FR2706037A1 - Procédé d'analyse en continu des composés organiques volatils contenus dans une atmopshère à analyser, module de préconcentration et chromatographe correspondants. - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé d'analyse en continu des composés organiques volatils contenus dans une atmosphère à analyser, ainsi qu'un module de préconcentration de ces composés et un chromatographe comportant un tel module. Selon l'invention, le module de préconcentration comporte notamment un piège (15) constitué d'un tube métallique (16) vitrifié intérieurement et adapté pour contenir un adsorbant solide (35), une vanne six voies (12), des moyens d'injection (30a) et de détection (30b) et une colonne chromatographique (13). Avantageusement, la vanne 12 permet dans une phase de prélèvement de faire passer l'atmosphère à analyser dans le piège, tandis que, de manière totalement indépendante un gaz vecteur (GV) circule dans la colonne, et dans une phase d'analyse de balayer le piège et la colonne en série avec un même gaz vecteur. Le dispositif selon l'invention est ainsi adapté pour réaliser de manière automatique et en continu des analyses d'atmosphère libres ou confinées.

Description

PROCEDE D'ANALYSE EN CONTINU DES COMPOSES ORGANIQUES VOLATILS CONTENUS

DANS UNE ATMOSPHERE A ANALYSER,

MODULE DE PRECONCENTRATION ET CHROMATOGRAPHE CORRESPONDANTS

La présente invention concerne un procédé d'analyse en continu des composés organiques volatils contenus dans une atmosphère à analyser, ainsi qu'un module de préconcentration de ces composés et un chromatographe comportant un tel module.10 En matière d'environnement et de pollution, l'étude des atmosphères (libres ou confinées) a une grande importance. En ce qui concerne la composition de l'air atmosphérique, il est connu que l'activité humaine et industrielle la modifie, non pas au niveau des composés majoritaires (azote, oxygène,...), mais au niveau des composés présents à l'état de traces, tels que les Composés Organiques Volatils (COV) d'origine biogénique et/ou anthropogénique (pesticides, hydrocarbures, oxydants, aérosols,...). Les COV peuvent jouer un rôle dans les équilibres biosphère-atmosphère ainsi que dans les bilans

radiatifs de la planète et sur la chimie de l'atmosphère.

Pour mieux comprendre (et peut-être contrôler) ces phénomènes et leurs interactions, il est nécessaire de les mesurer en continu. Or, les COV les plus réactifs sont souvent présents à des concentrations de l'ordre de la

partie par billion (ppb) voire même inférieure.

En ce qui concerne les atmosphères confinées, comme celles des ateliers, hôpitaux, chambres de conservation d'aliments,... etc., il est également nécessaire de mettre en place des dispositifs d'analyse et de contrôle en continu des COV susceptibles de nuire à la sécurité (ou à la santé) de l'homme et à la qualité des produits. Ainsi, il existe un grand nombre de produits nuisants ou suspects, faisant l'objet de normes quant aux

concentrations limites d'exposition admises.

Il existe déjà des procédés et des dispositifs d'analyse en continu, notamment tels que décrits dans le brevet EP 0.091.928 (Rittfeldt) Selon ce brevet, le procédé d'analyse consiste à effectuer une préconcentration des composés à analyser par adsorption sur un adsorbant solide, puis une5 thermodésorption rapide pour les injecter dans une colonne chromatographique en vue de leur analyse. Selon ce brevet, on utilise comme gaz vecteur tout au long de la préconcentration puis dans la colonne chromatographique, l'air prélevé pour analyse.10 L'inconvénient majeur d'un tel dispositif réside dans le fait que l'air qui circule dans la colonne d'analyse n'a été purifié que des contaminants retenus dans l'adsorbant. En supposant d'ailleurs que tous ces contaminants ont bien été retenus. Cependant, dans l'air, il existe d'autres contaminants et ceux-ci vont venir perturber, voire fausser l'analyse faite dans la colonne chromatographique. En outre, un tel procédé présente l'inconvénient de continuer à alimenter en produit contaminant l'adsorbant pendant la période de

thermodésorption. Ce qui perturbe encore la mesure.

Un autre inconvénient du procédé selon ce brevet réside dans le fait que la circulation de l'air à analyser est effectuée par une pompe aspirante. De ce fait, le débit d'air est mal maîtrisé et très difficile à réguler, ce qui créé des volumes morts, et des résistances

d'écoulement tout au long de la chaîne d'analyse.

