FR2746094A1

FR2746094A1 - LEAD FREE CROWN-FLINT GLASS

Info

Publication number: FR2746094A1
Application number: FR9701865A
Authority: FR
Inventors: Marc Clement; Volkmar Geiler
Original assignee: Schott Glaswerke AG
Current assignee: Schott AG
Priority date: 1996-03-13
Filing date: 1997-02-18
Publication date: 1997-09-19
Anticipated expiration: 2017-02-18
Also published as: FR2746094B1; DE19609735A1; JPH09255353A; JP3073453B2; DE19609735C2

Abstract

L'invention concerne un verre crown-flint sans plomb, dont l'indice de réfraction nd vaut entre 1,50 et 1,55; dont le nombre d'Abbe nud vaut entre 50 et 55, et qui présente la composition suivante, exprimée en pourcentages pondéraux se rapportant aux oxydes: SiO2 : > 70 - 81; B2 O3 : 0 - < 5;Al2 O3 : 0 - 5; Na2 O: 6 - 15; K2 O: 0 - 15; Li2 O: 0 - 3; Cs2 O: 0 - 5; Nb2 O5 : 0 - 8; TiO2 : 2 - 8; ZnO: 0 - 6; ZrO2 : 0 - 6; <T 385>Li2 O+Na2 O+K2 O+Cs2 O: 8 - 30; <T 385>TiO2 +ZrO2 +Nb2 O5 : 2 - 10.The invention relates to a lead-free crown-flint glass, the refractive index nd of which is between 1.50 and 1.55; whose Abbe nud number is between 50 and 55, and which has the following composition, expressed in percentages by weight relating to the oxides: SiO2:> 70 - 81; B2 O3: 0 - <5; Al2 O3: 0 - 5; Na2 O: 6-15; K2 O: 0 - 15; Li2 O: 0 - 3; Cs2 O: 0 - 5; Nb2 O5: 0 - 8; TiO2: 2-8; ZnO: 0 - 6; ZrO2: 0 - 6; <T 385> Li2 O + Na2 O + K2 O + Cs2 O: 8 - 30; <T 385> TiO2 + ZrO2 + Nb2 O5: 2 - 10.

Description

Verres crown-flint sans plomb La présente invention concerne des verresThe present invention relates to lead-free crown-flint glasses

crown-flint, dont l'indice de réfraction nd vaut entre 1,50 et 1,55 et dont le nombre crown-flint, whose refractive index nd is between 1.50 and 1.55 and whose number

d'Abbe vd vaut entre 50 et 55.d'Abbe vd is between 50 and 55.

Ces dernières années, les questions d'environnement ont pris de plus en plus de place dans les préoccupations de l'opinion publique. C'est ainsi que l'on remet en question l'emploi des deux composants de verres que sont PbO et As203, car on suppose que ces composants de verres exercent une influence nuisible sur l'environnement. On a donc actuellement tendance à employer, dans les appareils optiques, des verres qui ne contiennent pas de PbO, pas plus que d'As2,03. Il est donc intéressant, et même nécessaire, de mettre sur le marché de tels In recent years, environmental issues have taken more and more place in the concerns of public opinion. Thus, the use of the two glass components PbO and As203 is questioned because it is believed that these glass components exert a deleterious influence on the environment. There is therefore a current tendency to use, in optical devices, glasses which do not contain PbO, any more than As2.03. It is therefore interesting, and even necessary, to put on the market such

verres présentant les propriétés optiques appropriées. glasses having the appropriate optical properties.

En règle générale, on ne peut pas simplement remplacer PbO par un ou plusieurs autres composants. Pour retrouver à un niveau équivalent les propriétés optiques et techniques souhaitées du verre qui sont influencées par l'oxyde de plomb, il faut le plus souvent As a general rule, one cannot simply replace PbO with one or more other components. To find to an equivalent level the desired optical and technical properties of glass which are influenced by lead oxide, it is usually necessary

modifier grandement la composition du verre ou en effectuer une nou- greatly modify the composition of the glass or make a new

velle mise au point.velle focus.

