FR2660318A1

FR2660318A1 - Flame-retarded thermoplastic resin composition which has an improved heat resistance

Info

Publication number: FR2660318A1
Application number: FR9004106A
Authority: FR
Inventors: Bonnet Evelyne
Original assignee: Atochem SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1990-03-30
Filing date: 1990-03-30
Publication date: 1991-10-04
Anticipated expiration: 2010-03-30
Also published as: FR2660318B1

Abstract

The composition comprises a metal hydroxide chosen from the group consisting of beryllium, barium, calcium and strontium hydroxides.

Description

COMPOSITION DE RESINE THERMOPLASTIQUE IGNIFUGEE
AYANT UNE RéSISTANCE AMELIOREE A LA CHALEUR
L'invention a pour objet une composition de résine thermoplastique ignifugée ayant une stabilité améliorée à la chaleur, comprenant au moins un hydroxyde métallique.FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION
HAVING IMPROVED HEAT RESISTANCE
The subject of the invention is a flame retarded thermoplastic resin composition having improved heat stability, comprising at least one metal hydroxide.

L'invention concerne notamment une composition de résine oléfinique ou styrénique ignifugée ayant une stabilité améliorée à la chaleur contenant au moins un retardateur de combustion halogéné, ladite composition pouvant comprendre au moins un hydroxyde métallique choisi dans le groupe constitué par les hydroxydes de béryllium, baryium, calcium et strontium. The invention relates in particular to a flame retarded olefinic or styrenic resin composition having an improved heat stability containing at least one halogenated combustion retarder, said composition possibly comprising at least one metal hydroxide selected from the group consisting of beryllium, bariumium hydroxides , calcium and strontium.

Pour de nombreuses applications, il est indispensable de disposer de résines thermoplastiques ayant un comportement au feu amélioré. For many applications, it is essential to have thermoplastic resins with improved fire behavior.

A cette fin, on ajoute aux résines thermoplastiques des composés dénommés retardateurs de combustion (ignifugeants) qui sont généralement des composés organiques chlorés ou bromés. For this purpose, compounds known as flame retardants (flame retardants) which are generally chlorinated or brominated organic compounds are added to the thermoplastic resins.

Ces retardateurs de combustion peuvent être associés avec des retardateurs de combustion auxiliaires tels que l'oxyde d'antimoine (Sb203) afin d'obtenir un niveau d'efficacité suffisant. These flame retardants can be combined with auxiliary burners such as antimony oxide (Sb203) to achieve a sufficient level of efficiency.

Ces divers additifs peuvent être utilisés en des proportions qui peuvent aller de quelques pour cent à plusieurs dizaines de pour cent en poids par rapport à la résine thermoplastique à ignifuger. These various additives may be used in amounts ranging from a few percent to several tens of percent by weight of the thermoplastic resin to be flame retarded.

Des pourcentages élevés seront nécessaires lorsqu'il faudra assurer une protection efficace et lorsque les résines thermoplastiques considérées sont hautement combustibles. High percentages will be needed when effective protection is needed and when the thermoplastic resins considered are highly combustible.

L'utilisation de ces additifs en quantité importante occasionne un certain nombre d'inconvénients notamment au moment de la mise en oeuvre (compoundage et moulage) desdites résines thermoplastiques ignifugées. The use of these additives in large quantities causes a certain number of disadvantages, particularly at the time of implementation (compounding and molding) of said flame-retarded thermoplastic resins.

Ces résines sont soumises à des températures et des contraintes mécaniques élevées qui sont susceptibles de provoquer un début de décomposition des additifs ignifugeants halogénés. These resins are subjected to high temperatures and mechanical stresses which are likely to cause a beginning of decomposition of the halogenated flame retardant additives.

Ce début de décomposition est de nature à abaisser de façon notoire les propriétés mécaniques et la tenue au feu des résines thermoplastiques ignifugées. This onset of decomposition is likely to significantly reduce the mechanical properties and fire resistance of fireproof thermoplastic resins.

