FR2746034A1 - New process for the re-treatment of incineration fumes - Google Patents

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Abstract

A new process for the re-treatment of incineration fumes from household waste treated with quicklime, comprises: (i) densifying the fumes with acetic acid (with a degree of hydrolysis); and (ii) thermal treating by submitting the mixture to a temperature higher than the evaporation point of the heavy metals in aqueous phase. Also claimed, is the product obtained by the above process.

Description

La présente invention concerne un procédé de retraitement des fumées d'incinération d'ordures ménagères. The present invention relates to a process for the reprocessing of household waste incineration fumes.

Jusqu'à présent, les ordures sont incinérées ce qui engendre des fumées, posant problème, puisqu'elles sont polluées des ferrailles et des mâchefers, qui sont réintroduits dans le circuit industriel. So far, the garbage is incinerated which generates smoke, posing a problem, since it is polluted with scrap and clinkers, which are reintroduced into the industrial circuit.

Ces fumées sont généralement enfouies de manière définitive dans des alvéoles qui sont très onéreuses en surface d'emprise, en matériaux de cloisonnement, en servitude, etc. These fumes are generally buried permanently in cells which are very expensive on the right-of-way surface, in partitioning materials, in bondage, etc.

En fait, on réalise généralement une enceinte en béton, qui va contenir les fumées, dans le but d'isoler les éléments dangereux qui y sont contenus. Ces éléments dangereux sont essentiellement issus d'oxydes, tels que SiO2, Au203, Fe203, CaO,
MgO, Na20, K20, S03, MnO, P20s, TiO2, d'anions, tels que Cl-, et de métaux lourds, tels que As, Ba, Cd, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb, St, V,
Zn.
In fact, a concrete enclosure is generally made, which will contain the fumes, in order to isolate the dangerous elements contained therein. These dangerous elements are essentially derived from oxides, such as SiO2, Au203, Fe203, CaO,
MgO, Na20, K20, S03, MnO, P20s, TiO2, anions, such as Cl-, and heavy metals, such as As, Ba, Cd, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb, St, V,
Zn.

Une autre méthode de traitement de ces produits d'incinération consiste à utiliser des techniques pyrométallurgiques. Ces techniques consistent à isoler les éléments dangereux en les incorporant à l'intérieur d'un matériau stable à l'état de verre qui est chimiquement inerte. Dans ce cas, les éléments polluants sont captifs à l'intérieur de la structure moléculaire vitrifiée. Another method of processing these incineration products is to use pyrometallurgical techniques. These techniques consist in isolating the dangerous elements by incorporating them inside a stable material in the glass state which is chemically inert. In this case, the polluting elements are trapped inside the vitrified molecular structure.

Pour répondre à cette priorité d'intérêt général, ces résidus ultimes toxiques issus, notamment, des incinérateurs d'ordures ménagères seront stockés, dorénavant, conformément aux nouvelles normes européennes, selon un protocole d'enfouissement réglementaire coûteux en volume, en frais d'installation et de maintenance (alvéoles étanches avec membranes géotextiles, etc). To meet this priority of general interest, these toxic ultimate residues from, in particular, household waste incinerators will now be stored, in accordance with new European standards, according to a regulatory burial protocol costly in volume, in costs of installation and maintenance (sealed cells with geotextile membranes, etc.).

En France, il s'agit de l'enfouissement définitif d'environ 200.000 tonnes par an augmentées d'au mois un facteur 2 (200.000 tonnes de réactifs de stabilisation), soit au total 400.000 tonnes pour les seuls résidus ultimes toxiques des incinérateurs d'ordures ménagères à un coût prohibitif par tonne enfouie. Dans quelques années, les centres actuels seront saturés.In France, this is the final landfill of around 200,000 tonnes per year plus at least a factor of 2 (200,000 tonnes of stabilization reagents), or a total of 400,000 tonnes for the only toxic ultimate residues from incinerators. household waste at a prohibitive cost per tonne buried. In a few years, the current centers will be saturated.