Dans la littérature de brevets, on peut trouver quelques docu- In the patent literature, one can find some documents.

ments qui traitent de verres flint ou crown-flint sans plomb. Mais ces ments that deal with lead-free flint or crown-flint glasses. But these

verres présentent divers inconvénients. glasses have various drawbacks.

La demande publiée de brevet européen n 0 645 350 décrit Published European Patent Application No. 0 645 350 describes

des verres contenant du Nb,05 en une proportion relativement élevée. glasses containing Nb.05 in a relatively high proportion.

qui vaut au moins 15.5 %C en poids. Mais ce composant est très coû- which is at least 15.5% C by weight. But this component is very expensive

teux, ce qui rend ces verres extrêmement chers. La demande publiée de teux, which makes these glasses extremely expensive. The published application of

brevet européen n 0 645 349 décrit elle aussi Nb205 comme un com- European Patent No. 0 645 349 also describes Nb205 as a com-

posant solide possible.posing solid possible.

Les verres décrits dans ces deux documents, ainsi que les verres que décrivent le brevet allemand n 973 350 et la demande publiée de brevet japonais n 1/133 956, contiennent du fluor à l'état de fluorures, en une proportion non négligeable (de 0,1 à 10 % en poids; de 0,1 à 8 % en poids; de 0,15 à 25 % en poids; de 1 à 20 % en moles). Du point de vue des questions d'environnement déjà The glasses described in these two documents, as well as the glasses described in German patent No. 973,350 and published Japanese patent application No. 1/133,956, contain fluorine in the form of fluorides, in a non-negligible proportion (from 0.1 to 10% by weight; from 0.1 to 8% by weight; from 0.15 to 25% by weight; from 1 to 20% by moles). From the point of view of environmental issues already

mentionnées plus haut, il faudrait aussi renoncer à employer ce com- mentioned above, we should also give up using this method.

posant, puisqu'il peut donner lieu à des émissions polluantes au cours des opérations de fusion, selon les circonstances. Le fluor contenu dans ces verres peut aussi, le cas échéant, provoquer une opalisation de ceux- ci. Ces verres ne conviennent donc pas pour une production dont on voudrait qu'elle soit économique et qu'en plus, elle offre des posing, since it can give rise to polluting emissions during fusion operations, depending on the circumstances. The fluorine contained in these glasses can also, where appropriate, cause an opalization of the latter. These glasses are therefore not suitable for a production that we would like to be economical and that in addition, it offers

rendements élevés.high yields.

Les verres décrits dans le brevet allemand n 1 050 965 et dans la demande publiée de brevet japonais n 1/2 390 361 contiennent The glasses described in German Patent No. 1,050,965 and Japanese Published Application No. 1 / 2,390,361 contain

certaines quantités de ZnO, en remplacement du plomb. Mais les ver- certain quantities of ZnO, replacing lead. But the worms

res au zinc, comme les verres à la chaux pure, présentent une tendance zinc res, like pure lime glasses, exhibit a tendency

relativement grande à la cristallisation. relatively large to crystallization.

La demande publiée de brevet britannique n 2 233 781 décrit British published patent application no. 2,233,781 describes

des verres sans plomb, mais qui contiennent de l'oxyde de zirconium. glasses without lead, but which contain zirconium oxide.

La proportion de ZrO2 y vaut jusqu'à 23 % en poids, et à des valeurs aussi élevées de cette proportion, il ne faut pas s'attendre à ce que les verres soient encore suffisamment stables vis-à-vis des phénomènes de dévitrification. Dans le brevet européen n 0 151 346, on décrit des verres The proportion of ZrO2 is up to 23% by weight therein, and at such high values of this proportion, it should not be expected that the glasses are still sufficiently stable vis-à-vis devitrification phenomena. In European Patent No. 0 151 346, glasses are described

qui contiennent de l'oxyde de bore B203 en de bien grandes propor- which contain boron oxide B203 in very large proportions

tions. Dans ces verres, il y a en outre du chlore à l'état de chlorures et tions. In these glasses, there is also chlorine in the state of chlorides and

de l'oxyde d'arsenic As203.arsenic oxide As203.