En outre, les produits de décomposition peuvent entrainer la détérioration par corrosion des parties métalliques des outillages de mise en oeuvre. In addition, the decomposition products can lead to corrosion deterioration of the metal parts of the processing tools.

Pour tenter de remédier à ces effets indésirables de nombreux composés ont été utilisés. In an attempt to remedy these side effects many compounds have been used.

Il existe une très abondante littérature sur l'utilisation notamment de sels minéraux et/ou organiques tels que le stéarate de calcium, le sulfate basique de zinc, le stéarate de zinc, les hydrotalcites décrites dans le brevet EP 129 805 ou dans la demande de brevet Japonais N. 60-86143, l'antimoniate de sodium décrit dans le brevet EP 288 269. There is a very large literature on the use in particular of mineral and / or organic salts such as calcium stearate, basic zinc sulphate, zinc stearate, hydrotalcites described in patent EP 129 805 or in the application for Japanese Patent No. 60-86143, sodium antimonate described in EP 288 269.

Cependant, ces composés précités provoquent des colorations et/ou conduisent -notamment dans le cas des hydrotalcites- à un mauvais aspect de surface (givrage et traces) rédhibitoire pour de nombreuses applications. However, these abovementioned compounds cause staining and / or conduct - particularly in the case of hydrotalcites - a bad surface appearance (icing and traces) unacceptable for many applications.

Il a maintenant été trouvé une composition de résine thermoplastique ignifugée, ayant une stabilité améliorée à la chaleur, comprenant au moins un retardateur de combustion halogéné éventuellement associé à un retardateur de combustion auxiliaire, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un hydroxyde métallique choisi dans le groupe constitué par les hydroxydes de béryllium, baryium, calcium et strontium. It has now been found a flame retarded thermoplastic resin composition, having an improved heat stability, comprising at least one halogenated combustion retarder optionally associated with an auxiliary combustion retarder, characterized in that it comprises at least one selected metal hydroxide in the group consisting of hydroxides of beryllium, barium, calcium and strontium.

Les hydroxydes métalliques employés selon l'invention peuvent être utilisés sous forme de poudre ayant un diamètre au plus égal à 100 ym. The metal hydroxides used according to the invention can be used in powder form having a diameter at most equal to 100 μm.

On utilisera avantageusement des hydroxydes métalliques ayant une teneur en hydroxyde au moins égale à 95 % et de préférence, comprise entre 95 % et 99,99 %. Metallic hydroxides having a hydroxide content of at least 95% and preferably between 95% and 99.99% will advantageously be used.

Parmi les hydroxydes utilisés conformément à l'invention on préfère utiliser tout particulièrement 1' hydroxyde de calcium
Ca(OH)2.Among the hydroxides used according to the invention, it is particularly preferred to use calcium hydroxide.
Ca (OH) 2.

Les hydroxydes métalliques selon l'invention sont incorporés en une quantité au moins égale à 0,01 partie en poids pour 100 parties de résine thermoplastique. De préférence on utilise 0,1 à 3 parties en poids d'un hydroxyde métallique pour 100 parties en poids de résine thermoplastique. The metal hydroxides according to the invention are incorporated in an amount of at least 0.01 part by weight per 100 parts of thermoplastic resin. Preferably, from 0.1 to 3 parts by weight of a metal hydroxide per 100 parts by weight of thermoplastic resin is used.

Parmi les résines thermoplastiques utilisées dans cette invention, on peut citer notamment les résines oléfiniques, les résines styréniques, les polyamides, les polyesters, les polycarbonates, les polyuréthannes, le polychlorure de vinyle, les résines d'acétate de vinyle, les époxydes, les polysulfones, les polyphénoxydes, les résines acryliques et méthacryliques et les melanges d'au moins deux des résines précitées. Among the thermoplastic resins used in this invention, mention may in particular be made of olefinic resins, styrenic resins, polyamides, polyesters, polycarbonates, polyurethanes, polyvinyl chloride, vinyl acetate resins, epoxides, polysulfones, polyphenoxides, acrylic and methacrylic resins and mixtures of at least two of the abovementioned resins.

