FR2724924A1 - Brazing boron nitride to itself or to refractory metal or alloy - Google Patents
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Abstract
Description
PROCEDE D'ASSEMBLAGE D'UNE CERAMIQUE A BASE DE NITRURE
DE BORE AVEC UNE AUTRE CERAMIQUE IDENTIQUE
OU AVEC UN SUBSTRAT EN ALLIAGE METALLIQUE REFRACTAIRE
DESCRIPTION
Domaine de l'invention
L'invention a pour objet un procédé pour réaliser un assemblage réfractaire entre deux céramiques en nitrure de bore ou entre une céramique en nitrure de bore et un substrat en alliage métallique réfractaire.PROCESS FOR ASSEMBLING NITRIDE-BASED CERAMICS
BORON WITH OTHER IDENTICAL CERAMICS
OR WITH A REFRACTORY METAL ALLOY SUBSTRATE
DESCRIPTION
Field of the invention
The subject of the invention is a method for producing a refractory assembly between two boron nitride ceramics or between a boron nitride ceramic and a refractory metal alloy substrate.
Elle trouve une application dans le domaine du brasage à haute température (de l'ordre de 900 à 15000C). It finds an application in the field of high temperature brazing (of the order of 900 to 15000C).
Etat de la technique
Pour l'assemblage de céramiques, les techniques classiques de soudage qui font intervenir un faisceau d'énergie (par exemple soudage TIG, soudage laser, etc.) ne peuvent être utilisées du fait de la difficulté à faire fondre des céramiques.State of the art
For the assembly of ceramics, conventional welding techniques which involve an energy beam (for example TIG welding, laser welding, etc.) cannot be used because of the difficulty in melting ceramics.
Les deux techniques généralement utilisées par l'homme du métier pour réaliser des assemblages réfractaires de céramiques sont donc le soudage par diffusion en phase solide et le brasage réactif. The two techniques generally used by those skilled in the art to produce refractory ceramic assemblies are therefore solid phase diffusion welding and reactive brazing.
L'un des procédés connus de soudage par diffusion en phase solide consiste en un pressage uniaxial. Une telle technique de soudage permet uniquement l'assemblage de pièces ayant des formes simples. Son utilisation est donc très limitée. One of the known methods of welding by diffusion in solid phase consists in a uniaxial pressing. Such a welding technique only allows the assembly of parts having simple shapes. Its use is therefore very limited.
Un autre procédé de soudage par diffusion en phase solide consiste en une compression isostatique à chaud. Une telle technique nécessite de nombreuses préparations : fabrication d'une enveloppe, fermeture étanche sous vide, compression isostatique à chaud, et usinage final de l'enveloppe. L'application d'un tel procédé à l'assemblage d'une pièce de céramique en nitrure de bore avec un composé intermétallique Ni3AI est décrite dans l'article intitulé "Interfacial reaction of BN/Ni3Al" de T. C. CHOU, publié dans Appl. Another solid phase diffusion welding process is hot isostatic compression. Such a technique requires numerous preparations: fabrication of an envelope, sealing under vacuum, hot isostatic compression, and final machining of the envelope. The application of such a process to the assembly of a ceramic piece of boron nitride with an intermetallic compound Ni3AI is described in the article entitled "Interfacial reaction of BN / Ni3Al" by T. C. CHOU, published in Appl.
Physique Letters, vol. 53, nO 16 du 17 octobre 1988.Physics Letters, vol. 53, No. 16 of October 17, 1988.
La technique de brasage réactif utilise des brasures, généralement disponibles dans le commerce, pour assembler des céramiques. Ces brasures comportent pour la plupart une matrice de type AgCu (argent cuivre) à laquelle est ajouté du titane Ti pour promouvoir la liaison avec les pièces à assembler. The reactive brazing technique uses solders, generally commercially available, to join ceramics. Most of these solders include an AgCu type matrix (copper silver) to which Ti titanium is added to promote bonding with the parts to be assembled.
Les demandes de brevets US-A-4 711 386,
FR-A-2 285 213 et GB-A-2 141 370 décrivent toutes trois des procédés pour braser des pièces de céramique en nitrure de bore au moyen d'une brasure de type
AgCu + Ti. Chacune de ces demandes de brevet propose untraitement de la surface à braser différent.Patent applications US-A-4,711,386,
FR-A-2 285 213 and GB-A-2 141 370 all describe methods for brazing ceramic parts made of boron nitride using a type of solder
AgCu + Ti. Each of these patent applications proposes a different surface treatment to be brazed.
