FR2684039A1 - Method of manufacturing a heat-shrinkable film - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un film de polyoléfine thermiquement rétractable qui peut être utilisé, notamment dans le domaine de l'emballage. The present invention relates to a method for manufacturing a thermally shrinkable polyolefin film that can be used, especially in the field of packaging.
Il est connu de préparer des films de polymère thermiquement rétractables notamment destinés à l'emballage. Cette préparation peut se faire par un processus d'étirage en deux étapes d'un film de polymère. La première étape consiste à chauffer à son point d'écoulement ou de fusion le polymère dans une extrudeuse puis à tremper le polymère extrudé. La deuxième étape consiste en un étirement généralement effectué selon deux directions, du polymère préalablement chauffé suivi d'un refroidissement. It is known to prepare thermally shrinkable polymer films especially for packaging. This preparation can be done by a two-stage stretching process of a polymer film. The first step is to heat the polymer at its pour point or melt in an extruder and then quench the extruded polymer. The second step consists of stretching generally performed in two directions, the previously heated polymer followed by cooling.
Il est connu selon la demande de brevet européen
EP-A-270 932 un procédé de fabrication par étirage, d'un film thermiquement rétractable. Selon cette demande, le procédé met en oeuvre un mélange d'un polyéthylène basse densité linéaire ou de moyenne densité avec une faible quantité d'un copolymère de l'éthylène avec de l'acétate de vinyle ou avec un acide ou un ester acrylique.It is known according to the European patent application
EP-A-270 932 a process for the production by stretching of a thermally shrinkable film. According to this application, the process uses a mixture of linear or medium density low density polyethylene with a small amount of a copolymer of ethylene with vinyl acetate or with an acrylic acid or ester.
Par ailleurs, ce procédé comprend nécessairement une étape de réticulation du mélange mis en oeuvre.Moreover, this process necessarily comprises a crosslinking step of the mixture used.
Il est également connu selon la demande de brevet
EP-A-359 907 un autre procédé de fabrication par étirage d'un film thermiquement rétractable. Ce procédé met en oeuvre une composition essentiellement à base d'un copolymère de l'éthylène comprenant en mole de 0.5 à 10 Yo d'une alpha-oléfine ayant de 4 à 12 atomes de carbone, ayant à une densité allant de 0.860 à 0.920, et un indice de fluidité mesuré à 1900C sous une charge de 2.16 kg allant de 0.3 à 2.0 g par 10 minutes. Par ailleurs, ce copolymère de l'éthylène a de préférence une courbe d'analyse thermique différentielle telle que la surface mesurée sous la courbe pour toutes les températures inférieures d'au moins 100C à celle du point de fusion du copolymère représente au moins 55 % de la surface totale mesurée sous la courbe.It is also known according to the patent application
EP-A-359 907 another method of manufacturing by stretching a thermally shrinkable film. This process uses a composition essentially based on a copolymer of ethylene comprising in mol of 0.5 to 10 Yo of an alpha-olefin having from 4 to 12 carbon atoms, having a density ranging from 0.860 to 0.920. , and a melt index measured at 1900C under a load of 2.16 kg ranging from 0.3 to 2.0 g per 10 minutes. Moreover, this copolymer of ethylene preferably has a differential thermal analysis curve such that the area measured under the curve for all temperatures at least 100 ° C lower than the melting point of the copolymer represents at least 55% of the total area measured under the curve.
Il a été maintenant trouvé un nouveau procédé de fabrication d'un film thermiquement rétractable, qui met en oeuvre un polymère différent de ceux mis en oeuvre dans les procédés connus. It has now been found a new process for manufacturing a thermally shrinkable film, which uses a polymer different from those used in known processes.
Dans ce nouveau procédé, on obtient un film ayant des propriétés physiques et mécaniques satisfaisantes sans devoir mélanger le polymère avec un autre polymère et sans devoir le réticuler.In this new process, a film having satisfactory physical and mechanical properties is obtained without having to mix the polymer with another polymer and without having to crosslink it.