Par résines oléfiniques on désigne présentement tous les polymères et copolymères de monooléfine qui répondent à la formule CH2 = CH - W dans laquelle W représente un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné substitué ou non ayant un nombre d'atome de carbone allant de 1 à 12. The term "olefinic resins" denotes all polymers and copolymers of monoolefin which correspond to the formula CH 2 = CH - W in which W represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted hydrocarbon radical having a number of carbon atoms ranging from 1 at 12.

A titre d'illustration des polyoléfines on citera tout particulièrement les homo- et copolymères de l'éthylène, du propylène, du butène-1 et du méthyl-4 pentène-l. By way of illustration of the polyolefins, homo- and copolymers of ethylene, propylene, butene-1 and 4-methylpentene-1 are particularly suitable.

Parmi ces résines oléfiniques l'invention concerne tout particulièrement l'homopolymère du propylène et les copolymères d'éthylène et de propylène ayant une proportion molaire d'éthylène comprise entre 0,5 et 30 t en poids et de préférence entre 0,5 et 5 t. Among these olefinic resins the invention particularly relates to homopolymer of propylene and copolymers of ethylene and propylene having a molar proportion of ethylene of between 0.5 and 30% by weight and preferably between 0.5 and 5% by weight. t.

Par résines styréniques on désigne présentement les polymères de composés vinylaromatiques tels que le styrène, les styrènes alpha-substitués tels que l'alpha-methylstyrene, les styrènes substitués sur le noyau aromatique, tels que l'orthochlorostyrène, le paraméthylstyrène ; les copolymères des composés vinylaromatiques précités avec des comonomères tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, leurs esters méthylique ou éthylique, l'acrylonitrile ; les polymères précédents greffés sur le polybutadiène ou le polyisoprène. Styrenic resins are currently meant polymers of vinylaromatic compounds such as styrene, alpha-substituted styrenes such as alpha-methylstyrene, styrenes substituted on the aromatic ring, such as orthochlorostyrene, paramethylstyrene; copolymers of the aforementioned vinylaromatic compounds with comonomers such as acrylic acid, methacrylic acid, their methyl or ethyl esters, acrylonitrile; the preceding polymers grafted onto polybutadiene or polyisoprene.

A titre d'illustration de résines styréniques on citera le polystyrène, le polystyrène greffé polybutadiène dénommé polystyrène choc, les résines acrylonitrile-butadiène-styrène (résines ABS), les résines acrylonitrile-styrène (résines AS), les résines esters alkylméthacrylique-butadiène-styrène (résines
MBS).By way of illustration of styrenic resins, mention may be made of polystyrene, polystyrene grafted with polybutadiene known as high impact polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene resins (ABS resins), acrylonitrile-styrene resins (AS resins), alkyl methacrylic-butadiene-ester resins. styrene (resins
MBS).

Parmi ces résines styréniques l'invention concerne tout particulièrement le polystyrène choc. Among these styrenic resins the invention particularly relates to the impact polystyrene.

