FR2652422A2 - PROCESS FOR PROCESSING A PHOTOGRAPHIC MEDIUM, MEANS USED AND MEDIUM THUS OBTAINED. - Google Patents

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Abstract

Process for treatment of a photographic support comprising an image whitened after exposure, development and fixing in order to render said whitened image capable of being developed in daylight or in any other non-inactinic light, characterized by the fact that the photographic support comprising the whitened image is subjected, during a sufficient length of time, to the stabilising action of an acid bath containing an effective quantity of thiourea or equivalent blocking agent.

Description

Le présent certificat d'addition a pour objet des perfectionnements au procédé conforme au brevet principal, de traitement d'un support photographique propre à permettre le développement à la lumière du jour ou en présence de toute autre lumière non inactinique d'une image blanchie comportée par ledit support photographique. The purpose of this addition certificate is to improve the process in accordance with the main patent, for processing a photographic medium capable of allowing the development, in daylight or in the presence of any other non-inactinic light, of a bleached image comprising by said photographic medium.

Il vise également, et ce à titre de produits industriels nouveaux, les moyens devant être mis en oeuvre dans le cadre des perfectionnements apportés au susdit procédé ainsi que le support photographique comportant l'image blanchie et soumis au susdit procédé de traitement. It also relates, and this as new industrial products, the means to be used in the context of the improvements made to the above process as well as the photographic support comprising the bleached image and subjected to the above processing process.

On rappelle qu'un support photographique doit être maintenu, avant et après exposition et jusqu'à la phase finale du développement, à savoir l'action du fixateur, à l'abri de toute source de lumière non inactinique. It is recalled that a photographic support must be maintained, before and after exposure and until the final phase of development, namely the action of the fixer, protected from any non-inactinic light source.

En effet, toute mise en présence dudit support photographique avec une source de lumière non inactinique avant ou après exposition mais avant la mise en oeuvre du fixateur se traduit par le fait que l'image à laquelle le support a été exposé et qui doit apparaître et perdurer sur le support après le traitement bien connu de développement et de fixation, se trouve irrémédiablement voilée. In fact, any exposure of said photographic support to a non-inactinic light source before or after exposure but before the application of the fixative results in the fact that the image to which the support has been exposed and which must appear and continue on the support after the well-known development and fixation treatment, is irreparably veiled.

Il était donc impossible, avant l'invention objet du brevet principal, de révéler, c est-à-dire de faire apparaître en plein jour sur un support photographique constitué par exemple par une feuille blanche de papier photographique, une image correctement exposée auparavant sur le même support. It was therefore impossible, before the invention which was the subject of the main patent, to reveal, that is to say to make appear in broad daylight on a photographic support constituted for example by a white sheet of photographic paper, an image correctly exposed before on the same medium.

Les Inventeurs ont eu le mérite de trouver, comme indiqué dans le brevet principal, qu'une image blanchie de façon classique, comportée par un support photographique qui est soumis après blanchiment de l'image à l'action d'un bain acide présentant une teneur efficace en thiourée ou en tout autre agent de blocage équivalent, pouvait être développée en plein jour ainsi qu'en présence de toute autre source de lumière non inactinique par action sur le support ainsi traité d'une solution alcaline diluée. The inventors have had the merit of finding, as indicated in the main patent, that a conventionally whitened image, comprising a photographic support which is subjected after whitening of the image to the action of an acid bath having a effective content of thiourea or any other equivalent blocking agent, could be developed in broad daylight as well as in the presence of any other source of non-inactinic light by action on the support thus treated with a dilute alkaline solution.

Il s'ensuit que le procédé, conforme au brevet principal, de traitement d'un support photographique comportant une image blanchie après exposition, développement et fixation en vue de rendre l'image blanchie susceptible d'être développée à la lumière du jour ou en présence de toute autre lumière non inactinique est caractérisé par le fait que le support photographique comportant l'image blanchie est soumis, pendant une durée suffisante, à l'action stabilisante d'un bain acide comportant une quantité efficace de thiourée ou d'un agent de blocage équivalent, pouvant être constitué par le thiocyanate de sodium. It follows that the method, in accordance with the main patent, of processing a photographic support comprising a bleached image after exposure, development and fixing in order to make the bleached image capable of being developed in daylight or in presence of any other non-inactinic light is characterized in that the photographic support comprising the bleached image is subjected, for a sufficient period, to the stabilizing action of an acid bath comprising an effective amount of thiourea or of an agent equivalent blocking agent, which may consist of sodium thiocyanate.