Cependant, un tel alliage de brasage (ou brasure) AgCu + Ti ne supporte qu'une température de fusion d'environ 650 à 780"C. En conséquence, les pièces assemblées selon cette technique de brasage réactif ne peuvent supporter qu'une température de service d'au plus 400 ou 5000C, ce qui ne peut être considéré comme du domaine des hautes températures. However, such an AgCu + Ti brazing alloy (or brazing) only supports a melting temperature of around 650 to 780 "C. Consequently, the parts assembled using this reactive brazing technique can only withstand a temperature service temperature of 400 or 5000C at most, which cannot be considered as high temperature.
Le brevet US-A-4 321 100 décrit un procédé de brasage utilisant un mélange de di-siliciures de molybdène avec un composé organique. Or, ce mélange est trop réfractaire (température de brasage supérieure à 1 5000C) pour la plupart des applications concernant le nitrure de bore. Par conséquent, les joints ainsi réalisés sont fragilisés par les contraintes résiduelles induites par les écarts des coefficients de dilatation entre les matériaux à assembler. US-A-4 321 100 describes a brazing process using a mixture of molybdenum di-silicides with an organic compound. However, this mixture is too refractory (brazing temperature above 1 5000C) for most applications concerning boron nitride. Consequently, the joints thus produced are weakened by the residual stresses induced by the differences in the expansion coefficients between the materials to be assembled.
En conséquence, aucun de ces procédés ne permet d'assembler des pièces de céramique en nitrure de bore par un brasage direct utilisant une brasure réactive. Consequently, none of these methods makes it possible to assemble ceramic parts made of boron nitride by direct brazing using reactive brazing.
Par ailleurs, la demande de brevet
EP-A-0 104 063 décrit un procédé de brasage après métallisation de la pièce de céramique à assembler. Ce procédé consiste à déposer une couche de métal non-actif sur la pièce de céramique puis à effectuer la fusion d'un mélange de poudres réactives (par exemple à base de Tantale) sur la première couche déposée. Il consiste ensuite à effectuer le brasage des pièces à assembler au moyen d'un alliage non-réactif. Cependant, la mise en oeuvre d'un tel procédé est relativement complexe et délicate puisqu'elle nécessite la manipulation de poudres hautement réactives.Furthermore, the patent application
EP-A-0 104 063 describes a brazing process after metallization of the ceramic part to be assembled. This process consists in depositing a layer of non-active metal on the ceramic piece then in melting a mixture of reactive powders (for example based on Tantalum) on the first layer deposited. It then consists in brazing the parts to be assembled using a non-reactive alloy. However, the implementation of such a process is relatively complex and delicate since it requires the handling of highly reactive powders.
Le brevet US-A-3 926 571 décrit également un procédé d'assemblage de pièces de céramique en nitrure de bore. Ce procédé consiste en une métallisation par hydrure puis un brasage des pièces decéramique. La métallisation par hydrure nécessitant une atmosphère réductrice (H2), ce procédé d'assemblage est donc complexe et délicat à mettre en oeuvre. US-A-3,926,571 also describes a method of assembling ceramic parts made of boron nitride. This process consists of metallization by hydride then brazing of the ceramic parts. Metallization by hydride requiring a reducing atmosphere (H2), this assembly process is therefore complex and delicate to implement.
Par ailleurs, l'article "Heat-and oxidation résistant joints by active brazing" de E. LUGSCHEIDER paru dans "Joining ceramics glass and metal" en
Mai 1993, décrit un procédé de brasage de céramiques en nitrure de silicium. Ce procédé consiste en une métallisation de la pièce à assembler avec un composé
AgCu + Ti puis en un brasage réfractaire non-réactif effectué à 1 2000C au moyen d'une brasure de matrice
PdNi.In addition, the article "Heat-and oxidation resistant joints by active brazing" by E. LUGSCHEIDER appeared in "Joining ceramics glass and metal" in
May 1993, describes a process for brazing ceramics in silicon nitride. This process consists in metallizing the part to be assembled with a compound
AgCu + Ti then in a non-reactive refractory brazing performed at 1 2000C by means of a matrix brazing
PdNi.
