuo <SEP> 0,0050 <SEP> 0,0050 <SEP> 0,0050 <SEP> 0,0050 <SEP> 0,0050 <SEP> 0,0110 <SEP> 0,0130 <SEP> 0,0150
<tb> Pd <SEP> 0 <SEP> 0,0004 <SEP> 0,0002 <SEP> 0,0002 <SEP> 0,0002 <SEP> 0,0004 <SEP> 0,0004 <SEP> 0,0004
<tb> Ag/(Cl+Br) <SEP> 0,27 <SEP> 0,28 <SEP> 0,32 <SEP> 0,37 <SEP> 0,45 <SEP> 0,35 <SEP> 0,35 <SEP> 0,35
<tb> Br/ <SEP> (C1+Br) <SEP> 0,20 <SEP> 0,20 <SEP> 0,18 <SEP> 0,15 <SEP> 0,12 <SEP> 0,17 <SEP> 0,17 <SEP> 0,17
<tb>
TABLEAU 1 (suite)

<tb><SEP> i <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> s <SEP>
<tb> SiO2 <SEP> 58.2 <SEP> 58.2 <SEP> 57.9 <SEP> 58.8 <SEP> 53.4 <SEP> 54.8 <SE> 54.8 <SE> 54 8
<tb> B203 <SEP> 18.7 <SEP> 18.7 <SEP> 18.8 <SEP> 18.8 <SEP> 17.9 <SEP> 18.5 <SEP> 18.5 <SEP> 18 5
<tb> A1203 <SEP> 5.3 <SEP> 5.3 <SEP> 5.3 <SEP> 5.3 <SEP> 5 <SEP> 7.2 <SEP> 7.2 <SEP> 7.2
<tb> ZrO2 <SEP> 7.5 <SEP> 7.5 <SEP> 5.1 <SEP> 5.1 <SEP> 4.9 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Li2 O <SEP> 4.2 <SEP> 4.2 <SEP> 4.2 <SEP> 4.2 <SEP> 4 <SEP> 3.2 <SEP> 3.2 <SEP> 3.2
<tb> Na20 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> K20 <SEP> 5.4 <SEP> 5.4 <SEP> 5.4 <SEP> 5.4 <SEP> 5.1 <SEP> 8.1 <SEP> 8.1 <SEP> 8 , 1
<tb> MgO <SEP> o <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> CaO <SEP> o <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> SrO <SEP> o <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> BaO <SEP> o <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> TiO2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Nb205 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> La203 <SEP> 0.7 <SEP> 0.7 <SEP> 3.4 <SEP> 0 <SEP> 9.7 <SEP> 3.2 <SEP> 3.2 <SEP> 3.2
<tb> Y203 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2,4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Ag <SEP> 0.100 <SEP> 0.104 <SEP> 0.120 <SEP> 0.141 <SEP> 0.171 <SEP> 0.126 <SEP> 0.125 <SEP> 0.127
<tb> Cl <SEP> 0.299 <SEP> 0.300 <SEP> 0.310 <SEP> 0.324 <SEP> 0.336 <SEP> 0.301 <SEP> 0.294 <SEP> 0.300
<tb> Br <SEP> 0.073 <SEP> 0.075 <SEP> 0.069 <SEP> 0.057 <SEP> 0.044 <SEP> 0.062 <SEP> 0.061 <SEP> 0.062
<tb> cuo <SEP> 0.0050 <SEP> 0.0050 <SEP> 0.0050 <SEP> 0.0050 <SEP> 0.0050 <SEP> 0.0110 <SEP> 0.0130 <SEP> 0 , 0150
<tb> Pd <SEP> 0 <SEP> 0.0004 <SEP> 0.0002 <SEP> 0.0002 <SEP> 0.0002 <SEP> 0.0004 <SEP> 0.0004 <SEP> 0.0004
<tb> Ag / (Cl + Br) <SEP> 0.27 <SEP> 0.28 <SEP> 0.32 <SEP> 0.37 <SEP> 0.45 <SEP> 0.35 <SEP> 0 , 35 <SEP> 0.35
<tb> Br / <SEP> (C1 + Br) <SEP> 0.20 <SEP> 0.20 <SEP> 0.18 <SEP> 0.15 <SEP> 0.12 <SEP> 0.17 <SEP> 0.17 <SEP> 0.17
<Tb>
TABLE 1 (continued)