Le but de l'invention est de trouver un verre crown-flint sans plomb, dont l'indice de réfraction nd vaille entre 1,50 et 1,55 et dont le nombre d'Abbe vd vaille entre 50 et 55, et qui possède en outre de bonnes propriétés pour la fusion et le travail, ce qui permettrait de The aim of the invention is to find a lead-free crown-flint glass, whose refractive index nd is between 1.50 and 1.55 and whose Abbe vd number is between 50 and 55, and which has also good properties for melting and working, which would allow

produire ce verre de façon économique. produce this glass economically.

On a maintenant atteint ce but en trouvant un verre crown- We have now achieved this goal by finding a crown glass-

flint sans plomb, dont l'indice de réfraction nd vaut bien entre 1,50 et 1,55 et dont le nombre d'Abbe vd vaut effectivement entre 50 et 55, et qui présente la composition caractéristique suivante, exprimée en pourcentages pondéraux qui se rapportent aux oxydes: SiO2 >70 - 81 lead-free flint, whose refractive index nd is between 1.50 and 1.55 and whose Abbe number vd is effectively between 50 and 55, and which has the following characteristic composition, expressed in weight percentages which is relate to oxides: SiO2> 70 - 81

B203 0 - <5B203 0 - <5

A1203 0 - 5A1203 0 - 5

Na2O 6- 15Na2O 6- 15

K20 0- 15K20 0- 15

Li2O 0 - 3 Cs2O 0 - 5 Nb205 0- 8 TiO2 2 - 8 ZnO 0 - <5 ZrO2 0 - 6 Y Li2O+ Na2O+ K20+CS20 8 -30 YTiO2+ZrO2+Nb205 2 - Li2O 0 - 3 Cs2O 0 - 5 Nb205 0- 8 TiO2 2 - 8 ZnO 0 - <5 ZrO2 0 - 6 Y Li2O + Na2O + K20 + CS20 8 -30 YTiO2 + ZrO2 + Nb205 2 -

et contient en outre, le cas échéant, des agents habituels d'affinage. and additionally contains, where appropriate, customary refining agents.

Ces verres sont classés parmi les systèmes vitreux du type SiO2-M20-TiO2. Dans ce type de système vitreux, c'est SiO2 qui joue le rôle d'oxyde formateur de réseau. Il s'y trouve en des proportions relativement élevées, de plus de 70 % à 81 % en poids, et l'on peut en remplacer une petite partie, de 0 % à moins de 5 % en poids, par un autre oxyde formateur de réseau, B203. Une proportion de B203 plus These glasses are classified among the glassy systems of the SiO2-M20-TiO2 type. In this type of glassy system, it is SiO2 which plays the role of network-forming oxide. It is present in relatively high proportions, from more than 70% to 81% by weight, and a small part, from 0% to less than 5% by weight, can be replaced by another oxide-forming oxide. network, B203. A proportion of B203 more

élevée nuirait à la stabilité chimique du verre. high will adversely affect the chemical stability of the glass.