Or, cette métallisation n'adhère pas sur les céramiques en nitrure de bore. Ce procédé ne peut donc être mis en oeuvre pour assembler des céramiques en nitrure de bore. However, this metallization does not adhere to boron nitride ceramics. This process cannot therefore be used to assemble boron nitride ceramics.
Exposé de l'invention
La présente invention a justement pour but de remédier aux inconvénients des techniques précédentes. A cette fin, elle propose un procédé d'assemblage de pièces de céramique en nitrure de bore par brasage à très haute température après métallisation de la surface de l'une des pièces.Statement of the invention
The object of the present invention is precisely to remedy the drawbacks of the preceding techniques. To this end, it proposes a method of assembling ceramic parts made of boron nitride by brazing at very high temperature after metallization of the surface of one of the parts.
De façon plus précise, l'invention concerne un procédé pour réaliser un assemblage réfractaire d'une pièce de céramique en nitrure de bore (BN) avec un substrat de cette même céramique ou d'un alliage métallique réfractaire. Ce procédé se caractérise par le fait qu'il consiste, sous atmosphère neutre
- à métalliser au moins une face de la pièce de céramique ; et
- à braser la pièce de céramique métalliseeavec le substrat au moyen d'une brasure réactive à base d'or.More specifically, the invention relates to a method for producing a refractory assembly of a piece of ceramic made of boron nitride (BN) with a substrate of this same ceramic or of a refractory metal alloy. This process is characterized by the fact that it consists, under a neutral atmosphere
- metallizing at least one face of the ceramic part; and
- to braze the metallized ceramic piece with the substrate by means of a reactive gold-based solder.
Selon l'invention, l'opération de métallisation est réalisée à une température d'environ 900 à 950"C et l'opération de brasage est réalisée à une température au moins égale à 9500C. According to the invention, the metallization operation is carried out at a temperature of approximately 900 to 950 "C and the brazing operation is carried out at a temperature at least equal to 9500C.
Selon un mode de réalisation de l'invention, l'opération de métallisation est réalisée dans un four avec un alliage à base de titane (Ti). According to one embodiment of the invention, the metallization operation is carried out in an oven with a titanium-based alloy (Ti).
Selon une caractéristique de l'invention, les opérations de métallisation et de brasage sont effectuées sous vide avec une pression d'environ 10-5 mbar. According to a characteristic of the invention, the metallization and brazing operations are carried out under vacuum with a pressure of approximately 10-5 mbar.
Exposé détaillé de modes de réalisation de
l'invention
Le procédé selon l'invention consiste à assembler de façon réfractaire une pièce de céramique en nitrure de bore avec une seconde pièce de cette même céramique ou bien une pièce d'un alliage métallique réfractaire comportant, par exemple, du titane, du molybdène, du tungstène ou encore des bases nickel.Detailed description of embodiments of
the invention
The method according to the invention consists in assembling in a refractory fashion a piece of ceramic made of boron nitride with a second piece of this same ceramic or else a piece of a refractory metallic alloy comprising, for example, titanium, molybdenum, tungsten or nickel bases.
Pour une meilleure compréhension du texte, on désignera par "substrat", la seconde pièce de céramique ou la pièce en alliage métallique réfractaire. For a better understanding of the text, the second ceramic part or the refractory metal alloy part will be designated by "substrate".
Le procédé selon l'invention consiste tout d'abord à métalliser la surface de la pièce en céramique à assembler au substrat. Cette opération de métallisation consiste à recouvrir la surface de la pièce de céramique d'une couche d'un alliage à base d'argent (Ag) et de cuivre (Cu) auxquel est ajouté du titane (Ti) pour former un composé de métallisation. Ce composé AgCu + Ti a l'avantage d'être disponible dans le commerce, ce qui ne nécessite, de ce fait, aucune fabrication particulière. The method according to the invention firstly consists in metallizing the surface of the ceramic part to be assembled to the substrate. This metallization operation consists of covering the surface of the ceramic part with a layer of an alloy based on silver (Ag) and copper (Cu) to which is added titanium (Ti) to form a metallization compound. . This AgCu + Ti compound has the advantage of being commercially available, which therefore does not require any particular manufacture.