<tb> <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 1 <SEP> 16
<tb> SiO2 <SEP> 54,8 <SEP> 54,8 <SEP> 54,8 <SEP> 54,8 <SEP> 51,8 <SEP> 51,8 <SEP> 51,8 <SEP> 51,8
<tb> B203 <SEP> 18,5 <SEP> 18,5 <SEP> 18,5 <SEP> 18,5 <SEP> 21,8 <SEP> 21,5 <SEP> 21,5 <SEP> 21,5
<tb> A1203 <SEP> 7,2 <SEP> 7,2 <SEP> 7,2 <SEP> 7,2 <SEP> 7,4 <SEP> 7,4 <SEP> 7,4 <SEP> 7,4
<tb> ZrO2 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 3,9 <SEP> 3,9 <SEP> 3,9 <SEP> 3,9
<tb> Li20 <SEP> 3,2 <SEP> 3,2 <SEP> 3,2 <SEP> 3,2 <SEP> 3,3 <SEP> 3,3 <SEP> 3,3 <SEP> 3,3
<tb> Na20 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> K20 <SEP> 8,1 <SEP> 8,1 <SEP> 8,1 <SEP> 8,1 <SEP> 8,4 <SEP> 8,4 <SEP> 8,4 <SEP> 8,4
<tb> MgO <SEP> O <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> CaO <SEP> O <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> SrO <SEP> o <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> BaO <SEP> o <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> TiO2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Nb205 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> La203 <SEP> 3,2 <SEP> 3,2 <SEP> 3,2 <SEP> 3,2 <SEP> 3,4 <SEP> 3,4 <SEP> 3,4 <SEP> 3,4
<tb> Y203 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Ag <SEP> 0,123 <SEP> 0, <SEP> 121 <SEP> 0,121 <SEP> 0, <SEP> 124 <SEP> 0, <SEP> 147 <SEP> 0,151 <SEP> 0,149 <SEP> 0,252
<tb> C1 <SEP> 0, <SEP> 300 <SEP> 0,308 <SEP> 0,292 <SEP> 0,300 <SEP> 0,322 <SEP> 0,332 <SEP> 0, <SEP> 321 <SEP> 0,452
<tb> Br <SEP> 0,057 <SEP> 0,059 <SEP> 0,063 <SEP> 0,064 <SEP> 0,061 <SEP> 0,067 <SEP> 0,063 <SEP> 0,045
<tb> CuO <SEP> 0, <SEP> 0110 <SEP> 0,0050 <SEP> 0,0050 <SEP> 0,0070 <SEP> 0,0070 <SEP> 0,0090 <SEP> 0,0100 <SEP> 0,0090
<tb> Pd <SEP> 0,0004 <SEP> 0,0004 <SEP> 0,0004 <SEP> 0,0004 <SEP> 0,0004 <SEP> 0,0004 <SEP> 0, <SEP> 0004 <SEP> 0,0003
<tb> Sb203 <SEP> 0 <SEP> 0,5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Ag/(C1+Br) <SEP> 0,34 <SEP> 0,28 <SEP> 0,34 <SEP> 0,34 <SEP> 0,38 <SEP> 0,38 <SEP> 0,39 <SEP> 0,51
<tb> Br/ <SEP> (Cl+Br) <SEP> 0,16 <SEP> 0,20 <SEP> 0,18 <SEP> 0,18 <SEP> 0,16 <SEP> 0,17 <SEP> 0,16 <SEP> 0,09
<tb>
TABLEAU 2