La présente invention a donc pour objet un procédé de fabrication d'un film thermiquement rétractable comprenant un processus d'étirage d'un film constitué d'une ou plusieurs couches de polymère, caractérisé en ce qu t au moins une couche du film est constituée d'un polyéthylène de basse densité linéaire ayant une densité allant de 0.860 à 0.920, un indice de fluidité mesuré à 1900C sous une charge de 2.16 kg inférieur ou égal à 1 g/10 minutes et ayant une courbe d'analyse thermique différentielle montrant que le polyéthylène possède un seul point de fusion et telle que la surface mesurée sous la courbe pour toutes les températures inférieures d'au moins 10 0C à celle du point de fusion du polyéthylène représente moins de 55 % de la surface totale mesurée sous la courbe. The subject of the present invention is therefore a process for producing a heat-shrinkable film comprising a process for stretching a film consisting of one or more polymer layers, characterized in that at least one layer of the film is constituted of a linear low density polyethylene having a density of 0.860 to 0.920, a melt index measured at 1900 ° C under a load of 2.16 kg less than or equal to 1 g / 10 minutes and having a differential thermal analysis curve showing that the polyethylene has a single melting point and such that the area measured under the curve for all temperatures lower by at least 10 0C than that of the melting point of the polyethylene represents less than 55% of the total area measured under the curve.
Selon la présente invention, le film thermiquement rétractable est constitué d'une ou de plusieurs couches qui peuvent être identiques ou différentes. En particulier, le film peut être constitué d'une couche interne et de deux couches externes identiques mais différentes de la couche interne. Il peut également être constitué de trois couches identiques. Une couche quelconque du film peut être constituée d'un polymère ou d'un mélange de polymères. According to the present invention, the thermally shrinkable film consists of one or more layers which may be the same or different. In particular, the film may consist of an inner layer and two outer layers identical but different from the inner layer. It can also consist of three identical layers. Any layer of the film may be a polymer or a mixture of polymers.
Selon l'invention, le film thermiquement rétractable doit comprendre au moins une couche constituée d'un polyéthylène particulier, éventuellement utilisé en mélange avec un autre polymère. According to the invention, the heat-shrinkable film must comprise at least one layer made of a particular polyethylene, optionally used in a mixture with another polymer.
Ce dernier peut être une polyoléfine, comme par exemple un polyéthylène différent du polyéthylène particulier ou du polypropylène.The latter may be a polyolefin, such as for example a polyethylene different from the particular polyethylene or polypropylene.
Selon la présente invention, le polyéthylène particulier mis en oeuvre dans le procédé est un polyéthylène basse densité linéaire ayant une densité allant de 0.860 à 0.920. Il a un indice de fluidité mesuré à 1900C sous une charge de 2.16 kg inférieur ou égal à 2 gilO minutes. Cet indice peut plus particulièrement être compris entre 0.4 et 1 g/10 minutes. Dans ce cas, la résistance du film obtenu à la perforation est particulièrement bonne. Par ailleurs, il doit avoir une courbe d'analyse thermique différentielle montrant que le polyéthylène possède un seul point de fusion qui, généralement, va de 125 à 126 C. Cette courbe doit être telle que la surface mesurée sous la courbe pour toutes les températures inférieures d'au moins 10 C à celle du point de fusion du polyéthylène représente moins de 55 /o et, le plus souvent, moins de 50 % de la surface totale mesurée sous la courbe. According to the present invention, the particular polyethylene used in the process is a linear low density polyethylene having a density ranging from 0.860 to 0.920. It has a melt index measured at 1900 ° C. under a load of 2.16 kg less than or equal to 2 μg minutes. This index may more particularly be between 0.4 and 1 g / 10 minutes. In this case, the resistance of the film obtained to the perforation is particularly good. In addition, it must have a differential thermal analysis curve showing that the polyethylene has a single melting point which generally ranges from 125 to 126 C. This curve must be such that the area measured under the curve for all temperatures At least 10 ° C lower than that of the polyethylene melting point is less than 55% and, in most cases, less than 50% of the total area measured under the curve.