Le but de la présente invention est de pallier l'ensemble de ces inconvénients, et notamment d'éviter que le gaz vecteur perturbe l'analyse par les contaminants qu'il pourrait contenir. De même, on cherche à effectuer une régulation aisée de la circulation de fluide dans la colonne afin d'éviter toutes les perturbations dues

aux volumes morts et aux résistances d'écoulement.

A cet effet, la présente invention concerne un procédé d'analyse en continu des composés organiques volatils contenus dans une atmosphère à analyser, ledit procédé étant du type consistant à: - prélever un volume déterminé de l'atmosphère à analyser, - concentrer les composés organiques volatils présents dans l'atmosphère à analyser en les piégeant dans un élément adsorbant soumis à un balayage par l'atmosphère a analyser, injecter par thermodésorption les composés organiques volatils piégés, dans une colonne d'analyse chromatographique,10 - analyser les composés organiques volatils injectés, - et refroidir l'élément adsorbant et la colonne, puis reprendre l'ensemble des étapes précédentes pour un nouveau cycle de prélèvement et d'analyse,15 ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il consiste à: a) dans une première phase, dite de prélèvement: prélever et préconcentrer l'atmosphère à analyser selon un premier circuit, - et simultanément balayer la colonne chromatographique par un gaz vecteur selon un second circuit distinct et indépendant du premier, b) et dans une seconde phase, dite d'analyse: - analyser les composés organiques volatils en balayant avec le gaz vecteur l'ensemble des premier et second circuits mis en communication. Ainsi, dans la phase de prélèvement, deux circuits indépendants sont constitués: d'une part un premier circuit comprenant l'adsorbant o circule l'atmosphère à analyser grâce à une pompe d'aspiration, et d'autre part, un second circuit comprenant la chaîne chromatographique balayée par le gaz vecteur pur. Ainsi, pendant cette phase de prélèvement, les COV de l'atmosphère à analyser sont adsorbés sur l'adsorbant qui est isolé de la chaîne chromatographique, cependant que le gaz vecteur pur assure la purge de la chaîne chromatographique et la stabilisation du signal (signal sensiblement plat, sans bruit de fond). Pendant la phase d'analyse on réalise un nouveau circuit afin de mettre le gaz vecteur pur en communication avec l'adsorbant et avec la chaîne chromatographique. Le chauffage rapide de l'adsorbant est alors mis en oeuvre pour réaliser la thermodésorption des composés piégés: le gaz vecteur balaie l'adsorbant et entraîne les COV vers la colonne chromatographique o10 l'analyse est effectuée. Pendant l'analyse l'adsorbant est refroidi jusqu'à la température ambiante, et un nouveau

cycle (préconcentration, thermodésorption, analyse) peut être automatiquement initié.

Grâce à de telles dispositions on garantit la pureté du gaz vecteur, et on obtient une meilleure précision des mesures puisque l'on s'affranchit de l'injection des contaminants pendant la période de thermodésorption. Avantageusement, le gaz vecteur utilisé est insufflé sous pression. De ce fait, on supprime les volumes morts et les résistances d'écoulement. On assure

également une régulation homogène et constante du débit du gaz vecteur sur l'ensemble du cycle.

La présente invention concerne également un module de préconcentration de composés organiques volatils présents dans une atmosphère en vue de leur analyse, ledit module étant du type comportant: - un moyen formant piège adapté pour retenir les composés organiques volatils, - un moyen de chauffage du piège associé à des moyens de commande et de contrôle, - un moyen d'aspiration de l'atmosphère à analyser adapté pour faire circuler l'atmosphère aspirée au travers du piège, ledit module étant caractérisé en ce qu'il comporte en outre: - une vanne multivoies adaptée pour présenter au moins deux positions: une première position, dite de prélèvement, dans laquelle un premier circuit est établi entre le moyen d'aspiration et le piège, et un second circuit est établi de manière simultanée, entre une source5 de gaz vecteur sous pression et un orifice d'injection vers une colonne chromatographique, lesdits premier et second circuits étant distincts et indépendants,. et une seconde position, dite d'analyse, dans laquelle les premier et second circuits sont mis en communication, - et des moyens de gestion et de commande des permutations de la vanne multivoies entre la première et la seconde position. Dans la phase de prélèvement, la vanne multivoies est placée dans une première position adaptée pour assurer un balayage du piège par l'atmosphère à analyser tandis que du gaz vecteur est dirigé vers la colonne chromatographique. Dans la phase d'analyse, cette même vanne assure selon une seconde position, le balayage du piège et de la chaîne chromatographique par le gaz vecteur. Avantageusement, lors de la phase de prélèvement, l'adsorbant contenu dans le piège est balayé selon un premier sens de circulation tandis que, lors de la phase d'analyse, il est balayé par le gaz vecteur selon un sens opposé au premier. Ce balayage par le gaz vecteur en sens opposé permet d'expulser plus facilement les COV piégés par l'adsorbant. En effet, les COV ont tendance à être piégés dans la phase de prélèvement au début de leur progression dans l'adsorbant. Or, à la phase d'analyse et après chauffage du piège, le gaz vecteur dirigé en sens inverse permet une relocalisation des composés piégés et une expulsion aisée de ceux-ci puisqu'ils n'ont pas

