FR2757389A1 - Cosmetic solar protection preparation that protects against UV=A and UV=B - Google Patents

Cosmetic solar protection preparation that protects against UV=A and UV=B Download PDF

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Abstract

Cosmetic sun screen composition comprising, in a suitable cosmetic support, at least one UV filter agent and at least one hyper-branched polymer and/or dendrimer polymer. Preferably the polymer is hyper-branched with terminal amine groups and/or a dendrimer with terminal amine. The UV filter agent is a hydrophilic substance, especially a compound carrying an acid group, particularly -SO3H. The filter agent may optionally contain a 3-benzylidene-2- bornanone structure.

Description

La présente invention se rapporte à des compositions cosmétiques destinées à la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire, présentant notamment une rémanence à l'eau améliorée, ces compositions comprenant au moins un filtre anti-UV et au moins un polymère choisi parmi les polymères hyperbranchés et les dendriméres. L'invention se rapporte également à l'utilisation de polymères hyperbranchés et de dendrimères pour améliorer notamment la rémanence à l'eau des compositions antisolaires contenant des filtres anti-UV.The present invention relates to cosmetic compositions intended for the photoprotection of the skin and / or the hair against ultraviolet radiation, in particular solar radiation, having in particular improved water retention, these compositions comprising at least one anti-ultraviolet filter. And UV and at least one polymer chosen from hyperbranched polymers and dendrimers. The invention also relates to the use of hyperbranched polymers and dendrimers to improve, in particular, the water retention of antisolar compositions containing anti-UV filters.

On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel ; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré.It is known that light radiation of wavelengths between 280 nm and 400 nm allows the browning of the human epidermis and that the wavelength rays between 280 nm and 320 nm, known under the name of UV -B, cause erythema and skin burns that can affect the development of natural tanning; this UV-B radiation must therefore be filtered.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 nm et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. II est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.It is also known that UV-A rays of wavelengths between 320 nm and 400 nm, which cause browning of the skin, are capable of inducing an alteration thereof, particularly in the case of sensitive skin or skin continuously exposed to solar radiation. UV-A rays cause in particular a loss of elasticity of the skin and the appearance of wrinkles leading to premature aging. They promote the triggering of the erythematous reaction or amplify this reaction in some subjects and may even be the cause of phototoxic or photoallergic reactions. It is therefore desirable to also filter the UV-A radiation.

De nombreuses compositions cosmétiques et/ou dermatologiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour.Numerous cosmetic and / or dermatological compositions intended for the photoprotection (UV-A and / or UV-B) of the skin have been proposed to date.

Ces compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion, de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) ou eau-dans-huile (phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse continue), qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché (le facteur de protection solaire (SPF) s'exprimant mathématiquement par le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV au temps nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV). Dans de telles émulsions, les filtres hydrophiles sont présents dans la phase aqueuse et les filtres lipophiles sont présents dans la phase grasse.These antisolar compositions are quite often in the form of an emulsion, of the oil-in-water type (ie a cosmetically and / or dermatologically acceptable support consisting of an aqueous dispersant continuous phase and a discontinuous phase. dispersed oily) or water-in-oil (aqueous phase dispersed in a continuous oily phase), which contains, in various concentrations, one or more conventional organic filters, lipophilic and / or hydrophilic, capable of selectively absorbing harmful UV radiation , these filters (and their quantities) being selected according to the desired sun protection factor (the sun protection factor (SPF) expressed mathematically by the ratio of the irradiation time required to reach the erythematogenic threshold with the UV filter at time required to reach the erythematogenic threshold without UV filter). In such emulsions, the hydrophilic filters are present in the aqueous phase and the lipophilic filters are present in the fatty phase.

Les émulsions huile-dans-eau sont, d'une manière générale, plus appréciées par le consommateur que les émulsions eau-dans-huile, en raison notamment de leur toucher agréable (voisin de l'eau) et de leur présentation sous forme de lait ou de crème non gras ; cependant, elles perdent également plus facilement leur efficacité en protection UV dès lors qu'elles viennent en contact avec l'eau ; en effet, les filtres hydrophiles, acides notamment, disparaissent à l'eau, par baignade en mer ou en piscine, sous la douche ou lors de la pratique de sports nautiques ; ainsi, les compositions solaires qui les contiennent, seuls ou associés aux filtres lipophiles, n'apportent plus la protection initiale recherchée dès lors que le substrat (peau ou cheveu) sur lequel elles ont été appliquées vient en contact avec l'eau, cette perte en indice de protection par élimination à l'eau du filtre hydrophile étant d'autant plus marquée que l'association filtrante lipophilehydrophile, présente dans la composition, est synergique au niveau du facteur de protection solaire.The oil-in-water emulsions are, in general, more appreciated by the consumer than the water-in-oil emulsions, in particular because of their pleasant touch (close to water) and their presentation in the form of water. milk or non-fat cream; however, they also lose their effectiveness in UV protection when they come into contact with water; indeed, hydrophilic filters, including acids, disappear with water, by swimming in the sea or in the pool, in the shower or when practicing water sports; thus, the sunscreen compositions which contain them, alone or in combination with the lipophilic filters, no longer provide the initial protection sought, since the substrate (skin or hair) to which they have been applied comes into contact with the water, this loss in protection index by water elimination of the hydrophilic filter being all the more marked that the filtering association lipophilic hydrophilic, present in the composition, is synergistic in terms of sun protection factor.

On peut disposer de compositions antisolaires présentant des SPF et une résistance à l'eau améliorés en mettant en oeuvre des émulsions eau-dans-huile. En effet, un filtre hydrophile est plus rémanent à l'eau au sein d'une émulsion eau-dans-huile qu'au sein d'une émulsion huile-dans-eau. Cependant, comme il a été indiqué plus haut, de telles compositions ne donnent pas encore entièrement satisfaction dans la mesure où elles laissent après application une impression de gras particulièrement désagréable pour l'utilisateur.Sunscreen compositions having improved SPF and water resistance can be provided using water-in-oil emulsions. Indeed, a hydrophilic filter is more remanent to water in a water-in-oil emulsion than in an oil-in-water emulsion. However, as indicated above, such compositions are not yet entirely satisfactory insofar as they leave after application a greasy impression particularly unpleasant for the user.

On sait, notamment par les documents EP-A-272719, JP-05-032532 et FR-A-2706766 que l'addition de certains composés aminés lipophiles permet d'augmenter la rémanence à l'eau des filtres hydrosolubles acides.It is known, in particular from documents EP-A-272719, JP-05-032532 and FR-A-2706766, that the addition of certain lipophilic amino compounds makes it possible to increase the water permeability of the water-soluble acidic filters.

Dans la demande de brevet EP-A-0275719 on a cherché à rendre substantives et résistantes à l'eau des compositions solaires renfermant des filtres acides, en associant ceux-ci à une amine grasse.Patent Application EP-A-0275719 sought to render substantive and water-resistant compositions comprising solar filters acid, associating them with a fatty amine.

Ce type de solution est dans certains cas insatisfaisant du fait de l'impossibilité de combiner certains filtres acides avec des amines grasses et du fait aussi que les amines grasses peuvent provoquer des allergies de contact comme cela est décrit dans l'ouvrage "Adverse reactions to cosmetics" (Anton de Cornelis de Groot - Ed.This type of solution is in some cases unsatisfactory because of the impossibility of combining certain acidic filters with fatty amines and also because the fatty amines can cause contact allergies as described in the book "Adverse reactions to cosmetics "(Anton de Cornelis de Groot - Ed.

Rijksuniversiteit Groningen, 1988) chapitre 5, p. 170 et suivantes.Rijksuniversiteit Groningen, 1988) Chapter 5, p. 170 and following.

JP-05-032532 et FR-A-2706766 décrivent l'utilisation de silicones aminées dans des compositions anti-solaires. Toutefois, on a constaté que les silicones aminées à indice d'acide élevé sont difficiles à formuler: en présence de filtre hydrosoluble, elles forment des précipités. D'autre part, les silicones aminées à faible indice d'acide doivent être utilisées en grande quantité pour produire un effet notable, ce qui a pour conséquence un risque toxicologique et peut nuire à la stabilité de la formule.JP-05-032532 and FR-A-2706766 describe the use of amino silicones in sunscreen compositions. However, it has been found that amino silicones with a high acid number are difficult to formulate: in the presence of a water-soluble filter, they form precipitates. On the other hand, amino silicones of low acid number must be used in large quantities to produce a significant effect, which has a toxicological risk and can affect the stability of the formula.

La demanderesse a maintenant découvert une nouvelle composition cosmétique mettant en oeuvre un agent filtrant le rayonnement ultraviolet palliant les inconvénients de l'art antérieur et présentant de plus une rémanence à l'eau améliorée.The applicant has now discovered a new cosmetic composition using an ultraviolet radiation filtering agent overcoming the drawbacks of the prior art and also having improved water retention.

L'amélioration de ces propriétés est particulièrement intéressante dans le cas des compositions solaires sous forme d'émulsions huile dans eau.The improvement of these properties is particularly advantageous in the case of solar compositions in the form of oil-in-water emulsions.

La présente invention a ainsi pour premier objet une composition cosmétique filtrante, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un agent filtrant le rayonnement ultraviolet et au moins un polymère choisi parmi les polymères hyperbranchés et les dendrimères.The present invention thus firstly relates to a cosmetic filtering composition, characterized in that it comprises, in a cosmetically acceptable support, at least one ultraviolet radiation filtering agent and at least one polymer chosen from hyperbranched polymers and dendrimers.

Les polymères hyperbranchés sont des contructions moléculaires ayant une structure ramifiée, en général autour d'un coeur. Leur structure est en règle générale dépourvue de symétrie : les unités de base ou monomères ayant servi à la construction du polymère hyperbranché peuvent être de natures différentes et leur répartition est irrégulière. Les branches du polymére peuvent être de natures et de longueurs différentes. Le nombre d'unités de base, ou monomères, peut être différent suivant les différentes ramifications.Hyperbranched polymers are molecular constructs with a branched structure, usually around a heart. Their structure is generally devoid of symmetry: the basic units or monomers used for the construction of hyperbranched polymer may be of different types and their distribution is irregular. The branches of the polymer may be of different natures and lengths. The number of basic units, or monomers, may be different depending on the different branches.

Tout en étant asymétriques, les polymères hyperbranchés peuvent avoir: une structure extrêmement ramifiée, autour d'un coeur, des couches ou générations successives de ramifications , une couche de chaines terminales.While being asymmetrical, hyperbranched polymers may have: an extremely branched structure, around a heart, successive layers or generations of branches, a layer of terminal chains.

Les polymères hyperbranchés sont généralement issus de la polycondensation d'un ou plusieurs monomères ABx, A et B étant des groupements réactifs susceptibles de réagir ensemble, x étant un entier supérieur ou égal à 2, mais d'autres procédés de préparation peuvent être envisagés. Les polymères hyperbranchés se caractérisent par leur degré de polymérisation DP = 1-b, b étant le pourcentage de fonctionnalités, non terminales, de B qui n'ont pas réagi avec un groupement A. La condensation étant non systématique, au contraire de la synthèse de dendrimères, le degré de polymérisation est inférieur à 100%. De façon habituelle, par les méthodes de synthèses connues, DP est compris entre 15 et 90%. On peut faire réagir un groupement terminal T sur le polymère hyperbranché pour obtenir une fonctionalité particulière en extrémité de chaines.The hyperbranched polymers are generally derived from the polycondensation of one or more ABx monomers, A and B being reactive groups capable of reacting together, where x is an integer greater than or equal to 2, but other methods of preparation can be envisaged. The hyperbranched polymers are characterized by their degree of polymerization DP = 1-b, b being the percentage of non-terminal functional groups of B which have not reacted with a group A. The condensation being non-systematic, contrary to the synthesis dendrimers, the degree of polymerization is less than 100%. In the usual way, by known synthesis methods, DP is between 15 and 90%. A terminal group T may be reacted on the hyperbranched polymer to obtain a particular function at the end of chains.

