FR2634213A1 - POLYOL COMPONENT AND POLYOL COMPOSITION FOR THE PRODUCTION OF PLASTIC FOAMS OF POLYISOCYANURATE AND POLYURETHANE - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne l'obtention de composant de polyol et des compositions à base de ce composant pour la fabrication de mousses plastiques de polyisocyanurate et de polyuréthane. Le but de l'invention est de réaliser de telles mousses présentant une fragilité réduite, une grande résistance à la chaleur et une combustibilité diminuée. Ce but est atteint à l'aide d'un composant de polyol caractérisé en ce qu'il est composé d'un produit d'intéraction des déchets de mousses plastiques d'uréthane et/ou d'isocyanurate avec la trialcoylolamine en présence d'un mélange de diol C2 à C4 et de triol aliphatiques, ayant un rapport en masse de 0,5 à 1 : 1 : 1 à 1, 45, une température de 190 à 250 degre(s)C, et présentant un indice d'hydroxyle de 650 à 780 mg de KOH/g, et une viscosité de 20 à 25 Pa.s. Ces mousses sont utilisées principalement comme revêtement d'insonorisation, isolant calorifuge et cryogène dans la construction mécanique et dans le bâtiment.The present invention relates to obtaining a polyol component and to compositions based on this component for the manufacture of polyisocyanurate and polyurethane plastic foams. The aim of the invention is to produce such foams exhibiting reduced fragility, high heat resistance and reduced combustibility. This object is achieved using a polyol component characterized in that it is composed of an interaction product of urethane and / or isocyanurate plastic foam waste with trialkylolamine in the presence of a mixture of C2 to C4 diol and aliphatic triols, having a mass ratio of 0.5 to 1: 1: 1 to 1.45, a temperature of 190 to 250 degree (s) C, and having an index of hydroxyl from 650 to 780 mg of KOH / g, and a viscosity of 20 to 25 Pa.s. These foams are mainly used as soundproofing, heat-insulating and cryogenic insulation in mechanical engineering and in building.
Description
COMPOSANT DE POLYOL ET COMPOSITION A BASE DEPOLYOL COMPONENT AND COMPOSITION BASED ON
POLYOL POUR LA PRODUCTION DE MOUSSES PLASTIQUES DE POLYOL FOR THE PRODUCTION OF PLASTIC FOAMS OF
POLYISOCYANURATE ET DE POLYURETHANEPOLYISOCYANURATE AND POLYURETHANE
La présente invention concerne l'obtention de matériaux de polymères poreux et plus précisément des composants de polyol (polyalcooliques) et des compositions à leur base pour la production de mousses plastiques de polyicyanurate et de polyuréthane. Ces mousses trouvent une application en tant que revêtement d'insonorisation, revêtements isolants calorifuge et cryogène dans la construction mécanique, la construction d'appareils de contrôle et de mesure, ainsi que dans le bâtiment. Actuellement on connaît des composants de polyol qu'on obtient à partir des déchets de mousses de polyuréthane et qu'on utilise dans les compositions de pair avec les composants de polyol principaux. En même The present invention relates to obtaining porous polymer materials and more specifically polyol components (polyalcoholic) and compositions at their base for the production of plastic foams polyicyanurate and polyurethane. These foams are used as sound-proofing coatings, heat-insulating and cryogenic insulation coatings in mechanical engineering, the construction of control and measuring equipment, and in the building industry. At present, polyol components are known from polyurethane foam scrap and used in the compositions in conjunction with the main polyol components. Same
temps on résoud le problème d'utilisation des sous- time we solve the problem of using the sub-
produits et d'élargissement de l'assortiment des composants de polyol utilisés, tout en réduisant simultanément les frais pour la production des mousses de 2u polyuréthane et de polyisocyanurate. L'utilisation des déchets de mousses de polyisocyanurate dans ce but, est inconnue, notamment par suite d'une résistance thermique élevée des groupements d'isocyanurate. De ce fait on products and expanding the assortment of polyol components used, while simultaneously reducing the costs for the production of polyurethane and polyisocyanurate foams. The use of polyisocyanurate foam waste for this purpose is unknown, particularly as a result of the high thermal resistance of the isocyanurate groups. As a result
soumet les déchets indiqués à la combustion. subject the specified waste to combustion.