retraverser l'ensemble de l'adsorbant pour être extraits.

Avantageusement, le piège selon l'invention n'est pas placé à l'intérieur d'un four pour permettre la thermodésorption, comme cela est réalisé de manière classique. En effet, la réalisation du piège sans la forme d'un tube métallique gaine intérieurement de verre permet

en faisant circuler un courant électrique dans ce tube métallique de le chauffer. De ce fait, la montée en température du piège est très rapide, ainsi que le5 refroidissement.

La présente invention concerne également un chromatographe caractérisé en ce que la colonne

chromatographique est réalisée par enroulement d'un tube métallique autour d'un noyau et se présente sous la forme10 générale d'un cylindre de faible épaisseur.

L'intérêt du chromatographe selon l'invention réside dans le fait que la colonne chromatographique présente, en outre, des moyens de chauffage et de refroidissement propres et qu'ainsi, elle peut fonctionner à différentes températures de manière complètement indépendante de la température des moyens

d'injection et de détection, ou de celle du piège.

Avantageusement, il en résulte une meilleure séparation des produits contenus dans l'atmosphère à analyser et donc une meilleure sensibilité

de l'analyse.

D'autre objets, caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la

description qui suit, à titre d'exemple non limitatif, en

référence aux dessins annexés dans lesquels: - la figure 1 est une vue schématique en plan montrant le module de préconcentration et le chromatographe selon l'invention, - la figure 2 est une vue schématique en plan illustrant la phase de prélèvement du procédé selon l'invention, - et la figure 3 est une vue schématique en plan illustrant la phase d'analyse du procédé selon l'invention. Selon le mode de réalisation représenté à la figure 1, le chromatographe 10 selon l'invention comporte: - un module de préconcentration 11 comportant un piège 15 et une vanne six voies 12, une pompe P de faible puissance, - une colonne chromatographique 13 - et des moyens électroniques 14 de gestion et de commande de l'ensemble de ces éléments.

Le piège 15 est constitué par un tube métallique 16 gainé intérieurement.

A l'intérieur de ce piège, est placé un élément adsorbant 35, par exemple un polymère poreux commercialisé sous la dénomination de "Tenax TA". Cet adsorbant est maintenu en place dans le piège par deux bouchons de laine de verre 17 rendus inertes par silylation. A chacune des extrémités du piège, des raccords 18 le connectent avec des conduites 19 et 20. Ces conduites sont reliées d'autre part à la vanne six voies 12. Le piège est également muni de deux connecteurs électriques 21 en contact avec le tube métallique 16 d'une part, et avec un transformateur 22

d'autre part.

Un thermocouple 36 de contrôle de la température régnant à l'intérieur du piège est également prévu. Le module de préconcentration 11 selon l'invention est muni de moyens 14 de contrôle et de

commande de la vanne 12.

La vanne 12 permet de réaliser deux schémas de circulation différents. Cette vanne reçoit, outre les conduites 19 et 20, une conduite 23 d'amenée de gaz vecteur GV, une conduite 24 d'amenée de l'atmosphère à analyser, une conduite d'évacuation 25 et une conduite

d'injection 26 vers la colonne chromatographique 13.