De tels polymères sont décrits en particulier dans B.l.Voit, Acta Polymer., 46, 87-99 (1995); EP-682059 ; WO-9614346 ; WO-9614345 WO-9612754. Such polymers are described in particular in B.I.Voit, Acta Polymer., 46, 87-99 (1995); EP-682059; WO-9614346; WO-9614345 WO-9612754.

Plusieurs polymères hyperbranchés peuvent être associés entre eux, par une liaison covalente ou un autre type de liaison, par l'intermédiaire de leurs groupes terminaux. De tels polymères dits pontés ou bridged entrent dans la définition des polymères hyperbranchés selon la présente invention.Several hyperbranched polymers can be associated with each other, by a covalent bond or another type of bond, through their terminal groups. Such so-called bridged or bridged polymers fall within the definition of hyperbranched polymers according to the present invention.

Certains polymères hyperbranchés, en particulier ceux qui présentent une ramification régulière, bien que n'étant pas formés par une addition séquentielle régulière d'unités de base, donnent des résultats particulièrement intéressants dans les compositions selon la présente invention.Certain hyperbranched polymers, in particular those having regular branching, although not formed by regular sequential addition of base units, give particularly interesting results in the compositions according to the present invention.

Les dendrimères sont des polymères et oligomères hautement ramifiés, également connus en soi, ayant une structure chimique bien définie, et on dit que ce sont des polymères hyperbranchés parfaits . En règle générale, les dendriméres comprennent un coeur, un nombre déterminé de générations de branches, ou fuseaux, et des groupes terminaux. Les générations de fuseaux sont constituées d'unités structurelles, qui sont identiques pour une même génération de fuseaux et qui peuvent être identiques ou différentes pour des générations de fuseaux différentes. Les générations de fuseaux s'étendent radialement en une progression géométrique à partir du coeur. Les groupes terminaux d'un dendrimère de la Nleme génération sont les groupes fonctionnels terminaux des fuseaux de la Nième génération ou génération terminale. De tels polyméres sont décrits en particulier dans D.A.Tomalia, A.M.Naylor et W.A.Goddard III,
Angewandte Chemie, lnt.Ed.Engl 29 138-175 (1990); C.J.Hawker et J.M.J.Frechet, J.Am.Chem.Soc., 112, 7638(1990), B.l.Voit, Acta Polymer., ~, 87-99(1995), N.Ardoin et D.Astruc, Bull. Soc. Chim. Fr. 132, 875-909 (1995).
Dendrimers are highly branched polymers and oligomers, also known per se, having a well-defined chemical structure, and are said to be perfect hyperbranched polymers. Generally, dendrimers include a core, a specified number of generations of branches, or spindles, and terminal groups. Generations of spindles consist of structural units, which are identical for the same generation of spindles and which may be identical or different for different generations of spindles. Generations of spindles extend radially in a geometric progression from the heart. The terminal groups of a nth generation dendrimer are the terminal functional groups of the Nth generation or terminal generation spindles. Such polymers are described in particular in DATomalia, AMNaylor and WAGoddard III,
Angewandte Chemie, lnt.Ed.Engl 29 138-175 (1990); CJHawker and JMJFrechet, J.Am.Chem.Soc., 112, 7638 (1990), BlVoit, Acta Polymer., 87-99 (1995), N.Ardoin and D.Astruc, Bull. Soc. Chim. Fr. 132, 875-909 (1995).

On peut également définir plus particulièrement les dendrimères par la formule (Dl) suivante
C[A1B1(A2B2(...(An-1 Bn-1 (AnBn(T)rn-1)rn-2...)r2)r]S (Dl) dans laquelle
- C représente le coeur, relié par un nombre s de fonctionnalités à s fuseaux A1B1
par l'intermédiaire des groupements A;
- s est un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal au nombre de
fonctionnalités de C ;
- I'indice i (i=1, 2....n) est un nombre entier qui désigne la génération de chaque
fuseau;
- rj (i=1, 2 n-1) représente le nombre de fonctionnalités du groupement B1
appartenant au fuseau (A1B1), ri étant un entier supérieur ou égal à 2 - pour chaque fuseau (AiBi) (i=1, 2 n), le groupement Bj est relié à r
groupements Aj+1 d'un fuseau (Aj+Bj+1);
- chaque groupement Aj (i 2 2) est relié à un seul groupement Bj.1 du fuseau (au 1 B1.1)
- le fuseau de nième génération AnBn est chimiquement lié à un nombre rn de
groupes terminaux T, rn étant un entier supérieur ou égal à zéro.
Dendrimers can also be defined more particularly by the following formula (Dl)
C [A1B1 (A2B2 (... (An-1 Bn-1 (AnBn (T) rn-1) rn-2 ...) r2) r] S (D1) in which
C represents the heart, connected by a number of functionalities to its time zones A1B1
through the groupings A;
- s is an integer greater than or equal to 1 and less than or equal to the number of
C features;
The index i (i = 1, 2 .... n) is an integer which designates the generation of each
time;
rj (i = 1, 2 n-1) represents the number of functionalities of the group B1
belonging to the spindle (A1B1), where ri is an integer greater than or equal to 2 - for each spindle (AiBi) (i = 1, 2 n), the group Bj is connected to r
groups Aj + 1 of a spindle (Aj + Bj + 1);
each grouping Aj (i 2 2) is connected to a single group Bj.1 of the spindle (to 1 B1.1)
the nth generation spindle AnBn is chemically related to a number rn of
terminal groups T, rn being an integer greater than or equal to zero.

La définition des dendrimères donnée ci-dessus inclut des molécules à ramifications symétriques ; elle inclut également des molécules à ramification non symétrique, comme par exemple les dendrimères dont les fuseaux sont des groupements lysine, dans lesquels le branchement d'une génération de fuseaux sur la précédente se fait sur les amines a et E de la lysine, ce qui conduit à une différence dans la longueur des fuseaux des différentes ramifications.The definition of the dendrimers given above includes molecules with symmetrical branches; it also includes non-symmetric branching molecules, such as, for example, dendrimers whose spindles are lysine groups, in which the branching of a spindle generation on the preceding one is done on amines a and E of lysine, which leads to a difference in the length of the spindles of the different branches.

Les polymères denses en étoiles, ou dense star polymer , les polymères éclatés en étoile, ou starburst polymer , les dendrimères en baguette, ou rod-shaped dendrimer , sont inclus dans la présente définition des dendrimères. Les molécules dénommées arborols et molécules en cascade entrent également dans la définition des dendriméres selon la présente invention.Dense star polymers, starburst polymers, rod dendrimers, or rod-shaped dendrimers are included in the present definition of dendrimers. The molecules called arborols and molecules in cascade also fall within the definition of the dendrimers according to the present invention.

Plusieurs dendrimères peuvent être associés entre eux, par une liaison covalente ou un autre type de liaison, par l'intermédiaire de leurs groupes terminaux pour donner des entités connues sous le nom de dendriméres pontés , agrégats de dendrimères ou bridged dendrimer . De telles entités sont incluses dans la définition des dendrimères selon la présente invention.Several dendrimers may be associated with each other, by covalent bonding or other type of bonding, through their terminal groups to give entities known as bridged dendrimeres, dendrimer aggregates or bridged dendrimer. Such entities are included in the definition of the dendrimers according to the present invention.

Des dendrimères peuvent se présenter sous la forme d'un ensemble de molécules de même génération, ensembles dits monodisperses; ils peuvent également se présenter sous la forme d'ensembles de générations différentes, dits polydisperses. La définition des dendrimères selon la présente invention inclut des ensembles monodisperses aussi bien que polydisperses de dendrimères.Dendrimers may be in the form of a set of molecules of the same generation, called monodisperse sets; they can also be in the form of sets of different generations, called polydisperses. The definition of the dendrimers according to the present invention includes monodisperse as well as polydisperse sets of dendrimers.

L'invention concerne plus particulièrement les polymères hyperbranchés à groupements terminaux aminés et les dendrimères à groupements terminaux aminés. The invention more particularly relates to hyperbranched polymers with amino end groups and dendrimers with amino terminal groups.

Préférentiellement, en particulier pour des raisons de solubilité, leurs groupements terminaux sont porteurs d'une fonction amine primaire.Preferably, in particular for reasons of solubility, their terminal groups carry a primary amine function.

On peut se reporter aux documents suivants dans lesquels sont décrits des dendrimères dont le groupe terminal comporte une fonction amine, le contenu de ces documents étant incorporé par référence dans la présente description: US-4,694,064, US-4,507,466; US-4,631,337 , US-4,558,120 ; US-4,568,737 , US-4,587,329 ; WO-A-9502008 ; WO-A9314147; EP-234408, US-4,289,872, US-4,360,646, Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 85 5409-5413 (1988).Reference may be made to the following documents in which dendrimers whose terminal group includes an amine function are described, the content of these documents being incorporated by reference in the present description: US-4,694,064, US-4,507,466; U.S. 4,631,337; US 4,558,120; US-4,568,737, US-4,587,329; WO-A-9502008; WO-A9314147; EP-234408, US-4,289,872, US-4,360,646, Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 5409-5413 (1988).

Les dendrimères à groupes terminaux aminés sont par exemple des polyamidoamines, comme par exemple ceux commercialisés sous la marque STARBURST PAMAM par la société DENDRITECH (copolymères séquencés d'éthylène diamine et d'acrylate de méthyle). Ils peuvent également être choisis parmi les dendrimères du type polyalkylamine, comme par exemple les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines fabriqués par la société DSM.The dendrimers containing amine end groups are, for example, polyamidoamines, for example those sold under the trademark STARBURST PAMAM by the company DENDRITECH (block copolymers of ethylene diamine and of methyl acrylate). They can also be chosen from polyalkylamine type dendrimers, for example polyethyleneimines and polypropyleneimines manufactured by DSM.

Les polymères hyperbranchés et les dendrimères à groupes terminaux aminés peuvent également être constitués d'un coeur et de générations d'unités de base, monomères ou fuseaux, de toutes natures, sur lesquels un groupe terminal T porteur d'une fonction amine a été greffé.The hyperbranched polymers and the dendrimers with amino end groups may also consist of a core and generations of base units, monomers or spindles, of all kinds, on which a terminal group T carrying an amine function has been grafted. .

De préférence, le polymère est choisi parmi les dendrimères.Preferably, the polymer is selected from dendrimers.

L'invention concerne plus particulièrement les agents filtrant le rayonnement ultraviolet du type hydrophile, plus particulièrement encore ceux comportant au moins un radical acide organique.The invention relates more particularly ultraviolet filtering agents of the hydrophilic type, more particularly those comprising at least one organic acid radical.

La présente invention vise plus particulièrement mais non exclusivement les filtres hydrophiles contenant au moins un radical sulfonique -SO3H. Elle s'applique cependant aussi aux compositions contenant des filtres hydrophiles à radical carboxylique.The present invention more particularly but not exclusively targets hydrophilic filters containing at least one sulfonic radical -SO3H. However, it also applies to compositions containing hydrophilic filters containing carboxylic radicals.