La plupart des procédés de traitement des déchets de mousses de polyuréthane pour l'obtention des composants de polyol sont fondés sur la destruction du matériau jusqu'au monomères initiaux et sur les réactions d'échange chimiques des mousses de polyuréthane avec les glycols ou les amines ou les éthers au sein de solvants organiques et en présence de catalyseurs. Le produit de destruction est un liquide contenant les polyols ou les diamines que l'on utilise, soit après une purification supplémentaire, soit directement comme polyols supplémentaires aux compositions lors de la préparation Most polyurethane foam waste treatment processes for obtaining polyol components are based on the destruction of the material up to the initial monomers and on the chemical exchange reactions of the polyurethane foams with the glycols or amines. or ethers in organic solvents and in the presence of catalysts. The destruction product is a liquid containing the polyols or diamines that are used, either after further purification, or directly as additional polyols to the compositions during preparation
des mousses de polyuréthane.polyurethane foams.
On connait un procédé décrit dans la demande de brevet japonnaise n 5699244 selon lequel on place les déchets de mousses de polyuréthane sous forme de miettes dans un milieu contenant les glycols et en présence de composés de tallol comme catalyseurs, on effectue la destruction des mousses de polyuréthane à une température de 120 à 200 C. On distille le mélange pour obtenir un polyol ayant un indice d'hydroxyle de 58 mg de KOH/g. On utilise le polyol obtenu pour la préparation des polyuréthanes seulement en combinaison avec les autres A process described in Japanese Patent Application No. 5699244 according to which polyurethane foam waste is placed in the form of crumbs in a medium containing the glycols and in the presence of tall oil compounds as catalysts, the destruction of the foams is carried out. polyurethane at a temperature of 120 to 200 C. The mixture is distilled to obtain a polyol having a hydroxyl number of 58 mg KOH / g. The polyol obtained for the preparation of the polyurethanes is used only in combination with the others
composants de polyol.polyol components.
On connaît également l'hydrolyse catalytique des déchets de mousses de polyuréthane (US, A, 4 317 939) avec isolement d'un polyol pur, procédé comprenant les étapes suivantes: - dissolution des mousses indiquées à une température de 185 à 200 C dans les alcools saturés avec Eb = 225 à 280 C (C2 à C4) sous atmosphère inerte; - addition de l'eau et des catalyseurs; - hydrolyse des mousses jusqu'aux amines et alcools sous l'atmosphère inerte à une température de 175 Catalytic hydrolysis of polyurethane foam waste (US Pat. No. 4,317,939) is also known with isolation of a pure polyol, the process comprising the following steps: dissolution of the foams indicated at a temperature of 185 ° C. to 200 ° C. saturated alcohols with bp = 225 to 280 ° C (C2 to C4) under an inert atmosphere; - addition of water and catalysts; hydrolysis of foams to amines and alcohols under the inert atmosphere at a temperature of 175
à 220 C;at 220 C;
- purification sous vide à la température de - vacuum purification at the temperature of
230 C du composant de polyol obtenu. 230 C of the obtained polyol component.
Ledit polyol dont la résistance à la chaleur ne dépasse pas 150 C est utilisé comme additif (10% en masse) dans la composition pour la préparation des mousses de polyuréthane. Ce procédé exige pour sa Said polyol whose heat resistance does not exceed 150 ° C. is used as an additive (10% by weight) in the composition for the preparation of polyurethane foams. This process requires for its
réalisation un matériel technique compliqué. realization a complicated technical material.