Les perfectionnements apportés par le présent certificat d'addition résident dans le fait que l'acidité du bain comportant une quantité efficace de thiourée ou d'un agent de blocage équivalent, est obtenue par une quantité efficace d'acide oxalique. The improvements brought by this certificate of addition reside in the fact that the acidity of the bath comprising an effective quantity of thiourea or of an equivalent blocking agent, is obtained by an effective quantity of oxalic acid.

Dans la pratique, la quantité efficace d'acide oxalique est de 3,5 à 8 g, de préférence de 4,5 à 5,5 g pour 1000 ml de bain. In practice, the effective amount of oxalic acid is 3.5 to 8 g, preferably 4.5 to 5.5 g per 1000 ml of bath.

Le bain acide ainsi constitué, dont le pH est de 4,00 à 4,70, présente une concentration en thiourée ou en tout autre agent de blocage équivalent comprise entre environ 2 et environ 3 g/l, cette teneur étant de préférence voisine de 2,5 g/litre. The acid bath thus formed, the pH of which is from 4.00 to 4.70, has a concentration of thiourea or any other equivalent blocking agent of between approximately 2 and approximately 3 g / l, this content preferably being close to 2.5 g / liter.

Pour développer en plein jour ou en présence de toute autre lumière non inactinique une image blanchie comportée par un support photographique qui a été soumis au traitement conforme à l'invention, on soumet ledit support photographique à l'action d'une solution alcaline diluée.  To develop in daylight or in the presence of any other non-inactinic light a bleached image comprising a photographic support which has been subjected to the treatment in accordance with the invention, said photographic support is subjected to the action of a dilute alkaline solution.

Grâce à la sélection, conforme aux présents perfectionnements, de l'acide oxalique pour rendre acide le bain de thiourée, il devient possible de supprimer l'étape de traitement au bisulfite prévue selon le brevet principal entre l'étape de blanchiment et celle de stabilisation, ce qui procure un gain de temps très important. Thanks to the selection, in accordance with the present improvements, of oxalic acid to make the thiourea bath acidic, it becomes possible to omit the bisulfite treatment stage provided for according to the main patent between the bleaching stage and that of stabilization , which saves a lot of time.

Se proposant, par conséquent, de faire comporter à un support photographique une image blanchie susceptible d'être développée à la lumière du jour ainsi qu'en présence de toute autre lumière non inactinique, on s'y prend comme suit ou de manière techniquement équivalente. Proposing, therefore, to have a photographic medium include a bleached image capable of being developed in daylight as well as in the presence of any other non-inactinic light, it is done as follows or in a technically equivalent manner .

Tout d'abord, on expose une image, on la révèle et on la fixe en soumettant un support photographique à la séquence de traitements classique bien connue de l'homme de l'art, décrite dans tous les manuels photographiques et sur laquelle il n'est donc pas nécessaire d'insister ici. First of all, an image is exposed, it is revealed and it is fixed by subjecting a photographic support to the conventional sequence of treatments well known to those skilled in the art, described in all photographic manuals and on which there n 'is therefore not necessary to insist here.

Ensuite, on soumet le support photographique à un traitement également connu en lui-même et consistant à "blanchir" l'image préalablement révélée et fixée. Then, the photographic support is subjected to a treatment also known in itself and consisting in "whitening" the image previously revealed and fixed.

Pour ce faire, on effectue de préférence un tannage de la gélatine en faisant agir, par exemple, un alun puis on blanchit l'image par action, par exemple, du permanganate de potassium en milieu acide. To do this, a gelatin tanning is preferably carried out by causing an alum to act, for example, then the image is bleached by action, for example, potassium permanganate in an acid medium.

Le tannage et le blanchiment peuvent être simultanés et réalisés par un seul et même bain. Tanning and bleaching can be simultaneous and carried out by a single bath.

Avantageusement, on pourra avoir recours au bain dont la composition est indiquée ci-après à titre d'exemple:
permanganate de potassium 7 g
chlorure de sodium 20 g
acide acétique (concentration de 80%) 60 ml
alun de potassium 10 g
eau q.s.p. 1000 ml.
Advantageously, use may be made of a bath, the composition of which is given below by way of example:
potassium permanganate 7 g
sodium chloride 20 g
acetic acid (80% concentration) 60 ml
potassium alum 10 g
water qs 1000 ml.