Pour permettre le dépôt d'une couche de ce composé AgCu + Ti, ledit composé est tout d'abord fondu dans un four sous atmosphère neutre, puis déposé sur la surface de la pièce en nitrure de bore. De préférence, la température choisie pour la fonte de l'alliage est comprise entre 900 et 9500C de façon à permettre une réaction du nitrure de bore (NB) qui est, comme le sait l'homme de métier, un matériau très difficile à mouiller. To allow the deposition of a layer of this AgCu + Ti compound, said compound is first melted in an oven in a neutral atmosphere, then deposited on the surface of the part made of boron nitride. Preferably, the temperature chosen for the melting of the alloy is between 900 and 9500C so as to allow a reaction of boron nitride (NB) which is, as the skilled person knows, a material very difficult to wet .
Une telle opération de métallisation a pour principal but d'assurer la création, dans la pièce en nitrure de bore, d'une zone de réaction contrôlée entre le titane et le nitrure de bore, c'est-à-dire d'une zone sans porosités, ni quantités importantes de composés fragilisants. The main purpose of such a metallization operation is to ensure the creation, in the boron nitride part, of a controlled reaction zone between titanium and boron nitride, that is to say a zone without porosities, nor significant quantities of embrittling compounds.
Cette opération de métallisation a été décrite pour un dépôt de AgCu + Ti. Toutefois, l'homme de l'art comprendra aisément que l'opération de métallisation de cette pièce en nitrure de bore peut se faire avec de nombreux autres alliages dans un four ou au moyen de toutes autres techniques de métallisation telles que les dépôts PVD Spray ou cVD suivis de recuits. This metallization operation has been described for a deposit of AgCu + Ti. However, those skilled in the art will readily understand that the metallization operation of this boron nitride part can be carried out with numerous other alloys in an oven or by means of any other metallization techniques such as PVD Spray deposits. or cVD followed by annealing.
En outre, l'opération de métallisation décrite est réalisée sous atmosphère neutre, c'est-à-dire sous atmosphère de gaz neutre (en présence d'Ar, He ou Xe). Néanmoins, pour une mise en oeuvre plus aisée dans les installations industrielles, elle peut être réalisée sous vide secondaire, c'est-à-dire sous un vide d'une pression avoisinant 10-5 mbar. In addition, the metallization operation described is carried out under a neutral atmosphere, that is to say under an atmosphere of neutral gas (in the presence of Ar, He or Xe). However, for easier implementation in industrial installations, it can be carried out under secondary vacuum, that is to say under a vacuum of a pressure of around 10-5 mbar.
Le procédé selon l'invention consiste, de plus, en une opération de brasage de la pièce en nitrure de bore avec le substrat. Avantageusement, cette opération s'effectue en atmosphère neutre ou sous vide secondaire comme expliqué ci-dessus. The method according to the invention also consists in a soldering operation of the boron nitride part with the substrate. Advantageously, this operation is carried out in a neutral atmosphere or in a secondary vacuum as explained above.
Selon l'invention, ce brasage est réalisé au moyen d'un alliage à base d'or tAu), à une température comprise entre 900 et 1 5000C. Cet alliage à base d'or (qui constitue la brasure) peut être, par exemple du AuNi, AuPd, AuCu ou encore de l'or pur. According to the invention, this brazing is carried out by means of a gold-based alloy (tAu), at a temperature between 900 and 1 5000C. This gold-based alloy (which constitutes the solder) can be, for example AuNi, AuPd, AuCu or even pure gold.
L'or ayant la propriété d'être inoxydable, son utilisation dans un alliage de brasage a pour avantage de rendre l'assemblage très peu sensible à la corrosion, et en particulier à l'oxydation à haute température. Since gold has the property of being stainless, its use in a brazing alloy has the advantage of making the assembly very insensitive to corrosion, and in particular to oxidation at high temperature.
De préférence, l'opération de brasage selon l'invention est réalisée à une température de brasage comprise entre 9500C et 1 2000C. En effet, une brasure réfractaire réalisée à une telle température permet d'obtenir des joints entre la pièce en nitrure de bore et le substrat qui sont mécaniquement résistants à de hautes températures, ce qui signifie que la température de service pour un tel assemblage peut avoisiner les 500 C, voire les 800"C. Preferably, the brazing operation according to the invention is carried out at a brazing temperature between 9500C and 12000C. Indeed, a refractory brazing performed at such a temperature makes it possible to obtain joints between the boron nitride part and the substrate which are mechanically resistant to high temperatures, which means that the service temperature for such an assembly can be close to 500 C, or even 800 "C.