Le document EP-A-0.455.873 propose la transformation d'un résidu dangereux en agrégat non dangereux sans lessivage par l'introduction du matériau dans un four rotatif où les grandes masses solides sont, au moins partiellement, brûlées pour former un agrégat primaire. Des sous-produits de combustion gazeux et des résidus pulvérulents des matériaux de résidus sont introduits dans au moins un dispositif d'oxydation ayant des parois métalliques refroidies par eau. Quelques uns des résidus pulvérulents sont fondus pour former un matériau de type laitier fondu, qui est enlevé de l'appareil et refroidi pour former un agrégat non dangereux. La partie de matériau dans le dispositif d'oxydation qui n'est pas fondue, est refroidie, neutralisée et soumise à une séparation gaz-solide. Le solide est réintroduit dans le dispositif d'oxydation avec l'agrégat primaire où ils sont ou bien fondus ou entraînés à l'intérieur du matériau fondu et deviennent une partie intégrante de l'agrégat non dangereux. Document EP-A-0.455.873 proposes the transformation of a dangerous residue into a non-dangerous aggregate without leaching by the introduction of the material into a rotary kiln where the large solid masses are, at least partially, burned to form a primary aggregate . Gaseous combustion by-products and pulverulent residues of the residue materials are introduced into at least one oxidation device having water-cooled metal walls. Some of the powdery residue is melted to form a molten milk-like material, which is removed from the apparatus and cooled to form a non-hazardous aggregate. The part of the material in the oxidation device which is not melted is cooled, neutralized and subjected to a gas-solid separation. The solid is reintroduced into the oxidation device with the primary aggregate where they are either melted or entrained inside the molten material and become an integral part of the non-hazardous aggregate.

Malgré l'incinération, il reste toujours des métaux lourds dans les fumées dont la toxicité est gênante. Despite the incineration, heavy metals still remain in the smoke, the toxicity of which is troublesome.

Le document EP-A-O.547.923 a pour objet un procédé pour stabiliser et solidifier des produits d'incinération d'ordures ménagères, produits résultant du procédé et produits pour sa mise en oeuvre. Cette invention est relative à un procédé de stabilisation et de solidification de cendres ou de résidus de déchloruration des fumées résultant de l'incinération d'ordures ménagères, qui consiste à les incorporer dans un liant aqueux formé principalement par une poudre d'un produit à base de laitier de haut-fourneau, tout en les mettant en présence d'oxyde de magnésium, et d'un sulfate ou d'un carbonate ou d'une combinaison des deux à un pH compris entre 8 et 13 et de préférence entre 9,5 et 12,5. The document EP-A-O.547.923 relates to a process for stabilizing and solidifying household waste incineration products, products resulting from the process and products for its implementation. This invention relates to a process for stabilizing and solidifying ash or dechlorination residues of smoke resulting from the incineration of household waste, which consists in incorporating them into an aqueous binder formed mainly by a powder of a product to blast furnace slag base, while putting them in the presence of magnesium oxide, and a sulfate or a carbonate or a combination of the two at a pH between 8 and 13 and preferably between 9 , 5 and 12.5.

Ce procédé est utilisé pour traiter les cendres et les fumées. Il associe à ces substances des produits chimiques. Ces adjuvants sont nombreux (deux ou trois) et des conditions de basicité doivent être respectées. Le procédé est donc onéreux à mettre en oeuvre. This process is used to treat ash and smoke. It combines chemicals with these substances. These additives are numerous (two or three) and basic conditions must be met. The process is therefore expensive to implement.

La présente invention élude ces inconvénients en proposant un procédé qui ne nécessite qu'un seul adjuvant et qui élimine la totalité des métaux lourds contenus dans les fumées dues à l'incinération des ordures ménagères. The present invention eludes these drawbacks by proposing a process which requires only one adjuvant and which eliminates all of the heavy metals contained in the fumes due to the incineration of household waste.

A cet effet, l'invention propose un procédé de retraitement des fumées d'incinération d'ordures ménagères traitées par de la chaux vive, caractérisé en ce qu'il consiste à densifier et à échauffer les fumées en les mélangeant à de l'acide acétique plus ou moins hydrolisé, puis à effectuer un traitement thermique du mélange en le soumettant à une température supérieure au point d'évaporation des métaux lourds en phase aqueuse. To this end, the invention provides a process for the reprocessing of household waste incineration fumes treated with quicklime, characterized in that it consists in densifying and heating the fumes by mixing them with acid. more or less hydrolyzed acetic acid, then heat treatment of the mixture by subjecting it to a temperature above the point of evaporation of heavy metals in the aqueous phase.

Le mélange traité thermiquement est broyé en présence d'argile puis est traité thermiquement à une température supérieure au point d'évaporation des métaux lourds en phase aqueuse, afin de donner un produit neutre déclassé. The heat-treated mixture is ground in the presence of clay and is then heat-treated at a temperature above the point of evaporation of the heavy metals in the aqueous phase, in order to give a neutral, downgraded product.