On connaît un composant liquide contenant le polyol qu'on utilise dans la production des mousses rigides de polyuréthane, constituant un produit de traitement des miettes de mousse rigide de polyuréthane, à une température de 150 à 200 C, en présence de diol aliphatique C4 à 7, Eb=160'C et de monoalcoylamine C2 à C8, à raison de 1 à 20% de la masse totale (US; A, 4014809).. Ledit composant liquide constituant des produits de destruction des mousses de polyuréthane, se caractérise par l'indice OH de 605 mg de KOH/g et la viscosité de 420 Pa. s. Le polyol indiqué est utilisé dans la composition pour la production des mousses de polyuréthane en combinaison avec les autres composants de polyol, et renferme également le polyisocyanate, un catalyseur de la formation des uréthanes, un agent de moussage, un A polyol-containing liquid component is known that is used in the production of rigid polyurethane foams, constituting a product for treating crumbs of rigid polyurethane foam, at a temperature of 150 to 200 ° C., in the presence of aliphatic diol C4 to 7, Eb = 160 ° C and of C2 to C8 monoalkylamine, in a proportion of 1 to 20% of the total mass (US: A, 4014809). Said liquid component constituting products of destruction of polyurethane foams, is characterized by the OH number of 605 mg KOH / g and the viscosity of 420 Pa. s. The indicated polyol is used in the composition for the production of polyurethane foams in combination with the other polyol components, and also contains the polyisocyanate, a catalyst for the formation of urethanes, a foaming agent, a
régulateur de mousse organosilicique, un agent ignifuge. Organosilicone foam regulator, a flame retardant.
La mousse de polyuréthane obtenue présente une densité de The polyurethane foam obtained has a density of
28 kg/m3'et une résistance à la compression de 0,09 MPa. 28 kg / m3 and a compressive strength of 0.09 MPa.
On s'est proposé de créer un composant de polyol et une composition à base de celui-ci par une sélection qualitative et quantitative appropriée des composés qui assureraient l'obtention des mousses plastiques de polyisocyanurate et de polyuréthane ayant une structure imposée, une fragilité réduite ainsi qu'une haute It has been proposed to create a polyol component and a composition based on it by an appropriate qualitative and quantitative selection of the compounds which would ensure the production of polyisocyanurate and polyurethane plastic foams having an imposed structure, a reduced fragility as well as a high
résistance à la chaleur et une combustibilité diminuée. resistance to heat and reduced combustibility.
La solution consiste en ce qu'on propose un composant de polyol qui est un produit d'interaction des déchets de mousses plastiques d'uréthane et/ou de mousses plastiques d'isocyanurate avec la trialcoylolamine, en présence d'un mélange de triol et de diol C2 à C4, aliphatiques avec des rapports en masse de 0,5 à 1:1: 1 à 1,45 à une température-de 190 à 250 C, le composant présentant un indice d'hydroxyle de 650 à 780 mg de KOH/g The solution consists in providing a polyol component which is an interaction product of urethane plastic foam waste and / or isocyanurate plastic foam with trialkylolamine, in the presence of a mixture of triol and C2 to C4 aliphatic diol having a mass ratio of 0.5 to 1: 1: 1 to 1.45 at a temperature of 190 to 250 C, the component having a hydroxyl number of 650 to 780 mg of KOH / g
et une viscosité de 20 à 25 Pa.s.and a viscosity of 20 to 25 Pa.s.
Le composant de polyol proposé contient des fragments cycliques de structures chimiques des mousses de polyuréthane et de polyisocyanurate à transformer et présente une valeur élevée de l'indice OH. Ceci permet de l'utiliser dans les compositions pour l'obtention des mousses de polyuréthane résistant à la chaleur et des mousses de polyisocyanurate ayant une fragilité réduite et une faible combustibilité en tant que composant de polyol indépendant. Ledit composant de polyol est facile à obtenir et n'exige pas de synthèse organique compliquée pour sa reproduction. L'utilisation du composant de polyol et des compositions à base de celui-ci résoud le problème d'utilisation des sous-produits, en particulier des The proposed polyol component contains cyclic moieties of chemical structures of the polyurethane and polyisocyanurate foams to be processed and has a high value of the OH number. This allows it to be used in the compositions for obtaining heat resistant polyurethane foams and polyisocyanurate foams having reduced brittleness and low combustibility as an independent polyol component. The said polyol component is easy to obtain and does not require complicated organic synthesis for its reproduction. The use of the polyol component and compositions based thereon solves the problem of using by-products, particularly
mousses de polyisocyanurate.polyisocyanurate foams.