Le polyéthylène mis en oeuvre est généralement un copolymère de l'éthylène avec une ou plusieurs alpha-oléfines ayant de 3 à 8 atomes de carbone qui peuvent être le propylène, le butène-1, l'héxène-1, le méthyl-4, pentène-1 et l'octène-1. Plus particulièrement, le polyéthylène peut contenir en poids 89 de 91 /o d'éthylène et de 9 à 11 Y. de méthyl-4 pentène-1. Ce polyéthylène peut avoir une enthalpie de fusion mesurée par analyse thermique différentielle allant de 25 à 30 cal/g, une masse moléculaire moyenne en poids Mw allant de 100 000 à 150 000 et une répartition des masses moléculaires allant de 3 à 5 mesurée par le rapport Mw/Mn, Mn étant la masse moléculaire moyenne en nombre. The polyethylene used is generally a copolymer of ethylene with one or more alpha-olefins having from 3 to 8 carbon atoms which may be propylene, butene-1, hexene-1, methyl-4, pentene-1 and octene-1. More particularly, the polyethylene may contain by weight 89 of 91% ethylene and 9 to 11% methyl 4-pentene-1. This polyethylene may have a melting enthalpy measured by differential thermal analysis ranging from 25 to 30 cal / g, a weight average molecular weight Mw ranging from 100,000 to 150,000 and a molecular weight distribution ranging from 3 to 5 measured by the Mw / Mn ratio, Mn being the number average molecular weight.
Selon la présente invention, on observe que le film thermiquement rétractable possède de très bonnes propriétés lorsque le polyéthylène est préparé par un procédé de polymérisation en phase gazeuse dans un réacteur à lit agité et/ou à lit fluidisé connu en lui-même. Cette polymérisation peut être réalisée à l'aide d'un système catalytique de type Ziegler Natta constitué d'un catalyseur solide comprenant du magnésium, un halogène tel que le chlore et un métal de transition du groupe IV à VI de la classification périodique des éléments et d'un cocatalyseur constitué d'un composé organométallique d'un métal des groupes II et III de ladite classification. Un tel système catalytique est décrit dans la demande de brevet européen EP-A-164 215. Par ailleurs, le catalyseur solide peut également comprendre un support granulaire à base d'un oxyde réfractaire tel que la silice, l'alumine ou un mélange de ces deux oxydes. According to the present invention, it is observed that the thermally shrinkable film has very good properties when the polyethylene is prepared by a gas phase polymerization process in a stirred bed reactor and / or fluidized bed known in itself. This polymerization can be carried out using a Ziegler Natta type catalytic system consisting of a solid catalyst comprising magnesium, a halogen such as chlorine and a transition metal from group IV to VI of the periodic table of the elements. and a cocatalyst consisting of an organometallic compound of a Group II and III metal of said classification. Such a catalytic system is described in the European patent application EP-A-164 215. Furthermore, the solid catalyst may also comprise a granular support based on a refractory oxide such as silica, alumina or a mixture of these two oxides.
Selon la présente invention, le procédé de fabrication d'un film de polyéthylène thermiquement rétractable est, en général, continu. Il doit comprendre un processus d'étirage du film de polyéthylène. Ce dernier peut être effectué selon tous les processus d'étirage connus en eux-mêmes qui comprennent, en général, une étape préalable de refroidissement d'un film de polyéthylène venant d'être fabriqué, suivie d'une ou plusieurs étapes d'étirage proprement dites. According to the present invention, the method of manufacturing a thermally shrinkable polyethylene film is, in general, continuous. It must include a stretching process of the polyethylene film. The latter can be carried out according to all drawing processes known per se which generally comprise a prior step of cooling a polyethylene film that has just been manufactured, followed by one or more drawing steps. proper.