Comme exemple de filtres acides contenant au moins un groupe SO3H, on peut citer les dérivés sulfoniques du 3-benzylidène 2-bornanone et notamment ceux de formules (I), (Il), (III), (IV), et (V) suivantes
Formule (1):

Figure img00050001

dans laquelle: - Z désigne un groupement
Figure img00060001

- n est égal à 0 ou est un nombre entier compris entre 1 et 4 (0 Sns 4) - R1, représente un ou plusieurs radicaux alkyle ou alkoxy, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, contenant de 1 à 4 atomes de carbone environ
Un composé de formule I particulièrement préféré est celui correspondant à n = 0
I'acide benzène 1,4 [di(3-méthylidènecampho 10-sulfonique)].As examples of acidic filters containing at least one SO 3 H group, mention may be made of the sulphonic derivatives of 3-benzylidene 2-bornanone and in particular those of formulas (I), (II), (III), (IV), and (V) following
Formula 1):
Figure img00050001

in which: - Z denotes a grouping
Figure img00060001

n is 0 or is an integer between 1 and 4 (0 Sns 4) - R 1 represents one or more alkyl or alkoxy radicals, identical or different, linear or branched, containing from 1 to 4 carbon atoms
A particularly preferred compound of formula I is that corresponding to n = 0
1,4-benzenedione [di (3-methylidenecamphos-10-sulfonic acid)].

Formule (il) :

Figure img00060002

dans laquelle - R2 désigne un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone environ ou un radical -SO3H.Formula (he):
Figure img00060002

in which - R2 denotes a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms or a radical -SO3H.

- R3 et R4 désignent un atome d'hydrogène ou un radical -SO3H, au moins un des radicaux R2, R3 ou R4 désignant le radical -SO3H, R2 et R4 ne pouvant désigner simultanément un radical-SO3H.- R3 and R4 denote a hydrogen atom or a radical -SO3H, at least one of the radicals R2, R3 or R4 denoting the radical -SO3H, R2 and R4 can not simultaneously designate a radical-SO3H.

On peut citer comme exemples particuliers les composés suivants de formule (II) dans laquelle R2 désigne le radical -SO3H en position para du benzylidènecamphre et R3 et R4
désignent chacun un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 4-(3
méthylidènecamphre) benzène sulfonique.
The following compounds of formula (II) in which R 2 denotes the radical -SO 3 H in the para position of benzylidenecamphor and R 3 and R 4 are exemplary examples.
each designate a hydrogen atom, that is to say 4- (3)
methylidenecamphor) benzene sulfonic acid.

R2 et R4 désignent chacun un atome d'hydrogène et R3 désigne un radical -SO3H,
c'est-à-dire l'acide 3-benzylidène campho-1 0-sulfonique.
R2 and R4 each denote a hydrogen atom and R3 denotes a radical -SO3H,
i.e., 3-benzylidene camphor-10-sulfonic acid.

e R2 désigne un radical méthyle en position para du benzylidènecamphre, R4 un
radical -SO3H et R3 un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 2-méthyl 5-(3
méthylidènecamphre) benzène sulfonique.
R2 denotes a methyl radical in the para position of benzylidenecamphor, R4 a
radical -SO3H and R3 a hydrogen atom, that is to say 2-methyl-5- (3-methyl)
methylidenecamphor) benzene sulfonic acid.

R2 désigne un atome de chlore en position para du benzylidènecamphre, R4 un
radical -SO3H et R3 un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 2-chloro 5-(3
méthylidènecamphre) benzéne sulfonique.
R2 denotes a chlorine atom in the para position of benzylidenecamphor, R4 a
radical -SO3H and R3 a hydrogen atom, that is 2-chloro-5- (3-chloro) acid;
methylidenecamphor) benzene sulfonic acid.

R2 désigne un radical méthyle en position para du benzylidènecamphre, R4 désigne
un atome d'hydrogène et R3 désigne un radical -SO3H, c'est-à-dire l'acide 3-(4
méthyl) benzylidène campho 10-sulfonique.
R2 denotes a methyl radical in the para position of benzylidenecamphor, R4 denotes
a hydrogen atom and R3 denotes a radical -SO3H, that is to say the 3- (4) acid;
methyl) benzylidene camphor-10-sulfonic acid.

Formule (III):

Figure img00070001

dans laquelle - R5 et R7 désignent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ, l'un au moins des radicaux R5 et R7 représentant un radical hydroxyle, alkyle ou alcoxy, - R6 et R8 désignent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, I'un au moins des radicaux R6 et R8 désignent le radical hydroxyle, sous réserve que lorsque R5 et R8 désignent un atome d'hydrogène et que R6 désigne un radical hydroxyle, R7 ne désigne pas un radical alcoxy ou un atome d'hydrogène.Formula (III):
Figure img00070001

in which - R5 and R7 denote a hydrogen atom, a hydroxyl radical, a linear or branched alkyl or alkoxy radical containing from 1 to 8 carbon atoms, at least one of the radicals R5 and R7 representing a radical hydroxyl, alkyl or alkoxy, - R6 and R8 denote a hydrogen atom, a hydroxyl radical, at least one of the radicals R6 and R8 denote the hydroxyl radical, provided that when R5 and R8 denote a hydrogen atom and that R6 denotes a hydroxyl radical, R7 does not denote an alkoxy radical or a hydrogen atom.

On peut citer comme exemples particuliers les composés suivants de formule (III) dans laquelle R5 est un radical méthyle, R6 un atome d'hydrogène, R7 un radical tertiobutyle, R8
un radical hydroxyle, c'est-à-dire l'acide (3-t-butyl 2-hydroxy 5-méthyl) benzylidène campho-1 0-sulfonique.
The following compounds of formula (III) in which R5 is a methyl radical, R6 a hydrogen atom, R7 a tert-butyl radical, R8, may be mentioned as particular examples.
a hydroxyl radical, i.e. (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methyl) benzylidene camphor-10-sulfonic acid.

e R5 est un radical méthoxy, R6 un atome d'hydrogène, R7 un radical tertiobutyle, R8
un radical hydroxyle, c'est-à-dire l'acide (3-t-butyl 2-hydroxy 5-méthoxy) benzylidène campho-1 0-sulfonique.
R 5 is methoxy, R 6 is hydrogen, R 7 is tert-butyl, R is
a hydroxyl radical, i.e. (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methoxy) benzylidene camphor-10-sulfonic acid.

R5 et R7 désignent chacun un radical tertiobutyle, R6 un radical hydroxyle, R8 un
atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide (3,5-diterbutyl 4-hydroxy) benzylidène campho-1 0-sulfonique.
R5 and R7 each denote a tert-butyl radical, R6 a hydroxyl radical, R8 a
hydrogen atom, i.e. (3,5-diterbutyl-4-hydroxy) benzylidene camphor-10-sulfonic acid.

Formule (IV):

Figure img00080001

dans laquelle:
- Rg désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 18 atomes de carbone environ, un radical alcényle, linéaire ou ramifié, contenant de 3 à 18 atomes de carbone environ, un groupement -CH2-CH(OH)-CH20H, -(CH2CH20)n-H, ou -CH2-CHOH-CH3, ou encore un radical divalent: -(CH2)m- ou -CH2 -CHOH-CH2n étant un nombre entier compris entre 1 et 6 (1 < n < 6) et m un nombre entier compris entre 1 et 10(1 < m < 10), - R10 désigne un atome d'hydrogène, un radical alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone environ ou un radical divalent - O - relié au radical Rg lorsque celui-ci est divalent lui aussi, - q désigne un nombre entier égal à 1 ou 2, étant entendu que si q est égal à 2, Rg doit désigner un radical divalent, - Y et Y' désignent un atome d'hydrogène ou un radical -SO3H, au moins un de ces radicaux Y ou Y' est différent de l'hydrogène.Formula (IV):
Figure img00080001

in which:
Rg denotes a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical containing from 1 to about 18 carbon atoms, a linear or branched alkenyl radical containing from about 3 to 18 carbon atoms, a -CH 2 group; CH (OH) -CH 2 OH, - (CH 2 CH 2 O) nH, or -CH 2 -CHOH-CH 3, or a divalent radical: - (CH 2) m - or --CH 2 --CHOH - CH 2 n being an integer between 1 and 6 ( 1 <n <6) and m an integer between 1 and 10 (1 <m <10), - R10 denotes a hydrogen atom, an alkoxy radical containing from 1 to 4 carbon atoms or a divalent radical - O - connected to the radical Rg when it is divalent too, - q denotes an integer equal to 1 or 2, it being understood that if q is equal to 2, Rg must designate a divalent radical, - Y and Y 'denote a hydrogen atom or a radical -SO3H, at least one of these radicals Y or Y 'is different from hydrogen.

On peut citer comme exemples particuliers les composés suivants de formule (IV) dans laquelle - q est égal à 1, Y et R10 désignent chacun un atome d'hydrogène, Rg désigne un radical méthyle, Y' en position 3 désigne un radical -SO3H, c'est-à-dire l'acide 2-méthoxy 5-(3-méthylidènecamphre) benzène sulfonique.As particular examples, the following compounds of formula (IV) in which - q is equal to 1, Y and R10 each denote a hydrogen atom, Rg denotes a methyl radical, Y 'in position 3 denotes a radical -SO3H i.e. 2-methoxy-5- (3-methylidenecamphor) benzene sulfonic acid.

- q est égal à 1, Y désigne un radical -SO3H, Y' un atome d'hydrogène, R10 un radical divalent -O- relié à Rg désignant un radical méthylène, c'est-à-dire l'acide 3-(4,5méthylènedioxy) benzylidène campho-1 0-sulfonique. q is 1, Y is -SO 3 H, Y 'is a hydrogen atom, R 10 is a divalent radical -O- connected to R 8 denoting a methylene radical, that is to say 3- ( 4,5-methylenedioxy) benzylidene camphor-10-sulfonic acid.

- q est égal à 1, Y désigne un radical -SO3H, Y' et R10 désignent tous deux un atome d'hydrogène, Rg désigne un radical méthyle, c'est-à-dire l'acide 3-(4-méthoxy) benzylidène campho-10-sulfonique.q is 1, Y is -SO3H, Y 'and R10 are both hydrogen, Rg is methyl, ie 3- (4-methoxy) benzylidene camphor-10-sulfonic acid.

- q est égal à 1, Y désigne un radical -SO3H, Y' un atome d'hydrogène; Rg désigne un radical méthyle, R10 désigne un radical méthoxy, c'est-à-dire l'acide 3-(4,5-diméthoxy) benzylidène campho-1 0-sulfonique. q is 1, Y is -SO 3 H, Y 'is a hydrogen atom; Rg is methyl, R10 is methoxy, that is 3- (4,5-dimethoxy) benzylidene camphor-10-sulfonic acid.

- q est égal à 1, Y désigne un radical -SO3H, Y' et R10 désignent tous deux un atome d'hydrogène; Rg un radical n butyle, c'est-à-dire l'acide 3-(4-n.butoxy) benzylidène campho-1 0-sulfonique. q is 1, Y is -SO 3 H, Y 'and R 10 are both hydrogen; R 1 is a n-butyl radical, ie, 3- (4-n-butoxy) benzylidene camphor-10-sulfonic acid.

- q est égal à 1, Y désigne un radical -SO3H, Y' un atome d'hydrogène; Rg désigne un radical n butyle, R10 un radical méthoxy, c'est-à-dire l'acide 3-(4-n.butoxy 5-méthoxy) benzylidène campho-10-sulfonique.q is 1, Y is -SO 3 H, Y 'is a hydrogen atom; R 8 is n-butyl, R 10 is methoxy, ie, 3- (4-n-butoxy-5-methoxy) benzylidene-10-camphorsulfonic acid.

Formule (V)..