S'agissant des retardateurs de combustion halogénés utilisés dans cette invention on peut citer notamment les paraffines chlorées, le polyéthylène chloré, le dodécachloro pentacycloactadécadiène-7,15 (déchlorane plus), 1 'hexabro- mocyclododécane, le décabromodiphényle, le décabromodiphényle éther, le bistétrabromophtalimide, l'octabromodiphényle éther, le polytribromostyrène, le polypentabromo-benzylacrylate, les dérivés des anhydrides tétrachloro- et tétrabromo phtaliques, les dérivés des tétrachloro- et tétrabromo- bis phénol A et les mélanges comprenant au moins deux des retardateurs de combustion énumérés ci-avant. As regards the halogenated combustion retardants used in this invention, mention may in particular be made of chlorinated paraffins, chlorinated polyethylene, dodecachloro pentacycloactadecadiene-7,15 (dechlorane plus), hexabromocyclododecane, decabromodiphenyl, decabromodiphenyl ether, bistetrabromophthalimide, octabromodiphenyl ether, polytribromostyrene, polypentabromobenzylacrylate, tetrachloro- and tetrabromophthalic anhydride derivatives, tetrachloro- and tetrabromobisphenol A derivatives, and mixtures comprising at least two of the combustion retarders listed below. before.

Parmi ces retardateurs de combustion chlorés et/ou bromés on donnera la préférence aux paraffines chlorés ayant une teneur en chlore au moins égale à 20 t en poids et de préférence une teneur comprise entre 50 % et 75 %. Among these chlorinated and / or brominated combustion retardants, preference will be given to chlorinated paraffins having a chlorine content of at least 20% by weight and preferably a content of between 50% and 75%.

D'une manière générale et à titre purement indicatif on recommande d'utiliser un ou plusieurs retardateurs de combustion chlorés et/ou bromés en une quantité au moins égale à 1 partie en poids pour 100 parties en poids de résine thermoplastique. In a general manner and for purely indicative purposes it is recommended to use one or more chlorinated and / or brominated combustion retarders in an amount at least equal to 1 part by weight per 100 parts by weight of thermoplastic resin.

De préférence, on utilise 1 à 60 parties en poids de retardateur de combustion halogéné pour 100 parties de résine thermoplastique. Preferably, 1 to 60 parts by weight of halogenated fire retardant per 100 parts of thermoplastic resin is used.

S'agissant plus précisément des résines styrèniques on utilisera avantageusement au moins 5 parties en poids de retardateur de combustion halogéné pour 100 parties en poids de résines styréniques et de préférence une quantité comprise entre 5 et 30 parties. More specifically, styrene resins advantageously use at least 5 parts by weight of halogenated combustion retarder per 100 parts by weight of styrenic resins and preferably an amount of between 5 and 30 parts.

Afin d'augmenter l'efficacité des retardateurs de combustion halogénés on peut avantageusement leur associer des composés métalliques tels que les oxydes d'antimoine et de bismuth en une quantité au moins égale à 0,01 partie en poids pour 100 parties en poids de résine thermoplastique et de préférence une quantité comprise entre 0,1 partie et 10 parties. In order to increase the efficiency of the halogenated combustion retardants, it is advantageous to associate them with metal compounds such as antimony and bismuth oxides in an amount at least equal to 0.01 part by weight per 100 parts by weight of resin. thermoplastic and preferably an amount of between 0.1 parts and 10 parts.

Selon un mode particulier de l'invention on peut utiliser complémentairement un ou plusieurs composés phénoliques choisis dans le groupe constitué par : le ditert.butyl-2,6 sec.butyl-4 phénol, le bis(ditert.butyl-3,5 hydroxy-2 phényl)-2,2 éthane, le triéthylèneglyclol bis(tert.butyl-3, hydroxy-4 méthyl-5 phényl)propionate, le tétrakis(ditert.butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionyl oxyméthyl méthane. According to one particular embodiment of the invention, it is also possible to use one or more phenolic compounds chosen from the group consisting of: 2,6-ditert-butyl-4-sec-butylphenol, bis (3,5-ditert-butyl) hydroxy -2-phenyl) -2,2 ethane, triethyleneglycol bis (tert.butyl-3, 4-hydroxy-5-methyl-phenyl) propionate, tetrakis (3,5-ditert-butyl-4-hydroxy-phenyl) -3-propionyl oxymethyl methane .