Le procédé de fabrication d'un film thermiquement rétractable de polyéthylène peut être le procédé continu, bien connu, dit à double bulle. Dans ce procédé, on forme tout d'abord, une première bulle à l'aide d'une filière annulaire qui délivre en continu un film de polyéthylène ayant la forme d'une gaine tubulaire et qui est alimentée par une ou plusieurs extrudeuses en fonction du nombre de couches devant constituer le film. Par la suite, la première bulle est complètement aplatie, puis le film de polyéthylène est refroidi, en étant entraîné par une première série de tambours en rotation, disposés dans de l'eau froide. Après avoir été refroidi, le film de polyéthylène est réchauffé tout en étant étiré longitudinalement, grâce à un entraînement par une deuxième série de tambours chauffants et en rotation avec des vitesses différentes. Par la suite, on étire transversalement le film de polyéthylène en introduisant un gaz à l'intérieur de la gaine de façon à former une deuxième bulle qui est, par la suite, introduite dans un four, tout en voyant son diamètre augmenté. Dans ces conditions, à la sortie du four, après refroidissement, on obtient un film de polyéthylène thermiquement rétractable qui a été étiré dans deux directions perpendiculaires. The process for producing a thermally shrinkable polyethylene film may be the well-known, double-bubble continuous process. In this process, a first bubble is first formed by means of an annular die which continuously delivers a polyethylene film in the form of a tubular sheath and which is fed by one or more extruders in function. the number of layers to make up the film. Thereafter, the first bubble is completely flattened, then the polyethylene film is cooled, being driven by a first series of rotating drums, arranged in cold water. After having been cooled, the polyethylene film is heated while being stretched longitudinally, thanks to a drive by a second series of heating drums and rotating with different speeds. Subsequently, the polyethylene film is stretched transversely by introducing a gas inside the sheath so as to form a second bubble which is subsequently introduced into an oven, while seeing its diameter increased. Under these conditions, at the outlet of the oven, after cooling, a thermally shrinkable polyethylene film is obtained which has been stretched in two perpendicular directions.
Le procédé de fabrication d'un film thermiquement rétractable de polyéthylène peut être également le procédé continu, dit procédé d'étirage alterné à plat. Dans ce procédé, on fabrique tout d'abord un film plat de polyéthylène à l'aide d'une filière plate rectangle alimentée par une ou plusieurs extrudeuses en fonction du nombre de couches devant constituer le film. Le film est ensuite entraîné par un tambour de refroidissement au contact duquel le film est refroidi. Par la suite, le film est chauffé progressivement, tout en étant étiré longitudinalement, en étant entraîné par des tambours chauffants ayant des vitesse de rotation différentes. A la sortie de ces tambours, le film est pris de part et d'autre par des pinces circulant sur des rails qui s'écartent progressivement dans le sens de déplacement du film, de façon à l'étirer transversalement. Cet étirage transversal a lieu dans un four où le film est chauffé. Dans ces conditions, à la sortie du four, après refroidissement, on obtient un film de polyéthylène thermiquement rétractable, qui a été étiré dans deux directions perpendiculaires. The method of manufacturing a thermally shrinkable polyethylene film may also be the continuous method, said flat alternating stretching method. In this process, a flat film of polyethylene is first made using a rectangle flat die fed by one or more extruders depending on the number of layers to form the film. The film is then driven by a cooling drum with which the film is cooled. Subsequently, the film is progressively heated, while stretched longitudinally, being driven by heating drums having different rotational speeds. At the exit of these drums, the film is taken from both sides by clamps circulating on rails which gradually move in the direction of movement of the film so as to stretch it transversely. This transverse stretching takes place in an oven where the film is heated. Under these conditions, on leaving the oven, after cooling, a thermally shrinkable polyethylene film is obtained which has been stretched in two perpendicular directions.
Le film obtenu selon le procédé de l'invention possède de bonnes propriétés mécaniques et rhéologiques. En particulier, il possède une résistance à la perforation importante. D'autre part, il possède de bonnes propriétés optiques comme le trouble et le brillant. The film obtained according to the process of the invention has good mechanical and rheological properties. In particular, it has a high resistance to perforation. On the other hand, it has good optical properties such as haze and gloss.