Comme représentée aux figures 2 et 3, cette vanne six voies est adaptée dans une première phase dite de prélèvement pour présenter une première position dans laquelle on prélève une atmosphère à analyser par la conduite 24. Cette atmosphère arrive à la vanne 12 o elle est dirigée vers la conduite 20 et traverse l'ensemble du piège 15. A la sortie du piège l'atmosphère est alors dirigée par la conduite 19 jusqu'à la vanne 12 puis vers la pompe P et l'extérieur par la conduite 25.5 Ainsi, un premier circuit est créé dans lequel l'atmosphère prélevée circule dans le piège 15 selon le sens de la flèche F puis est évacuée. Pendant cette première phase, un second circuit est activé dans lequel du gaz vecteur (GV) est introduit sous pression dans la vanne 12 par la conduite 23 puis via la conduite d'injection 26 à travers toute la colonne 13. Ce second circuit est

indépendant du premier.

Le fait que le gaz vecteur soit insufflé sous pression permet d'assurer un débit constant et réglable au travers de l'ensemble du chromatographe. La pompe P n'est présente que pour assurer l'évacuation vers l'extérieur de l'atmosphère prélevée. Cette pompe peut dont

être de faible puissance.

Dans une seconde phase, après permutation de la vanne 12 (figure 3) qui présente alors une seconde position, l'atmosphère prélevée par la conduite 24 est évacuée directement par la conduite 25 et la pompe P. Par contre, le gaz vecteur introduit sous pression par la conduite 23 est dirigé via la conduite 19 à travers le piège 15 selon le sens de la flèche G, puis via la conduite jusqu'à la vanne 12 d'o il est redirigé vers la

colonne 13, via la conduite 26.

Lors de cette seconde phase, le piège et la colonne sont ainsi balayés en continu l'un à la suite de

l'autre (en série), par le même gaz vecteur.

On notera que la colonne n'est ainsi jamais

directement traversée par l'atmosphère à analyser.

Le fonctionnement de ce module de

préconcentration est décrit ci-après.

Dans une première phase, l'atmosphère à analyser est aspirée puis traverse le piège 15 selon la flèche F, comme précédemment décrit. Durant le passage de l'atmosphère à analyser dans le piège 15, les COV contenus

dans cette atmosphère sont retenus par l'adsorbant 35.

Ainsi, pendant toute la phase de prélèvement, les COV s'accumulent dans cet adsorbant. Cette phase se poursuit pendant un temps prédéterminé de telle sorte qu'un volume5 prédéterminé d'atmosphère à analyser soit prélevé. Pendant toute cette phase, un gaz vecteur circule dans la colonne selon un circuit indépendant de celui de l'atmosphère à analyser. Ce gaz vecteur peut être de l'azote, ou tout autre gaz pur ne perturbant pas l'analyse chromatographique, comme par exemple de l'argon, de l'hydrogène, de l'hélium, du néon ou tout autre gaz rare et inerte. Lorsque le volume prédéterminé d'atmosphère à analyser a été prélevé et dans le cas ou le gaz vecteur n'est pas de l'azote, on permute la vanne 12 en seconde position et de ce fait, le gaz vecteur (GV) est injecté

dans la conduite 19 pendant quelques instants, pour éliminer les traces d'azote présentes dans l'adsorbant avant la phase de thermodésorption.

Pendant ce temps dit de purge, aucun des COV piégés dans l'adsorbant n'est extrait. Dès que cette purge est terminée, on chauffe le piège, et pour cela on alimente en courant le tube métallique 16. La montée en température à l'intérieur du piège est très rapide. A titre d'exemple, on passe de 15 à 250 C en une dizaine de secondes. Cette montée en température est contrôlée par le thermocouple 36. Lors de la thermodésorption, les COV piégés dans l'adsorbant sont extraits. Or, le piège et la colonne sont balayés par un même flux de gaz vecteur. Dans le piège, ce gaz vecteur se déplace dans le sens de la flèche G inverse au sens de celui de la flèche F dans la phase de prélèvement. De ce fait, les COV libérés par le piège 15 sont emportés par le gaz vecteur GV vers la colonne 13 pour y être analysés. Lorsque la thermodésorption est complète, le chauffage du piège est arrêté. Quand le piège est à température ambiante, la vanne six voies est de nouveau permutée pour se retrouver en première position. La phase de refroidissement s'effectue par effet Venturi (ou Vortex) et/ou en utilisant des éléments à effet Peltier et/ou par circulation d'air. Une fois froid, un nouveau cycle de prélèvement et d'analyse est initialisé. 5 En variante, on notera que l'on peut utiliser plusieurs pièges en parallèles, chacun ayant ses spécificités propres concernant la détermination de COV particuliers. A cet effet, on peut utiliser en tant qu'adsorbant trois catégories d'éléments différents:10 les adsorbants carbonés, tel que du charbon actif, ou ceux commercialisés sous la dénomination

Ambersorb, Carbotrap,...