Figure img00090001
Formula (V) ..
Figure img00090001

dans laquelle - R11 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ ou un radical -S03H, - R12 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ, - R13 désigne un atome d'hydrogène ou un radical -SO3H, - I'un au moins des radicaux R1 1 et R13 désignant un radical -SO3H, - X est un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupement -NR-, R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ.in which - R11 denotes a hydrogen atom, an alkyl or alkoxy radical, linear or branched, containing from 1 to 6 carbon atoms or a radical -S03H, - R12 denotes a hydrogen atom, an alkyl or alkoxy radical; , linear or branched, containing from 1 to 6 carbon atoms, R13 denotes a hydrogen atom or a radical -SO3H, - at least one of the radicals R1 1 and R13 denoting a radical -SO3H, - X is an oxygen or sulfur atom or a group -NR-, R being a hydrogen atom or an alkyl radical, linear or branched, containing from 1 to 6 carbon atoms.

On peut citer comme exemple particulier de formule (V) . le composé dans lequel X désigne un radical -NH-, R11 désigne un radical -SO3H, R12 et R13 désignent tous deux un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 2-[4-(camphométhylidène) phényl] benzimidazole-5-sulfonique.A particular example of formula (V) can be mentioned. the compound wherein X is -NH-, R11 is -SO3H, R12 and R13 are both hydrogen, i.e. 2- [4- (camphomethylidene) phenyl) ] benzimidazole-5-sulfonic acid.

Les composés de structures (I), (Il), (III), (IV), (V) sont respectivement décrits dans le brevet US 4.585.597 et les brevets FR 2.236.515, 2.282.426, 2.645.148, 2.430.938, 2.592.380.The compounds of structures (I), (II), (III), (IV), (V) are respectively described in US Patent 4,585,597 and FR 2,236,515, 2,282,426, 2,645,148, 2,430 patents. .938, 2,592,380.

Le filtre à groupement sulfonique peut également être un dérivé sulfonique de benzophénone de formule (Vl)

Figure img00100001

dans laquelle - R14 et R15, identiques ou différents, désignent soit un atome d'hydrogène soit un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ.The sulphonic group filter may also be a sulphonic benzophenone derivative of formula (VI)
Figure img00100001

in which - R14 and R15, which are identical or different, designate either a hydrogen atom or a linear or branched alkyl radical containing from 1 to 8 carbon atoms.

- a, b et c ,identiques ou différents, sont égaux à 0 ou 1.a, b and c, identical or different, are equal to 0 or 1.

On peut citer comme exemple particulier de formule (VI) . I'acide 2-hydroxy 4méthoxybenzophénone 5-sulfonique (composé de formule VI dans laquelle a, b, et c sont égaux à zéro, et R15 désigne un radical méthyle).A particular example of formula (VI) may be mentioned. 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone 5-sulfonic acid (compound of formula VI wherein a, b, and c are zero, and R15 is methyl).

Le filtre à groupement sulfonique peut encore être un dérivé sulfonique de benzimidazole de formule

Figure img00100002

dans laquelle - X désigne un atome d'oxygène ou un radical -NH - R16 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ ou un groupement de formule
Figure img00100003

dans laquelle X' représente un atome d'oxygène ou un radical -NH-.The sulphonic group filter can still be a sulphonic benzimidazole derivative of formula
Figure img00100002

in which - X denotes an oxygen atom or an -NH - R16 radical denotes a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkoxy radical containing from 1 to 8 carbon atoms or a group of formula
Figure img00100003

wherein X 'represents an oxygen atom or an -NH- radical.

On peut citer comme exemples particuliers les composés suivants de formule (VII) dans laquelle: - X désigne le radical -NH- et R16 désigne un atome d'hydrogène l'acide 2-phénylbenzimidazole 5-sulfonique.As particular examples, the following compounds of formula (VII) may be mentioned in which: X denotes the -NH- radical and R16 denotes a hydrogen atom; 2-phenylbenzimidazole 5-sulphonic acid.

- X désigne le radical -NH-, R16 désigne le groupement de formule (VIII) dans lequel
X' désigne le radical -NH- : I'acide benzène 1,4 -di(benzimidazol -2 yl-5-sulfonique).
X denotes the -NH- radical; R16 denotes the group of formula (VIII) in which
X 'denotes the -NH- radical: benzene 1,4-di (benzimidazol-2-yl-5-sulphonic acid).

- X désigne un atome d'oxygène, R16 désigne le groupement de formule (VIII) dans lequel X' désigne un atome d'oxygène : I'acide benzène 1,4-di (benzoxazol -2 yl -5sulfonique).- X denotes an oxygen atom, R16 denotes the group of formula (VIII) in which X 'denotes an oxygen atom: benzene 1,4-di (benzoxazol-2-yl-5sulfonic acid).

Les composés de formule VI et VII sont des composés connus pouvant être préparés selon des méthodes classiques décrites dans l'art antérieur.The compounds of formula VI and VII are known compounds which can be prepared according to conventional methods described in the prior art.

Le filtre à groupement sulfonique peut encore être un dérivé sulfonique de benzimidazole de formule (IX)

Figure img00110001

dans laquelle - R21 représente l'atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C4, aryle en C6-C15, hétéroaryle en C5-C15, acyloxy en C2-C18, -SO3Y ou -COOY, - Y représente l'atome d'hydrogène, un sel d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un cation d'une base organique, - R17 à R20, identiques ou différents représentent un groupement nitro ou l'atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C4, aryle en C6-C15, hétéroaryle en C5-C15, acyloxy en C2-C18, -SO3Y ou -COOY, l'un au moins de R17 à R21 étant -SO3Y, - X représente l'atome de soufre, d'oxygène ou un groupement NR22, - R22 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4, - r représente 0 ou un nombre entier allant de 1 à 4, - m représente 0 ou 1, - p représente un nombre entier allant de 2 à 6, - la somme (r + p) est inférieure ou égale à 6, - Z représente un résidu organique ayant (p+1) fonctionnalités et une ou plusieurs liaisons doubles disposées de telle sorte que les fragments aromatiques entre les crochets [ ] soient conjugués entre eux. Parmi les groupements Z préférés, on peut citer: un groupement alkyle aliphatique insaturé en C2-C6, qui peut être éventuellement interrompu par un groupement aryle en C5-C12 ou hétéroaryle en C4-C10, comme par exemple : -CH=CH- ,-CH=CWCH=CH-,
Figure img00120001
The sulphonic group filter may also be a sulphonic benzimidazole derivative of formula (IX)
Figure img00110001

in which - R21 represents a hydrogen atom, a C1-C18 alkyl, C1-C4 alkoxy, C6-C15 aryl, C5-C15 heteroaryl, C2-C18 acyloxy, -SO3Y or -COOY group, Y represents the hydrogen atom, a salt of an alkali or alkaline-earth metal or a cation of an organic base; R 17 to R 20, which may be identical or different, represent a nitro group or the hydrogen atom, a C1-C18 alkyl, C1-C4 alkoxy, C6-C15 aryl, C5-C15 heteroaryl, C2-C18 acyloxy, -SO3Y or -COOY group, at least one of R17 to R21 being -SO3Y X represents the sulfur atom, oxygen atom or an NR22 group; R22 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl or C1-C4 hydroxyalkyl group; r represents 0 or an integer ranging from from 1 to 4, - m represents 0 or 1, - p represents an integer ranging from 2 to 6, - the sum (r + p) is less than or equal to 6, - Z represents an organic residue having (p + 1 ) features and one or more Double bonds arranged in such a way that the aromatic fragments between the brackets are conjugated with each other. Among the preferred Z groups, mention may be made of: an unsaturated C 2 -C 6 aliphatic alkyl group, which may optionally be interrupted by a C 5 -C 12 aryl or C 4 -C 10 heteroaryl group, for example: -CH = CH-, CH = CWCH = CH
Figure img00120001

un groupement aryle en C3-C15, qui peut être interrompu par un groupement alkyle aliphatique insaturé, comme par exemple un groupement phényle, biphényle, naphtyle,

Figure img00120002

un groupement hétéroaryle en C3-C10, comme par exemple
Figure img00120003
a C 3 -C 15 aryl group, which may be interrupted by an unsaturated aliphatic alkyl group, for example a phenyl, biphenyl or naphthyl group,
Figure img00120002

a C3-C10 heteroaryl group, for example
Figure img00120003

où R22 a la même définition que ci-dessus. where R22 has the same definition as above.

Des agents filtrants répondant à la formule (IX) sont décrits dans la demande de brevet
EP-669323 dont le contenu est incorporé par référence dans la présente description.
Filtering agents having the formula (IX) are described in the patent application
EP-669323 whose contents are incorporated by reference in the present description.

Le filtre UV, préférentiellement hydrophile, comportant en particulier au moins un radical acide, et notamment sulfonique, est généralement présent dans les compositions filtrantes selon l'invention à une concentration totale comprise entre 0,2 et 10 % environ et de préférence 0,5 et 5 % environ en poids par rapport au poids total de la composition.The UV filter, preferably hydrophilic, comprising in particular at least one acid radical, and especially sulphonic radical, is generally present in the filter compositions according to the invention at a total concentration of between approximately 0.2 and 10% and preferably 0.5%. and 5% by weight relative to the total weight of the composition.

Le polymère hyperbranché ou le dendrimère sont de préférence présents dans les compositions filtrantes à une concentration totale comprise entre 0,01 et 20 % environ et de préférence 0,1 et 10 % environ en poids par rapport au poids total de la composition.The hyperbranched polymer or the dendrimer is preferably present in the filter compositions at a total concentration of between 0.01 and 20% and preferably 0.1 and 10% by weight relative to the total weight of the composition.

Le polymère hyperbranché ou le dendrimère à groupes terminaux aminés préférentiellement utilisé dans le cadre de la présente invention est utile en tant que composé neutralisant la fonction acide du filtre hydrophile, la neutralisation étant obtenue avec une quantité de polymère hyperbranché ou de dendrimère compatible avec la réalisation d'une composition cosmétique.The hyperbranched polymer or the amine end-grouped dendrimer preferentially used in the context of the present invention is useful as a compound that neutralizes the acid function of the hydrophilic filter, the neutralization being obtained with a quantity of hyperbranched polymer or of a dendrimer compatible with the embodiment of a cosmetic composition.

Le polymère hyperbranché ou le dendrimère à groupes terminaux aminés sont de préférence présents dans les compositions filtrantes en une proportion nécessaire à la neutralisation d'au moins 50 % des fonctions acides du filtre hydrophile.The hyperbranched polymer or amine terminated dendrimer is preferably present in the filter compositions in a proportion necessary to neutralize at least 50% of the acid functions of the hydrophilic filter.

Encore plus préférentiellement, cette quantité correspond à la neutralisation de 100 % des fonctions acides. Even more preferentially, this amount corresponds to the neutralization of 100% of the acid functions.

Des exemples de compositions cosmétiques filtrantes préférées selon l'invention comprennent les associations de filtre UV hydrophile acide et de dendrimère à groupes terminaux aminés suivantes - dérivé de formule (I) dans laquelle n=0 ou acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10camphosulfonique), également appelé Mexoryl SX neutralisé à 100 % par STARBURST
PAMAM DENDRIMER (GEN.3) vendu par DENDRITECH.
Examples of preferred cosmetic filter compositions according to the invention include the combinations of acidic hydrophilic UV filter and dendrimer with amino terminal groups as follows - derivative of formula (I) wherein n = 0 or benzene 1,4-di (3- Methylidene-10camphosulfonic acid), also called Mexoryl SX 100% neutralized by STARBURST
PAMAM DENDRIMER (GEN.3) sold by DENDRITECH.

