FR2682946A1

FR2682946A1 - Composition for renovating glass and process of application

Info

Publication number: FR2682946A1
Application number: FR9113185A
Authority: FR
Inventors: Speziari Claudio
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1991-10-25
Filing date: 1991-10-25
Publication date: 1993-04-30
Anticipated expiration: 2011-10-25
Also published as: FR2682946B1

Abstract

The said composition includes, expressed on a weight basis: - an agent for breaking down the electrostatic barrier present at the surface of the glass, present in proportions of between 0.01% and 5% as pure product, and selected from halogen acids, their salts or a mixture thereof, which agent also has the properties of dissolving carbonates and amorphous silica which are formed by the corrosion of the glass; - at least one agent for rapidly dissolving carbonates, which is present in overall proportions of between 0.02% and 55% as pure product, and selected from inorganic acids and/or organic acids; and - at least one surface-active agent, optionally used in combination with at least one sequestering agent for carbonates, in overall proportions of between 1.3% and 80%.

Description

La présente invention est relative à une composition pour la rénovation du verre, apte à désopacifier tous les types de verres et plus particulièrement les vitres, telles que double vitrages constitués par deux vitres disposées en regard et maintenues par un encadrement rigide pourvu de moyens d'étanchéité, simple vitrages, survitrages, susceptibles de s'opacifier ou de se corroder ainsi qu'à son procédé de mise en oeuvre. The present invention relates to a composition for the renovation of glass, capable of de-opacifying all types of glass and more particularly panes, such as double glazing consisting of two panes arranged opposite and maintained by a rigid frame provided with means of sealing, single glazing, glazing, likely to cloud or corrode as well as its implementation process.

I1 est connu que le verre, et plus particulièrement les vitres, subissent un certain nombre d'agressions répétées dues à l'environnement (humidité, variation de température, notamment) ; de telles agressions peuvent conduire à une attaque de la paroi superficiel le du verre, qui se traduit par un aspect laiteux de la surface dégradée, avec une diminution, voire une totale disparition de la transparence. I1 is known that the glass, and more particularly the windows, undergo a number of repeated attacks due to the environment (humidity, temperature variation, in particular); such attacks can lead to an attack on the surface wall of the glass, which results in a milky appearance of the degraded surface, with a reduction, or even a total disappearance of the transparency.

De telles dégradations se rencontrent avec une fréquence accrue pour les panneaux inaccessibles (orientation vers l'espace intérieur) des double vitrages, lorsqu'il y a dégradation des moyens d'étanchéité avec pénétration dans l'espace intérieur, entre les deux vitres, d'humidité qui entraîne une attaque superficielle du verre et une opacification progressive de ce dernier. Such degradations are encountered with an increased frequency for inaccessible panels (orientation towards the interior space) of double glazing, when there is degradation of the sealing means with penetration into the interior space, between the two panes, d humidity which causes a surface attack of the glass and a gradual clouding of the latter.

Pour rénover les différents types de vitres précitées et plus particulièrement les panneaux inaccessibles, on a proposé des procédés de traitement permettant la rénovation desdits panneaux inaccessibles ; toutefois, les procédés actuellement mis en oeuvre entraînent un pourcentage d'échecs de l'ordre de 50 %, qui en outre, conduisent à une opacification accrue du verre traité ou bien utilisent des produits agressifs à des concentrations dangereuses. To renovate the various types of aforementioned windows and more particularly the inaccessible panels, treatment methods have been proposed allowing the renovation of said inaccessible panels; however, the methods currently implemented lead to a percentage of failures of the order of 50%, which also lead to increased opacification of the treated glass or else use aggressive products at dangerous concentrations.

C'est pourquoi le Demandeur s'est donné pour but de pourvoir à une composition pour la rénovation du verre et plus particulièrement la rénovation des vitres (double vitrage, par exemple) qui répond mieux aux besoins de la pratique que les solutions actuellement utilisées, notamment en ce qu'elle ne présente pas les inconvénients des solutions antérieures (échec du traitement avec augmentation de l'opacification ou nocivité importante), en ce qu'elle est aisée à mettre en oeuvre, notamment en ce qu'elle est peu nocive et que le temps de contact est peu important (ce qui évite la dégradation des joints des double vitrages, par exemple) et en ce que son coût de fabrication est faible. This is why the Applicant has set himself the goal of providing a composition for the renovation of glass and more particularly the renovation of windows (double glazing, for example) which better meets the needs of the practice than the solutions currently used, especially in that it does not have the drawbacks of previous solutions (treatment failure with increased clouding or significant harmfulness), in that it is easy to implement, in particular in that it is not very harmful and that the contact time is insignificant (which avoids the degradation of the seals of the double glazing units, for example) and that its manufacturing cost is low.