La solution consiste également en ce qu'on propose une composition pour la préparation de la mousse plastique de polyuréthane renfermant le composant de polyol, le- polyisocyanate, un catalyseur de la formation de l'uréthane, un agent de moussage, un régulateur de mousse organosilicique, un agent ignifuge, composition qui, selon l'invention, contient comme composant de polyol un produit d'interaction des déchets de mousses plastiques d'uréthane et/ou d'isocyanurate avec;a trialcoylolamine, en présence d'un mélange de triol et de diol C2 à C4 aliphatiques, ayant un rapport en masse de 0,5 à 1:1:1 à 1,45 à une température de 190 à 250 C, qui se caractérise par un indice d'hydroxyle de 650 à 780 mg de KOH/g et par une viscosité de 20 à 25 Pa.s, le rapport des composants étant le suivant, % en masse: composant de polyol mentionné 20 à 30 polyisocyanate 50 à 60 catalyseur de la formation de l'uréthane 1,1 à 2,2 agent de moussage 6 à 9 The solution also comprises a composition for the preparation of the polyurethane plastic foam containing the polyol component, the polyisocyanate, a catalyst for the formation of urethane, a foaming agent, a foam regulator organosilicic agent, a flame-retarding agent, which composition according to the invention contains as polyol component an interaction product of plastic foam waste of urethane and / or isocyanurate with trialkylolamine, in the presence of a mixture of aliphatic C2 to C4 triol and diol having a mass ratio of 0.5 to 1: 1: 1 to 1.45 at a temperature of 190 to 250 C, which is characterized by a hydroxyl number of from 650 to 780 mg of KOH / g and a viscosity of 20 to 25 Pa.s, the ratio of the components being the following,% by weight: polyol component mentioned in polyisocyanate 50 to 60 catalyst for the formation of urethane 1, 1 to 2,2 foaming agent 6 to 9
régulateur de mousse organo-organic foam regulator
silicique 0,6 à 0,8 agent ignifuge 10 à 18 Le composant de polyol est bien compatible avec tous les composants de la composition, il n'exige pas de système catalytique compliqué pour la formation de l'uréthane et assure l'obtention d'une mousse de polyuréthane présentant une haute résistance à la chaleur (jusqu'à 225C), une faible combustibilité, tout en silicic acid 0.6 to 0.8 flame retardant 10 to 18 The polyol component is well compatible with all components of the composition, it does not require a complicated catalyst system for the formation of urethane and ensures polyurethane foam having a high heat resistance (up to 225C), low combustibility, while
conservant ses propriétés de résistance mécanique. retaining its mechanical strength properties.
Aussi, propose-t-on une composition pour la production de mousses plastiques de polyisocyanurate renfermant le composant de polyol, le polyisocyanurate, un agent de moussage, un agent ignifuge, et qui selon l'invention comprend comme composant de polyol un mélange de produits d'interaction des déchets de mousses plastiques d'uréthane et/ou d'isocyanurate avec la trialcoylolamine en présence d'un mélange de triol et de 0 diol C2 à C4, ayant un rapport de 0,5 à 1:1:1 à 1,45 à une température de 190 à 250C, présentant un indice d'hydroxyle de 650 à 780 mg de KOH/g-et une viscosité de à 25 Pa.s (composant I) et de produit d'interaction de l'huile de tallol, de trioxyalcoylolamine et de l'hydroxyde de potassium présentant un indice d'hydroxyle de 300 à 950 mg de KOH/g et une teneur en potassium lié de 0,5 à 5,2% en masse (composant II), le rapport des Also, is proposed a composition for the production of polyisocyanurate plastic foam containing the polyol component, polyisocyanurate, a foaming agent, a flame retardant, and which according to the invention comprises as a polyol component a mixture of products. interaction of plastic urethane and / or isocyanurate foam waste with trialkylolamine in the presence of a mixture of triol and C2 to C4 diol having a ratio of 0.5 to 1: 1: 1 to 1.45 at a temperature of 190 to 250 ° C, having a hydroxyl number of 650 to 780 mg KOH / g and a viscosity of 25 Pa.s (component I) and an oil interaction product of tall oil, trioxyalkylolamine and potassium hydroxide having a hydroxyl number of 300 to 950 mg KOH / g and a bound potassium content of 0.5 to 5.2% by weight (component II), the report of
composants étant le suivant (% en masse): - components being the following (% by mass): -
mélange de composants de polyol I et II 5 à 35,7 polyisocyanate 39,4 à 81, 7 agent de moussage 0,7 à 17 agent ignifuge 1 à 15 Le mélange proposé de polyol I et de polyol II est bien compatible avec les autres composants de la composition, le polyol II manifeste alors l'effet synergique vis-à- vis du polyol I lors de la réaction de cyclotrimérisation des groupements N-CO. L'introduction dudit mélange de polyols dans la composition n'exige pas 3O de système catalytique compliqué, ceci permettant de réduire les frais pour la préparation des mousses plastiques de polyisocyanurate et de simplifier mixture of polyol components I and II 5 to 35.7 polyisocyanate 39.4 to 81, 7 foaming agent 0.7 to 17 flame retardant 1 to 15 The proposed mixture of polyol I and polyol II is well compatible with the others components of the composition, the polyol II then shows the synergistic effect vis-à-vis the polyol I during the cyclotrimerization reaction of N-CO groups. The introduction of said mixture of polyols into the composition does not require a complicated catalytic system, which makes it possible to reduce the costs for the preparation of polyisocyanurate plastic foams and to simplify
considérablement le processus technologique. considerably the technological process.