Le film obtenu selon le procédé peut être utilisé dans le domaine de l'emballage. The film obtained according to the process can be used in the field of packaging.
Les exemples suivants illustrent la présente invention. The following examples illustrate the present invention.
Dans ces exemples, les caractéristiques du film obtenu sont mesurées selon les normes suivantes
- Taux de retrécissement en /0. après passage du film dans une
étuve maintenue à 1200C.In these examples, the characteristics of the film obtained are measured according to the following standards
- Shrinkage rate in / 0. after passing the film in a
oven maintained at 1200C.
- Contrainte aprés rétrécissement en MPa après chauffage du
film à 1200C et refroidissement à la température ambiante.- Constraint after shrinking in MPa after heating the
film at 1200C and cooling to room temperature.
- Résistance à la déchirure en g pour un film de 25 microns
selon la norme ISO 6383/2.- Tear resistance in g for a 25 micron film
according to ISO 6383/2.
- Résistance à la perforation en deciJoule pour un film de 38
Microns mesurée à l'aide d'un perforamètre de type PF 01
vendu par la Société ADAMEL-LHOMARGY (France).- Puncture resistance in deciJoule for a film of 38
Microns measured using a PF 01 perforameter
sold by the company ADAMEL-LHOMARGY (France).
- Trouble en % selon la norme ASTM D 1003. -% deficiency according to ASTM D 1003.
- Brillant en % selon la norme ASTM D 2457-70. - Gloss in% according to ASTM D 2457-70.
Exemple 1
On prépare un film de polyéthylène monocouche à l'aide d'une chaîne de fabrication d'étirage à plat alterné. Tout d'abord, on fabrique un film plat monocouche à l'aide d'une filière plate alimentée en continu au moyen d'une extrudeuse, selon un débit de 300 kg/h, avec un polyéthylène à 2600C, ayant une densité de 0.918, un indice de fluidité mesuré à 1900C sous une charge de 2.16 kg de 0.9 g par 10 minutes, une courbe d'analyse thermique différentielle montrant que le polyéthylène a un seul point de fusion ayant une température de 1250C et telle que la surface mesurée sous la courbe 300 kg/h, avec un polyéthylène à 260oC, ayant une densité de 0.918, un indice de fluidité mesuré à 190 C sous une charge de 2.16 kg de 0.9 g par 10 minutes, une courbe d'analyse thermique différentielle montrant que le polyéthylène a un seul point de fusion ayant une température de 1250C et telle que la surface mesurée sous la courbe pour toutes les températures inférieures à 1150C, représente 50 % de la surface totale mesurée sous la courbe, ce polyéthylène a été fabriqué par un procédé de polymérisation en phase gazeuse dans un réacteur à lit fluidisé à l'aide d'un catalyseur de type Ziegler Natta et contient en poids environ 10 % de méthyl-4 pentène-1. Le film une fois fabriqué est entraîné par un tambour de refroidissement maintenu à une température variant entre 30 et 60 0C au contact duquel le film est refroidi. Par la suite, le film est chauffé progressivement de 800G à 1100C tout en étant étiré longitudinalement avec un taux d'étirage de 5.5, en étant entraîné par des tambours chauffants ayant des vitesses de rotation différentes. A la sortie de ces tambours, le film est pris de part et d'autre par des pinces circulant sur des rails qui s'écartent progressivement dans le sens de déplacement du film, de façon à étirer transversalement le film avec un taux d'étirage de 10. Cet étirage transversal a lieu dans un four où le film est maintenu à une température de 120oC. Dans ces conditions, on obtient un film de polyéthylène thermiquement rétractable dont les caractéristiques sont rassemblées dans le tableau.Example 1
A monolayer polyethylene film is prepared using an alternating flat stretching production line. Firstly, a monolayer flat film is produced using a continuous die fed continuously by means of an extruder, at a flow rate of 300 kg / h, with a polyethylene at 2600C, having a density of 0.918. , a melt index measured at 1900 ° C under a load of 2.16 kg of 0.9 g per 10 minutes, a differential thermal analysis curve showing that the polyethylene had a single melting point having a temperature of 1250 ° C. and such that the area measured under the curve 300 kg / h, with a polyethylene at 260oC, having a density of 0.918, a melt index measured at 190 C under a load of 2.16 kg of 0.9 g per 10 minutes, a differential thermal analysis curve showing that the polyethylene has a single melting point having a temperature of 1250C and such that the area measured under the curve for all