- dérivé sulfonique de benzimidazole de formule (VII) dans laquelle X désigne le radical
NH- et R16 désigne un atome d'hydrogène (acide 2-phénylbenzimidazole 5-sulfonique
Eusolex 232 vendu par MERCK), neutralisé à 100 % par le STARBURST PAMAM
DENDRIMER (GEN.3) vendu par DENDRITECH.
benzimidazole sulphonic derivative of formula (VII) in which X denotes the radical
NH- and R16 denotes a hydrogen atom (2-phenylbenzimidazole 5-sulphonic acid
Eusolex 232 sold by MERCK), 100% neutralized by STARBURST PAMAM
DENDRIMER (GEN.3) sold by DENDRITECH.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent contenir un ou plusieurs filtres solaires complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB, hydrophiles ou l polyéthyléneglycol, le myristate d'isopropyle, I'adipate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'octyle, les benzoates d'alcools gras en C12-C15 (Finsolv TN de FINETEX), I'alcool myristique polyoxypropyléné à 3 moles d'oxyde de propylène (WITCONOL APM de WITCO), les triglycérides d'acides gras en C6-C18 tels que les triglycérides d'acide capryliquelcaprique.The cosmetic compositions according to the invention may contain one or more complementary sunscreens active in the UVA and / or UVB, hydrophilic or polyethylene glycol, isopropyl myristate, isopropyl adipate, isopropyl palmitate , octyl palmitate, benzoates of C12-C15 fatty alcohols (Finsolv TN of FINETEX), myristic alcohol polyoxypropylene with 3 moles of propylene oxide (WITCONOL APM from WITCO), triglycerides of fatty acids C6-C18 such as caprylic acid triglycerides.

Les huiles sont choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment l'huile de palme hydrogénée, I'huile de ricin hydrogénée, I'huile de vaseline, I'huile de paraffine, I'huile de Purcellin (octanoate de stéaryle), les huiles de silicone et les isoparaffines.The oils are chosen from animal, vegetable, mineral or synthetic oils and in particular hydrogenated palm oil, hydrogenated castor oil, liquid petroleum jelly, paraffin oil, and Purcellin oil (octanoate). stearyl), silicone oils and isoparaffins.

Les cires sont choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse. On peut citer notamment les cires d'abeille, les cires de Carnauba, de
Candelila, de canne à sucre, du Japon, les ozokérites, la cire de Montan, les cires microcristallines, les paraffines, les cires et résines de silicone.
The waxes are chosen from animal, fossil, vegetable, mineral or synthetic waxes. There may be mentioned in particular beeswaxes, carnauba waxes,
Candelila, sugarcane, Japan, ozokerites, Montan wax, microcrystalline waxes, paraffins, waxes and silicone resins.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs tels que l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol, la glycérine et le sorbitol.Among the organic solvents include lower alcohols and polyols such as ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerine and sorbitol.

Les épaississants de préférence non ioniques, peuvent être choisis parmi les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la cétylhydroxyéthylcellulose, les silices comme par exemple la Bentone Gel MiO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société
POLYPLASTIC.
The thickeners, preferably nonionic thickeners, may be chosen from guar gums and modified or unmodified celluloses such as hydroxypropyl guar gum, cetylhydroxyethylcellulose and silicas, for instance Bentone Gel MiO sold by the company NL INDUSTRIES or the Veegum Ultra. sold by the company
Polyplastic.

Les compositions de l'invention sont préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Il est possible lors de la préparation de la composition d'empâter le filtre acide avec le polymère hyperbranché ou le dendrimère puis d'additionner les autres constituants de la composition et d'homogénéiser. Il est aussi possible de les faire réagir préalablement par exemple par addition d'une solution de polymère hyperbranché ou de dendrimère dans l'éthanol ou le dichlorométhane à une solution aqueuse de filtre acide, suivie d'une évaporation du solvant, et d'introduire le produit issu de cette réaction dans la composition.The compositions of the invention are prepared according to the techniques well known to those skilled in the art. It is possible, during the preparation of the composition, to impregnate the acid filter with the hyperbranched polymer or the dendrimer and then to add the other constituents of the composition and to homogenize. It is also possible to react them beforehand for example by adding a solution of hyperbranched polymer or dendrimer in ethanol or dichloromethane to an aqueous solution of acid filter, followed by evaporation of the solvent, and introducing the product resulting from this reaction in the composition.

La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage.The cosmetic composition of the invention can be used as a composition for protecting the human epidermis or the hair against ultraviolet rays, as an antisolar composition or as a makeup product.

Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d'émulsion telle qu'une crème, un lait ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.This composition may be in particular in the form of an emulsion such as cream, milk or cream gel, powder, solid rod and optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham,
Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2315991 et FR 2416008.
In the case of an emulsion, the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared according to known methods (Bangham,
Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2315991 and FR 2416008.

Un autre objet de la présente invention est un procédé de traitement cosmétique de la peau ou des cheveux destiné à les protéger contre les effets des rayons UV consistant à appliquer sur ceux-ci une quantité efficace d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus. Another object of the present invention is a method of cosmetic treatment of the skin or of the hair intended to protect them against the effects of UV rays by applying to them an effective amount of a cosmetic composition as defined above. .

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de bâtonnet solide, de mousse aérosol ou de spray.When the cosmetic composition according to the invention is used for the protection of the human epidermis against UV rays, or as an antisolar composition, it may be in the form of a suspension or dispersion in solvents or fatty substances, in the form of nonionic vesicular dispersion or in the form of an emulsion such as a cream or a milk, in the form of an ointment, a gel, a solid stick, an aerosol foam or a spray.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique, de laque pour cheveux et constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux.When the cosmetic composition according to the invention is used for protecting the hair, it may be in the form of a shampoo, a lotion, a gel, an emulsion, a nonionic vesicular dispersion or a hair spray, and may constitute, for example, a hair mask. composition for rinsing, for applying before or after shampooing, before or after coloring or bleaching, before, during or after permanent or straightening, a lotion or gel for styling or treating, a lotion or a gel for blow-drying or setting the hair, a composition of permanent or straightening, coloring or discoloration of the hair.

Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à levures, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé "eye liner", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions.When the composition is used as a makeup product for eyelashes, eyebrows or skin, such as epidermis cream, foundation, yeast red stick, eyeshadow, blush, mascara or liner also called "eyeliner", it can be in solid or pasty, anhydrous or aqueous, such as oil in water or water in oil emulsions, nonionic vesicular dispersions or suspensions.

Un autre objet de l'invention est une association filtrante comprenant d'une part un filtre hydrophile comportant au moins un radical acide tel que décrit ci-dessus et, d'autre part, au moins un polymère choisi parmi un polymère hyperbranché et un dendrimère tels que décrits également ci-dessus.Another subject of the invention is a filtering combination comprising on the one hand a hydrophilic filter comprising at least one acid radical as described above and, on the other hand, at least one polymer chosen from a hyperbranched polymer and a dendrimer as also described above.

Le polymère hyperbranché et/ou le dendrimère sont choisis de préférence à groupes terminaux aminés et de préférence sont présents en une proportion nécessaire à la neutralisation d'au moins 50 % des fonctions acides du filtre hydrophile.The hyperbranched polymer and / or the dendrimer are preferably selected with amine end groups and preferably are present in a proportion necessary for the neutralization of at least 50% of the acid functions of the hydrophilic filter.

Le polymère hyperbranché et/ou le dendrimère à groupes terminaux aminés sont, encore plus préférentiellement, présent en une proportion nécessaire à la neutralisation de 100 % des fonctions acides du filtre hydrophile.The hyperbranched polymer and / or the aminated end-group dendrimer are, even more preferentially, present in a proportion necessary for the neutralization of 100% of the acid functions of the hydrophilic filter.

Un autre objet de la présente invention est l'utilisation de l'association ci-dessus pour la préparation de compositions cosmétiques.Another object of the present invention is the use of the above combination for the preparation of cosmetic compositions.

L'invention a également pour objet l'utilisation d'un polymère hyperbranché et/ou d'un dendrimère pour améliorer la rémanence à l'eau d'une composition cosmétique comprenant au moins un agent filtrant, notamment hydrophile et plus particulièrement un agent filtrant comportant au moins un radical acide organique, et l'utilisation d'un polymère hyperbranché et/ou d'un dendrimère pour améliorer la rémanence à l'eau d'une composition antisolaire.The subject of the invention is also the use of a hyperbranched polymer and / or a dendrimer for improving the water retention of a cosmetic composition comprising at least one filtering agent, in particular a hydrophilic agent and more particularly a filtering agent. comprising at least one organic acid radical, and the use of a hyperbranched polymer and / or a dendrimer to improve the water retention of an antisolar composition.

L'invention sera plus complètement illustrée par les exemples ci-après qui ne sauraient être considérés comme apportant une quelconque limitation. The invention will be more fully illustrated by the following examples which can not be considered as providing any limitation.

EXEMPLES
On a préparé diverses formulations antisolaires se présentant sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau et contenant (les quantités sont exprimées en % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition)
Composition anti-solaire:
Phase A:
Mélange d'alcools cétylstéarylique et cètylstéarylique oxyéthylénés (330E) vendu sous la dénomination DEHSCONET 390 par la société TENSIA 7 %
Stéarate de glycérol (mono/di 40/50) vendu sous la dénomination CERASYNTH SD par la société ISP 2 %
Alcool cétylique 1,5 %
Polydiméthysiloxane vendu sous la dénomination
DC 200 Fluid-350cst par la société Dow Corning 1,5 %
Huile de vaseline vendue par la société ESSO sous la dénomination MARCOL 82 15 %
Phase B:
Filtre UV 3 %
Eau qs
Neutralisant qsp pH=7 de la phase B
Phase C:
Glycérine 20%
Conservateurs qs
Eau déminéralisée qsp 100
Les filtres UV sont choisis parmi - le dérivé de formule (I) dans laquelle n=0 ou acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10- camphosulfonique), désigné : Filtre I, - le dérivé sulfonique de benzimidazole de formule (VIl) dans laquelle X désigne le radical -NH- et R16 désigne un atome d'hydrogène (acide 2-phénylbenzimidazole 5sulfonique : Eusolex 232 vendu par MERCK).
EXAMPLES
Various antisolar formulations were prepared in the form of an oil-in-water type emulsion and containing (the amounts are expressed in% by weight of active material relative to the total weight of the composition)
Anti-solar composition:
Phase A:
Mixture of oxyethylenated cetylstearyl and cetylstearyl alcohols (330E) sold under the name DEHSCONET 390 by the company TENSIA 7%
Glycerol stearate (mono / di 40/50) sold under the name Cerasynth SD by the company ISP 2%
1,5% cetyl alcohol
Polydimethysiloxane sold under the name
DC 200 Fluid-350cst by Dow Corning Company 1.5%
Vaseline oil sold by ESSO under the name MARCOL 82 15%
Phase B:
UV filter 3%
Water qs
Neutralizer qsp pH = 7 of phase B
Phase C:
Glycerin 20%
Conservatives qs
Demineralized water qs 100
The UV filters are chosen from: - the derivative of formula (I) in which n = 0 or benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulphonic acid), designated: Filter I, - the benzimidazole sulphonic derivative of formula (VIl) wherein X denotes the radical -NH- and R16 denotes a hydrogen atom (2-phenylbenzimidazole 5sulfonic acid: Eusolex 232 sold by Merck).