Pour abaisser la température de fusion du verre, on y ajoute des oxydes de métaux alcalins M20. On peut en principe choisir des oxydes de tous les éléments du groupe des métaux alcalins, mais déjà pour maintenir le coût des matières premières au niveau le plus faible possible, on préfère employer les oxydes Na2O, à raison de 6 à 15 % en poids, et K20, à raison de 0 à 15 % en poids. Les autres oxydes de métaux alcalins peuvent bien remplacer ces deux composants préférés, mais non pas en totalité, puisqu'en leur absence peuvent survenir au sein du verre, selon les circonstances, des phénomènes indésirables de dévitrification ou de ségrégation. Le verre peut contenir jusqu'à 3 % en poids de Li2O et jusqu'à 5 % en poids de Cs20O, mais pour que la température de fusion baisse suffisamment, il faut que la teneur totale en oxydes de métaux alcalins, soit Y Li2O+Na2O+K20+Cs2O, vaille au moins 8 % en poids. Une température de fusion trop élevée engendre en effet une dépense d'énergie et donc un coût superflus. D'autre part, la teneur en oxydes de métaux alcalins ne doit pas dépasser 30 % en To lower the melting temperature of the glass, alkali metal oxides M20 are added to it. In principle, it is possible to choose oxides of all the elements of the alkali metal group, but already in order to keep the cost of raw materials as low as possible, it is preferable to use the oxides Na2O, at a rate of 6 to 15% by weight, and K20, from 0 to 15% by weight. The other alkali metal oxides may well replace these two preferred components, but not entirely, since in their absence may occur within the glass, depending on the circumstances, undesirable phenomena of devitrification or segregation. Glass can contain up to 3% by weight of Li2O and up to 5% by weight of Cs20O, but for the melting temperature to drop sufficiently, the total content of alkali metal oxides, i.e. Y Li2O +, must be obtained. Na2O + K20 + Cs2O, is at least 8% by weight. An excessively high melting temperature in fact generates an expenditure of energy and therefore an unnecessary cost. On the other hand, the content of alkali metal oxides must not exceed 30% in

poids car au-delà, la dilatation thermique du verre deviendrait trop im- weight because beyond that, the thermal expansion of the glass would become too

portante et ses propriétés chimiques se dégraderaient. load-bearing capacity and its chemical properties will deteriorate.

La teneur en TiO2 du verre influe essentiellement sur son in- The TiO2 content of glass mainly influences its in-

dice de réfraction et sur son nombre d'Abbe, mais en même temps, la refractive index and its Abbe number, but at the same time, the

présence de TiO2 augmente la stabilité du verre vis-à-vis des acides. presence of TiO2 increases the stability of glass vis-à-vis acids.

Si cette teneur dépasse la limite supérieure de 8 % en poids ou reste en deçà de la limite inférieure de 2 % en poids, les propriétés optiques If this content exceeds the upper limit of 8% by weight or remains below the lower limit of 2% by weight, the optical properties

visées ne peuvent plus être atteintes. On peut encore renforcer l'in- targets can no longer be achieved. We can further strengthen the in-

fluence positive de TiO2 sur l'indice de réfraction et sur le nombre d'Abbe, en ajoutant du ZrO2, ce qui améliore aussi la stabilité du verre vis-à-vis des alcalis. Mais la proportion de ZrO2 ne doit pas dépasser 6 % en poids et mieux encore 5 % en poids, car dans le cas contraire, positive fluence of TiO2 on the refractive index and on the Abbe number, by adding ZrO2, which also improves the stability of the glass vis-à-vis alkalis. But the proportion of ZrO2 must not exceed 6% by weight and better still 5% by weight, because otherwise,

on constate un renforcement de la tendance du verre à la dévitrifica- there is a strengthening of the tendency of glass to devitrify

tion. Pour atteindre les valeurs voulues des indices optiques, on peut également ajouter du Nb205, en une proportion limitée à 8 % en poids et mieux encore à 5 % en poids. Mais si l'on en utilise, le prix global du verre augmente nettement, et c'est pourquoi l'on préfère n'utiliser que les composants mentionnés en premier lieu, à savoir TiO2 et ZrO2, dans la mesure o c'est possible. Il faut que la somme des teneurs en tion. To achieve the desired values of the optical indices, it is also possible to add Nb205, in a proportion limited to 8% by weight and better still to 5% by weight. But if it is used, the overall price of glass increases significantly, and that is why it is preferred to use only the components mentioned in the first place, namely TiO2 and ZrO2, as far as possible. . It is necessary that the sum of the contents

TiO2, ZrO2 et Nb205 vaille entre 2 et 10 % en poids, car si elle dépas- TiO2, ZrO2 and Nb205 are between 2 and 10% by weight, because if it exceeds

se la limite supérieure ou reste en deçà de la limite inférieure de cet is the upper limit or remains below the lower limit of this

intervalle, les propriétés optiques visées ne peuvent plus être atteintes. interval, the targeted optical properties can no longer be achieved.