- les polymères poreux tels ceux commercialisés sous la dénomination Porapaks, Chromosorbs,

XADs, Tenax,...

- les tamis moléculaires du type Zéolithe,

Silicagel, Alumine,....

On notera en outre, qu'en combinant ces différents adsorbants, la sélectivité du piège 15 peut être

améliorée.

La présente invention concerne non seulement le module de préconcentration ci-dessus décrit,

mais aussi un chromatographe associé à un tel module.

Tel que représenté à la figure 1, ce chromatographe comporte le module 11 et la vanne six voies 12 déjà décrits ainsi que des moyens d'injection 30a et de détection 30b associés à un premier moyen de chauffage 33, et une colonne chromatographique 13 associée à un second moyen de chauffage 31, les premier et second moyens de chauffage étant indépendants l'un de l'autre. Il est à noter que ce chromatographe peut présenter plusieurs moyens

de détection 30b distincts.

Le chromatographe comporte encore des moyens électroniques 14 de gestion et de commande adaptés pour gérer en automatique l'ensemble des cycles de prélèvement et d'analyse. Ces moyens électroniques 14 sont constitués par un ensemble de cartes classiques et sont gérés par un microprocesseur. Ce microprocesseur gère non seulement l'automatisme général du chromatographe, mais

également les permutations de la vanne 12 ainsi que le chauffage du piège 15 et les moyens de chauffage 31 et 33.

Un tel chromatographe est portable. Son poids et son encombrement sont faibles et il est donc possible de le déplacer et d'effectuer l'ensemble des analyses sur le terrain. Un tel chromatographe est en outre destiné à être mis en place dans des lieux, inaccessibles à l'homme de manière prolongée (atmosphère polluée, dangereuse et/ou irradiations,...). On notera que l'un des intérêts de ce chromatographe réside dans le fait que le chauffage de la colonne 31 est indépendant de celui des moyens d'injection 30a et de détection 30b et, bien sûr, totalement indépendant de celui du piège 15. Ceci permet de

réaliser une meilleure sélectivité de la mesure.

Le gradient de température appliqué à la colonne varie par exemple du sub-ambiant à 130 C. Ce chauffage est obtenu par contact de la colonne 13 avec un bloc en aluminium 31 chauffé qui constitue le premier moyen de chauffage 31. Un tel chauffage présente la particularité

d'être direct et très rapide.

La colonne chromatographique 13 utilisée

peut être du type capillaire ou non, et est métallique.

Cette colonne est constituée par l'enroulement d'un tube métallique autour d'un noyau. Chaque extrémité latérale du noyau est recouverte d'un disque 34 assurant la cohésion de l'ensemble. La colonne ainsi constituée présente une forme globalement cylindrique et est de faible épaisseur. Des éléments à effet Peltier sont portées par un de ces disques 34 (ou les deux) et assurent le refroidissement de la colonne. Ce refroidissement peut être également obtenu par

effet Vortex et/ou par circulation d'air.

Dans un même chromatographe, il est possible d'utiliser une pluralité de colonnes 13 dont les diamètres intérieurs sont différents ou non. Bien sur, il est aisé le cas échéant, de remplacer une colonne par une autre mieux adaptée à la détermination du ou des COV recherchés, car les colonnes sont amovibles. Il est à noter que l'ensemble du dispositif

fonctionne en continu de manière totalement automatique.

