FR2726281A1 - Heat-exchange liq. for cold storage of foodstuffs - Google Patents

Heat-exchange liq. for cold storage of foodstuffs Download PDF

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Abstract

A heat-exchange liq. (I), for use in cooling plants and/or preservation of foodstuffs, consists of an aq. soln. of ethylene glycol (EG) or propylene glycol (PG), contg. methanol at 3-10 wt. % of (I). Also claimed are a compsn. (II) for preparing (I) by mixing with water, contg. 10-30 wt. % MeOH and the remainder EG or PG; and the use of MeOH as additive to a heat-exchange liq. as above, for improving the heat-exchange properties, esp. by reducing the kinematic viscosity of the mixt. Pref. (I) contains 10-40 wt. % EG or PG. Esp. (I) comprises 60-80 wt. % water, 3-5 wt. % MeOH and the remainder of EG or PG. (I) opt. further contains a corrosion inhibitor (e.g. Na borate or meta-silicate) and/or an agent to discourage ingestion of a foodstuff which has contacted (I) (pref. less than 1 wt. % of an emetic or repellent).

Description

LIQUIDE FRIGO-PORTEUR ET COMPOSITION POUR LA PREPARATION D'UN TEL
LIQUIDE
La présente invention est relative à un liquide frigo-porteur, c' est-à-dire de transfert thermique, destiné à être utilisé dans des installation de refroidissement et/ou de conservation de produits alimentaires plus particulièrement ; la présente invention est également relative à une composition pour la préparation d'un tel liquide frigo-porteur et à une utilisation d'un additif à un liquide frigo-porteur.
COLD-CARRYING LIQUID AND COMPOSITION FOR THE PREPARATION OF SUCH A
LIQUID
The present invention relates to a coolant liquid, that is to say thermal transfer, intended for use in cooling installations and / or preserving food products more particularly; the present invention also relates to a composition for the preparation of such a coolant and to the use of an additive to a coolant.

Le domaine technique de l'invention est celui de la fabrication d'installations de refroidissement et de conservation de produits alimentaires. The technical field of the invention is that of manufacturing cooling and food storage facilities.

La présente invention se rapporte plus particulièrement aux installations de distribution de froid, c'est-à-dire de refroidissement et/ou de conservation de produits alimentaires soit temporairement stockés dans des chambres froides, soit disposés dans des vitrines ou meubles réfrigérés d'exposition des produits alimentaires sur des lieux de vente tels que des supermarchés notamment. The present invention relates more particularly to cold distribution installations, that is to say cooling and / or preservation of food products either temporarily stored in cold rooms, or arranged in display cabinets or refrigerated display cabinets. food products at points of sale such as supermarkets in particular.

Dans de telles installations, il est usuel de prévoir un circuit hydraulique dans lequel circule (propulsé par une pompe notamment) un liquide de transfert thermique, permettant de transférer de l'énergie thermique du lieu d'utilisation, c'est-à-dire de la chambre froide ou de la vitrine réfrigérée, à un groupe frigorifique qui constitue un puits de chaleur, par exemple une installation de refroidissement comportant un groupe frigorifique à compression, à absorption ou adsorption. In such installations, it is usual to provide a hydraulic circuit in which circulates (propelled by a pump in particular) a heat transfer liquid, making it possible to transfer thermal energy from the place of use, that is to say from the cold room or the refrigerated display case, to a refrigeration unit which constitutes a heat sink, for example a cooling installation comprising a compression, absorption or adsorption refrigeration unit.

Il est connu d'utiliser dans de telles installations différents fluides de transfert thermique qui sont en général en phase liquide aux conditions atmosphériques normales de pression et de température, et parfois dénommés fluides frigo-porteurs. It is known to use in such installations different heat transfer fluids which are generally in the liquid phase at normal atmospheric conditions of pressure and temperature, and sometimes called coolants.