En variant les rapports des polyols I et II dans la composition I, on assure l'obtention des mousses plastiques de polyisocyanurate aux structures imposées à pores ouverts ou fermés. De plus les sels potassiques des acides d'huile de tallol dans la mousse plastique jouent un rôle de plastifiant intermoléculaire ce qui diminue sensiblement la fragilité de la mousse plastique de polyisocyanurate. Il est rationnel, pour obtenir la mousse plastique de polyisocyanurate ayant des caractéristiques physico-mécaniques optimales, d'utiliser le mélange de composants de polyols selon un rapport de 0,05 à 0,5:0,5 à 0,95. Il est avantageux, pour obtenir la mousse plastique de polyisocyanurate à pores fermés possédant les caractéristiques physico-mécaniques optimales que la composition renferme en outre un régulateur de mousse organosilicique, le rapport des composant étant le suivant, % en masse; mélange de polyols I et II 5 à 27,7 polyisocyanate 51,4 à 81,7 agent de moussage 10 à 17 régulateur de mousse organosilicique 0,5 à 0,7 agent ignifuge 1 à 15 Pour l'obtention du composant de polyol I on réalise un principe d'utilisation des déchets différent fondé sur la dissociation thermique de la liaison d'uréthane. Il est connu qu'à des températures de 280 à 300 C a lieu la disproportion de la liaison d'uréthane en l'isocyanate et l'alcool polyatomique. Cependant à des températures si élevées, il se produit également la décomposition de la mousse de polyuréthane non seulement avec la formation d'une amine primaire, d'une oléfine insaturée et de gaz carbonique, mais aussi avec la formation d'une amine secondaire et de gaz carbonique. La présence de ces produits dans le polyol utilisé pour l'obtention de la mousse de polyuréthane est indésirable, étant donné que ceci aboutit & l'altération des caractéristiques physico-chimiques de la mousse de polyuréthane à préparer. La température de dissociation de la liaison d'uréthane baisse jusqu'à 195 à 200'C au cas o l'on réalise la décomposition dans des réactifs chimiques contenant l'atome d'azote trisubstitué. Les trialcoylolamines (TAA) sont de tels composés, en particulier la trialcoylolamine non volatile ayant une haute résistance à la chaleur, dont la molécule contient trois groupements d'hydroxyle, ce qui est important en cas d'utilisation du produit visé obtenu dans la synthèse By varying the ratios of the polyols I and II in the composition I, polyisocyanurate plastic foams are obtained with imposed structures with open or closed pores. In addition, the potassium salts of the tall oil acids in the plastic foam act as an intermolecular plasticizer, which substantially reduces the brittleness of the polyisocyanurate plastic foam. It is rational to obtain the polyisocyanurate plastic foam having optimum physico-mechanical characteristics, to use the mixture of polyol components in a ratio of 0.05 to 0.5: 0.5 to 0.95. It is advantageous, in order to obtain the closed-pore polyisocyanurate plastic foam having the optimum physico-mechanical characteristics, that the composition furthermore contains an organosilicone foam regulator, the ratio of the components being the following, in mass; mixture of polyols I and II 5 to 27.7 polyisocyanate 51.4 to 81.7 foaming agent 10 to 17 regulator of organosilicone foam 0.5 to 0.7 flame retardant 1 to 15 For obtaining the polyol component I a different principle of waste utilization is realized based on the thermal dissociation of the urethane bond. It is known that at 280 to 300 ° C the disproportion of the urethane linkage between isocyanate and polyhydric alcohol occurs. However, at such high temperatures, the decomposition of the polyurethane foam also occurs not only with the formation of a primary amine, an unsaturated olefin and carbon dioxide, but also with the formation of a secondary amine and of carbon dioxide. The presence of these products in the polyol used to obtain the polyurethane foam is undesirable since this results in the alteration of the physicochemical characteristics of the polyurethane foam to be prepared. The dissociation temperature of the urethane bond decreases to 195 to 200 ° C in the case where decomposition is carried out in chemical reagents containing the trisubstituted nitrogen atom. Trialkylolamines (TAA) are such compounds, in particular non-volatile trialkylolamine having a high heat resistance, whose molecule contains three hydroxyl groups, which is important when the target product obtained in the synthesis is used.