Pour modifier l'état optique du verre, on peut encore y mettre To modify the optical state of the glass, we can also put

jusqu'à moins de 5% en poids de ZnO. up to less than 5% by weight ZnO.

Le verre peut également contenir de l'A1203, en une propor- The glass may also contain A1203, in a proportion

tion d'au plus 5 % en poids. La présence de ce composant augmente la stabilité chimique du verre, en affaiblit la tendance à la dévitrification et en élargit le domaine de travail, ce qui est très important pour la tion of not more than 5% by weight. The presence of this component increases the chemical stability of the glass, weakens its tendency to devitrify and widens its working range, which is very important for the glass.

mise en forme du verre à la machine. Mais en même temps, ce compo- machine-shaped glass. But at the same time, this compo-

sant abaisse la résistance spécifique du verre. sant lowers the specific resistance of glass.

Pour que le verre satisfasse aux exigences accrues concernant In order for the glass to meet the increased requirements for

ses propriétés chimiques et ses caractéristiques de travail, il est avan- its chemical properties and working characteristics, it is advanced

tageux qu'il contienne au moins deux des composants facultatifs cités, tagging that it contains at least two of the optional components mentioned,

dont au moins l'un n'est pas un oxyde de métal alcalin. at least one of which is not an alkali metal oxide.

Il est particulièrement avantageux que ces autres oxydes soient choisis dans l'ensemble que constituent A1203, K20, Nb205, ZrO2 et ZnO, et qu'il y en ait en tout au moins 5 % en poids dans le verre. A l'intérieur du domaine de composition de verre que l'on a défini plus haut comme caractéristique de l'invention, il existe deux domaines de composition de verre particulièrement préférés car ils fournissent des verres qui se caractérisent, en raison du fait que leurs divers composants s'y trouvent en une combinaison bien équilibrée, tant par de très bonnes caractéristiques de fusion et de travail que par It is particularly advantageous that these other oxides are chosen from the group consisting of A1203, K20, Nb205, ZrO2 and ZnO, and that there is in all at least 5% by weight in the glass. Within the range of glass composition which has been defined above as a characteristic of the invention, there are two particularly preferred glass composition areas because they provide glasses which are characterized, due to the fact that their various components are found there in a well-balanced combination, both by very good melting and working characteristics and by

une très grande stabilité chimique. very high chemical stability.

Il s'agit d'une part du domaine de composition suivant, expri- This is on the one hand the following composition domain, expressed

mé en pourcentages pondéraux se rapportant aux oxydes SiO2 73 - 81 me in weight percentages relating to oxides SiO2 73 - 81

A1203 0-1A1203 0-1

Na2O 6- 14Na2O 6-14

K20 4- 14K20 4- 14

TiO2 3 - 7 ZnO 0 - <5 Il est avantageux que ce verre contienne au moins un oxyde TiO2 3 - 7 ZnO 0 - <5 It is advantageous that this glass contains at least one oxide

autre que les oxydes de silicium, titane, sodium et potassium. other than oxides of silicon, titanium, sodium and potassium.

Il s'agit d'autre part du domaine de composition suivant, ex- It is on the other hand the following composition domain, ex-

primé en pourcentages pondéraux se rapportant aux oxydes: SiO2 76 - 81 awarded in weight percentages relating to oxides: SiO2 76 - 81

B203 0 - <5B203 0 - <5

A1203 1 - 3A1203 1 - 3

Na2O 8- 14 Nb205 0,5 - 6 TiO2 3 - 7 ZrO2 0 - 4 X TiO2+ZrO2+Nb205 3,5 - Na2O 8- 14 Nb205 0.5 - 6 TiO2 3 - 7 ZrO2 0 - 4 X TiO2 + ZrO2 + Nb205 3.5 -