Le support photographique comportant l'image à blanchir peut être immergée dans le susdit bain, de préfé rence à la température ambiante, jusqu'à disparition de l'image; dans la pratique, la durée de l'action du bain est d'environ 4 minutes. The photographic support comprising the image to be whitened can be immersed in the above bath, preferably at room temperature, until the image disappears; in practice, the duration of the action of the bath is approximately 4 minutes.

Le support comportant l'image ainsi blanchie est alors soumis au procédé de traitement de stabilisation conforme à l'invention. The support comprising the image thus bleached is then subjected to the stabilization treatment process according to the invention.

Ce procédé de traitement peut être appliqué immédiatement après blanchiment et rinçage ou ultérieurement; dans cette deuxième éventualité, le support doit être conservé à l'abri de la lumière jusqu'au moment du traitement de stabilisation. This treatment process can be applied immediately after bleaching and rinsing or later; in this second possibility, the support must be protected from light until the stabilization treatment.

Ce traitement de stabilisation consiste à soumettre le support photographique décoloré qui comporte l'image blanchie à l'action, en milieu acide, de la thiourée ou d'un agent de blocage équivalent. This stabilization treatment consists in subjecting the discolored photographic support which comprises the bleached image to the action, in an acid medium, of thiourea or of an equivalent blocking agent.

La thiourée est mise en oeuvre par l'intermédiaire d'un bain dont le pH est amené à une valeur de 4,00 à 4,70, de préférence voisine de 4,35, à l'aide de la quantité efficace d'acide oxalique précisée plus haut. The thiourea is used by means of a bath, the pH of which is brought to a value of 4.00 to 4.70, preferably close to 4.35, using the effective amount of acid oxalic specified above.

Le bain en question, dont la température est de 18 à 22 C, de préférence la température ambiante, contient, de préférence également, un bromure pour éviter la solubilisation trop rapide du chlorure d'argent et un alun pour parfaire le tannage de la gélatine. The bath in question, the temperature of which is 18 to 22 ° C., preferably room temperature, preferably also contains a bromide to avoid the too rapid solubilization of the silver chloride and an alum to perfect the tanning of the gelatin. .

Il est appliqué au support photographique à traiter pendant une durée fixée entre 90 et 120 secondes. It is applied to the photographic support to be treated for a period fixed between 90 and 120 seconds.

Un bain ayant conduit à de bons résultats et donné à titre d'exemple présente la composition suivante:
Thiourée 2,5 g
Acide oxalique 5 g
Bromure de potassium 2 g
Alun de potassium 50 g
Eau q.s.p. 1000 ml.
A bath which has led to good results and given by way of example has the following composition:
Thiourea 2.5 g
Oxalic acid 5 g
Potassium bromide 2 g
Potassium alum 50 g
Water qs 1000 ml.

Dans le cas de ce bain particulier, la durée du traitement est d'environ 105 secondes.  In the case of this particular bath, the duration of the treatment is approximately 105 seconds.

D'une façon générale, une concentration en thiourée trop élevée et/ou un temps de traitement trop long inhibent le redéveloppement et donnent une image affaiblie. Inversement, une concentration en thiourée trop faible et/ou un temps de traitement trop court stabilisent insuffisamment l'image blanchie et n'empêchent pas un noircissement à la lumière du jour. In general, too high a concentration of thiourea and / or a too long treatment time inhibits redevelopment and gives a weakened image. Conversely, a concentration of thiourea that is too low and / or a treatment time that is too short insufficiently stabilizes the bleached image and does not prevent blackening in daylight.

Le traitement peut être réalisé par trempage du support photographique dans ce bain. The treatment can be carried out by soaking the photographic support in this bath.

Il est suivi d'un lavage suffisamment intense pour éliminer du support tous les résidus du susdit bain. It is followed by a sufficiently intense washing to remove from the support all the residues of the above-mentioned bath.

Après séchage, le support photographique ainsi traité peut être conservé à la lumière du jour sans limitation de durée et, comme indiqué dans le brevet principal, on fait agir sur ledit support, à la lumière du jour ou en présence de toute autre lumière non inactinque, une solution aqueuse alcaline diluée pour faire réapparaître l'image. After drying, the photographic support thus treated can be stored in daylight without limitation of duration and, as indicated in the main patent, it is made to act on said support, in daylight or in the presence of any other light not inactinque , an aqueous alkaline solution diluted to make the image reappear.

L'alcalinité peut être apportée avantageusement par une solution à 1% en poids de NaOH. The alkalinity can be advantageously provided by a 1% by weight solution of NaOH.