secondaire de la mousse de polyuréthane. secondary polyurethane foam.
Comme nos études le démontrent, la dissociation de la liaison d'uréthane se produit à une température de As our studies demonstrate, dissociation of the urethane bond occurs at a temperature of
à 258 C.at 258 C.
Le processus se déroule selon le schéma suivant: 1) à la suite de l'interaction de la trialcoylolamine et des déchets de mousse de polyuréthane et de l'atome d'azote trisubstituée à la température indiquée survient la dissociation de la liaison d'uréthane avec formation des composés contenant le groupement d'isocyanate et des composés contenant le groupement d'hydroxyle: 2) l'isocyanate formé entre en réaction avec les groupements d'hydroxyle de la trialcoylolamine qui sont plus actifs que les groupements d'hydroxyle du composé obtenu à la suite de la dissociation de la The process proceeds according to the following scheme: 1) following the interaction of trialkylolamine and polyurethane foam waste and the trisubstituted nitrogen atom at the indicated temperature occurs dissociation of the urethane bond with formation of compounds containing the isocyanate group and compounds containing the hydroxyl group: 2) the isocyanate formed reacts with the hydroxyl groups of trialkylolamine which are more active than the hydroxyl groups of the compound obtained as a result of the dissociation of
liaison d'uréthane.urethane bond.
Il s'ensuit qu'outre sa fonction de catalyseur de disproportionation de la liaison d'uréthane, la trialcoylolamine peut entrer en réaction avec l'isocyanate macromoléculaire formé et de ce fait déplacer la réaction de dissociation équipondérante de la liaison d'uréthane dans le sens de formation de It follows that in addition to its function as a catalyst for disproportionation of the urethane bond, trialkylolamine can react with the formed macromolecular isocyanate and thereby displace the equilibrating dissociation reaction of the urethane bond in the sense of formation of
l'isocyanate et de l'alcool.isocyanate and alcohol.
Lors de la transformation des mousses de polyuréthane et de polyisocyanurate contenant les groupements d'uréthane et d'isocyanurate, seuls les 5. groupements d'uréthane subissent la dissociation, les groupements d'isocyanurate restent dans le produit final, ce qui aboutit à une augmentation de la résistance à la During the processing of polyurethane and polyisocyanurate foams containing the urethane and isocyanurate groups, only the 5 urethane groups undergo dissociation, the isocyanurate groups remain in the final product, which results in a increased resistance to
chaleur des matériaux mousses obtenus à base de ceux-ci. heat foamed materials obtained from them.
Notamment Ceci assure notamment la possibilité de transformer les mousses de polyisocyanurate auparavant This notably ensures the possibility of converting polyisocyanurate foams before
non transformables.not transformable.
Le procédé d'obtention du composant de polyol The process for obtaining the polyol component
(I) se réalise comme suit.(I) is realized as follows.
Dans un réacteur muni d'un agitateur mécanique on place la trialcoylolamine portée à 190 à 250 C et sous brassage on introduit par portions les déchets broyés (dimension des particules 0,4 à l,Omm) des mousses polyuréthane et/ou de polyisocyanurate. Le rapport en masse total de la trialcoylolamine et des déchets à In a reactor equipped with a mechanical stirrer is placed trialcoylolamine brought to 190 to 250 C and stirring is introduced in portions the crushed waste (particle size 0.4 to 1.0 mm) of polyurethane foam and / or polyisocyanurate. The total mass ratio of trialkylolamine and waste
traiter doit être de 1:0,5 à 1 respectivement. treat should be 1: 0.5 to 1 respectively.