<tb><SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 1 <SEP> 16
<tb> SiO2 <SEP> 54.8 <SEP> 54.8 <SEP> 54.8 <SEP> 54.8 <SEP> 51.8 <SEP> 51.8 <SEP> 51.8 <SEP> 51 8
<tb> B203 <SEP> 18.5 <SEP> 18.5 <SEP> 18.5 <SEP> 18.5 <SEP> 21.8 <SEP> 21.5 <SEP> 21.5 <SEP> 21 5
<tb> A1203 <SEP> 7.2 <SEP> 7.2 <SEP> 7.2 <SEP> 7.2 <SEP> 7.4 <SEP> 7.4 <SEP> 7.4 <SEP> 7 4
<tb> ZrO2 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 3.9 <SEP> 3.9 <SEP> 3.9 <SEP> 3.9
<tb> Li2 O <SEP> 3.2 <SEP> 3.2 <SEP> 3.2 <SEP> 3.2 <SEP> 3.3 <SEP> 3.3 <SEP> 3.3 <SEP> 3 3
<tb> Na20 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> K20 <SEP> 8.1 <SEP> 8.1 <SEP> 8.1 <SEP> 8.1 <SEP> 8.4 <SEP> 8.4 <SEP> 8.4 <SEP> 8 4
<tb> MgO <SEP> O <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> CaO <SEP> O <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> SrO <SEP> o <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> BaO <SEP> o <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> TiO2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Nb205 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> La203 <SEP> 3,2 <SEP> 3,2 <SEP> 3,2 <SEP> 3,2 <SEP> 3,4 <SEP> 3,4 <SEP> 3,4 <SEP> 3 4
<tb> Y203 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Ag <SEP> 0.123 <SEP> 0, <SEP> 121 <SEP> 0.121 <SEP> 0, <SEP> 124 <SEP> 0, <SEQ> 147 <SEP> 0.151 <SEQ> 0.149 <SEP> 0.252
<tb> C1 <SEP> 0, <SEP> 300 <SEP> 0.308 <SEP> 0.292 <SEP> 0.300 <SEP> 0.322 <SEP> 0.332 <SEP> 0, <SEP> 321 <SEP> 0.452
<tb> Br <SEP> 0.057 <SEP> 0.059 <SEP> 0.063 <SEP> 0.064 <SEP> 0.061 <SEP> 0.067 <SEP> 0.063 <SEP> 0.045
<tb> CuO <SEP> 0, <SEP> 0110 <SEP> 0.0050 <SEP> 0.0050 <SEP> 0.0070 <SEP> 0.0070 <SEP> 0.0090 <SEP> 0.0100 <SEP> 0.0090
<tb> Pd <SEP> 0.0004 <SEP> 0.0004 <SEP> 0.0004 <SEP> 0.0004 <SEP> 0.0004 <SEP> 0.0004 <SEP> 0, <SEP> 0004 <SEP> 0.0003
<tb> Sb203 <SEP> 0 <SEP> 0.5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Ag / (C1 + Br) <SEP> 0.34 <SEP> 0.28 <SEP> 0.34 <SEP> 0.34 <SEP> 0.38 <SEP> 0.38 <SEP> 0 , 39 <SEP> 0.51
<tb> Br / <SEP> (Cl + Br) <SEP> 0.16 <SEP> 0.20 <SEP> 0.18 <SEP> 0.18 <SEP> 0.16 <SEP> 0.17 <SEP> 0.16 <SEP> 0.09
<Tb>
TABLE 2