Selon un mode d'utilisation, le mélange traité thermiquement est broyé en présence d'eau afin de donner un ciment. According to a mode of use, the heat-treated mixture is ground in the presence of water in order to give a cement.

Les vapeurs, issues d'au moins l'un des traitements thermiques, sont captées et dirigées vers un foyer d'incinération pour y être brûlées. The vapors, coming from at least one of the heat treatments, are captured and sent to an incineration site to be burned there.

De plus, chaque traitement thermique est réalisé par des rayons infrarouges courts à pénétration. In addition, each heat treatment is carried out by short infrared rays with penetration.

Plus précisément, les rayons infrarouges ont une longueur d'ondes comprise entre 0,8 et 1,5 micron (p) sous tension nominale. More precisely, the infrared rays have a wavelength between 0.8 and 1.5 microns (p) at nominal voltage.

Le produit obtenu par le procédé est caractérisé par le fait qu'il contient un mélange de fumées et d'acide acétique plus ou moins hydrolisé. The product obtained by the process is characterized in that it contains a mixture of fumes and more or less hydrolyzed acetic acid.

La concentration de l'acide acétique, réagissant avec les fumées, est comprise entre 4 et 8 %. The concentration of acetic acid, reacting with the fumes, is between 4 and 8%.

De plus, la masse d'acide acétique dilué est de 300 à 400 grammes par kilogramme de fumées traitées. In addition, the mass of dilute acetic acid is 300 to 400 grams per kilogram of treated fumes.

Dans le cas où le procédé consiste à mélanger le mélange traité thermiquement avec de l'argile, d'une part la masse de mélange traité thermiquement est comprise entre 35 et 50 % et, d'autre part la masse d'argile est comprise entre 50 et 65 %.  In the case where the method consists in mixing the heat-treated mixture with clay, on the one hand the mass of heat-treated mixture is between 35 and 50% and, on the other hand the mass of clay is between 50 and 65%.

La présente invention concerne un procédé de retraitement des fumées d'incinération d'ordures ménagères. The present invention relates to a process for the reprocessing of household waste incineration fumes.

Jusqu'à présent, l'ensemble des ordures ménagères est brûlé à l'intérieur de fours. Up to now, all household waste has been burned inside ovens.

Cette action engendre des déchets de différente nature. This action generates waste of different kinds.

Il y a tout d'abord les mâchefers, puis les cendres et enfin les fumées. First there are the clinkers, then the ashes and finally the fumes.

Si les mâchefers sont facilement réutilisables, il n'en va pas de même des fumées ou des cendres. If the bottom ash is easily reusable, the same does not apply to smoke or ash.

Le procédé de retraitement selon l'invention réside donc dans le retraitement de ces fumées uniquement, afin de permettre leur réutilisation sous la forme d'un produit neutre et déclassé. The reprocessing method according to the invention therefore resides in the reprocessing of these fumes only, in order to allow their reuse in the form of a neutral and downgraded product.

De manière également classique, ces fumées d'incinération d'ordures ménagères sont traitées par de la chaux vive. Also conventionally, these household waste incineration fumes are treated with quicklime.

L'invention va donc consister à densifier et à chauffer les fumées traitées par la chaux vive en les mélangeant, par l'intermédiaire d'un malaxeur, à de l'acide acétique : CH3-COOH,
Bien entendu, l'acide acétique est un acide faible, il est facilement hydrolisé en présence d'eau, selon la réaction

Figure img00040001

pour donner l'anion de l'acide acétique également appelé "alcool acétique".The invention will therefore consist in densifying and heating the fumes treated with quicklime by mixing them, via a mixer, with acetic acid: CH3-COOH,
Of course, acetic acid is a weak acid, it is easily hydrolyzed in the presence of water, depending on the reaction
Figure img00040001

to give the anion of acetic acid also called "acetic alcohol".

Lors de cette opération, la densité des fumées passe de 0,5 à la valeur de 1,2. Bien entendu, ce mélange contient beaucoup de métaux lourds très polluants. Le mélange se présente sous la forme d'une pâte souple qui forme un magma contenant des métaux lourds et qui durcit au refroidissement. During this operation, the density of the fumes goes from 0.5 to the value of 1.2. Of course, this mixture contains a lot of very polluting heavy metals. The mixture is in the form of a flexible paste which forms a puddle containing heavy metals and which hardens on cooling.

On effectue donc ensuite un traitement thermique du mélange en le soumettant à une température supérieure au point d'évaporation des métaux lourds en phase aqueuse, à l'intérieur d'un tunnel à une température d'environ 300 Celsius ('C).  Thereafter, the mixture is then heat treated by subjecting it to a temperature above the point of evaporation of heavy metals in the aqueous phase, inside a tunnel at a temperature of approximately 300 Celsius ('C).