Le procédé qui vient d'être décrit peut être mis en oeuvre pour différentes sortes de nitrures de bore. En effet, comme pour la plupart des matériaux non-métalliques, il est difficile de fabriquer des pièces de forme complexe. Aussi est-il généralement préférable de fabriquer des structures à partir d'éléments en céramique de formes simples, puis d'assembler ces éléments par des assemblages BN/BN ou
BN/métal selon le procédé de l'invention. Or, ces éléments peuvent être réalisés à partir de différentes sortes de nitrure de bore.The process which has just been described can be implemented for different kinds of boron nitrides. Indeed, as with most non-metallic materials, it is difficult to manufacture parts of complex shape. It is therefore generally preferable to manufacture structures from ceramic elements of simple shapes, then to assemble these elements by BN / BN assemblies or
BN / metal according to the method of the invention. However, these elements can be produced from different kinds of boron nitride.
Ces éléments peuvent, par exemple, être réalisés dans un composé HBC (Hot Pressed Boron
Nitride, en terme anglosaxon), commercialisé par la
Société Union Carbide. Ce composé est un nitrure de bore pressé à chaud, de la plus haute pureté actuellement disponible sur le marché. Ce composé HBC ayant une constante diélectrique basse et une reprise d'humidité nulle, il constitue un matériau idéal pour des applications en hyperfréquences, telles que des fenêtres d'antennes, des substrats ou encore des isolateurs électriques. These elements can, for example, be produced in a HBC compound (Hot Pressed Boron
Nitride, in Anglo-Saxon terms), marketed by
Union Carbide Company. This compound is a hot pressed boron nitride, of the highest purity currently available on the market. This HBC compound having a low dielectric constant and zero moisture uptake, it is an ideal material for microwave applications, such as antenna windows, substrates or electrical insulators.
Ces éléments peuvent aussi être réalisés à base de nitrure de bore de grade M26 commercialisé par la Société Carborendum. Ce composé est en fait un nitrure de bore chargé en silice, possédant une tenue mécanique sensiblement renforcée (par rapport au HBC). These elements can also be produced on the basis of boron nitride of grade M26 sold by the Company Carborendum. This compound is in fact a boron nitride loaded with silica, having a substantially reinforced mechanical resistance (compared to HBC).
Ce composé M26 est facile à usiner et combine une bonne conductibilité thermique avec une excellente isolation électrique. Il possède en outre une bonne tenue à l'érosion par plasma. Il constitue, de ce fait, un bon matériau pour réaliser des chambres à accélération de particules, par exemple dans les moteurs spatiaux de satellites.This M26 compound is easy to machine and combines good thermal conductivity with excellent electrical insulation. It also has good resistance to plasma erosion. It therefore constitutes a good material for producing particle acceleration chambers, for example in space engines of satellites.
Ces éléments en céramiques peuvent en outre être réalisés à partir du composé PBN (Pyrolytic boron nitride, en termes anglosaxons), commercialisé par la
Société UNION CARBIDE. Ce composé, qui a la propriété d'être fortement anisotrope, est un matériau intéressant pour l'industrie électronique et souvent utilisé sous forme de creuset réfractaire pour la cristallogénèse.These ceramic elements can also be produced from the PBN compound (Pyrolytic boron nitride, in Anglo-Saxon terms), sold by the
UNION CARBIDE company. This compound, which has the property of being highly anisotropic, is an interesting material for the electronics industry and often used in the form of a refractory crucible for crystallogenesis.
Ces éléments de formes simples peuvent aussi être réalisés en nitrure de bore cubique, connu de l'homme de l'art pour sa dureté et souvent utilisé pour la fabrication d'outillage destiné à l'usinage de l'acier. These elements of simple shapes can also be made of cubic boron nitride, known to those skilled in the art for its hardness and often used for the manufacture of tools intended for the machining of steel.
Un premier exemple d'application du procédé de l'invention va maintenant être décrit. Il consiste en l'assemblage d'une pièce de céramique en HBC avec un substrat en tungstène pur (W). L'opération de métallisation de la surface de la pièce en HBC est effectuée avec un alliage TiCuSil (commercialisé par la
Société WESGO) qui comporte 68,8 % d'argent, 26,7 % de cuivre et 4,5 % de titane. Cette métallisation est réalisée sous vide secondaire, dans un four à 9500C avec une durée de palier de cinq minutes. La couche métallisée (nommée aussi feuillard de brasure) déposée pour recouvrir la surface de la pièce en HBC a une épaisseur de 75 um.A first example of application of the method of the invention will now be described. It consists of assembling a piece of HBC ceramic with a pure tungsten substrate (W). The metallization operation of the surface of the HBC part is carried out with a TiCuSil alloy (marketed by
WESGO Company) which contains 68.8% silver, 26.7% copper and 4.5% titanium. This metallization is carried out under secondary vacuum, in an oven at 9500C with a plateau duration of five minutes. The metallized layer (also called brazing strip) deposited to cover the surface of the HBC part has a thickness of 75 μm.