<tb> <SEP> i <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb> Traitement <SEP> de
<tb> photochrornisa <SEP>
<tb> -tion
<tb> (température,
<tb> C/durée, <SEP> mn) <SEP> 650/15 <SEP> 650/15 <SEP> 650/15 <SEP> 650/15 <SEP> 650/15 <SEP> 650/15 <SEP> 650/15 <SEP> 650/15
<tb> Indice <SEP> 1,524 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,526 <SEP> 1,525 <SEP> - <SEP>
<tb> Nbre <SEP> d'Abbe <SEP> 60,1 <SEP> - <SEP> <SEP> - <SEP> <SEP> - <SEP> <SEP> 62,5 <SEP> 60,7 <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> Densité <SEP> 2,3 <SEP> - <SEP> <SEP> - <SEP> <SEP> - <SEP> <SEP> 2,5 <SEP> 2,4 <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> To <SEP> 91,4 <SEP> 89,2 <SEP> 90,4 <SEP> 87,9 <SEP> 77,1 <SEP> 89,3 <SEP> 89,4 <SEP> 89,5
<tb> Td15(0 C) <SEP> 18,1 <SEP> 19,1 <SEP> 23,6 <SEP> 24,7 <SEP> 27,5 <SEP> 10,0 <SEP> 8,6 <SEP> 7,5
<tb> Td15(25 C) <SEP> 22,2 <SEP> 24,0 <SEP> 30,3 <SEP> 29,1 <SEP> 28,1 <SEP> 15,5 <SEP> 17,3 <SEP> 20,0
<tb> Td15(40 C) <SEP> 37,0 <SEP> 40,7 <SEP> 43,8 <SEP> 37,8 <SEP> 33,2 <SEP> 34,5 <SEP> 39,9 <SEP> 46,3
<tb> Tf60 <SEP> 85,6 <SEP> 86,9 <SEP> 83,1 <SEP> 76,6 <SEP> 46,7 <SEP> 78,8 <SEP> 79,6 <SEP> 80,8
<tb> coordonnées
<tb> colorimétriques <SEP>
<tb> x0 <SEP> (a) <SEP> 0,3109 <SEP> 0,3167 <SEP> 0,3157 <SEP> 0,3156 <SEP> 0,3292 <SEP> 0,3182 <SEP> 0, <SEP> 3178 <SEP> 0,3180
<tb> Yo <SEP> (a) <SEP> 0,3187 <SEP> 0,3351 <SEP> 0,3342 <SEP> 0,3349 <SEP> 0,3470 <SEP> 0,3362 <SEP> 0,3362 <SEP> 0,3366
<tb> y15 <SEP> (b) <SEP> 0, <SEP> 3153 <SEP> 0,3667 <SEP> 0,3282 <SEP> 0,3328 <SEP> 0,3347 <SEP> 0,3785 <SEP> 0,3745 <SEP> 0,3629
<tb> y15 <SEP> (b) <SEP> 0, <SEP> 3160 <SEP> 0, <SEP> 3555 <SEP> 0,3332 <SEP> 0,3372 <SEP> 0,3426 <SEP> 0,3475 <SEP> 0, <SEP> 3485 <SEP> 0,3454
<tb> D~Td15(TSV) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,2 <SEP> 0,5 <SEP> 0,6
<tb> D~Td15(40-25) <SEP> 14,8 <SEP> 16,7 <SEP> 13,5 <SEP> 8,7 <SEP> 5,1 <SEP> 19,0 <SEP> 22,6 <SEP> 26,3
<tb> D~Td15(40-0) <SEP> 18,9 <SEP> 21,6 <SEP> 20,2 <SEP> 13,1 <SEP> 5,7 <SEP> 24,5 <SEP> 31,3 <SEP> 38,8
<tb> (a) initialement (b) après 15 mn d'exposition au simulateur solaire
TABLEAU 2 (suite)