Les neutralisants sont choisis parmi - le dendrimère STARBURST PAMAM DENDRIMER (GEN.3) vendu par DENDRITECH, désigné PAMAM GEN.3 - le dendrimère STARBURST PAMAM DENDRIMER (GEN.5) vendu par DENDRITECH, désigné PAMAM GEN.5 - la triéthanolamine, désignée TEA.The neutralizers are chosen from - the STARBURST PAMAM DENDRIMER (GEN.3) dendrimer sold by DENDRITECH, designated PAMAM GEN.3 - the STARBURST PAMAM DENDRIMER dendrimer (GEN.5) sold by DENDRITECH, designated PAMAM GEN.5 - triethanolamine, designated TEA.

Mode opératoire: On a réalisé chacune de ces émulsions de la manière suivante: les phases A et C ont été préalablement chauffées et homogénéisées à 80 C. La phase A a ensuite été dispersée sous agitation rapide dans la phase C. On a laissé le mélange homogénéiser pendant quelques minutes. On a préparé la phase B en ajoutant du neutralisant au filtre en milieu aqueux jusqu'à pH7, puis on a ajouté B à l'émulsion A+C.Procedure: Each of these emulsions was carried out as follows: phases A and C were preheated and homogenized at 80 ° C. Phase A was then dispersed with rapid stirring in phase C. The mixture was left stirring. homogenize for a few minutes. Phase B was prepared by adding neutralizer to the filter in aqueous medium to pH7, then B was added to emulsion A + C.

On a laissé homogénéiser jusqu'à température ambiante.It was left to homogenize until room temperature.

On a évalué la rémanence à l'eau in vitro des compositions antisolaires par dosage spectrophotométrique des filtres UV dans une formule appliquée sur un tissu de laine avant et après lavage à l'eau.The in vitro water retention of antisolar compositions was evaluated by spectrophotometric UV filter assay in a formula applied to wool fabric before and after washing with water.

Protocole expérimental
On applique 1 ,5mg/cm2 de la formule à étudier sur un rectangle de tissu de laine (qualité Worsted Flannel 4x8cm2) et on laisse sécher à température ambiante pendant 1 0minutes.
Experimental protocol
1, 5 mg / cm 2 of the formula to be studied is applied to a wool fabric rectangle (Worsted Flannel quality 4x8 cm 2) and allowed to dry at room temperature for 10 minutes.

- Echantillons témoins (quatre échantillons): > mesure de Q1= quantité de filtre déposée sur le tissu (pesée) = > extraction par un solvant adéquat > dosage spectrophotométrique du filtre
mesure de Q2= quantité de filtre sur le tissu après extraction = > calcul du rendement d'extraction R=100 x Q2/Q1 - Echantillons bain (quatre échantillons): = > mesure de Q'1= quantité de filtre déposée sur le tissu (pesée) = > les tissus sont immergés dans un bain d'eau thermostaté à 28 C sous agitation pendant 20minutes > séchage à l'étuve à 60 C pendant 1 heure > extraction par un solvant adéquat = > dosage spectrophotométrique du filtre
mesure de Q'2= quantité de filtre sur le tissus après lavage et extraction = > mesure des quantités de filtre sur le tissu calcul de la rémanence à l'eau % rémanence = Q'2 x Q1
Q2 x Q'1 Résultats

Figure img00180001
- Control samples (four samples):> measurement of Q1 = quantity of filter deposited on the tissue (weighing) => extraction with an appropriate solvent> spectrophotometric filter measurement
measurement of Q2 = amount of filter on the fabric after extraction => calculation of the extraction yield R = 100 x Q2 / Q1 - Bath samples (four samples): => measure of Q'1 = quantity of filter deposited on the fabric (weighing) => the tissues are immersed in a thermostatically controlled water bath at 28 ° C. for 20 minutes> drying in an oven at 60 ° C. for 1 hour> extraction with a suitable solvent => spectrophotometric determination of the filter
measure of Q'2 = amount of filter on the fabric after washing and extraction => measuring the filter quantities on the fabric calculating the water remanence% remanence = Q'2 x Q1
Q2 x Q'1 Results
Figure img00180001

<tb> Composition <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5
<tb> filtre <SEP> UV <SEP> Filtre <SEP> I <SEP> Filtre <SEP> I <SEP> Eusolex <SEP> 232 <SEP> Eusolex <SEP> 232 <SEP> Eusolex <SEP> 232
<tb> Neutralisant <SEP> PAMAM <SEP> TEA <SEP> PAMAM <SEP> PAMAM <SEP> TEA
<tb> <SEP> GEN.3 <SEP> GEN.3 <SEP> GEN.5
<tb> de <SEP> 2,1% <SEP> 1,8% <SEP> 1,4% <SEP> 1,3% <SEP> 1,6%
<tb> neutralisant
<tb> (*)
<tb> de <SEP> 71% <SEP> <SEP> 4% <SEP> 79% <SEP> 74% <SEP> 1% <SEP>
<tb> rémanence
<tb> (*) % en matière active
Les compositions 1, 3 et 4, selon l'invention montrent une rémanence à l'eau exceptionnelle, en particulier par comparaison avec les compositions 2 et 5, selon l'art antérieur.
<tb> Composition <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5
<tb> filter <SEP> UV <SEP> Filter <SEP> I <SEP> Filter <SEP> I <SEP> Eusolex <SEP> 232 <SEP> Eusolex <SEP> 232 <SEP> Eusolex <SEP> 232
<tb> Neutralizer <SEP> PAMAM <SEP> TEA <SEP> PAMAM <SEP> PAMAM <SEP> TEA
<tb><SEP> GEN.3 <SEP> GEN.3 <SEP> GEN.5
<tb><SEP> 2.1% <SEP> 1.8% <SEP> 1.4% <SEP> 1.3% <SEP> 1.6%
<tb> neutralizing
<tb> (*)
<tb><SEP> 71% <SEP><SEP> 4% <SEP> 79% <SEP> 74% <SEP> 1% <SEP>
<tb> remanence
<tb> (*)% active
The compositions 1, 3 and 4, according to the invention, exhibit exceptional water retention, in particular by comparison with compositions 2 and 5, according to the prior art.

Claims (61)

REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique filtrante, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un agent filtrant le rayonnement ultraviolet et au moins polymère choisi parmi les polymères hyperbranchés et les dendrimères.1. Cosmetic filtering composition, characterized in that it comprises, in a cosmetically acceptable support, at least one ultraviolet radiation filtering agent and at least one polymer selected from hyperbranched polymers and dendrimers. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère est choisi parmi les polymères hyperbranchés à groupements terminaux aminés et les dendriméres à groupements terminaux aminés.2. Composition according to Claim 1, characterized in that the polymer is chosen from hyperbranched polymers with amino end groups and dendrimers with amino terminal groups. 3. Composition l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les groupes terminaux du polymère hyperbranché et/ou du dendrimère portent des fonctions amines primaires.3. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the end groups of the hyperbranched polymer and / or dendrimer carry primary amine functions. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère est choisi parmi les dendrimères.4. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer is chosen from dendrimers. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le dendrimère est choisi parmi les polyamidoamines et les polyalkylamines.5. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the dendrimer is chosen from polyamidoamines and polyalkylamines. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le dendrimère est choisi parmi les copolymères séquencés d'éthylène diamine et d'acrylate de méthyle.6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the dendrimer is chosen from block copolymers of ethylene diamine and methyl acrylate. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent filtrant le rayonnement ultraviolet est un agent hydrophile.7. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the ultraviolet radiation filtering agent is a hydrophilic agent. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent filtrant le rayonnement ultraviolet comporte au moins un radical acide.8. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the ultraviolet radiation filtering agent comprises at least one acid radical. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le radical acide de l'agent hydrophile filtrant le rayonnement ultraviolet est un radical sulfonique -SO3H9. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the acidic radical of the hydrophilic agent filtering ultraviolet radiation is a sulfonic radical -SO3H 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent hydrophile filtrant le rayonnement ultraviolet est un composé de structure 3-benzylidène 2-bornanone.10. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the hydrophilic agent filtering ultraviolet radiation is a compound of 3-benzylidene 2-bornanone structure. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisé par le fait que l'agent hydrophile filtrant le rayonnement ultraviolet répond à la formule (I) suivante11. Composition according to Claim 10, characterized in that the hydrophilic agent filtering the ultraviolet radiation corresponds to the following formula (I)
Figure img00190001
Figure img00190001
dans laquelle: - Z désigne un groupement.de formule in which: - Z denotes a group of formula
Figure img00200001
Figure img00200001
- n désigne 0 ou un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 4 - R1 représente un ou plusieurs radicaux alkyle ou alkoxy, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, contenant de 1 à 4 atomes de carbone. - n denotes 0 or an integer greater than or equal to 1 and less than or equal to 4 - R1 represents one or more alkyl or alkoxy radicals, identical or different, linear or branched, containing from 1 to 4 carbon atoms.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est l'acide benzène 1,4 [di(3-méthylidènecampho-10-sulfonique)]. 12. Composition according to Claim 11, characterized in that the compound of formula (I) is benzene 1,4 [di (3-methylidenecampho-10-sulfonic acid)]. 13. Composition selon la revendication 10, caractérisé par le fait que l'agent hydrophile filtrant le rayonnement ultraviolet répond à la formule (II) suivante13. Composition according to claim 10, characterized in that the hydrophilic agent filtering ultraviolet radiation has the following formula (II)
Figure img00200002
Figure img00200002
dans laquelle - R2 désigne un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, un radical -SO3H. in which - R2 denotes a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl radical containing 1 to 4 carbon atoms, a radical -SO3H. - R3 et R4 désignent un atome d'hydrogène ou un radical -SO3H, au moins un des radicaux R2, R3 ou R4 désignant le radical -SO3H, R2 et R4 ne pouvant désigner simultanément un radical-SO3H.- R3 and R4 denote a hydrogen atom or a radical -SO3H, at least one of the radicals R2, R3 or R4 denoting the radical -SO3H, R2 and R4 can not simultaneously designate a radical-SO3H.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que dans la formule (II) R2 désigne le radical -SO3H en position para du benzylidène camphre et R3 et R4 représentent chacun un atome d'hydrogène.14. Composition according to Claim 13, characterized in that in formula (II) R2 denotes the -SO3H radical in the para position of benzylidene camphor and R3 and R4 each represent a hydrogen atom. 15. Composition selon la revendication 13 caractérisée par le fait que dans la formule (II) R2 et R4 représente chacun un atome d'hydrogène et R3 désigne -SO3H.15. The composition of claim 13 characterized in that in the formula (II) R2 and R4 each represents a hydrogen atom and R3 is -SO3H. 16. Composition selon la revendication 13 caractérisée par le fait que dans la formule (II) R2 désigne le radical méthyle en position para du benzylidène camphre, R4 un radical représente le radical SO3H et R3 un atome d'hydrogène.16. A composition according to claim 13 characterized in that in the formula (II) R2 denotes the methyl radical in the para position of benzylidene camphor, R4 a radical represents the radical SO3H and R3 a hydrogen atom. 17. Composition selon la revendication 13 caractérisée par le fait que dans la formule (II) 17. Composition according to Claim 13, characterized in that in the formula (II) R2 désigne un atome de chlore en position para du benzylidène camphre, R4 le radical R2 denotes a chlorine atom in the para position of benzylidene camphor, R4 is the radical SO3H et R3 un atome d'hydrogène. SO3H and R3 a hydrogen atom. 18. Composition selon la revendication 13 caractérisée par le fait que dans la formule (II) R2 désigne le radical méthyle en position para du benzylidène camphre, R4 désigne un atome d'hydrogène et R3 désigne le radical -SO3H.18. Composition according to claim 13, characterized in that in the formula (II) R2 denotes the methyl radical in the para position of benzylidene camphor, R4 denotes a hydrogen atom and R3 denotes the radical -SO3H. 19. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que l'agent hydrophile filtrant le rayonnement ultraviolet répond à la formule (III) suivante 19. Composition according to Claim 10, characterized in that the hydrophilic agent filtering the ultraviolet radiation corresponds to the following formula (III)
Figure img00210001
Figure img00210001
dans laquelle - R5 et R7, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 8 atomes de carbone ou un radical alcoxy linéaire ou ramifié contenant 1 à 8 atomes de carbone, l'un au moins des radicaux R5 et R7 représentant un radical hydroxyle, alkyle ou alcoxy, - R6 et Rg, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, l'un au moins des radicaux R6 et R8 désignant le radical hydroxyle, - sous réserve que lorsque R5 et R8 désignent l'hydrogène et que R6 désigne le radical hydroxyle, R7 ne désigne pas un radical alcoxy ou un atome d'hydrogène. in which - R5 and R7, which are identical or different, denote a hydrogen atom, a hydroxyl radical, a linear or branched alkyl radical containing 1 to 8 carbon atoms or a linear or branched alkoxy radical containing 1 to 8 carbon atoms, at least one of the radicals R5 and R7 representing a hydroxyl, alkyl or alkoxy radical, - R6 and Rg, which are identical or different, denote a hydrogen atom, a hydroxyl radical, at least one of the radicals R6 and R8 denoting the hydroxyl radical, with the proviso that when R 5 and R 8 denote hydrogen and R 6 denotes the hydroxyl radical, R 7 denotes an alkoxy radical or a hydrogen atom.
20. Composition selon la revendication 19 caractérisée par le fait que dans la formule (III) R5 est un radical méthyle, R6 un atome d'hydrogène, R7 un radical tertiobutyle et R8 un radical hydroxyle.20. A composition according to claim 19 characterized in that in formula (III) R5 is a methyl radical, R6 a hydrogen atom, R7 a tert-butyl radical and R8 a hydroxyl radical. 21. Composition selon la revendication 19 caractérisée par le fait que dans la formule (III) R5 est un radical méthoxy, R6 un atome d'hydrogène, R7 un radical tertiobutyle et R8 un radical hydroxyle.21. Composition according to Claim 19, characterized in that in the formula (III) R5 is a methoxy radical, R6 is a hydrogen atom, R7 is a tert-butyl radical and R8 is a hydroxyl radical. 22. Composition selon la revendication 19 caractérisée par le fait que dans la formule (III) R5 et R7 désignent chacun un radical tertiobutyle, R6 un radical hydroxyle et R8 un atome d'hydrogène.22. Composition according to Claim 19, characterized in that in formula (III) R5 and R7 each denote a tert-butyl radical, R6 a hydroxyl radical and R8 a hydrogen atom. 23. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que l'agent hydrophile filtrant le rayonnement ultraviolet répond à la formule (IV) suivante 23. Composition according to claim 10, characterized in that the hydrophilic agent filtering the ultraviolet radiation has the following formula (IV)
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dans laquelle - Rg désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de in which - Rg denotes a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical containing 1 à 18 atomes de carbone , un radical alcényle, linéaire ou ramifié, contenant de 3 à 18 atomes de carbone, un groupement choisi parmi le groupe comprenant: -CH2-CH(OH)-CH20H, -(CH2CH20)n-H, ou -CH2-CHOH-CH3, ou un radical divalent : -(CH2)m- ou -CH2 -CHOH-CH2n étant un nombre entier compris entre 1 et 6 (1 < n < 6) et m un nombre entier compris entre 1 et 10(1 < m s 10). 1 to 18 carbon atoms, a linear or branched alkenyl radical containing from 3 to 18 carbon atoms, a group chosen from the group comprising: -CH 2 -CH (OH) -CH 2 OH, - (CH 2 CH 2 O) nH, or CH2-CHOH-CH3, or a divalent radical: - (CH2) m- or -CH2 -CHOH-CH2n being an integer between 1 and 6 (1 <n <6) and m an integer between 1 and 10 (1 <ms 10). - R10 désigne un atome d'hydrogène, un radical alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical divalent - O - relié au radical Rg lorsque celui-ci est divalent lui aussi.- R10 denotes a hydrogen atom, an alkoxy radical containing 1 to 4 carbon atoms, or a divalent radical - O - connected to the radical Rg when it is divalent too. - q désigne un nombre entier égal à 1 ou 2, étant entendu que si q est égal à 2, Rg doit désigner un radical divalent.q denotes an integer equal to 1 or 2, it being understood that if q is equal to 2, Rg must designate a divalent radical. - Y et Y' désignent un atome d'hydrogène ou un radical -SO3H, au moins un de ces radicaux Y ou Y' est différent de l'hydrogène.Y and Y 'denote a hydrogen atom or a radical -SO3H, at least one of these radicals Y or Y' is different from hydrogen.
24. Composition selon la revendication 23 caractérisée par le fait que dans la formule (IV) q est égal à 1, Y et R10 désignent chacun un atome d'hydrogène, Rg désigne un radical méthyle, Y' en position 3 désigne un radical -SO3H.24. Composition according to Claim 23, characterized in that in the formula (IV) q is equal to 1, Y and R10 each denote a hydrogen atom, Rg denotes a methyl radical, Y 'in the 3-position denotes a radical - SO3H. 25. Composition selon la revendication 23 caractérisée par le fait que dans la formule (IV) q est égal à 1, Y désigne un radical -SO3H, Y' un atome d'hydrogène; R10 un radical divalent -O- relié à Rg désignant un radical méthylène.25. Composition according to claim 23, characterized in that in the formula (IV) q is equal to 1, Y denotes a radical -SO3H, Y 'a hydrogen atom; R10 a divalent radical -O- connected to Rg denoting a methylene radical. 26. Composition selon la revendication 23 caractérisée par le fait que dans la formule (IV) q est égal à 1, Y désigne un radical -SO3H, Y' et R10 désignent tous deux un atome d'hydrogène; Rg désigne un radical méthyle26. Composition according to claim 23, characterized in that in the formula (IV) q is equal to 1, Y denotes a radical -SO3H, Y 'and R10 both denote a hydrogen atom; Rg denotes a methyl radical 27. Composition selon la revendication 23 caractérisée par le fait que dans la formule (IV) q est égal à 1, Y désigne un radical -SO3H, Y' un atome d'hydrogène; Rg désigne un radical méthyle, R10 désigne un radical méthoxy27. Composition according to claim 23, characterized in that in the formula (IV) q is equal to 1, Y denotes a radical -SO3H, Y 'a hydrogen atom; Rg denotes a methyl radical, R10 denotes a methoxy radical 28. Composition selon la revendication 23 caractérisée par le fait que dans la formule (IV) q est égal à 1, Y désigne un radical -SO3H, Y' et R10 désignent tous deux un atome d'hydrogène; Rg un radical n butyle28. Composition according to Claim 23, characterized in that in the formula (IV) q is equal to 1, Y denotes a radical -SO3H, Y 'and R10 both denote a hydrogen atom; Rg a n-butyl radical 29. Composition selon la revendication 23 caractérisée par le fait que dans la formule (IV) q est égal à 1, Y désigne un radical -S03H, Y' un atome d'hydrogène; Rg désigne un radical n butyle, R10 un radical méthoxy29. Composition according to claim 23, characterized in that in the formula (IV) q is equal to 1, Y denotes a radical -SO 3 H, Y 'a hydrogen atom; Rg denotes a n-butyl radical, R10 a methoxy radical 30. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que l'agent hydrophile filtrant le rayonnement ultraviolet répond à la formule (V) suivante30. Composition according to claim 10, characterized in that the hydrophilic agent filtering the ultraviolet radiation corresponds to the following formula (V)
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dans laquelle - R1 1 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant 1 à 6 atomes de carbone, un radical -S03H.  in which - R 1 1 denotes a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkoxy radical containing 1 to 6 carbon atoms, a radical -SO 3 H. - R12 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy linéaire ou ramifié contenant 1 à 6 atomes de carbone.- R12 denotes a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkoxy radical containing 1 to 6 carbon atoms. - R13 désigne un atome d'hydrogène, ou un radical -SO3H.- R13 denotes a hydrogen atom, or a radical -SO3H. - I'un au moins des radicaux R11 ou R13 désigne un radical -SO3H.At least one of the radicals R11 or R13 denotes a radical -SO3H. - X est un atome d'oxygène ou de soufre, ou un groupement -NR-, R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 6 atomes de carbone.X is an oxygen or sulfur atom, or a group -NR-, R being a hydrogen atom or a linear or branched alkyl radical containing from 1 to 6 carbon atoms.
31. Composition selon la revendication 30 caractérisée par le fait que dans la formule (V) X désigne un radical -NH-, R11désigne un radical -S03H, R12 et R13 désignent tous deux un atome d'hydrogène.31. Composition according to claim 30, characterized in that in formula (V) X denotes an -NH- radical, R11 denotes a radical -SO3H, R12 and R13 both denote a hydrogen atom. 32. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisée par le fait que l'agent hydrophile filtrant le rayonnement ultraviolet est un composé de formule (VI)32. Composition according to any one of claims 7 to 9, characterized in that the hydrophilic agent filtering the ultraviolet radiation is a compound of formula (VI)