temperatures below 1150C, represents 50% of the total area measured under the curve, this polyethylene was manufactured by a gas phase polymerization process in a fluidized bed reactor using a Ziegler Natta catalyst and contains by weight about 10% of 4-methyl pentene-1. The film once manufactured is driven by a cooling drum maintained at a temperature ranging between 30 and 60 0C in contact with which the film is cooled. Subsequently, the film is heated progressively from 800G to 1100C while being stretched longitudinally with a draw ratio of 5.5, being driven by heating drums having different speeds of rotation. At the exit of these drums, the film is taken from both sides by clamps circulating on rails which progressively deviate in the direction of displacement of the film, so as to stretch the film transversely with a drawing ratio of 10. This transverse stretching takes place in an oven where the film is maintained at a temperature of 120oC. Under these conditions, a thermally shrinkable polyethylene film is obtained whose characteristics are collated in the table.
Exemple 2
On prépare un film comportant trois couches : une couche interne constituée d'un polyéthylène ayant une densité de 0.918, un indice de fluidité mesuré à 1900C sous une charge de 2.16 kg de 0,9 g par 10 minutes, une courbe d'analyse thermique différentielle montrant que le polyéthylène a un seul point de fusion ayant une température de 1250C et telle que la surface mesurée sous la courbe pour toutes les températures inférieures à 1150C représente 50 ss de la surface totale mesurée sous la courbe, ce polyéthylène a été fabriqué par un procédé de polymérisation en phase gazeuse dans un réacteur à lit fluidisé à bulle à l'aide d'une filière annulaire qui délivre en continu selon un débit de 180 kg/h un film à trois couches ayant la forme d'une gaine tubulaire et qui est alimentée en polymère fondu à 2040C par trois extrudeuses afin d'obtenir les trois couches voulues. Lors de cette opération on mesure en tête de la filière une pression de 31 MPa. Par la suite, la première bulle est complètement aplatie, puis le film de polyéthylène est refroidi en étant entraîné par une première série de tambours en rotation disposés dans de l'eau froide. Après avoir été refroidi, le film de polyéthylène est réchauffé tout en étant étiré longitudinalement selon un taux de 5,9, grâce à un entraînement par une deuxième série de tambours chauffants et en rotation avec des vitesses différentes. Par la suite, on étire transversalement le film selon un taux de 6,2 en introduisant de l'air à l'intérieur de la gaine de façon à former une deuxième bulle qui est par la suite introduite dans un four, tout en voyant son diamètre augmenté. Dans ces conditions, à la sortie du four après refroidissement, on obtient un film 3 couches parfaitement thermiquement rétractable dont les caractéristiques sont rassemblées dans le tableau.Example 2
A film having three layers is prepared: an inner layer made of a polyethylene having a density of 0.918, a melt index measured at 1900 ° C. under a load of 2.16 kg of 0.9 g per 10 minutes, a thermal analysis curve. differential showing that the polyethylene has a single melting point having a temperature of 1250C and that the area measured under the curve for all temperatures below 1150C represents 50 ss of the total area measured under the curve, this polyethylene was manufactured by a gas phase polymerization process in a bubble fluidized bed reactor using an annular die which continuously delivers a three-layer film in the form of a tubular sheath at a rate of 180 kg / h; which is supplied with molten polymer at 2040C by three extruders to obtain the three desired layers. During this operation, a pressure of 31 MPa is measured at the top of the die. Thereafter, the first bubble is completely flattened, then the polyethylene film is cooled by being driven by a first series of rotating drums arranged in cold water. After being cooled, the polyethylene film is heated while being stretched longitudinally at a rate of 5.9, by driving through a second series of heating drums and rotating with different speeds. Subsequently, the film is stretched transversely at a rate of 6.2 by introducing air inside the sheath so as to form a second bubble which is subsequently introduced into an oven, while seeing its increased diameter. Under these conditions, on leaving the oven after cooling, a perfectly heat-shrinkable 3-layer film is obtained, the characteristics of which are shown in the table.