Ces composés selon l'invention peuvent être incorporés avantageusement entre 0,01 partie en poids et 1 partie en poids pour 100 parties en poids de résine thermoplastique et, de préférence entre 0,1 partie et 0,5 partie. These compounds according to the invention may advantageously be incorporated between 0.01 part by weight and 1 part by weight per 100 parts by weight of thermoplastic resin and preferably between 0.1 part and 0.5 part.

Les compositions selon l'invention peuvent renfermer également d'autres additifs tels que des pigments, des colorants, des stabilisants vis-à-vis des rayons ultraviolets, des antioxydants, des agents de démoulage et/ou des charges. The compositions according to the invention may also contain other additives such as pigments, dyes, ultraviolet stabilizers, antioxidants, release agents and / or fillers.

Les compositions de résines thermoplastiques selon l'invention peuvent être préparées par exemple en mélangeant à sec les granulés de polymère, un ou plusieurs hydroxydes métalliques selon l'invention, un ou plusieurs retardateurs de combustion halogénés éventuellement associés à un retardateur de combustion auxiliaire ainsi éventuellement que les divers additifs et charges précités. Ce mélange peut être effectué à température ambiante pendant une durée qui peut atteindre 1 heure. The thermoplastic resin compositions according to the invention may be prepared for example by dry mixing the polymer granules, one or more metal hydroxides according to the invention, one or more halogenated combustion retarders optionally combined with an auxiliary combustion retardant and optionally than the various additives and the aforementioned charges. This mixture can be carried out at room temperature for a period of up to 1 hour.

Ce mélange à sec est avantageusement suivi d'un malaxage pour obtenir une bonne dispersion des additifs à une température comprise en général entre 1900C et 2500C. This dry mixture is advantageously followed by mixing to obtain a good dispersion of the additives at a temperature generally between 1900C and 2500C.

On peut également préparer un mélange maître constitué par une dispersion de quantités importantes des divers composés selon l'invention dans une résine qui peut être identique ou différente de la résine thermoplastique principale. It is also possible to prepare a masterbatch consisting of a dispersion of large quantities of the various compounds according to the invention in a resin which may be identical to or different from the main thermoplastic resin.

Les proportions respectives des constituants dans ce mélange maître seront déterminées en fonction du degré d'inflammabilité recherché et relève de la compétence de l'homme de métier. Ce mélange maître est ensuite malaxé avec les granulés de polymères comme précédemment décrit. The respective proportions of the constituents in this masterbatch will be determined according to the degree of flammability sought and falls within the skill of the skilled person. This masterbatch is then kneaded with the polymer granules as previously described.

Selon un mode particulièrement avantageux les compositions selon l'invention peuvent être également préparées en deux temps c'est-à-dire, d'une part réalistion d'un mélange d'au moins un retardateur de combustion associé éventuellement avec un retardateur de combustion auxiliaire et au moins un hydroxyde métallique, puis d'autre part, malaxage de ce mélange avec la résine thermoplastique et les divers additifs et charges précités comme précédemment décrit. According to a particularly advantageous embodiment, the compositions according to the invention can also be prepared in two stages, that is to say, on the one hand, carrying out a mixture of at least one combustion retarder possibly associated with a combustion retarder. auxiliary and at least one metal hydroxide, and secondly, kneading of this mixture with the thermoplastic resin and the various additives and aforementioned fillers as previously described.

Le mélange est ensuite moulé, par exemple par injection, à une température généralement de l'ordre de 2000C à 3000C. The mixture is then molded, for example by injection, at a temperature generally of the order of 2000C to 3000C.

Les hydroxydes métalliques selon l'invention confèrent aux compositions de résines thermoplastiques ignifugées par des retardateurs de combustion halogénés une résistance améliorée contre les effets dégradants de la chaleur qui se produisent lors de la mise en oeuvre. En particulier les pièces conformées présentent un bel aspect de surface (absence quasi total de givrage et/ou de traces) et une excellente résistance aux W. The metal hydroxides according to the invention give the thermoplastic resin compositions flame retarded by halogenated combustion retardants improved resistance against the degrading effects of heat that occur during processing. In particular, the shaped parts have a good surface appearance (almost total absence of icing and / or traces) and excellent resistance to W.