<tb><SEP> i <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb> Processing <SEP> of
<tb> photochrornisa <SEP>
<tb> -tion
<tb> (temperature,
<tb> C / duration, <SEP> min) <SEP> 650/15 <SEP> 650/15 <SEP> 650/15 <SEP> 650/15 <SEP> 650/15 <SEP> 650/15 <SEP > 650/15 <SEP> 650/15
<tb> Index <SEP> 1,524 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,526 <SEW> 1,525 <SEP> - <SEP>
<tb> Number <SEP> of Abbe <SEP> 60.1 <SEP> - <SEP><SEP> - <SEP><SEP> - <SEP><SEP> 62.5 <SEP> 60.7 <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> Density <SEP> 2,3 <SEP> - <SEP><SEP> - <SEP><SEP> - <SEP><SEP> 2,5 <SEP> 2,4 <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> To <SEP> 91.4 <SEP> 89.2 <SEP> 90.4 <SEP> 87.9 <SEP> 77.1 <SEP> 89.3 <SEP> 89.4 <SEP> 89 5
<tb> Td15 (0 C) <SEP> 18.1 <SEP> 19.1 <SEP> 23.6 <SEP> 24.7 <SEP> 27.5 <SEP> 10.0 <SEP> 8.6 <SEP> 7.5
<tb> Td15 (25C) <SEP> 22.2 <SEP> 24.0 <SEP> 30.3 <SEP> 29.1 <SEP> 28.1 <SEP> 15.5 <SEP> 17.3 <SEP> 20.0
<tb> Td15 (40C) <SEP> 37.0 <SEP> 40.7 <SEP> 43.8 <SEP> 37.8 <SEP> 33.2 <SEP> 34.5 <SEP> 39.9 <SEP> 46.3
<tb> Tf60 <SEP> 85.6 <SEP> 86.9 <SEP> 83.1 <SEP> 76.6 <SEP> 46.7 <SE> 78.8 <SE> 79.6 <SE> 80 8
<tb> coordinates
<tb> colorimetric <SEP>
<tb> x0 <SEP> (a) <SEP> 0.3109 <SEP> 0.3167 <SEP> 0.3157 <SEP> 0.3156 <SEP> 0.3292 <SEP> 0.3182 <SEP> 0 , <SEP> 3178 <SEP> 0.3180
<tb> Yo <SEP> (a) <SEP> 0.3187 <SEP> 0.3351 <SEP> 0.3342 <SEP> 0.3349 <SEP> 0.3470 <SEP> 0.3362 <SEP> 0 , 3362 <SEP> 0.3366
<tb> y15 <SEP> (b) <SEP> 0, <SEP> 3153 <SEP> 0.3667 <SEP> 0.3282 <SEW> 0.3328 <SEP> 0.3347 <SEW> 0.3785 <SEP> 0.3745 <SEP> 0.3629
<tb> y15 <SEP> (b) <SEP> 0, <SE> 3160 <SEP> 0, <SEP> 3555 <SEP> 0.3332 <SEP> 0.3372 <SEP> 0.3426 <SEP> 0 , 3475 <SEP> 0, <SEP> 3485 <SEP> 0.3454
<tb> D ~ Td15 (TSV) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1.2 <SEP> 0.5 <SEP> 0.6
<tb> D ~ Td15 (40-25) <SEP> 14.8 <SEP> 16.7 <SEP> 13.5 <SEP> 8.7 <SEP> 5.1 <SEP> 19.0 <SEP> 22.6 <SEP> 26.3
<tb> D ~ Td15 (40-0) <SEP> 18.9 <SEP> 21.6 <SEP> 20.2 <SEP> 13.1 <SEP> 5.7 <SEP> 24.5 <SEP> 31.3 <SEP> 38.8
<tb> (a) initially (b) after 15 minutes of exposure to the solar simulator
TABLE 2 (continued)