Exemple R
On prépare un film comportant 3 couches comprenant une couche interne constituée d'un polyéthylène ayant une densité de 0,9l9,. un indice de fluidité mesuré à 1900C sous une charge de 2.16 kg de 0.6 g par 10 minutes, une courbe d'analyse thermique différentielle montrant que le polyéthylène a un seul point de fusion ayant une température de 125oC et telle que la surface mesurée sous la courbe pour toutes les températures inférieures à 1150C représente 50 Yo de la surface totale mesurée sous la courbe, ce polyéthylène a été fabriqué par un procédé de polymérisation en phase gazeuse dans un réacteur à lit fluidisé à l'aide d'un catalyseur de type Ziegler Natta et contient en poids environ 9.5 Y. de méthyl-4 pentène-1 et deux couches externes identiques constituées d'un copolymère du propylène vendu sous la référence EP 3037 F par la Société HIMONT (Italie).Example R
A 3-layer film is prepared comprising an inner layer of polyethylene having a density of 0.9%. a melt index measured at 1900 ° C. under a load of 2.16 kg of 0.6 g per 10 minutes, a differential thermal analysis curve showing that the polyethylene has a single melting point having a temperature of 125 ° C. and such that the surface measured under the curve for all temperatures below 1150C represents 50 Yo of the total area measured under the curve, this polyethylene was manufactured by a gas phase polymerization process in a fluidized bed reactor using a Ziegler-type catalyst Natta and contains by weight about 9.5 Y. of 4-methyl pentene-1 and two identical outer layers consisting of a copolymer of propylene sold under the reference EP 3037 F by the company HIMONT (Italy).
Ce film tricouche est préparé exactement comme à l'exemple 2 excepté le fait qu on mesure en tête de la filière une pression de 28 MPa au lieu de 31 MPa, le fait que cette filière est alimentée en polymère fondu à 2230C au lieu de 204 C et le fait que le taux d'étirage transversal est de 5,5 au lieu de 6,2. Les caractéristiques du film obtenu sont rassemblées dans le tableau. This three-layer film is prepared exactly as in Example 2 except that the head of the die is measured at a pressure of 28 MPa instead of 31 MPa, the fact that this die is supplied with molten polymer at 22 ° C. instead of 204 ° C. C and the fact that the transverse stretching ratio is 5.5 instead of 6.2. The characteristics of the film obtained are collected in the table.
Exemple4
On prépare un film comportant trois couches identiques constituées de polyéthylène mis en oeuvre à l'exemple 3.Example 4
A film is prepared comprising three identical layers made of polyethylene used in Example 3.
Ce film tricouche est préparé exactement comme à l'exemple 2. This three-layer film is prepared exactly as in Example 2.
Les caractéristiques du film obtenu sont rassemblées dans le tableau. The characteristics of the film obtained are collected in the table.
