Contrairement aux structures lipoaminoacides comportant des chaines grasses saturées,les les structures à chaines insaturées sont douées d'une remarquable action émolliente, presentant de ce fait un intéret particulier pour toutes préparations destinées a ètre mises en contact avec la peau.In contrast to lipoamino acid structures having saturated fatty chains, the unsaturated chain structures have a remarkable emollient action, thereby presenting a particular interest for all preparations intended to be brought into contact with the skin.
Contrairement aux lipoaminoacides à chaines saturées stables, les structures à chaines insaturées sont instables et se dégradent du fait de leur sensibilité à l'oxygène, en donnant des peroydes, facteurs de vieillissement ( Plasma lipoperoxydes and yging-
Biomedicine 1982 36 164) et de la malondialdéhyde toxique.Unlike stable saturated chain lipoamino acids, unsaturated chain structures are unstable and degrade due to their sensitivity to oxygen, giving peroyes, aging factors (Plasma lipoperoxides and yging-
Biomedicine 1982 36 164) and toxic malondialdehyde.
La présente invention a pour objet de réaliser des lipoaminoacides contenant des chai nets grasses insaturées, caractérisées en ce qu'ils comportent de 5 à 20 s de méthionine,par rapport aux acides aminés acylés,introduite dans le milieu réactionnel lors de l'acylation par un chlorure d'oléoyle ou autre chlorure d'acides gras insaturés.The object of the present invention is to provide lipoamino acids containing unsaturated fatty chai, characterized in that they contain from 5 to 20 sec of methionine, relative to the acylated amino acids, introduced into the reaction medium during the acylation by an oleoyl chloride or other unsaturated fatty acid chloride.
ii titre d'exemple non limitatif, en opérant comme suit un, on réalisera un oléoyl ou linoléoylcollasène qui > en émulsion ne se peroxydera pas et ne donnera pas lieu à la formatiion de MDA:
Connaissant la quantité de collagène mise en jeu lors de son hydrolyse totale (donnant une réaction biurétique négative) on introduit dans le milieu alcalin 5 à 20 de méthionine.On opère la condensation avec le chlorure d'acide en fonction de la teneur en acides ami nés totaux,parès acidification et purification on obtient ainsi un oléoyl ou linoléoylcollageno-méthionine qui ne pourra se peroxyder et qui ne pourra pas biosynthétiser la MPA.,ce qui n'est pas le cas pour l'oléyl ou le linoléoylcollagène sans addition de méthionine, qui se peroxydent, malgré une teneur moyenne de O,Soz 5 en méthionine dans le collagène, ce qui montre que la quantité de méthionine, détermine l'activité anti-superoxyde.By way of nonlimiting example, by operating as follows one, an oleoyl or linoleoylcollasene which> in emulsion will not be peroxidated and will not give rise to the formation of MDA will be carried out:
Knowing the amount of collagen involved during its total hydrolysis (giving a negative biuretic reaction) is introduced into the alkaline medium 5 to 20 of methionine.On operates the condensation with the acid chloride depending on the content of amino acids In this way, an oleoyl or linoleoyl-collagen-methionine which can not be peroxidized and which will not be able to biosynthesize the MPA, is not the case for oleyl or linoleoyl collagen without the addition of methionine. , which peroxidize, despite an average content of O, Soz 5 in methionine in collagen, which shows that the amount of methionine, determines the anti-superoxide activity.
En utilisant les chlorures d'acides gras insaturés comme asents d'acylation; d'autres hydrolysats de protéines, telles; albumine, kératine, caseine etc, ou plus simplement des acides aminés;on obtiendra ainsi d'autres lipoaminoacides a chaines insaturées caractérisés par la présence de 5 à 20 de méthionine par rapport au poids des acides aminés mis en oeuvre,tous protégés de la peroxydation,se traduisant par l'absence de formation de malondialdéhyde.Using unsaturated fatty acid chlorides as acylation asents; other protein hydrolysates, such; albumin, keratin, casein etc., or more simply amino acids, thus obtaining other lipoamino acids with unsaturated chains characterized by the presence of 5 to 20 of methionine relative to the weight of the amino acids used, all protected from peroxidation , resulting in the absence of malondialdehyde formation.