La présente invention a pour objet une composition pour la rénovation du verre, caractérisée en ce qu'elle comprend exprimée en poids de la composition
- un agent de rupture de la barrière électrostatique se trouvant à la surface du verre, présent dans des proportions comprises entre 0,01 % et 5 % en produit pur, et sélectionné parmi les acides d'halogène, leurs sels ou un mélange de ceux-ci, lequel agent présente également des propriétés de dissolution des carbonates et de la silice amorphe, formés par la corrosion du verre
- au moins un agent de dissolution rapide des carbonates, présent dans des proportions globales comprises entre 0,02 % et 55 % en produit pur, et sélectionné parmi les acides minéraux et/ou les acides organiques ; et
- au moins un agent tensio'actif, éventuellement associé à au moins un agent séquestrant des carbonates, dans des proportions globales comprises entre 1,3 % et 80 %.The subject of the present invention is a composition for renovating glass, characterized in that it comprises, expressed by weight of the composition
- an agent for breaking the electrostatic barrier found on the surface of the glass, present in proportions of between 0.01% and 5% in pure product, and selected from halogen acids, their salts or a mixture of those -ci, which agent also has dissolution properties of carbonates and amorphous silica, formed by the corrosion of glass
- At least one agent for the rapid dissolution of carbonates, present in global proportions of between 0.02% and 55% in pure product, and selected from mineral acids and / or organic acids; and
- At least one surfactant, optionally combined with at least one carbonate sequestering agent, in overall proportions of between 1.3% and 80%.

Selon un mode de réalisation avantageux de ladite composition, l'agent de rupture de la barrière électrostatique est de l'acide fluorhydrique, l'un de ses sels ou un mélange de ces différents composés. According to an advantageous embodiment of said composition, the agent for breaking the electrostatic barrier is hydrofluoric acid, one of its salts or a mixture of these different compounds.

Les concentrations mises en oeuvre, varient de 0,01 % à 5%, en fonction de la température d'utilisation de la composition et/ou de la composition du mélange en agent de rupture de la barrière électrostatique (mélange de fluorures et d'acide fluorhydrique ou encore d'acides tels que les acides fluosilicique ou fluoborique) ; par exemple, dans la composition conforme à l'invention, lorsque l'acide fluorhydrique est le seul agent de rupture de la barrière électrostatique, il est particulièrement avantageux de l'utiliser à des concentrations inférieures à 0,6 %. The concentrations used vary from 0.01% to 5%, depending on the temperature of use of the composition and / or the composition of the mixture of agent for breaking the electrostatic barrier (mixture of fluorides and hydrofluoric acid or acids such as fluosilicic or fluoboric acids); for example, in the composition according to the invention, when hydrofluoric acid is the only agent for breaking the electrostatic barrier, it is particularly advantageous to use it at concentrations of less than 0.6%.

Selon un autre mode de réalisation avantageux de ladite composition, l'agent de dissolution des carbonates est sélectionné dans le groupe qui comprend l'acide chlorhydrique, présent dans des proportions au moins 5 fois supérieures à celle de l'agent de rupture de la barrière électrostatique, l'acide sulfamique ou un mélange d'acides organiques tels que l'acide acétique et ses dérivés, présents dans des proportions globales comprises entre 0,1 et 35 t. According to another advantageous embodiment of said composition, the carbonate dissolving agent is selected from the group which comprises hydrochloric acid, present in proportions at least 5 times greater than that of the barrier breaking agent electrostatic, sulfamic acid or a mixture of organic acids such as acetic acid and its derivatives, present in global proportions of between 0.1 and 35 t.

Conformément à l'invention, l'agent tensioactif peut être notamment et ce, de manière non limitative un ammonium quaternaire ou un tensioactif non ionique tel que les dérivés des octyl et nonyl phénols, des alcools en Cg à C15, des copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène et des dérivés de polyol-esters non ioniques, et l'agent séquestrant est notamment sélectionné dans le groupe qui comprend les dérivés tripolyphosphate et l'éthylène diamine tétraacétique (EDTA). In accordance with the invention, the surfactant can be, in particular and without limitation, a quaternary ammonium or a nonionic surfactant such as derivatives of octyl and nonyl phenols, C 8 -C 15 alcohols, oxide copolymers ethylene and propylene oxide and derivatives of nonionic polyol-esters, and the sequestering agent is notably selected from the group which comprises the tripolyphosphate derivatives and the ethylene diamine tetraacetic acid (EDTA).