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dans laquelle - R14 et R15 identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone - a, b et c identiques ou différents sont égaux à 0 ou 1. in which - R14 and R15 identical or different, denote a hydrogen atom or a linear or branched alkyl radical containing from 1 to 8 carbon atoms - a, b and c identical or different are equal to 0 or 1.
33. Composition selon la revendication 32 caractérisée par le fait que dans la formule (VI) a=b=c=0 et R15 désigne un radical méthyle33. Composition according to Claim 32, characterized in that in formula (VI) a = b = c = 0 and R15 denotes a methyl radical. 34. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisée par le fait que l'agent hydrophile filtrant le rayonnement ultraviolet est un composé de formule (VII)34. Composition according to any one of claims 7 to 9, characterized in that the hydrophilic agent filtering the ultraviolet radiation is a compound of formula (VII)
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dans laquelle - X désigne un atome d'oxygène ou un radical - NH - R16 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement de formule (VIII) in which - X denotes an oxygen atom or a radical - NH - R16 denotes a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkoxy radical containing from 1 to 8 carbon atoms or a group of formula (VIII)
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dans laquelle X' désigne indépendamment de X, un atome oxygène ou un radical - NH in which X 'independently denotes X, an oxygen atom or a radical - NH
35. Composition selon la revendication 34 caractérisée par le fait que dans la formule (VII) X désigne le radical -NH-, et R16 désigne un atome d'hydrogène.35. Composition according to claim 34, characterized in that in the formula (VII) X denotes the radical -NH-, and R16 denotes a hydrogen atom. 36. Composition selon la revendication 34 caractérisée par le fait que dans la formule (vil) 36. Composition according to claim 34, characterized in that in the formula (vil) X désigne le radical -NH-, R16 désigne le groupement de formule (VIII) avec X' désignant le radical -NH-.X denotes the radical -NH-, R16 denotes the group of formula (VIII) with X 'denoting the -NH- radical. 37. Composition selon la revendication 34 caractérisée par le fait que dans la formule (VIl) 37. Composition according to claim 34, characterized in that in the formula (VIl) X désigne un atome d'oxygène, R16 désigne le groupement de formule (VIII) avec X' désignant un atome d'oxygène. X denotes an oxygen atom, R16 denotes the group of formula (VIII) with X 'denoting an oxygen atom. 38. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisée par le fait que l'agent hydrophile filtrant le rayonnement ultraviolet est un composé de formule (IX) 38. Composition according to any one of claims 7 to 9, characterized in that the hydrophilic agent filtering the ultraviolet radiation is a compound of formula (IX)
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dans laquelle - R21 représente l'atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C4, aryle en C6-C15, hétéroaryle en C5-Ca5, acyloxy en C2-C18, -SO2Y ou -COOY, - Y représente l'atome d'hydrogène, un sel d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un cation d'une base organique, - R17 à R20, identiques ou différents représentent un groupement nitro ou l'atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C4, aryle en C6-C15, hétéroaryle en C5-C15, acyloxy en C2-C18, -SO3Y ou -COOY, l'un au moins de R17 à R21 étant -SO3Y - X représente l'atome de soufre, d'oxygène ou un groupement NR22, - R22 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4, - r représente 0 ou un nombre entier allant de 1 à 4, - m représente 0 ou 1, - p représente un nombre entier allant de 2 à 6, - la somme (r + p) est inférieure ou égale à 6, - Z représente un résidu organique ayant (p+1) fonctionnalités et une ou plusieurs liaison doubles disposées de telle sorte que les fragments aromatiques entre les crochets soient conjugués entre eux. in which - R21 represents a hydrogen atom, a C1-C18 alkyl, C1-C4 alkoxy, C6-C15 aryl, C5-Ca5 heteroaryl, C2-C18 acyloxy, -SO2Y or -COOY group; Y represents the hydrogen atom, a salt of an alkali or alkaline-earth metal or a cation of an organic base; R 17 to R 20, which may be identical or different, represent a nitro group or the hydrogen atom, a C1-C18 alkyl, C1-C4 alkoxy, C6-C15 aryl, C5-C15 heteroaryl, C2-C18 acyloxy, -SO3Y or -COOY group, at least one of R17 to R21 being -SO3Y X represents the sulfur atom, oxygen atom or an NR22 group; R22 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl or C1-C4 hydroxyalkyl group; r represents 0 or an integer ranging from 1 to 4, - m represents 0 or 1, - p represents an integer ranging from 2 to 6, - the sum (r + p) is less than or equal to 6, - Z represents an organic residue having (p + 1) features and one or more Double bonds arranged in such a way that the aromatic fragments between the hooks are conjugated with each other. . un groupement hétéroaryle en C3-C10. . a C3-C10 heteroaryl group. alkyle aliphatique insaturé, unsaturated aliphatic alkyl, un groupement aryle en C3-C15, qui peut être interrompu par un groupement a C3-C15 aryl group, which can be interrupted by a group interrompu par un groupement aryle en C5-C12 ou hétéroaryle en C4-C10, interrupted by a C5-C12 aryl or C4-C10 heteroaryl group, un groupement alkyle aliphatique insaturé en C2-C6, qui peut être éventuellement an unsaturated C 2 -C 6 aliphatic alkyl group, which may optionally be
39- Composition selon la revendication 38, caractérisée par le fait que dans la formule (IX) : Z est choisi parmi39- Composition according to Claim 38, characterized in that in formula (IX): Z is chosen from où R22 a la même signification qu'à la revendication 37. where R22 has the same meaning as in claim 37.
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40- Composition selon la revendication 39, caractérisée par le fait que dans la formule (IX) : Z est choisi parmi : un groupement phényle, bi-phényle, naphtyle, -CH=CH- , -CH=CH-CH=CH-, 40. The composition as claimed in claim 39, characterized in that in the formula (IX): Z is chosen from: a phenyl, bi-phenyl and naphthyl group, -CH = CH-, -CH = CH-CH = CH- , 41. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait qu'elle renferme 0,2 à 10 % d'au moins un agent filtrant le rayonnement ultraviolet et de préférence 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.41. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains 0.2 to 10% of at least one ultraviolet radiation filtering agent and preferably 0.5 to 5% by weight relative to the weight. total of the composition. 42. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait que le polymère hyperbranché ou le dendrimère est présent à une concentration totale allant de 0,01 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 %, en poids par rapport au poids total de la composition.42. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the hyperbranched polymer or the dendrimer is present at a total concentration ranging from 0.01% to 20%, preferably from 0.1% to 10%, by weight. relative to the total weight of the composition. 43. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 42, caractérisée par le fait que le polymère hyperbranché et/ou le dendrimére sont à groupements terminaux aminés et sont présents en une proportion nécessaire à la neutralisation d'au moins 50 % des fonctions acides du filtre hydrophile.43. Composition according to any one of claims 8 to 42, characterized in that the hyperbranched polymer and / or the dendrimer are amino terminal groups and are present in a proportion necessary for the neutralization of at least 50% of the functions. acids of the hydrophilic filter. 44. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 43, caractérisée par le fait que le polymère hyperbranché et/ou le dendrimère sont à groupements terminaux aminés et sont présents en une proportion nécessaire à la neutralisation de 100 % des fonctions acides du filtre hydrophile.44. Composition according to any one of Claims 8 to 43, characterized in that the hyperbranched polymer and / or the dendrimer have amine terminal groups and are present in a proportion necessary for the neutralization of 100% of the acid functions of the filter. hydrophilic. 45. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un ou plusieurs filtres solaires complémentaires UVB et/ou UVA hydrophiles ou lipophiles autres que les filtres selon les revendications 8 à 40.45. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it additionally contains one or more additional hydrophilic or lipophilic UVB and / or UVA sunscreens other than the filters according to claims 8 to 40. 46. Composition selon la revendication 45, caractérisée par le fait que les filtres solaires complémentaires sont choisis parmi les cinnamates, les salicylates, les dérivés du benzylidène camphre, les dérivés de triazine, les dérivés de la benzophénone, les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés de 3, > diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque, I'anthranilate de menthyle, les polymères filtres et les silicones filtres. 46. Composition according to claim 45, characterized in that the complementary sunscreens are chosen from cinnamates, salicylates, benzylidene camphor derivatives, triazine derivatives, benzophenone derivatives, dibenzoylmethane derivatives, derivatives thereof. of 3,> diphenylacrylate, p-aminobenzoic acid derivatives, menthyl anthranilate, filter polymers and filter silicones. 47. Composition selon la revendication 46 caractérisée par le fait que les filtres solaires complémentaires sont choisis parmi le groupe comprenant le 4-tert-butyl-4'méthoxydibenzoylméthane et le 3-(4-méthylbenzylidène)-camphre.47. Composition according to claim 46, characterized in that the complementary sunscreens are chosen from the group comprising 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane and 3- (4-methylbenzylidene) camphor. 48. Composition selon la revendication 46 caractérisée par le fait que les filtres solaires complémentaires sont choisis parmi le groupe comprenant le p-méthoxycinnamate de 2éthylhexyle, le 2,4,6-tris [ p-(2'éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino] 1,3,5-triazine et le 2cyano 3,3-diphényl 2-propénoate d'octyle.48. The composition as claimed in claim 46, characterized in that the complementary sunscreens are chosen from the group comprising 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate and 2,4,6-tris [p- (2-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino] 1,3,5-triazine and octyl 2cyano-3,3-diphenyl-2-propenoate. 49. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des nanopigments d'oxydes métalliques enrobés ou non.49. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it also contains nanopigments of coated or uncoated metal oxides. 50. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les silicones, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants.50. Composition according to any one of the preceding claims characterized in that it further comprises cosmetic adjuvants chosen from fatty substances, organic solvents, nonionic thickeners, softeners, antioxidants, opacifiers, stabilizers. silicones, anti-foam agents, moisturizing agents, perfumes, preservatives, surfactants, fillers, sequestering agents, polymers, propellants, basifying or acidifying agents, dyes. 51. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition protectice de l'épiderme humain ou une composition antisolaire et se présente sous forme de dispersion vésiculaire non ionique, émulsions, crème, lait, gel, gel crème, suspensions, dispersions, poudre, bâtonnet solide, mousse ou spray.51. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it constitutes a protective composition of the human epidermis or an antisolar composition and is in the form of non-ionic vesicular dispersion, emulsions, cream, milk, gel. , cream gel, suspensions, dispersions, powder, solid stick, foam or spray. 52. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 50, caractérisée par le fait qu' elle constitue une composition de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau et se présente sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, d'émulsion, de suspension ou de dispersion.52. Composition according to any one of claims 1 to 50, characterized in that it constitutes a makeup composition for eyelashes, eyebrows or skin and is in solid or pasty, anhydrous or aqueous form, emulsion, suspension or dispersion. 53. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 50 utilisée pour la protection des cheveux contre les rayons ultraviolets, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique ou de laque pour cheveux.53. A composition according to any one of claims 1 to 50 used for the protection of the hair against ultraviolet rays, characterized in that it is in the form of shampoo, lotion, gel, emulsion, dispersion nonionic vesicle or hair spray. 54. Procédé de traitement cosmétique de la peau et des cheveux pour les protéger contre les effets des rayons UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer une quantité efficace d'une composition cosmétique filtrante substantive telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 53.54. Process for the cosmetic treatment of the skin and the hair to protect them against the effects of UV rays of wavelengths between 280 and 400 nm, characterized in that it consists in applying an effective quantity of a composition substantive filtering cosmetic as defined in any one of claims 1 to 53. 55. Association filtrante comprenant d'une part au moins un filtre hydrophile comportant au moins un radical acide selon l'une quelconque des revendications 8 à 40 et d'autre part au moins un polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 6.55. A filtering combination comprising, on the one hand, at least one hydrophilic filter comprising at least one acid radical according to any one of Claims 8 to 40 and, on the other hand, at least one polymer according to any one of Claims 1 to 6. 56. Association selon la revendication 55, caractérisé par le fait que le polymère est choisi parmi les polymère hyperbranchés à groupes terminaux aminés et les dendrimères à groupes terminaux aminés, et que ce polymère est présent en une proportion nécessaire à la neutralisation d'au moins 50 % des fonctions acides du filtre hydrophile. 56. Association according to Claim 55, characterized in that the polymer is chosen from hyperbranched polymers with amino end groups and dendrimers with amine end groups, and that this polymer is present in a proportion necessary for the neutralization of at least 50% of the acid functions of the hydrophilic filter. 57. Association selon la revendication 55, caractérisé par le fait que le polymère est présent en une proportion nécessaire à la neutralisation de 100 % des fonctions acides du filtre.57. Association according to claim 55, characterized in that the polymer is present in a proportion necessary for the neutralization of 100% of the acid functions of the filter. 58. Utilisation de l'association selon l'une quelconque des revendications 55 à 57 pour la préparation de compositions cosmétiques.58. Use of the combination according to any one of claims 55 to 57 for the preparation of cosmetic compositions. 59. Utilisation d'un polymère choisi parmi les polymères hyperbranchés et les dendrimères pour améliorer la rémanence à l'eau d'une composition cosmétique comprenant au moins un agent filtrant.59. Use of a polymer chosen from hyperbranched polymers and dendrimers for improving the water-resistance of a cosmetic composition comprising at least one filtering agent. 60. Utilisation selon la revendication 59, caractérisée par le fait que le polymère est choisi selon l'une quelconque des revendications 2 à 6 précédentes et que le filtre est choisi selon l'une quelconque des revendications 7 à 40 précédentes.60. Use according to claim 59, characterized in that the polymer is selected according to any one of claims 2 to 6 above and the filter is selected according to any one of claims 7 to 40 above. 61. Utilisation d'un polymère choisi parmi les polymère hyperbranchés et les dendrimères pour améliorer la rémanence à l'eau d'une composition antisolaire. 61. Use of a polymer selected from hyperbranched polymers and dendrimers to improve the water retention of an antisolar composition.
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