Un autre avantage apporté par les hydroxydes métalliques selon l'invention est de permettre des températures de transformation (extrusion et injection) plus élevées sans modification de couleur, ce qui améliore la productivité. Ceci permet également d'augmenter le temps de cycle et par suite la production de pièces plus importantes. Another advantage provided by the metal hydroxides according to the invention is to allow higher processing temperatures (extrusion and injection) without changing the color, which improves productivity. This also makes it possible to increase the cycle time and consequently the production of larger pieces.

Les exemples suivants illustrent l'invention. The following examples illustrate the invention.

EXEMPLE 1 (Témoin)
Des granulés de polystyrène choc d'indice de fusion (Melt Index : MI) 4 g/10 minutes mesuré à 2000C sous 5 kg et de densité 1,04 g/cm3 (DIN 5 3479) sont extrudés sur un malaxeur type CAFL à une température moyenne de 2000C.EXAMPLE 1 (Witness)
4 g / 10 minute melt index polystyrene (Melt Index: MI) granules measured at 2000 ° C. under 5 kg and with a density of 1.04 g / cm 3 (DIN 5 3479) are extruded on a CAFL type mixer at a temperature of average temperature of 2000C.

Les granulés obtenus sont moulés au moyen d'une presse à injection BATTENFELD type UNILOG 2000 selon les conditions (A)
- température : 2000C
- pression d'injection 50 bars
- temps de cycle 1'15". The granules obtained are molded using a BATTENFELD injection press type UNILOG 2000 according to the conditions (A)
- temperature: 2000C
- injection pressure 50 bar
cycle time 1'15 ".

Sur les éprouvettes obtenues on effectue
- la mesure de l'indice d'oxygène selon la norme NFT 51071,
- l'essai de réaction au feu UL 94 selon la norme NFT 51072 (épaisseur des éprouvettes : 1,6 mm et 3,2 mm),
- la résistance au choc selon la norme ISO 180.On the test pieces obtained,
the measurement of the oxygen index according to the standard NFT 51071,
- the UL 94 fire reaction test according to NFT 51072 (test specimen thickness: 1.6 mm and 3.2 mm),
- impact resistance according to ISO 180.

En vue de réaliser l'essai de tenue à la chaleur à l'injection on injecte 4 grappes d'éprouvettes à des temps de séjour croissant dans la presse qui sont respectivement de 1'15", 3'30", 5'45" et 8' selon les conditions (B)
- température : 240"C
- pression d'injection : 35 bars
- retard à l'injection : 1 minute
- temps de cycle total : 2'15"
On observe ensuite les éprouvettes et on note d'une part la variation de la teinte (coloration) d'autre part la présence plus ou moins marquée du givrage selon les échelles arbitraires ci-après
- Evolution de la coloration
0 0+ 1 2 3
blanc Blanc cassé gris gris foncé gris noir
- Givrage
0 absence de traces en surface
1 légères traces en surface
2 traces importantes en surfaces
3 traces très importantes (éprouvette complètement
dégradée)
EXEMPLE 2 (Comparatif)
A 100 parties en poids de polystyrène choc ayant les mêmes caractéristiques que celui de l'exemple 1 on ajoute
- 20 parties en poids de paraffine chlorée (Cl % = 70)
- 10 parties en poids de Sb203
- 1,5 parties en poids d'agent enrobant (huile de
paraffine).In order to carry out the heat resistance test with the injection, 4 test specimen clusters are injected at increasing residence times in the press which are respectively 1'15 ", 3'30", 5'45 ". and 8 'according to conditions (B)
- temperature: 240 "C
injection pressure: 35 bar
- Injection delay: 1 minute
- total cycle time: 2'15 "
The test pieces are then observed and the variation of the hue (coloration) is noted on the one hand, and the more or less marked presence of icing on the arbitrary scales below.
- Evolution of the color
0 0+ 1 2 3
white off white gray dark gray gray black
- Icing
0 absence of traces on the surface
1 slight traces on the surface
2 important traces in surfaces
3 very important traces (test tube completely
degraded)
EXAMPLE 2 (Comparative)
To 100 parts by weight of impact polystyrene having the same characteristics as that of Example 1 is added
20 parts by weight of chlorinated paraffin (Cl% = 70)
- 10 parts by weight of Sb203
1.5 parts by weight of coating agent (oil of
paraffin).