Une partie de ces métaux lourds vont donc s'évaporer et vont pouvoir être repris sous la forme d'oxyde par l'intermédiaire d'une gaine qui les dirigera à nouveau vers un foyer d'incinération, afin d'y être brûlés. Part of these heavy metals will therefore evaporate and will be able to be taken up in the form of oxide via a sheath which will once again direct them towards an incineration hearth, in order to be burned there.

Le reste des métaux lourds va se retrouver cristallisé dans des granulats qui sont le résultat final du traitement thermique. The rest of the heavy metals will end up crystallized in aggregates which are the final result of the heat treatment.

Dans un premier mode de réalisation du procédé, le mélange acidifié, que l'on vient de traiter thermiquement, est broyé en présence d'argile, par exemple de briquetier ou de potier, afin d'obtenir un sable très fin, puis être à nouveau traité thermiquement, toujours à une température supérieure au point d'évaporation des métaux lourds en phase aqueuse, mais préférentiellement vers 800 C, afin de donner un produit neutre déclassé. In a first embodiment of the process, the acidified mixture, which has just been heat treated, is ground in the presence of clay, for example a bricklayer or a potter, in order to obtain a very fine sand, then be new heat-treated, always at a temperature above the point of evaporation of heavy metals in the aqueous phase, but preferably around 800 C, in order to give a neutral downgraded product.

Bien entendu, les vapeurs résultant de ce second traitement thermique peuvent être à nouveau dirigées par l'intermédiaire d'une gaine vers un foyer d'incinération, afin d'y être brûlées.  Of course, the vapors resulting from this second heat treatment can again be directed via a sheath towards an incineration hearth, in order to be burned there.

Dans un second mode de réalisation du procédé, le mélange acidifié, que l'on vient de traiter thermiquement, est broyé en présence d'eau pour former un ciment inerte. In a second embodiment of the process, the acidified mixture, which has just been heat treated, is ground in the presence of water to form an inert cement.

Ces traitements thermiques sont dus à des rayons infrarouges courts à pénétration dont la longueur d'onde se situe entre 0,8 et 1,5 p sous tension nominale. These heat treatments are due to short penetration infrared rays whose wavelength is between 0.8 and 1.5 p at nominal voltage.

Plus précisément, la longueur d'onde des rayons infrarouge utilisée est de 1,2 p.  More specifically, the wavelength of the infrared rays used is 1.2%.

Le produit, que l'on va pouvoir obtenir par le procédé, est donc constitué d'un mélange de fumée ainsi que d'acide acétique. The product, which we will be able to obtain by the process, therefore consists of a mixture of smoke and acetic acid.

La concentration de l'acide acétique, qui réagit avec les fumées, est comprise entre 4 et 8 %. The concentration of acetic acid, which reacts with the fumes, is between 4 and 8%.

Ce mélange d'acide acétique pur avec de l'eau distillée est réalisé afin de permettre le mouillage des fumées. En fait, le but est d'obtenir autant d'acide acétique que d'"alcool acétique". This mixture of pure acetic acid with distilled water is carried out in order to allow the wetting of the fumes. In fact, the goal is to get as much acetic acid as "acetic alcohol".

Dans un mode préférentiel de composition, l'acide constitue 3 % de la substance devant être malaxée et l'"alcool" également 3 % de cette substance. Le complément, c'est-à-dire 94 %, est constitué d'eau déminéralisée.In a preferred mode of composition, the acid constitutes 3% of the substance to be kneaded and the "alcohol" also 3% of this substance. The balance, that is to say 94%, consists of demineralized water.

C'est cette opération de mouillage qui va permettre l'évaporation des métaux lourds, lesdits métaux lourds se transformant en oxydes, puis, sous l'effet du traitement thermique, en vapeur. It is this wetting operation which will allow the evaporation of the heavy metals, the said heavy metals transforming into oxides, then, under the effect of the heat treatment, into vapor.

Il est également nécessaire que la masse d'acide acétique diluée soit proportionnelle à la masse de fumées traitées. It is also necessary that the mass of diluted acetic acid is proportional to the mass of treated fumes.

Le rapport est sensiblement de un tiers. The ratio is substantially one third.

Dans la pratique, on utilisera 350 grammes d'acide acétique, dilué comme indiqué ci-dessus, par kilogramme de fumées. In practice, 350 grams of acetic acid, diluted as indicated above, will be used per kilogram of fumes.