<tb> <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> il <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16
<tb> Traitement <SEP> dé
<tb> photochromisa
<tb> -tion
<tb> (température,
<tb> C/durée, <SEP> mn) <SEP> 630/15 <SEP> 630/15 <SEP> 630/15 <SEP> 610/15 <SEP> 610/15 <SEP> 610/15 <SEP> 610/15 <SEP> 650/15
<tb> Indice <SEP> 1,524 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,523 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> Nbre <SEP> d'Abbe <SEP> 60,1 <SEP> - <SEP> <SEP> - <SEP> <SEP> - <SEP> <SEP> 61,3 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> Densité <SEP> 2,3 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> To <SEP> 88,1 <SEP> 89,2 <SEP> 89,8 <SEP> 90,9 <SEP> 90,5 <SEP> 91,1 <SEP> 90,9 <SEP> 89,4
<tb> Tdl5(0 C) <SEP> 8,9 <SEP> - <SEP> <SEP> 25,8 <SEP> - <SEP> <SEP> - <SEP> <SEP> - <SEP> - <SEP> 10,4
<tb> Tdl5(25 C) <SEP> 19,3 <SEP> 26,4 <SEP> 26,5 <SEP> 28,8 <SEP> 22,9 <SEP> 19,4 <SEP> 21,0 <SEP> 16,4
<tb> Tdl5(40 C) <SEP> 42,5 <SEP> 36,2 <SEP> 34,1 <SEP> 41,2 <SEP> 41,7 <SEP> 39,4 <SEP> 44,4 <SEP> 32,7
<tb> Tf60 <SEP> 78,6 <SEP> 76,7 <SEP> 77,5 <SEP> 81,4 <SEP> 83,2 <SEP> 82,5 <SEP> 84,0 <SEP> 82,0
<tb> coordonnées
<tb> colorimétriques <SEP>
<tb> x0 <SEP> (a) <SEP> 0,3184 <SEP> 0,3171 <SEP> 0,3168 <SEP> 0,3160 <SEP> 0,3163 <SEP> 0,3162 <SEP> 0,3157 <SEP> 0,3174
<tb> Yo <SEP> (a) <SEP> 0,3366 <SEP> 0,3354 <SEP> 0,3350 <SEP> 0,3343 <SEP> 0,3347 <SEP> 0,3351 <SEP> 0,3344 <SEP> 0,3341
<tb> y15 <SEP> (b) <SEP> 0, <SEP> 3362 <SEP> 0,3446 <SEP> 0,3548 <SEP> 0,3388 <SEP> 0,3549 <SEP> 0,3479 <SEP> 0,3363 <SEP> 0,3798
<tb> y15 <SEP> (b) <SEP> 0, <SEP> 3367 <SEP> 0,3421 <SEP> 0,3475 <SEP> 0,3378 <SEP> 0,3466 <SEP> 0,3428 <SEP> 0,3378 <SEP> 0,3341
<tb> D~Tdl5(TSV) <SEP> 0,3 <SEP> -1,4 <SEP> -1,1 <SEP> 1,4 <SEP> -2,6 <SEP> -1,7 <SEP> -3,0 <SEP> 15,0
<tb> D~Tdl5(40-25) <SEP> 23,2 <SEP> 9,8 <SEP> 7,6 <SEP> 12,4 <SEP> 18,8 <SEP> 20,0 <SEP> 23,4 <SEP> 16,3
<tb> D~Tdl5(40-0) <SEP> 33,6 <SEP> - <SEP> 8,3 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 22,3
<tb> (a) initialement (b) après 15 mn d'exposition au simulateur solaire <tb><SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> it <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16
<tb> Processing <SEP> dice
<tb> photochromisa
<tb> -tion
<tb> (temperature,
<tb> C / duration, <SEP> min) <SEP> 630/15 <SEP> 630/15 <SEP> 630/15 <SEP> 610/15 <SEP> 610/15 <SEP> 610/15 <SEP > 610/15 <SEP> 650/15
<tb> Index <SEP> 1,524 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,523 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> Number <SEP> of Abbe <SEP> 60.1 <SEP> - <SEP><SEP> - <SEP><SEP> - <SEP><SEP> 61.3 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> Density <SEP> 2,3 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> To <SEP> 88.1 <SEP> 89.2 <SEP> 89.8 <SEP> 90.9 <SEP> 90.5 <SEP> 91.1 <SEP> 90.9 <SEP> 89 4
<tb> Td15 (0 C) <SEP> 8.9 <SEP> - <SEP><SEP> 25.8 <SEP> - <SEP><SEP> - <SEP><SEP> - <SEP> - <SEP> 10.4
<tb> Td15 (25 C) <SEP> 19.3 <SEP> 26.4 <SEP> 26.5 <SEP> 28.8 <SEP> 22.9 <SEP> 19.4 <SEP> 21.0 <SEP> 16.4
<tb> Tdl5 (40 C) <SEP> 42.5 <SEP> 36.2 <SEP> 34.1 <SEP> 41.2 <SEP> 41.7 <SEP> 39.4 <SEP> 44.4 <SEP> 32.7
<tb> Tf60 <SEP> 78.6 <SEP> 76.7 <SEP> 77.5 <SEP> 81.4 <SEP> 83.2 <SEP> 82.5 <SE> 84.0 <SEP> 82 , 0
<tb> coordinates
<tb> colorimetric <SEP>
<tb> x0 <SEP> (a) <SEP> 0.3184 <SEP> 0.3171 <SEP> 0.3168 <SEP> 0.3160 <SEP> 0.3163 <SEP> 0.3162 <SEP> 0 , 3157 <SEP> 0.3174
<tb> Yo <SEP> (a) <SEP> 0.3366 <SEP> 0.3354 <SEP> 0.3350 <SEP> 0.3343 <SEP> 0.3347 <SEP> 0.3351 <SEP> 0 , 3344 <SEP> 0.3341
<tb> y15 <SEP> (b) <SEP> 0, <SEP> 3362 <SEP> 0.3446 <SEP> 0.3548 <SEP> 0.3388 <SEP> 0.3549 <SEQ> 0.3479 <SEP> 0.3363 <SEP> 0.3798
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<tb> D ~ Td15 (TSV) <SEP> 0.3 <SEP> -1.4 <SEP> -1.1 <SEP> 1.4 <SEP> -2.6 <SEP> -1.7 <SEP> -3.0 <SEP> 15.0
<tb> D ~ Tdl5 (40-25) <SEP> 23.2 <SEP> 9.8 <SEP> 7.6 <SEP> 12.4 <SEP> 18.8 <SEP> 20.0 <SEP> 23.4 <SEP> 16.3
<tb> D ~ Tdl5 (40-0) <SEP> 33.6 <SEP> - <SEP> 8.3 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 22.3
<tb> (a) initially (b) after 15 minutes of exposure to the solar simulator