On mélange à sec les différents constituants dans un mélangeur type TURBULA pendant 15' puis alimente avec ce mélange un malaxeur type CAFL dont la température moyenne est de 2000C. The various constituents are dry blended in a TURBULA type mixer for 15 minutes and then feeds with this mixture a CAFL type mixer whose average temperature is 2000C.

Les granulés obtenus sont moulés par injection dans les conditions (A) et (B) décrites dans l'exemple 1 pour obtenir les éprouvettes en vue de réaliser l'essai thermique et les différentes mesures d'indice d'oxygène, de résistance au choc et de réaction au feu (UL 94). The granules obtained are injection-molded under the conditions (A) and (B) described in Example 1 to obtain the specimens for carrying out the thermal test and the various measurements of oxygen index, impact resistance and fire reaction (UL 94).

EXENPLE 3
A la formule de l'exemple 2 on ajoute 1 partie en poids de
Ca(OH)2 puis on procède comme décrit dans l'exemple 1.EXECUTIVE 3
In the formula of Example 2, 1 part by weight of
Ca (OH) 2 and then proceed as described in Example 1.

EXEMPLE 4 (Comparatif)
A la formule de l'exemple 2 on ajoute 2 parties en poids d'hydrotalcite (Alcamizer 2) puis on procède comme décrit dans exemple 1. EXAMPLE 4 (Comparative)
To the formula of Example 2 is added 2 parts by weight of hydrotalcite (Alcamizer 2) and then proceed as described in Example 1.

Les résultats des essais sont rapportés dans le Tableau ciaprès.

The results of the tests are reported in the table below.

<SEP> ESSAI <SEP> UL <SEP> 94 <SEP> IO <SEP> CHOC <SEP> STABILITE <SEP> GIVRAGE
<tb> <SEP> THERMIQUE <SEP>
<tb> EXEMPLE
<tb> <SEP> 3,2 <SEP> mm <SEP> 1,6 <SEP> mm <SEP> % <SEP> <SEP> IZOD <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> <SEP> 1 <SEP> NC <SEP> NC <SEP> 18,3 <SEP> 14,5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 2 <SEP> VO <SEP> V2 <SEP> 24 <SEP> 4,2 <SEP> 0 <SEP> 0+ <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2
<tb> <SEP> 3 <SEP> VO <SEP> VO <SEP> 24,2 <SEP> 6,3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0+ <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 4 <SEP> VO <SEP> V2 <SEP> 23,7 <SEP> 4,9 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0+ <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 2
<tb>
TABLEAU
Dans ce tableau, les temps de séjour dans la presse à 240 C sont désignés comme suit :
I : 1'15"
II : 3'30"
III : 5'45"
IV : 8' <SEP> TEST <SEP> UL <SEP> 94 <SEP> IO <SEP> SHOCK <SEP> STABILITY <SEP> FROZEN
<tb><SEP> THERMAL <SEP>
<tb> EXAMPLE
<tb><SEP> 3.2 <SEP> mm <SEP> 1.6 <SEP> mm <SEP>% <SEP><SEP> IZOD <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb><SEP> 1 <SEP> NC <SEP> NC <SEP> 18.3 <SEP> 14.5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb><SEP> 2 <SEP> VO <SEP> V2 <SEP> 24 <SEP> 4.2 <SEP> 0 <SEP> 0+ <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2
<tb><SEP> 3 <SEP> VO <SEP> VO <SEP> 24.2 <SEP> 6.3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0+ <SEP> 0 <SEP > 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb><SEP> 4 <SEP> VO <SEP> V2 <SEP> 23.7 <SEP> 4.9 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0+ <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP > 0 <SEP> 1 <SEP> 2
<Tb>
BOARD
In this table, the residence times in the press at 240 C are designated as follows:
I: 1'15 "
II: 3'30 "
III: 5'45 "
IV: 8 '