Pour modifier l'état optique du verre, on peut encore y ajou- To modify the optical state of the glass, we can also add

ter des oxydes de métaux alcalino-terreux. On peut, sans que cela modifie de façon importante les caractéristiques de fusion et de travail du verre, y mettre de 0 à 6 % en poids de MgO et de SrO, de 0 à moins de 3 % en poids de CaO et de 0 à moins de 1 % en poids de BaO. Mais la somme des proportions pondérales de ces composants et de celle de ter oxides of alkaline earth metals. It is possible, without significantly modifying the melting and working characteristics of the glass, from 0 to 6% by weight of MgO and SrO, from 0 to less than 3% by weight of CaO and from 0 to less than 1% by weight of BaO. But the sum of the weight proportions of these components and that of

ZnO ne doit pas elle-même dépasser 6 % en poids. ZnO itself should not exceed 6% by weight.

Pour que les indices optiques du verre atteignent les valeurs souhaitées, on peut encore y ajouter de 0 à 5 % en poids de Ta205, mais dans ce cas, la somme des proportions pondérales des composants TiO2, ZrO2, Nb205 et Ta205 doit se situer entre 2 et 10 % en poids, et In order for the optical indices of the glass to reach the desired values, a further 0 to 5% by weight of Ta205 can be added to it, but in this case the sum of the weight proportions of the components TiO2, ZrO2, Nb205 and Ta205 must be between 2 and 10% by weight, and

de préférence entre 3,5 et 10 % en poids. preferably between 3.5 and 10% by weight.

Enfin, le verre peut en outre contenir jusqu'à 2 % en poids de Finally, the glass may additionally contain up to 2% by weight of

W03, composant hautement réfringent. W03, highly refractive component.

Pour affiner le verre, on peut ajouter à la composition des agents usuels d'affinage. Si l'on n'emploie ni fluorures ni As203, mais que l'on utilise à leur place par exemple des sulfates, des chlorures, du Sb203 ou du CeO2, ce que l'on peut faire sans que la qualité du verre en souffre, le verre sans plomb de l'invention ne contiendra en outre To refine the glass, customary refining agents can be added to the composition. If neither fluorides nor As203 are used, but instead, for example, sulphates, chlorides, Sb203 or CeO2 are used, which can be done without compromising the quality of the glass. , the lead-free glass of the invention will not additionally contain

ni arsenic, ni fluor.neither arsenic nor fluorine.

ExemplesExamples

On a préparé, par fusion, sept exemples de verres conformes à l'invention, à partir de matières premières usuelles. On a rassemblé dans le tableau 1 les données de composition de ces verres, exprimées en pourcentages pondéraux se rapportant aux oxydes, ainsi que les va- Seven examples of glasses in accordance with the invention were prepared by melting from usual raw materials. The data on the composition of these glasses, expressed in weight percentages relating to the oxides, as well as the values of these glasses, are collated in Table 1.

leurs de l'indice de réfraction nd et du nombre d'Abbe vd de ces verres. their refractive index nd and the Abbe number vd of these glasses.

Tableau 1: Compositions de verres de l'invention (exprimées en pourcentages pondéraux d'oxydes) Composition no 1 2 3 4 5 6 7 SiO2 72,30 77,37 77,39 77,25 76,76 77, 72 79,59 Table 1: Glass compositions of the invention (expressed as weight percentages of oxides) Composition no.1 2 3 4 5 6 7 SiO2 72.30 77.37 77.39 77.25 76.76 77, 72 79.59

A1203 0,77 0,09 2,04 1,27 1,31 1,30 2,17 A1203 0.77 0.09 2.04 1.27 1.31 1.30 2.17

Na2O 12,03 6,26 13,39 12,99 12,74 12,46 8,96 Na2O 12.03 6.26 13.39 12.99 12.74 12.46 8.96