Le document "Les fluide frigo-porteurs et leurs champs d'application", Verney et Malek, Revue générale du froid, mai 1991, pages 21 à 25, décrit et compare les performances de différents fluides frigo-porteurs appartenant principalement à deux groupes, à savoir des solutions aqueuses de sel inorganique d'une part, et des solutions aqueuses d'éthyl et propyl glycol d'autre part. The document "Refrigerants and their fields of application", Verney and Malek, Revue générale du froid, May 1991, pages 21 to 25, describes and compares the performance of different refrigerants belonging mainly to two groups, namely aqueous solutions of inorganic salt on the one hand, and aqueous solutions of ethyl and propyl glycol on the other hand.

Il est connu d'utiliser des solutions aqueuses d'éthylène glycol comme fluide ou liquide de transfert thermique dans des installations de refroidissement et/ou de conservation de produits alimentaires, bien que des précautions doivent être prises du fait de la toxicité de ce type de liquide. It is known to use aqueous ethylene glycol solutions as a heat transfer fluid or liquid in cooling and / or food storage facilities, although precautions must be taken due to the toxicity of this type of product. liquid.

Néanmoins, comme mentionné dans le document ci-dessus référencé, page 25 notamment, ces solutions aqueuses ont comme inconvénient majeur, d'avoir une viscosité cinématique relativement élevée à des températures de l'ordre de -10 C, notamment entre -5 C et -10 C, ce dont il résulte que les échanges thermiques avec un tel fluide dans cette plage de température sont relativement mauvais ; en effet, la viscosité d'une solution aqueuse comportant en pourcentage en volume de l'ordre de 40 % d'éthylène glycol, est de l'ordre de 11 centistockes à -10 C, soit de l'ordre de (11 x 10-6) m2 par seconde. However, as mentioned in the document referenced above, page 25 in particular, these aqueous solutions have the major drawback of having a relatively high kinematic viscosity at temperatures of the order of -10 C, in particular between -5 C and -10 C, which results in that the heat exchanges with such a fluid in this temperature range are relatively bad; indeed, the viscosity of an aqueous solution comprising in percentage by volume of the order of 40% of ethylene glycol, is of the order of 11 centistocks at -10 ° C., or of the order of (11 × 10 -6) m2 per second.

Un objectif de la présente invention est de procurer un liquide frigo-porteur dont la viscosité cinématique aux environs de -10 C soit diminuée, afin d'améliorer les caractéristiques d'échange thermique d'un tel liquide frigo-porteur. An objective of the present invention is to provide a coolant liquid whose kinematic viscosity around -10 C is reduced, in order to improve the heat exchange characteristics of such a coolant liquid.

I1 est bien sur envisageable, pour diminuer la viscosité cinématique d'un tel liquide frigo-porteur à base d'une solution aqueuse d'éthylène glycol de diminuer le pourcentage en volume ou en masse de l'éthylène glycol dans la solution aqueuse, ce qui a pour inconvénient de faire remonter le point de congélation du liquide frigo-porteur, le point de congélation par exemple d'une solution aqueuse d'éthylène glycol comportant environ 20 % en volume d'éthylène glycol étant voisin de -9 C ; un point de congélation de cet ordre de grandeur n'est généralement pas acceptable pour l'utilisation du liquide frigo-porteur en tant que liquide de transfert thermique pour une installation de refroidissement ou de conservation de produits alimentaires, compte tenu des températures qui doivent être maintenues dans les enceintes de refroidissement ou de conservation de ces produits alimentaires. It is of course conceivable, to decrease the kinematic viscosity of such a coolant based on an aqueous solution of ethylene glycol to decrease the percentage by volume or by mass of ethylene glycol in the aqueous solution, this which has the disadvantage of raising the freezing point of the coolant, the freezing point for example of an aqueous solution of ethylene glycol comprising about 20% by volume of ethylene glycol being close to -9 C; a freezing point of this order of magnitude is generally not acceptable for the use of the coolant as a heat transfer liquid for a cooling or food storage system, taking into account the temperatures which must be kept in the cooling or storage chambers of these food products.

I1 est également connu par le document suscité d'utiliser du méthanol (qui est très inflammable) comme fluide frigo-porteur pour des applications spéciales. It is also known from the document cited to use methanol (which is very flammable) as a coolant for special applications.