Le mélange agent tensioactif et agent séquestrant est dénommé ci-après détergent. The mixture of surfactant and sequestering agent is hereinafter referred to as a detergent.

Selon encore un autre mode de réalisation de ladite composition, l'agent de dissolution est avantageu 'sement associé à un agent de régulation du pH. According to yet another embodiment of said composition, the dissolving agent is advantageously combined with a pH regulating agent.

Selon une disposition préférée de ce mode de réalisation, ledit agent de dissolution est avantageusement associé à du formol dans des proportions comprises entre 0,002 et 6 %. According to a preferred arrangement of this embodiment, said dissolving agent is advantageously combined with formalin in proportions of between 0.002 and 6%.

La composition conforme à l'invention peut, en outre, comprendre des additifs supplémentaires appropriés. The composition in accordance with the invention may, in addition, comprise suitable additional additives.

Une formule préférée de la composition conforme à l'invention, présente la formulation suivante - HF (et ses sels) 0,01 - 5 % - HC1 0,02 - 20 % - formol 0 à 6 % - acide sulfamique 0,11 - 35 % - détergent 1,3 - 80 % - eau qsp 100 %
Une formule particulièrement préférée de la composition conforme à l'invention, présente la formulation suivante - HF 0,037 - 0,6 % - HCl 0,4 - 20 % - formol 0,04 % - 2 % - acide sulfamique 0,11 - 25 % - détergent 1,3 - 80 % - eau qsp 100 %
De manière surprenante, de telles compositions ont l'avantage de permettre une désopacification des verres traités avec un pourcentage de réussite de l'ordre de 100 %.A preferred formula of the composition in accordance with the invention has the following formulation - HF (and its salts) 0.01 - 5% - HC1 0.02 - 20% - formalin 0 to 6% - sulfamic acid 0.11 - 35% - detergent 1.3 - 80% - water qs 100%
A particularly preferred formula of the composition in accordance with the invention has the following formulation - HF 0.037 - 0.6% - HCl 0.4 - 20% - formalin 0.04% - 2% - sulfamic acid 0.11 - 25 % - detergent 1.3 - 80% - water qs 100%
Surprisingly, such compositions have the advantage of allowing de-opacification of the treated glasses with a success percentage of the order of 100%.

Le Demandeur a en effetitrouvé qu'en utilisant l'acide fluorhydrique (en poids de produit pur), à des concentrations inférieures à 0,6 % lorsqu'il est utilisé seul, -concentrations pour lesquelles il ne se produit aucune corrosion du verre pendant le traitement luimême-, associé notamment à l'acide chlorhydrique (agent de dissolution) dans des proportions au moins 5 fois supérieures à celles de l'acide fluorhydrique, de l'acide sulfamique ainsi qu'à un mélange détergent ammonium quaternaire-EDTA, l'on obtient une désopacification totale des verres traités. The Applicant has in fact found that by using hydrofluoric acid (by weight of pure product), at concentrations of less than 0.6% when used alone, -concentrations for which there is no corrosion of the glass during the treatment itself, associated in particular with hydrochloric acid (dissolving agent) in proportions at least 5 times greater than those of hydrofluoric acid, sulfamic acid and also with a quaternary ammonium-EDTA detergent mixture, a total de-opacification of the treated glasses is obtained.

Les agents de dissolution et plus particulièrement l'acide chlorhydrique empêchent la formation de fluorures insolubles, qui pourraient se former en présence de l'acide fluorhydrique et qui auraient l'inconvénient d'augmenter l'opacité du verre au lieu de le rénover ; l'association de deux acides comme agents de dissolution, et notamment l'acide chlorhydrique associé à l'acide sulfamique conjuguent leurs effets pour obtenir une dissolution complète des carbonates formés par la corrosion du verre ; de plus, l'ammonium quaternaire, associé à l'acide fluorhydrique aux concentrations précitées, permet de rompre de manière efficace la barrière électrostatique se trouvant à la surface du verre et plus précisément sur les parties corrodées ; par ailleurs, l'agent séquestrant augmente l'action des agents de dissolution, en séquestrant lesdits carbonates. Dissolving agents and more particularly hydrochloric acid prevent the formation of insoluble fluorides, which could form in the presence of hydrofluoric acid and which would have the disadvantage of increasing the opacity of the glass instead of renovating it; the association of two acids as dissolving agents, and in particular hydrochloric acid associated with sulfamic acid combine their effects to obtain complete dissolution of the carbonates formed by corrosion of the glass; in addition, quaternary ammonium, associated with hydrofluoric acid at the abovementioned concentrations, makes it possible to effectively break the electrostatic barrier located on the surface of the glass and more precisely on the corroded parts; moreover, the sequestering agent increases the action of the dissolving agents, by sequestering said carbonates.