Lorsque le produit utilise un mélange du produit traité thermiquement associé à de l'argile, la proportion du produit est comprise entre 35 et 50 %, alors que la proportion de l'argile est comprise entre 50 et 65 %. When the product uses a mixture of the heat-treated product combined with clay, the proportion of the product is between 35 and 50%, while the proportion of clay is between 50 and 65%.

Le produit neutre ainsi obtenu est déclassé, de ce fait il peut être réutilisé, par exemple pour servir de remblais ou bien être mélangé à des mâchefers ou encore mis en charge dans des bétons.  The neutral product thus obtained is downgraded, therefore it can be reused, for example to serve as embankment or be mixed with bottom ash or loaded in concrete.

Claims (10)

REVENDICATIONS 1. Procédé de retraitement des fumées d'incinération d'ordures ménagères traitées par de la chaux vive, caractérisé en ce 1. Process for the reprocessing of household waste incineration fumes treated with quicklime, characterized in qu'il consiste à densifier et à échauffer les fumées en les mélangeant à de l'acide acétique plus ou moins hydraulisé, puis à effectuer un traitement thermique du mélange en le soumettant à une température supérieure au point d'évaporation des métaux lourds en phase aqueuse. that it consists in densifying and heating the fumes by mixing them with more or less hydraulic acetic acid, then in carrying out a heat treatment of the mixture by subjecting it to a temperature higher than the point of evaporation of the heavy metals in phase aqueous. 2. Procédé, selon la revendication 1, caractérisé en ce 2. Method according to claim 1, characterized in that que le mélange traité thermiquement est broyé en présence d'argile puis est traité thermiquement à une température supérieure au point d'évaporation des métaux lourds en phase aqueuse, afin de donner un produit neutre déclassé. that the heat-treated mixture is ground in the presence of clay and is then heat-treated at a temperature above the point of evaporation of heavy metals in the aqueous phase, in order to give a neutral product which has been downgraded. 3. Procédé, selon la revendication 1, caractérisé en ce 3. Method according to claim 1, characterized in that que le mélange traité thermiquement est broyé en présence d'eau afin de donner un ciment. that the heat treated mixture is ground in the presence of water to give a cement. 4. Procédé, selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce 4. Method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that que les vapeurs, issues d'au moins l'un des traitements thermiques, sont captées et dirigées vers un foyer d'incinération pour y être brûlées. that the vapors, coming from at least one of the heat treatments, are captured and sent to an incineration hearth to be burned there. 5. Procédé, selon l'une quelconque des revendications 1, 2 ou 4, caractérisé en ce 5. Method according to any one of claims 1, 2 or 4, characterized in that que chaque traitement thermique est réalisé par des rayons infrarouges courts à pénétration. that each heat treatment is carried out by short infrared rays with penetration. 6. Procédé, selon la revendication 5, caractérisé en ce 6. Method according to claim 5, characterized in that que les rayons infrarouges ont une longueur d'ondes comprise entre 0,8 et 1,5 p sous tension nominale. that infrared rays have a wavelength between 0.8 and 1.5 p at nominal voltage. 7. Produit obtenu par le procédé, selon la revendication 1, caractérisé par le fait 7. Product obtained by the method according to claim 1, characterized in that qu'il contient un mélange de fumées et d'acide acétique plus ou moins hydraulisé. that it contains a mixture of fumes and more or less hydraulic acetic acid. 8. Produit, selon la revendication 7, caractérisé par le fait 8. Product according to claim 7, characterized in that que la concentration de l'acide acétique, réagissant avec les fumées, est comprise entre 4 et 8 %. that the concentration of acetic acid, reacting with the fumes, is between 4 and 8%. 9. Produit, selon la revendication 8, caractérisé par le fait 9. Product according to claim 8, characterized in that que la masse d'acide acétique dilué est de 300 à 400 grammes par kilogramme de fumées traitées.  that the mass of diluted acetic acid is 300 to 400 grams per kilogram of treated fumes. 10. Produit, obtenu par le procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait 10. Product obtained by the process according to claim 2, characterized in that que la masse de mélange traité thermiquement est comprise entre 35 et 50 %, et that the mass of heat-treated mixture is between 35 and 50%, and que la masse d'argile est comprise entre 50 et 65 %.  that the mass of clay is between 50 and 65%.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR2867400A1 (en) * 2004-03-10 2005-09-16 Marcadier Eric Utilization of vitrified residue from the purification of fumes from the incineration of household waste as a secondary compound in cement clinker for road making, railway ballast and fibre

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