L'expérimentation a montré:
Qu'une émulsion laissée à l'air et à la lumière solaire durant 21 iours,comportant 5 d'oléoylcollagène contenant 10 de méthionine incorporée au moment de l'acylation, conduisait à une absence totale de peroxydes,mais que 5 de méthionine par rapport aux acides aminés acylés étaient insuffisants, conduisant seulement qu'à 50 de protection.The experiment showed:
That an emulsion left in the air and sunlight for 21 days, comprising oleoyl collagen containing 10 methionine incorporated at the time of acylation, led to a total absence of peroxides, but that 5% of methionine compared with Acyl amino acids were insufficient, leading only to 50% protection.
Qu'une émulsion comportant 5% d'oléoylcollagène, conservée en pot opaque, montrait après 30 jours, un indite de peroxyde de 4,3 avec un pic caractéristique de MDA. que l'addition de 150 ppm de BHT,ne ramenait cet indice qu'à 3,que la MDA était voisine de celle de l'oléoyl-collagène non protégé;tandis que l'émulsion témoin (sans oléoyl-collagène) et l'émulsion contenant de l'oléoylcollagène comportant 10% de méthionine par rapport aux acides ami nés acylés montraient une absence de peroxydes et de MDA. That an emulsion containing 5% oleoyl collagen, kept in an opaque pot, showed after 30 days, a peroxide indite of 4.3 with a characteristic peak of MDA. that the addition of 150 ppm of BHT only reduced this index to 3, that the MDA was close to that of the unprotected oleoyl-collagen, while the control emulsion (without oleoyl-collagen) and the The oleoyl collagen emulsion with 10% methionine relative to the acylated amino acids showed an absence of peroxides and MDA.
Qu'après 8 mois de conservation dans des pots opaques et prélèvements mensuels pour contrôles de l'évolution de l'indice de peroxydes en rapport avec la MDA on observe une forte augmentation de MDA dans l'émulsion comportant 5% d'oléoylcollagène qui ne comporte pas de méthionine.4ue l'addition de 150 ppm de BHT à l'émulsion contenant 5% d'oléoylméthionine ne réduit l'indice de peroxyde que de 40% avec un pic caractéristique de la MDA. Quant à l'oléoylcollagène comportant la méthionine, on constate un indice de peroxydes NUL avec absence de MDA qui,pour cette dernière donne la meme courbe spectrocolorimétrique que celle obtenue avec l'émulsionine, témoin ne comportant pas d'oléoylcollagène,
Qu'après 8 mois de conservation en tubes,on constate la disparition des indices de peroxydes dans les émulsions d'oléoyl et linoléoyl collagène, et dans ces me mes émulsions comportant le BHT,tandis que les pics de MDÀ sont pratiquement identiques.Ceci montrant que tous les peroxydes présents ont été transformés en MDÀ.Quant aux émulsions protégées par 10% de méthionine, les indices de peroxydes sont NULS avec ABSENCE de MDA.That after 8 months of storage in opaque pots and monthly samples for controls of the evolution of the peroxides index in relation to the MDA, there is a strong increase of MDA in the emulsion containing 5% of oleoyl collagen which does not The addition of 150 ppm BHT to the 5% oleoylmethionine emulsion reduces the peroxide value by only 40% with a peak characteristic of MDA. As for the oleoylcollagen containing methionine, there is a NUL peroxides index with absence of MDA, which gives the same spectrocolorimetric curve as that obtained with emulsifier, a control containing no oleoyl collagen,
After 8 months of storage in tubes, the disappearance of the peroxide indices in the oleoyl and linoleoyl collagen emulsions, and in these my emulsions containing the BHT, while the peaks of MDA are practically identical. that all the peroxides present have been converted into MDA. As for the emulsions protected by 10% of methionine, the peroxide indices are NULS with ABSENCE of MDA.