L'objet de la présent invention est plus particulièrement de procurer un liquide frigo-porteur ayant une viscosité cinématique faible tout en ayant un point de congélation inférieur à -10 C, par exemple voisin de -20 C.  The object of the present invention is more particularly to provide a coolant having a low kinematic viscosity while having a freezing point less than -10 C, for example close to -20 C.

La solution au problème posé consiste à procurer un liquide frigoporteur (ou calo porteur ou calovecteur, c'est-à-dire de transfert thermique) pour installation de refroidissement et/ou de conservation de produits alimentaires qui est essentiellement constitué par une solution aqueuse d'éthylène glycol (ou de propylène glycol) et par du méthanol dont la proportion en masse dans le liquide est comprise entre 3 % et 10 %. The solution to the problem posed consists in providing a coolant (or heat carrier or heat-transfer liquid, that is to say thermal transfer) for cooling and / or preservation of food products which essentially consists of an aqueous solution of ethylene glycol (or propylene glycol) and with methanol whose proportion by mass in the liquid is between 3% and 10%.

Selon des modes préférentiels de réalisation de l'invention
- ledit liquide frigo-porteur comporte, en proportion en masse, entre 10 % et 40 % d'éthylène glycol ou de propylène glycol
- ledit liquide frigo-porteur comporte, en proportion en masse, environ 60 % à 80 % d'eau, environ 3 % à 5 % de méthanol et le complément d'éthylène glycol ou de propylène glycol, soit environ 15 % à 37 %
- ledit liquide frigo-porteur comporte en outre un inhibiteur de corrosion, tel que par exemple du borate de sodium ou du méthasilicate de sodium
- ledit liquide frigo-porteur comporte en outre un produit dissuadant d'ingérer un produit alimentaire placé au contact dudit liquide
- ledit liquide frigo-porteur contient de préférence, en proportion en masse, moins de 1 % d'un produit amer, lequel produit amère est de préférence choisi parmi des produits vomitifs ou les produits répulsifs ;
- ledit produit amer contient du dénatonium benzoate (C28 H34 N2 03) par exemple décrit dans le brevet US 3 080 327 (JESSIE EVELYN
HAY);
- la proportion en masse du dénatonium benzoate dans le liquide frigo-porteur est comprise entre 0,0001 % et 0,1 % et de préférence voisine de 0,01 % à 0,001 %.
According to preferred embodiments of the invention
- said cooling liquid comprises, in proportion by mass, between 10% and 40% of ethylene glycol or of propylene glycol
- Said coolant comprises, in proportion by mass, about 60% to 80% of water, about 3% to 5% of methanol and the complement of ethylene glycol or propylene glycol, or about 15% to 37%
- Said coolant liquid further comprises a corrosion inhibitor, such as for example sodium borate or sodium methasilicate
- said coolant liquid further comprises a deterrent to ingesting a food product placed in contact with said liquid
- Said coolant preferably contains, in proportion by mass, less than 1% of a bitter product, which bitter product is preferably chosen from emetic products or repellents;
- said bitter product contains denatonium benzoate (C28 H34 N2 03) for example described in US Patent 3,080,327 (JESSIE EVELYN
HAY);
the proportion by mass of the denatonium benzoate in the coolant liquid is between 0.0001% and 0.1% and preferably close to 0.01% to 0.001%.

La solution au problème posé consiste également à procurer une composition pour la préparation, par mélange avec de l'eau (par exemple distillée) essentiellement, d'un liquide frigo porteur pour installation de refroidissement et/ou de conservation de produits alimentaires ; la composition pour la préparation du liquide frigoporteur est essentiellement constituée par 10 % à 30 % en proportion en masse de méthanol, et le complément à 100 %, soit 70 % à 90 % étant essentiellement constitué par de l'éthylène glycol ou du propylène glycol. The solution to the problem posed also consists in providing a composition for the preparation, by mixing with water (for example distilled) essentially, of a carrier liquid for cooling installation and / or preservation of food products; the composition for the preparation of the coolant is essentially constituted by 10% to 30% in proportion by mass of methanol, and the balance to 100%, that is to say 70% to 90% being essentially constituted by ethylene glycol or propylene glycol .