L'opération de brasage est ensuite effectuée avec l'alliage Nioro (commercialisé par la
Société WESGO) qui comporte 82 e d'or et 18 % de nickel. Le brasage est réalisé sous vide secondaire, à une température de 980"C et avec une durée de palier de cinq minutes. La brasure obtenue est prise en "sandwich" entre la surface métallisée et le substrat en tungstène ; elle a une épaisseur de 100 um
Dans un second exemple d'application du procédé de l'invention, une pièce de HBC est assemblée avec un substrat en tungstène pur. L'opération de métallisation est tout à fait identique à celle du premier exemple.The brazing operation is then carried out with the Nioro alloy (marketed by
WESGO Company) which contains 82 e of gold and 18% of nickel. The soldering is carried out under secondary vacuum, at a temperature of 980 "C and with a plateau duration of five minutes. The solder obtained is sandwiched between the metallized surface and the tungsten substrate; it has a thickness of 100 um
In a second example of application of the method of the invention, a piece of HBC is assembled with a pure tungsten substrate. The metallization operation is completely identical to that of the first example.
L'opération de brasage peut être effectuée avec une brasure constituée d'or pur. Le brasage est réalisé sous vide secondaire à une température de 1 200"C, avec une durée de palier de cinq minutes. The brazing operation can be carried out with a solder made of pure gold. Brazing is carried out under secondary vacuum at a temperature of 1,200 "C, with a step time of five minutes.
Pour cet assemblage BN/W réalisé à l'or pur, un test mécanique en cisaillement a été réalisé pour tester la liaison entre la pièce en HBC et le substrat en tungstène. La rupture de la liaison a été constatée pour une force de 28 MPa qui correspond sensiblement à la force de rupture du nitrure de bore. For this BN / W assembly produced with pure gold, a mechanical shear test was carried out to test the connection between the HBC part and the tungsten substrate. The rupture of the connection was noted for a force of 28 MPa which corresponds substantially to the breaking force of the boron nitride.
Dans un troisième exemple d'application du procédé de l'invention, une pièce de HBC est assemblée avec un substrat en tungstène. L'opération de métallisation est également similaire à celle du premier exemple. In a third example of application of the method of the invention, a piece of HBC is assembled with a tungsten substrate. The metallization operation is also similar to that of the first example.
L'opération de brasage est réalisée sous vide secondaire avec une brasure en alliage paloro (commercialisé par WESGO), comportant 92 % d'or et 8 % de palladium et portée à une température de 1 2600C avec une durée de palier de cinq minutes. The brazing operation is carried out under secondary vacuum with a brazing in paloro alloy (marketed by WESGO), comprising 92% gold and 8% palladium and brought to a temperature of 12,600C with a bearing time of five minutes.
Le procédé de l'invention tel que décrit précédemment permet donc de réaliser des joints d'assemblage mécaniquement résistants à des températures de l'ordre de 500 à 800"C. Il a en outre l'avantage de permettre l'utilisation de brasures disponibles dans le commerce (par exemple l'alliage
AgCu + Ti, etc.), d'où un coût de brasage tout à fait intéressant.The method of the invention as described above therefore makes it possible to produce assembly joints that are mechanically resistant to temperatures of the order of 500 to 800 "C. It also has the advantage of allowing the use of available solders commercially (e.g. alloy
AgCu + Ti, etc.), hence a very attractive soldering cost.
On ne sortirait pas du brevet si à la place du titane, on utilisait du zirconium ou du hafnium qui sont des métaux aux propriétés physico-chimiques très voisines de celles du titane. We would not get out of the patent if instead of titanium, we used zirconium or hafnium which are metals with physicochemical properties very close to those of titanium.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9411526A FR2724924A1 (en) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | Brazing boron nitride to itself or to refractory metal or alloy |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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Family Applications (1)
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