La composition conforme à l'invention trouve notamment application dans la désopacification du double vitrage interne, du simple vitrage, notamment dans les pays chauds et humides, dans lesquels des condensations fréquentes peuvent provoquer une corrosion, du survitrage et de tout autre support de verre susceptible de s 'opacifier. The composition in accordance with the invention finds particular application in the de-opacification of the internal double glazing, of the single glazing, in particular in hot and humid countries, in which frequent condensations can cause corrosion, over-glazing and any other susceptible glass support to opacify.

La présente invention a également pour objet un procédé de rénovation de verres, caractérisé en ce qu'il consiste
- à mettre en contact pendant une durée appropriée à la désopacification totale du verre à traiter, le verre à traiter et une composition conforme à l'invention
- à rincer ledit verre et
- à le sécher.The present invention also relates to a method for renovating glasses, characterized in that it consists
- to bring into contact for a period appropriate to the total de-opacification of the glass to be treated, the glass to be treated and a composition in accordance with the invention
- to rinse said glass and
- to dry it.

Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions, qui ressortiront de la description qui va suivre, qui se ré fère à des exemples de mise en oeuvre du procédé objet de la présente invention. In addition to the foregoing arrangements, the invention also comprises other arrangements, which will emerge from the description which follows, which refers to examples of implementation of the method which is the subject of the present invention.

I1 doit être bien entendu, toutefois, que ces exemples sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, dont ils ne constituent en aucune manière une limitation. It should be understood, however, that these examples are given solely by way of illustration of the subject of the invention, of which they do not in any way constitute a limitation.

EXEMPLE 1 : Exemple de formule en poids de produits purs.EXAMPLE 1 Example of formula by weight of pure products.

HF 0,12 %
HC1 2,12 %
Formol 0,16 %
Acide sulfamique 9,60 %
Détergent 11,00 %
Eau 77,00 %
EXEMPLE 2 : Mise en oeuvre d'une composition conforme à l'invention sur un double-vitrage.HF 0.12%
HC1 2.12%
Formalin 0.16%
Sulfamic acid 9.60%
Detergent 11.00%
Water 77.00%
EXAMPLE 2 Use of a composition in accordance with the invention on double glazing.

- Perçage du verre ou du bâti (ou encore en cas de double-vitrages respirant : accès aux orifices de respiration) pour permettre l'injection de la composition de l'exemple 1 entre les deux verres 1 1 trou pour l'injection de la composition, et 1 1 trou pour l'évacuation de la composition. - Drilling of the glass or the frame (or even in the case of breathable double glazing: access to the breathing holes) to allow the injection of the composition of Example 1 between the two glasses 1 1 hole for the injection of the composition, and 1 1 hole for the evacuation of the composition.

Dans le cas du perçage du verre, la perceuse pourrait être une perceuse à mèche creuse diamantée maintenue de façon verticale par une ventouse. In the case of drilling glass, the drill could be a diamond drill bit drill held vertically by a suction cup.

- Injection de la composition de l'exemple 1 par le trou supérieur, soit par ha'ute pression, soit par faible pression ou ruissellement. - Injection of the composition of Example 1 through the upper hole, either by high pressure, or by low pressure or runoff.

- Evacuation de la composition de l'exemple 1 en continu par le trou du bas, dans le cas d'injections importantes de ladite composition, ou alors évacuation de la composition après contact suffisant avec le verre. - Evacuation of the composition of Example 1 continuously through the bottom hole, in the case of large injections of said composition, or evacuation of the composition after sufficient contact with the glass.

- Rinçage à l'eau du double-vitrage, jusqu'à l'obtention d'un pH neutre. - Rinsing the double glazing with water, until a neutral pH is obtained.

- Séchage du double-vitrage. - Drying of double glazing.