Selon des modes préférentiels :
- ladite composition comporte en outre un inhibiteur de corrosion
- ladite composition comporte en outre un produit amère tel qu'un vomitif ou un répulsif
En d'autres termes, l'invention consiste à utiliser du méthanol comme additif à un liquide frigo porteur pour des installations de refroidissement et/ou de conservation de produits alimentaires, lequel liquide frigo porteur est essentiellement constitué par une solution aqueuse d'éthylène glycol ou de propylène glycol, pour améliorer les performances de transfert thermique dudit liquide particulièrement en diminuant la viscosité cinématique du mélange obtenu, c'est-à-dire permettant d'obtenir un mélange dont la viscosité cinématique est inférieure à la viscosité cinématique du liquide frigo porteur dénué dudit additif.
According to preferential modes:
- Said composition also comprises a corrosion inhibitor
- Said composition also comprises a bitter product such as an emetic or a repellent
In other words, the invention consists in using methanol as an additive to a carrier liquid for cooling and / or preserving installations for food products, which carrier liquid consists essentially of an aqueous solution of ethylene glycol. or propylene glycol, to improve the heat transfer performance of said liquid, in particular by reducing the kinematic viscosity of the mixture obtained, that is to say allowing a mixture to be obtained whose kinematic viscosity is lower than the kinematic viscosity of the refrigerated liquid carrier without said additive.

En effet il a été constaté de façon surprenante que conformément à l'invention, l'addition dans les proportions conformes à l'invention de méthanol dans une solution aqueuse d'éthylène glycol, permet d'obtenir une viscosité cinématique diminuée par rapport à la viscosité cinématique du même liquide frigo-porteur dénué du méthanol en tant qu'additif, et permet également d'obtenir un point de congélation inférieur à -10 C et donc compatible avec l'utilisation du liquide frigo-porteur pour des applications ou des installations de refroidissement et/ou de conservation de produits alimentaires. Indeed, it has been surprisingly found that, in accordance with the invention, the addition in the proportions in accordance with the invention of methanol in an aqueous solution of ethylene glycol, makes it possible to obtain a kinematic viscosity reduced compared to the kinematic viscosity of the same coolant without methanol as an additive, and also allows to obtain a freezing point below -10 C and therefore compatible with the use of the coolant for applications or installations cooling and / or preservation of food products.

Selon le besoin, afin de remédier partiellement au moins au caractère légèrement toxique de l'éthylène glycol contenu dans la solution aqueuse, il est intéressant conformément à l'un des aspects de l'invention d'utiliser un additif supplémentaire jouant un rôle de dissuasion et empêchant l'ingestion d'un produit alimentaire qui aurait été souillé du fait d'un contact accidentel avec le liquide frigo-porteur qui est véhiculé dans un échangeur thermique situé soit dans une chambre froide, soit dans une vitrine d'exposition à la vente de produits alimentaires. According to the need, in order to partially remedy at least the slightly toxic nature of the ethylene glycol contained in the aqueous solution, it is advantageous in accordance with one of the aspects of the invention to use an additional additive playing a deterrent role and preventing the ingestion of a food product which would have been soiled due to accidental contact with the coolant which is conveyed in a heat exchanger located either in a cold room or in a display case to the sale of food products.

L'invention procure en outre des liquides frigo-porteurs et des compositions permettant leur préparation d'un coût très réduit. The invention also provides coolants and compositions allowing their preparation at a very reduced cost.

Les nombreux avantages procurés par l'invention, seront mieux compris au travers de la description suivante qui illustre sans aucun caractère limitatif, des modes particuliers de réalisation l'invention. The numerous advantages provided by the invention will be better understood through the following description which illustrates without any limiting character, particular embodiments of the invention.

Exemple n" 1
On mélange dans des conditions normales de pression et à une température de 20"C, en proportion en masse, 32 % d'éthylène glycol, 3,8 % de méthanol et 64,2 % d'eau pour obtenir un liquide frigoporteur conforme à l'invention.
Example # 1
32% of ethylene glycol, 3.8% of methanol and 64.2% of water are mixed under normal pressure conditions and at a temperature of 20 ° C., in proportion by mass, to obtain a coolant in accordance with the invention.