Pour améliorer la précision de la mesure, on effectue de manière cyclique (par exemple tous les dix cycles d'analyse) un cycle "de blanc". Un tel cycle est réalisé sans piégeage de COV et permet de déterminer la propreté du piège et d'en tenir compte.10 Le procédé d'analyse selon l'invention permet d'analyser en continu, de manière automatique les COV contenus dans une atmosphère à analyser. Ce procédé consiste à: - prélever un volume déterminé d'atmosphère à analyser, - concentrer les COV présents dans cette atmosphère en les faisant passer au travers d'au moins un piège 15 comportant au moins un élément adsorbant 35, - injecter par thermodésorption rapide les COV piégés, dans une colonne 13 d'analyse chromatographique, - analyser les COV injectés dans la colonne, - et refroidir l'élément adsorbant et la

colonne 13 pour reprendre ensuite l'ensemble de étapes ci-

dessus. Le procédé selon l'invention se caractérise par le fait qu'il consiste: a) dans une première phase, dite de prélèvement: - prélever et préconcentrer l'atmosphère à analyser selon un premier circuit, - et simultanément, balayer la colonne chromatographique par un gaz vecteur selon un second circuit distinct et indépendant du premier, b) et dans une seconde phase, dite d'analyse: - analyser les COV en balayant avec le gaz vecteur l'ensemble des premier et second circuits mis en communication. On notera que, pendant que l'analyse est effectuée dans la colonne chromatographique, et lorsque la vanne 12 est permutée en première position, c'est-à-dire lorsque le piège est refroidi, une nouvelle étape de prélèvement peut être initialisée alors même que l'étape d'analyse du cycle précédent n'est pas terminée. On notera également que le refroidissement

du piège est effectué pendant la phase d'analyse.

A noter que lorsque le chromatographe selon l'invention est placé dans une atmosphère polluée à surveiller de manière automatique, il est muni d'un signal d'alarme qui est activé dès que les concentrations seuils

de COV sont dépassées.

A noter encore que les données concernant toutes les analyses effectuées, sont mémorisées par les moyens 14, de manière à pouvoir être traitées par la suite ou en fin d'analyse. Ces données peuvent facilement être transférées vers un ordinateur pour tous calculs nécessaires. Bien entendu, la présente invention n'est pas limitée au mode de réalisation décrit et englobe toute variante à la portée de l'homme de l'art. Ainsi, la colonne chromatographique peut être non métallique et/ou présenter

une autre forme que celle représentée.

Claims (17)

REVENDICATIONS

1/ - Procédé d'analyse en continu des composés organiques volatils (COV) contenus dans une atmosphère à analyser, ledit procédé étant du type 5 consistant à: - prélever un volume déterminé de l'atmosphère à analyser, concentrer les composés organiques volatils présents dans l'atmosphère à analyser en les piégeant dans au moins un élément adsorbant (35) soumis un balayage par l'atmosphère à analyser, - injecter par thermodésorption les composés organiques volatils piégés, dans une colonne d'analyse chromatographique (13),15 - analyser les composés organiques volatils injectés, - et refroidir l'élément adsorbant et la colonne (13), pour reprendre ensuite l'ensemble des étapes ci-dessus indiquées, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il consiste à: a) dans une première phase, dite de prélèvement: - prélever et préconcentrer l'atmosphère à analyser selon un premier circuit, - et simultanément balayer la colonne chromatographique (13) par un gaz vecteur (GV) selon un second circuit distinct et indépendant du premier, b) et dans une seconde phase, dite d'analyse: - analyser les composés organiques volatils (COV) en balayant avec le gaz vecteur (GV) l'ensemble des premier et second circuits mis

en communication.

2/ - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que pendant la phase de prélèvement on balaye l'adsorbant avec un fluide se déplaçant dans un premier sens (F) de circulation, et pendant la phase d'analyse on balaye l'adsorbant selon un second sens (G) de

circulation opposé au premier.

3/ - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'au début de la phase d'analyse le

premier circuit est soumis à une étape de balayage par le5 gaz vecteur (GV) sans extraction des COV.

4/ - Procédé selon l'une des revendications

1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise un tube métallique (16) gainé intérieurement de verre pour contenir l'adsorbant (35), et en ce qu'on réalise la

thermodésorption en alimentant en courant le tube métallique (16).

/ - Procédé selon l'une des revendications

1 à 4, caractérisé en ce qu'on chauffe indépendamment le

tube métallique (16) et la colonne chromatographique (13).

6/ - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on refroidit la colonne chromatographique (13) en utilisant des éléments à effet Peltier (32), le gradient de température pour cette colonne variant du sub-ambiant à 130 C.

7/ - Procédé selon l'une des revendications

précédentes, caractérisé en ce qu'on refroidit la colonne (13) et le tube m6tallique (16) en utilisant des éléments

Peltier (32) et/ou par effet Vortex et/ou par l'air.