D'autre part l'expérimentation a également montré que des émulsions comportant 10% d'huile de foi e de morue particulièrement riche en
MDA et d'huile d'olive vierge comportant de la MDA à une teneur moins élevée ,conservées 8 mois en tubes,protéQées par un oléoylcollagène contenant 50% de méthionine par rapport aux acides ami nés acylés conduisaient à la disparition non seulement des indices de peroxydes,mais a une diminution de plus de 90% de la MDA présente dans les huiles. On the other hand, the experiment has also shown that emulsions containing 10% of fish oil and cod particularly rich in
MDA and virgin olive oil with lower MDA, stored for 8 months in tubes, protected by an oleoyl collagen containing 50% methionine compared to acylated amino acids, led to the disappearance of not only peroxides, but has a decrease of more than 90% of the MDA present in oils.
A titre d'exemples non limitatifs,on réalisera les compositions suivantes: l-Composition dermatologique (anti-inflammatoire)
Stéarate de glycérol 12
Alcool cétylique............................... 5
Glycérol.......................................10
Cléoylcollagène contenant 10 s de
méthionine acyl ée selon la technique
précisée 10
Conservateur (anti-sermes) qs
Eau qs 100
2-Composition pour le traitement de l'inflammation du tissu
conjonctif::
Stéarate de glycèrol 12
alcool cétylique polyoxyéthyléné.............. 6
Propylèneglycol...............................10 Oléoylhydroxyproline-méthionine
à 10% de méthionine acylée 5
Acide caprylylcollagénique.................... 0,5
Eau qs 100
3-Composition cosmétique pour la protection des radiations
solaires:
Stéarate de polyoxyéthylèneglycol....10
Alcool gras polyoxyéthyléné...................... 5
Palmitate d'isopropyle 10
Oléoylcollagéno-méthionine à ::30? de
méthionine acylée....................... 5
Acide caprylylcollagénique.............. 0,5
Eau qs 100
4-Composition "antivieillissante";
Excipient comme 1,2 ou 3
oléoylcollagéno-méthionine à 30% de
méthionine acylée..................... 2,5
Linoléoylprolino-méthionine à
10 s de méthionine acylée 1,25
Linoléoylhydroxyprolino-méthionine
à 20? de méthionine acylée........... 1,25
5-Composition pour l'entretien physiologique de la peau:
Excipient comme 1 1,2 ou 3
Oléoylcollagéno-méthionine ............. 2
Oléoylkératinométhionine................ 2 6-Composition capillaire:
Clécylkératino-méthionina...............1,0
Ethanol (vol ) :34
Eau ...................................65 7-Composition capillaire: :
Oléoylcollagénométhionate de
lysine 2
Ethanol (Vol ) 20
Eau qs 100 As non-limiting examples, the following compositions will be made: l-dermatological composition (anti-inflammatory)
Glycerol stearate 12
Cetyl alcohol ............................... 5
Glycerol ....................................... 10
Cloylcollagen containing 10 s of
methionine acylated according to the technique
specified 10
Conservative (anti-serms) qs
Water qs 100
2-Composition for the treatment of inflammation of the tissue
connective::
Glycerol stearate 12
polyoxyethylenated cetyl alcohol .............. 6
Propylene glycol ............................... Olleoylhydroxyproline-methionine
10% acylated methionine
Caprylylcollagenic acid .................... 0,5
Water qs 100
3-Cosmetic composition for radiation protection
solar Cells:
Polyoxyethylene glycol stearate .... 10
Polyoxyethylenated fatty alcohol ...................... 5
Isopropyl palmitate 10
Oleaoylcollageno-methionine at :: 30? of
acylated methionine ....................... 5
Caprylylcollagenic acid .............. 0,5
Water qs 100
4-Composition "anti-aging";
Excipient like 1,2 or 3
oleoylcollageno- methionine at 30%
acylated methionine ..................... 2,5
Linoleoylprolino-methionine
10 s of acylated methionine 1.25
Linoléoylhydroxyprolino-methionine
at 20? acylated methionine ........... 1.25
5-Composition for the physiological maintenance of the skin:
Excipient like 1, 2 or 3
Oleoylcollageno-methionine ............. 2
Oléoylkeratinomethionine ................ 2 6-Capillary composition:
Clécylkératino-méthionina ............... 1.0
Ethanol (vol): 34
Water ................................... 65 7-Hair Composition::
Oleoylcollagenomethionate
lysine 2
Ethanol (Vol) 20
Water qs 100