Ces pourcentage en masse des différents constituants principaux du liquide frigo-porteur correspondent à des pourcentages en volume à 20 C de
- 30 % d'éthylène glycol, 5 % de méthanol et 65 % d'eau environ.
These percentage by mass of the various main constituents of the coolant liquid correspond to percentages by volume at 20 ° C.
- 30% ethylene glycol, 5% methanol and approximately 65% water.

On observe pour un tel liquide frigo-porteur une apparition des premiers cristaux à une température de -20 C environ, lors d'un essai de congélation du liquide frigo-porteur. One observes for such a coolant liquid an appearance of the first crystals at a temperature of about -20 C, during a freezing test of the coolant liquid.

On peut mesurer une viscosité cinématique du liquide frigo-porteur ainsi obtenu dont la valeur est inférieure de 2 x 10-6 à 3 x 10-6 m2 par seconde à la valeur de la viscosité d'un liquide frigo-porteur comportant le même pourcentage en volume d'éthylène glycol et dénué de méthanol, à savoir comportant 30 % en volume d'éthylène glycol et 70 % d'eau environ. We can measure a kinematic viscosity of the coolant liquid thus obtained whose value is lower by 2 x 10-6 to 3 x 10-6 m2 per second than the value of the viscosity of a coolant liquid with the same percentage by volume of ethylene glycol and devoid of methanol, namely comprising 30% by volume of ethylene glycol and approximately 70% of water.

On obtient par ailleurs pour un liquide frigo-porteur selon l'exemple de composition ci-dessus, les caractéristiques suivantes
- point d'éclair : 65" environ,
- viscosité cinématique : 3 x 10-6 m2 par seconde environ,
- chaleur spécifique : 3,7 kilojoule / (kilo degrés centigrades),
- conductivité thermique : 0,47 watt / (mètre degré centigrade),
- masse spécifique : 1060 kilos par m3,
Les quatre dernières caractéristiques ci-dessus étant mesurées à une température voisine de moins 7,5 C.
The following characteristics are also obtained for a coolant liquid according to the above composition example.
- flash point: around 65 ",
- kinematic viscosity: approximately 3 x 10-6 m2 per second,
- specific heat: 3.7 kilojoule / (kilo degrees centigrade),
- thermal conductivity: 0.47 watt / (meter degree centigrade),
- specific mass: 1060 kilos per m3,
The last four characteristics above are measured at a temperature close to minus 7.5 C.

On obtient donc conformément à ce premier exemple de réalisation d'un liquide frigo-porteur selon l'invention, un liquide frigo-porteur dont le point de congélation est suffisamment bas pour permettre de maintenir à des températures voisines de -5 C à -10 C des enceintes contenant des produits alimentaires et dont la viscosité cinématique est suffisamment basse pour permettre d'obtenir des échanges thermiques améliorés grâce notamment à un nombre de Reynolds plus élevé. We thus obtain in accordance with this first embodiment of a coolant liquid according to the invention, a coolant liquid whose freezing point is sufficiently low to allow to maintain at temperatures close to -5 C to -10 C enclosures containing food products and whose kinematic viscosity is low enough to allow improved heat exchange thanks in particular to a higher Reynolds number.

Exemple n" 2
On prépare un liquide frigo porteur comme dans l'exemple n 1, auquel on ajoute 0,1 gramme de dénatonium benzoate par litre de liquide frigo-porteur.
Example # 2
A liquid carrier liquid is prepared as in Example No. 1, to which 0.1 gram of denatonium benzoate is added per liter of liquid carrier liquid.

On mesure pour le liquide obtenu, les caractéristiques physiques ci-dessus, et on obtient des valeurs identiques à celles obtenues dans l'exemple 1. The physical characteristics above are measured for the liquid obtained, and values identical to those obtained in Example 1 are obtained.

Exemple n" 3
On réalise un mélange similaire à celui de l'exemple n" 1 en remplaçant l'éthylène glycol par du propylène glycol et on obtient une réduction sensible de la viscosité du mélange obtenu (par comparaison avec la viscosité d'un même mélange dépourvu de méthanol).
Example # 3
A mixture similar to that of Example 1 is produced by replacing the ethylene glycol with propylene glycol and a substantial reduction in the viscosity of the mixture obtained is obtained (by comparison with the viscosity of the same mixture devoid of methanol ).