K20 8,89 10,42K20 8.89 10.42

TiO2 3,96 5,86 3,94 3,92 3,96 4,39 5,79 Nb205 3,22 4,57 5,22 4,13 0,93 ZrO2 1,93 0,02 2,57 ZnO 0,12 Na2O+K20 20,92 16,68 13,39 12,99 12,74 12,46 8,96 TiO2+ZrO2+Nb205 5, 89 5,86 7,18 8,49 9,18 8,52 9,29 nd 1,5196 1,5167 1, 5163 1,5197 1,5223 1,5212 1,5206 vd 53,59 52,78 53,02 52,29 51,72 51,90 51,62 TiO2 3.96 5.86 3.94 3.92 3.96 4.39 5.79 Nb205 3.22 4.57 5.22 4.13 0.93 ZrO2 1.93 0.02 2.57 ZnO 0 , 12 Na2O + K20 20.92 16.68 13.39 12.99 12.74 12.46 8.96 TiO2 + ZrO2 + Nb205 5.89 5.86 7.18 8.49 9.18 8.52 9 , 29 nd 1.5196 1.5167 1, 5163 1.5197 1.5223 1.5212 1.5206 vd 53.59 52.78 53.02 52.29 51.72 51.90 51.62

Claims

1. Lead-free crown-flint glass, whose refractive index nd is between 1.50 and 1.55 and whose Abbe number vd is between 50 and, characterized in that it has the following composition, expressed in weight percentages relating to oxides SiO2> 70- 81

B203 0 - <5

A1203 0 - 5

Na2O 6-15

K20 0-15

Li2O 0 - 3

CS20 0 - 5

Nb205 0- 8 TiO2 2 - 8 ZnO 0- <5 ZrO2 0 - 6 Z Li2O + Na2O + K20 + Cs2O 8 YE TiO2 + ZrO, + Nb205 2 - 10

with, where appropriate, the usual refining agents.

2. Glass according to claim 1, characterized in that it contains, besides the oxides of silicon, titanium and sodium, at least two other oxides, at least one of which is not an alkali metal oxide. 3. Glass according to claim 2, characterized in that these other oxides are chosen from A1203, K20, Nb205, ZrO2 and ZnO, and in that they are found in the glass in a total proportion of

less 5% by weight.

4. Glass according to claim 1, characterized by the

following composition, expressed in weight percentages corresponding to

both with oxides: SiO2 73 - 81

A1203 0-1

Na2O 6-14

K20 4-14

TiO2 3 - 7 ZnO 0 - <5

with, where appropriate, the usual refining agents.

5. Glass according to claim 4, characterized in that it

contains, in addition to oxides of silicon, titanium, sodium and potassium

sium, at least one other oxide.

6. Glass according to one of claims 1 to 5, character-

ized in that it contains, in weight percentages relating to the oxides: Nb205 0 - 6 ZrO2 0 - 5 MgO 0 - 6 CaO 0 - <3 SrO 0 - 6 BaO 0 - <1 Ta2O5 0 - 5 with ZMgO + CaO + SrO + BaO + ZnO 0 - 6 ú TiO2 + ZrO2 + Nb2Os + Ta205 27. Glass according to claim 1, characterized by the

following composition, expressed in weight percentages corresponding to

both with oxides: SiO2 76- 81

B203 0 - <5

A1203 1 - 3

Na2O 8- 14 Nb205 0.5 - 6 TiO2 3 - 7 ZrO2 0 - 4 ú TiO2 + ZrO2 + Nb2O5 3.5 -

with, where appropriate, the usual refining agents.

8. Glass according to claim 7, characterized in that it further contains, in weight percentages relating to the oxides: MgO 0 - 6 CaO 0 - <3 SrO 0 - 6 BaO 0 - <1 ZnO 0 - <5 Ta2O5 0 - 5 with YMgO + CaO + SrO + BaO + ZnO 0 - 6 2 TiO2 + ZrO2 + Nb205 + Ta205 3.5 -

9. Glass according to at least one of claims 1 to 8,

characterized in that it contains neither arsenic oxide nor fluorides, with

near inevitable impurities.