8/ - Procédé selon l'une des revendications

précédentes, caractérisé en ce qu'il est réalisé en continu

de manière autonome.

9/ - Module de préconcentration de composés organiques volatils présents dans une atmosphère en vue de leur analyse, ledit module (11) étant du type comportant: - au moins un moyen formant piège (15) adapté pour retenir les composes organiques volatils (COV), - un moyen de chauffage (22) du piège associé à des moyens de commande (14) et de contr6le (36), un moyen d'aspiration (P) de l'atmosphère à analyser adapté pour faire circuler l'atmosphère aspirée au travers du piège (15), ledit module étant caractérisé en ce qu'il comporte en outre: - une vanne multivoies (12) adaptée pour présenter au moins deux positions: une première position, dite de prélèvement, dans laquelle un premier circuit est établi entre le moyen d'aspiration (P) et le piège (15), et un second circuit est établi de manière simultanée, entre une source de gaz vecteur (GV) sous pression et une colonne chromatographique (13), lesdits premier et second circuits étant distincts et indépendants, 10. et une seconde position, dite d'analyse, dans laquelle les premier et second circuits sont mis en communication, - et des moyens de gestion et de commande (14) des permutations de la vanne multivoies entre la

première et la seconde position.

/ - Module de préconcentration selon la revendication 9, caractérisé en ce que la vanne multivoies est adaptée lors de la phase de prélèvement, pour diriger l'atmosphère à analyser dans le piège (15) selon un premier sens (F) de circulation et lors de la phase d'analyse, pour diriger le gaz vecteur (GV) dans le piège (15) selon un

second sens (G) de circulation opposé au premier.

11/ - Module de préconcentration selon la revendication 9 ou 10, caractérisé en ce que le piège (15)

est un tube métallique (16) vitrifié intérieurement.

12/ - Module de préconcentration selon

l'une des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que le

moyen de chauffage du piège (15) est constitué par un

transformateur (22).

13/ - Module de préconcentration selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'il comporte en outre

des moyens de refroidissement du piège.

14/ - Module de préconcentration selon la revendication 13, caractérisé en ce que ces moyens de refroidissement sont constitués par des éléments Peltier

et/ou des dispositifs à effet Vortex et/ou par air.

/ - Module de préconcentration selon

l'une des revendications 9 à 14, caractérisé en ce que

l'élément adsorbant (35) contenu est maintenu en place dans le piège (15) par deux bouchons de laine de verre (17) rendus inertes par silylation. 16/ - Module de préconcentration selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'adsorbant (35) est un adsorbant carboné et/ou un polymère poreux et/ou un tamis moléculaire. 17/ - Module de préconcentration selon

l'une des revendications 9 à 16, caractérisé en ce qu'il

comporte au moins un piège (15).

18/ - Module selon l'une des revendications

9 à 17, caractérisé en ce que la vanne 12 est une vanne à

six voies.

19/ - Chromatographe du type comportant un

module de préconcentration (11) selon les revendications 9

à 18, caractérisé en ce qu'il comporte en outre: - une colonne chromatographique (13) métallique munie d'un premier moyen de chauffage (31), - des moyens d'injection (30a) et de détection (30b) associés à un second moyen de chauffage (33), lesdits premier et second moyens de chauffage étant distincts et indépendants l'un de l'autre, - et des moyens de contr6le et de commande (14) des différents moyens de chauffage (31, 33), des moyens d'injection (30a) et de détection (30b) et de la

colonne chromatographique (13).

/ - Chromatographe selon la revendication 19, caractérisé en ce que les moyens de chauffage et de refroidissement (31) sont constitués par un bloc d'aluminium associé à des éléments chauffants et/ou des

éléments à effet Peltier.

21/ - Chromatographe selon la revendication 19 ou 20, caractérisé en ce que la colonne chromatographique (13) est réalisée par enroulement d'un tube métallique autour d'un noyau et se présente sous la

forme générale d'un cylindre de faible épaisseur.

22/ - Chromatographe selon la revendication 21, caractérisé en ce qu'il comporte une pluralité de

colonnes (13).

23/ - Chromatographe selon l'une des revendications 19 à 22, caractérisé en ce que chaque

colonne est amovible.5 24/ - Chromatographe selon l'une des revendications 19 à 23, caractérisé en ce qu'il comprend

une pluralité de détecteurs (30b) distincts.