TABLEAU
<tb> EXEMPLES <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> - <SEP> Epaisseur <SEP> du <SEP> film <SEP> en <SEP> microns <SEP> 15 <SEP> 25 <SEP> 24 <SEP> 31
<tb> - <SEP> Taux <SEP> de <SEP> retrécissement <SEP> dans <SEP> 33 <SEP> 66 <SEP> 65 <SEP> 66
<tb> <SEP> le <SEP> sens <SEP> de <SEP> la <SEP> longueur <SEP> en
<tb> - <SEP> Taux <SEP> de <SEP> retrécissement <SEP> dans
<tb> <SEP> le <SEP> sens <SEP> de <SEP> la <SEP> largeur <SEP> en <SEP> je <SEP> <SEP> 35 <SEP> 67 <SEP> 65 <SEP> 68
<tb> Contrainte <SEP> après <SEP> rétrécisse
<tb> <SEP> ment <SEP> dans <SEP> le <SEP> sens <SEP> de <SEP> la
<tb> <SEP> longueur <SEP> en <SEP> MPa <SEP> 2.19 <SEP> 2.12 <SEP> 1.15
<tb> Contrainte <SEP> après <SEP> rétrécisse
<tb> <SEP> ment <SEP> dans <SEP> le <SEP> sens <SEP> de <SEP> la
<tb> <SEP> largeur <SEP> en <SEP> MPa <SEP> 3.89 <SEP> 3.45 <SEP> 2.77
<tb> - <SEP> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> déchirure
<tb> <SEP> dans <SEP> le <SEP> sens <SEP> de <SEP> la <SEP> longueur
<tb> <SEP> en <SEP> g/25 <SEP> microns <SEP> 10 <SEP> 8.6 <SEP> 8.2 <SEP> 11.2
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> déchirure
<tb> <SEP> dans <SEP> le <SEP> sens <SEP> de <SEP> la <SEP> largeur
<tb> <SEP> en <SEP> g/25 <SEP> microns. <SEP> 10 <SEP> 10.2 <SEP> 9 <SEP> 20
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> perforation
<tb> <SEP> en <SEP> déciJoule/38 <SEP> microns <SEP> 41 <SEP> 34 <SEP> 43
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<tb> - <SEP> Brillant <SEP> 89 <SEP> 89 <SEP> 65
<tb> <tb> EXAMPLES <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> - <SEP> Thickness <SEP> of <SEP> film <SEP> in <SEP> microns <SEP> 15 <SEP> 25 <SEP> 24 <SEP> 31
<tb> - <SEP> Rate <SEP> of <SEP> shrinkage <SEP> in <SEP> 33 <SEP> 66 <SEP> 65 <SEP> 66
<tb><SEP> the <SEP> sense <SEP> of <SEP> the <SEP> length <SEP> in
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<tb> Constraint <SEP> after <SEP> narrows
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<tb> Constraint <SEP> after <SEP> narrows
<tb><SEP> ment <SEP> in <SEP><SEP> meaning <SEP> of <SEP>
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<tb><SEP> in <SEP> The <SEP> Meaning <SEP> of <SEP> The <SEP> Length
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<tb> Resistance <SEP> to <SEP> the <SEP> tear
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<Tb>
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9114869A FR2684039A1 (en) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | Method of manufacturing a heat-shrinkable film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9114869A FR2684039A1 (en) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | Method of manufacturing a heat-shrinkable film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2684039A1 true FR2684039A1 (en) | 1993-05-28 |
Family
ID=9419550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9114869A Pending FR2684039A1 (en) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | Method of manufacturing a heat-shrinkable film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2684039A1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0204843A1 (en) * | 1984-12-13 | 1986-12-17 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Low temperature heat shrinkable film and process for producing the same |
| EP0299750A2 (en) * | 1987-07-13 | 1989-01-18 | Mitsubishi Kasei Corporation | Linear polyethylene film and process for producing the same |
| EP0319401A2 (en) * | 1987-11-30 | 1989-06-07 | Bollore Technologies | Method of producing a shrinkable film |
| EP0359907A2 (en) * | 1988-09-21 | 1990-03-28 | Kohjin Co., Ltd. | Process for preparing heat shrinkable polyethylene film |
| EP0405916A1 (en) * | 1989-06-27 | 1991-01-02 | The Dow Chemical Company | Bioriented film |
-
1991
- 1991-11-25 FR FR9114869A patent/FR2684039A1/en active Pending
Patent Citations (5)
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