On procède ensuite comme indiqué dans le brevet principal.  Then proceed as indicated in the main patent.

Claims (9)

REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement d'un support photographique comportant une image blanchie après exposition, développement et fixation en vue de rendre ladite image blanchie susceptible d'être développée à la lumière du jour ou en présence de toute autre lumière non inactinique, dans lequel le support photographique comportant l'image blanchie est soumis, pendant une durée suffisante, à l'action stabilisante d'un bain acide comportant une quantité efficace de thiourée ou d'un agent de blocage équivalent, caractérisé par le fait que l'acidité du bain comportant la thiourée ou l'agent de blocage équivalent est amenée par une quantité efficace d'acide oxalique. 1. Method for processing a photographic support comprising a bleached image after exposure, development and fixation in order to make said bleached image capable of being developed in daylight or in the presence of any other non-inactinic light, in which the photographic support comprising the bleached image is subjected, for a sufficient period, to the stabilizing action of an acid bath comprising an effective amount of thiourea or of an equivalent blocking agent, characterized in that the acidity of the bath comprising thiourea or equivalent blocking agent is supplied by an effective amount of oxalic acid. 2. Procédé de traitement selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le pH du bain acide est de 4,0 à 4,70, de préférence voisin de 4,35. 2. Treatment method according to claim 1, characterized in that the pH of the acid bath is from 4.0 to 4.70, preferably close to 4.35. 3. Procédé de traitement selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que la quantité efficace d'acide oxalique est de 3,5 à 8,0 g, de préférence de 4,5 à 5,5 pour 1000 ml de bain. 3. Treatment method according to one of claims 1 and 2, characterized in that the effective amount of oxalic acid is 3.5 to 8.0 g, preferably 4.5 to 5.5 per 1000 ml of bath. 4. Procédé de traitement selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que la température du bain acide est de 18 à 22 C, de préférence voisine de 200C et que la durée d'action du bain est de 90 à 120 secondes, de préférence voisine de 105 secondes. 4. Treatment method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the temperature of the acid bath is 18 to 22 C, preferably close to 200C and that the duration of action of the bath is 90 to 120 seconds, preferably close to 105 seconds. 5. Bain acide comportant une concentration en thiourée ou agent de blocage équivalent comprise entre environ 2 g/l et environ 3 g/l, de préférence voisin de 2,5 g/l, et destiné à être mis en oeuvre dans le procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'il comporte une quantité efficace de 3,5 à 8,0 g, de préférence de 4,5 à 5,5 g/l d'acide oxalique. 5. Acid bath comprising a concentration of thiourea or equivalent blocking agent of between approximately 2 g / l and approximately 3 g / l, preferably close to 2.5 g / l, and intended to be used in the process according to one of claims 1 to 4, characterized in that it comprises an effective amount of 3.5 to 8.0 g, preferably 4.5 to 5.5 g / l of oxalic acid. 6. Bain selon la revendication 5, caractérisé par le fait que sa composition est la suivante: 6. Bath according to claim 5, characterized in that its composition is as follows: Thiourée 2,5 g Thiourea 2.5 g Acide oxalique 5 g  Oxalic acid 5 g Bromure de potassium 2 g Potassium bromide 2 g Alun de potassium 50 g Potassium alum 50 g Eau q.s.p. 1000 ml. Water q.s.p. 1000 ml. 7. Concentré propre à fournir, par dilution avec une quantité appropriée d'eau, le bain conforme à l'une des revendications 5 et 6. 7. Concentrate capable of supplying, by dilution with an appropriate quantity of water, the bath in accordance with one of claims 5 and 6. 8. Support photographique caractérisé par le fait qu'il comporte une image blanchie et qu'il a été soumis au procédé selon l'une des revendications 1 à 4. 8. Photographic support, characterized in that it includes a bleached image and that it has been subjected to the method according to one of claims 1 to 4. 9. Procédé de développement en plein jour ou en présence de toute autre lumière non inactinique d'une image blanchie comportée par un support photographique traité par un bain selon l'une des revendications 5 et 6, caractérisé par le fait que l'on soumet ledit support photographique à l'action d'une solution alcaline diluée.  9. A method of developing in broad daylight or in the presence of any other non-inactinic light of a bleached image comprised by a photographic support treated by a bath according to one of claims 5 and 6, characterized in that one subjects said photographic support to the action of a dilute alkaline solution.
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