Claims

1. Fireproof thermoplastic resin composition comprising at least one halogenated combustion retarder optionally combined with an auxiliary combustion retarder, characterized in that it comprises at least one metal hydroxide selected from the group consisting of beryllium, bariumium, calcium hydroxides and strontium.

2. Composition according to claim 1, characterized in that said metal hydroxide is calcium hydroxide Ca (OH) 2.

3. Composition according to any one of claims 1 or 2 characterized in that it comprises at least 0.01 part by weight of a metal hydroxide per 100 parts by weight of thermoplastic resin.

4. Composition according to claim 3 characterized in that it comprises at least 0.1 to 3 parts by weight of a metal hydroxide per 100 parts by weight of thermoplastic resin.

5. Composition according to claim 1 characterized in that the thermoplastic resin is an olefinic resin.

6. Composition according to claim 5, characterized in that the olefinic resin is a homopolymer of propylene.

7. Composition according to claim 5, characterized in that the olefinic resin is a copolymer of ethylene and propylene.

8. Composition according to Claim 7, characterized in that the ethylene-propylene copolymer contains a proportion by weight of ethylene ranging from 0.5% to 30% and preferably from 0.5% to 5%.

9. Composition according to claim 1, characterized in that the thermoplastic resin is a styrenic resin.

10. Composition according to claim 9, characterized in that the styrenic resin is a high impact polystyrene.

11. Composition according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the halogenated combustion retarder is a chlorinated paraffin.

12. Composition according to claim 11, characterized in that the chlorinated paraffin has a chlorine content of at least 20% by weight and preferably a content of between 50% and 75%.

13. Composition according to any one of claims 1 to 11 characterized in that it comprises at least one part by weight of a halogenated combustion retarder per 100 parts of thermoplastic resin.

14. Composition according to claim 13, characterized in that it comprises 1 to 60 parts by weight of a halogenated combustion retarder per 100 parts of thermoplastic resin.

15. The composition of claim 1 characterized in that the auxiliary combustion retardant is a metal compound selected from antimony oxide and bismuth.

16. Composition according to claim 15, characterized in that it comprises at least 0.01 part by weight of an auxiliary combustion retarder per 100 parts by weight of thermoplastic resin.

17. Composition according to claim 16, characterized in that it comprises 0.1 parts to 10 parts by weight of an auxiliary combustion retarder per 100 parts by weight of thermoplastic resin.

18. Composition according to any one of claims 1 or 2, characterized in that it comprises at least one phenolic compound selected from the group consisting of 2,6-ditertbutyl sec-butyl-4-phenol, bis ( ditert.-3,5-butyl-2-hydroxy-phenyl) -2,2 ethane, triethyleneglycol bis (tert.butyl-3, 4-hydroxy-5-methyl-phenyl) propionate, tetrakis (ditert, butyl-3,5-hydroxy); 4-phenyl) -3-propionyl oxymethyl methane.

19. A composition according to claim 18 characterized in that it comprises 0.01 part by weight and 1 part by weight of a phenolic compound per 100 parts by weight of thermoplastic resin and preferably between 0.1 part and 0.5 part.