Claims

1. A photochromic glass having a refractive index of approximately 1.5 having the following properties

(a) a high clear To transmission, typically greater than 86%, at a thickness of 2 mm, and essentially associated with no staining;

(b) a Tdl5 (2soc) transmission in the dark state, after 15 minutes of exposure at 250C under the solar simulator lamp, less than 35% at a thickness of 2 mm;

(c) a Td15 (40oc) transmission in the dark state, after 15 minutes of exposure at 40 ° C. under the solar simulator lamp, less than 45% under a thickness of 2 mm;

(d) a transmission greater than 75% after one hour of lightening in the absence of actinic radiation; and

(e) a stability of the photochromic properties with respect to the heat treatment used in the antireflection treatments, such as the difference between the values Td15 (25) of the initial glass and the glass after exposure of 1 hour at 2800.degree. does not exceed in absolute value 5 transmission points,

the matrix of said glass consisting essentially, expressed in percentages by weight on the basis of the oxides, of

SiO2 51 - 66

B203 15 - 23

A1203 3 - 10

ZrO2 2,5 - 11

TiC2 O - 1

Li2O 3 - 7

Na2O 0-8

K2O 2 - 9

MgO O - 3

CaO O - 3

SrO 0 - 3

BaO O - 3

Nb2C 0 - 1

La203 0 - 8

Y203 0 - 8 and containing, in addition, the following photochromic agents

Ag 0.080 - 0.30

CuC> 0.0020 - 0.0130

Cl 0.1 - 0.6

Br 0.040 - 0.3 the proportions of these agents being expressed in percentages by weight with respect to the matrix and the composition of the glasses, furthermore satisfying the following conditions:

0.2 <Ag / (Cl + Br) s 0.5

Br / (Cl + Br)> 0.15

0.5s La203 + Y203 s 8

TiO2 + Nb2O5 s 1,2

10 s Al2O3 + ZrO7 S 17

MgO + CaO + SrO + BaO s 6

2. A photochromic glass according to claim 1, characterized in that it has a gray tint in the darkened state.

3. A photochromic glass according to claim 1, characterized in that it has a brown shade in the darkened state and in that it contains, in addition, at least one constituent selected from the group consisting essentially of Pd, Au , Sb 2 O 3, As 2 O 3, SnO 2 and SnO in a proportion of 1 to 6 parts per million for Pd and / or Au and / or from 0.001 to 0.5% for Sb 2 O 3, As 2 O 3, SnO 2 and / or SnO.

4. A photochromic glass according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it is substantially free of TiO2, MgO, CaO, SrO, BaO and Nb20r.

5. A photochromic glass according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it is substantially free of Y203

6. A photochromic glass according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it has a transmission To clear state greater than 88% under a thickness of 2mm.

7. A photochromic glass according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it has a matrix whose composition is, in% by weight

SiC2 51-59

B203 17-22

A1203 5-8

ZrC2 3-8

Li20 3-5

K20 5-9 La203 0, 7-4

8. A lens consisting of a photochromic lens as defined in any one of claims 1 to 7.