Claims (9)

REVENDICATIONS 1. Liquide frigo-porteur pour installation de refroidissement et/ou de conservation de produits alimentaires caractérisé en ce qu'il est essentiellement constitué par une solution aqueuse d'éthylène glycol (ou de propylène glycol) et par du méthanol dont la proportion en masse dans le liquide est comprise entre 3 % et 10 %. 1. Refrigerant carrier liquid for cooling and / or preservation of food products characterized in that it is essentially constituted by an aqueous solution of ethylene glycol (or propylene glycol) and by methanol whose proportion by mass in the liquid is between 3% and 10%. 2. Liquide selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il comporte, en proportion en masse, entre 10 % et 40 % d'éthylène glycol ou de propylène glycol. 2. Liquid according to claim 1 characterized in that it comprises, in proportion by mass, between 10% and 40% of ethylene glycol or propylene glycol. 3. Liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 2 caractérisé en ce qu'il comporte, en proportion en masse, environ 60 % à 80 % d'eau, environ 3 % à 5 % de méthanol et le complément d'éthylène glycol ou de propylène glycol, soit environ 15 % à 37 %. 3. Liquid according to any one of claims 1 to 2 characterized in that it comprises, in proportion by mass, about 60% to 80% of water, about 3% to 5% of methanol and the complement of ethylene glycol or propylene glycol, about 15% to 37%. 4. Liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce qu'il comporte en outre un inhibiteur de corrosion, tel que par exemple du borate de sodium ou du méthasilicate de sodium. 4. Liquid according to any one of claims 1 to 3 characterized in that it further comprises a corrosion inhibitor, such as for example sodium borate or sodium methasilicate. 5. Liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce qu'il comporte en outre un produit dissuadant d'ingérer un produit alimentaire placé au contact dudit liquide, lequel liquide contient de préférence, en proportion en masse, moins de 1 % d'un produit amère, lequel produit amère est de préférence choisi parmi des produits vomitifs ou des produits répulsifs. 5. Liquid according to any one of claims 1 to 4 characterized in that it further comprises a product dissuading from ingesting a food product placed in contact with said liquid, which liquid preferably contains, in proportion by mass, less than 1% of a bitter product, which bitter product is preferably chosen from emetic products or repellent products. 6. Composition pour la préparation, par mélange avec de l'eau essentiellement, d'un liquide frigo porteur pour installation de refroidissement et/ou de conservation de produits alimentaires, caractérisé en ce qu'elle est essentiellement constituée par 10 % à 30 en proportion en masse de méthanol, le complément à 100 %, soit 60 % à 90 % étant essentiellement constitué par de l'éthylène glycol ou du propylène glycol. 6. Composition for the preparation, by mixing with water essentially, of a carrier liquid for cooling installation and / or preservation of food products, characterized in that it is essentially constituted by 10% to 30 in proportion by mass of methanol, the balance to 100%, ie 60% to 90% being essentially constituted by ethylene glycol or propylene glycol. 7. Composition selon la revendication 6 caractérisé en ce qu'elle comporte en outre un inhibiteur de corrosion. 7. Composition according to claim 6 characterized in that it further comprises a corrosion inhibitor. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 7 caractérisé en ce qu'elle en outre un produit amère tel qu'un vomitif ou un répulsif. 8. Composition according to any one of claims 6 to 7 characterized in that it also a bitter product such as an emetic or a repellent. 9. Utilisation du méthanol comme additif à un liquide frigo porteur pour des installations de refroidissement et/ou de conservation de produits alimentaires, lequel liquide frigo porteur est essentiellement constitué par une solution aqueuse d'éthylène glycol ou de propylène glycol, pour améliorer les performances de transfert thermique dudit liquide particulièrement en diminuant la viscosité cinématique du mélange obtenu.  9. Use of methanol as an additive to a carrier liquid for cooling and / or preservation of food products, which carrier liquid consists essentially of an aqueous solution of ethylene glycol or propylene glycol, to improve performance for thermal transfer of said liquid, in particular by reducing the kinematic viscosity of the mixture obtained.
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