- Pose d'un filtre sur le trou du haut (éventuellement plusieurs filtres, en fonction du volume d'air interne du double-vitrage). - Installation of a filter on the top hole (possibly several filters, depending on the internal air volume of the double glazing).

- Bouchage par un bouchon du trou du bas. - Plugging with a plug from the bottom hole.

EXEMPLE 3 : Mise en oeuvre d'une composition conforme à l'invention sur un simple-vitrage ou sur des vitres ou double-vitrages revêtus d'une pellicule anti-solaire.EXAMPLE 3 Use of a composition in accordance with the invention on a single-glazing or on panes or double-glazing coated with an anti-solar film.

La corrosion provient essentiellement du stockage des verres les uns contre les autres préférentiellement en atmosphère humide (cela se produit souvent sur les chantiers) ; ces films ou pellicules se dégradent sous l'action des agents naturels (pluie, vent, neige, oxydes et dioxydes de carbone...) et se transforment en une poudre qui est littéralement collée et qui ne peut être enlevée avec les produits actuels sans rayer la surface du film. Corrosion comes essentially from the storage of the glasses against each other, preferably in a humid atmosphere (this often occurs on construction sites); these films or films degrade under the action of natural agents (rain, wind, snow, carbon oxides and dioxides ...) and transform into a powder which is literally stuck and which cannot be removed with current products without scratch the surface of the film.

Mise en oeuvre : appliquer sur la partie corrodée au moyen d'un chiffon, pinceau, laine d'acier, éponge, la composition de l'exemple 1, frotter, laisser agir quelques minutes, rincer et sécher. Processing: apply to the corroded part using a cloth, brush, steel wool, sponge, the composition of Example 1, rub, leave to act for a few minutes, rinse and dry.

Après le traitement avec la composition conforme à l'invention, l'aspect du film est identique à celui d'un film neuf, i.e., il retrouve clarté, réflexion de la lumière, aspect brillant et propre. After treatment with the composition according to the invention, the appearance of the film is identical to that of a new film, i.e., it regains clarity, reflection of light, shiny and clean appearance.

Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite ; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la portée de la présente inventison As is apparent from the above, the invention is in no way limited to those of its modes of implementation, embodiment and application which have just been described more explicitly; on the contrary, it embraces all the variants which may come to the mind of the technician in the matter, without departing from the framework or the scope of the present inventory.

Claims

- At least one surfactant, optionally combined with at least one carbonate sequestering agent, in overall proportions of between 1.3% and 80%. - At least one agent for rapid dissolution of carbonates, present in global proportions of between 0.02% and 55% in pure product, and selected from mineral acids and / or organic acids; and - an agent for breaking the electrostatic barrier found on the surface of the glass, present in proportions of between 0.01% and 5% in pure product, and selected from halogen acids, their salts or a mixture of these, which agent also exhibits dissolution properties of carbonates and amorphous silica, formed by corrosion of glass

1 ') Composition for the renovation of glass, characterized in that it comprises expressed by weight of the composition

2) Composition according to claim 1, characterized in that the agent for breaking the electrostatic barrier is hydrofluoric acid, one of its salts or a mixture of these different compounds.

3) Composition according to claim 1 or claim 2, characterized in that the carbonate dissolving agent is selected from the group which comprises hydrochloric acid, present in proportions at least 5 times greater than that of the agent for breaking the electrostatic barrier, sulfamic acid or a mixture of organic acids such as acetic acid and its derivatives, present in global proportions of between 0.1 and 35%.

4) Composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the dissolving agent is advantageously combined with a pH regulating agent.

5.) Composition according to claim 4, characterized in that said dissolving agent is advantageously associated with formalin in proportions of between 0.002 and 6%.

- to dry it.

- to rinse said glass and

- to bring into contact for a period appropriate to the total de-opacification of the glass to be treated, the glass to be treated and a composition according to any one of claims 1 to 7

8 ') Glass renovation process, characterized in that it consists

7) Composition according to claim 6, characterized in that it has the following formulation - HF 0.037 - 0.6% - HC1 0.4 - 20% - formalin 0.04% - 2% - sulfamic acid 0.11 - 25% - detergent 1.3 - 80% - water qs 100%

6) Composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it has the following formulation - HF 0.01 - 5% - HC1 0.02 - 20% - formalin 0 to 6% - sulfamic acid 0 , 11 - 35% - detergent 1.3 - 80% - water qs 100%