2 Une nouvelle portion n'est introduite qu'après une homogénéisation totale de la portion précédente. Il 2 A new portion is introduced only after a total homogenization of the previous portion. he
se produit alors le moussage de la masse réactionnelle. then the foaming of the reaction mass occurs.
Cela signifie qu'une partie insignifiante de liaisons uréthaniques subit à cette température la décarboxylation. Le gaz carbonique en se dégageant fait mousser la masse réactionnelle. Un moussage excessif est This means that an insignificant portion of urethane bonds undergo decarboxylation at this temperature. The carbon dioxide released gives rise to the reaction mass. Excessive foaming is
empêché par un brassage intensif.prevented by intensive brewing.
Apres l'évacuation de 60% en masse de déchets on observe un accroissement sensible de la viscosité de la masse réactionnelle (de l'ordre de 30 à 40 Pa.s à C). Cela indique qu'à la suite de la réaction se After the evacuation of 60% by weight of waste there is a significant increase in the viscosity of the reaction mass (of the order of 30 to 40 Pa.s at C). This indicates that as a result of the reaction
forment des composés macromoléculaires. form macromolecular compounds.
Pour une introduction ultérieure des déchets on réduit la viscosité de la masse réactionnelle en ajoutant un mélange de triol et de diol C2 à C4 aliphatiques présentant un rapport en masse avec la trialcoylolamine de 1 à 1,45:1 respectivement, ensuite on admet la masse restante de déchets indiqués. Il est souhaitable d'utiliser les diols à une température d'ébullition correspondant à la température de la réaction entre la trialcoylolamine et les produits de dissociation de la For subsequent introduction of the waste, the viscosity of the reaction mass is reduced by adding a mixture of triol and aliphatic C2 to C4 diol having a mass ratio with trialkylolamine of 1 to 1.45: 1 respectively, then the mass is allowed. remaining waste indicated. It is desirable to use the diols at a boiling temperature corresponding to the temperature of the reaction between the trialkylolamine and the dissociation products of the
liaison uréthanique.urethane bond.
Le produit visé final est constitué d'un liquide visqueux homogène opaque sombre sans particules en suspension, ayant une viscosité de 20 à 25 Pa.s, et se caractérisant par un indice d'hydroxyle de 650 à 780 mg de KOH/g. La valeur de la viscosité du composant de polyol est choisie en partant des paramètres technologiques lors de son introduction dans la composition. Les valeurs limites de l'indice d'hydroxyle sont déterminées par la possibilité de son utilisation indépendante, sans employer les autres composants dans la préparation des mousses de polyuréthane possédant une haute résistance à la chaleur et une faible combustibilité tout en conservant sa The final target product consists of a dark opaque homogeneous viscous liquid without suspended particles, having a viscosity of 20 to 25 Pa.s, and characterized by a hydroxyl number of 650 to 780 mg KOH / g. The value of the viscosity of the polyol component is chosen starting from the technological parameters when it is introduced into the composition. The limit values of the hydroxyl number are determined by the possibility of its independent use, without using the other components in the preparation of polyurethane foams having high heat resistance and low combustibility while retaining its
résistance mécanique élevée.high mechanical strength.
La composition proposée pour préparer la mousse de polyuréthane à base du polyol I est obtenue comme suit. Dans un récipient on place le composant de polyol (I) à raison de 20 à 30% en masse, 10 à 18% en masse d'agent ignifuge, par exemple le trialcoylephosphate, et 0,6 à 0,8% en masse de régulateur de mousse organosilicique, pour lesquels on peut utiliser les copolymères siliconiques et les oxydes d'éthylène et de propylène. Le choix des limites quantitatives de l'agent ignifuge et du régulateur de mousse est imposé par - les exigences auxquelles doit répondre la mousse de polyuréthane, c'est-à-dire sa faible combustibilité ainsi que sa structure finement poreuse fermée. Ultérieurement, The composition proposed for preparing the polyol-based polyurethane foam is obtained as follows. In a container is placed the polyol component (I) in a proportion of 20 to 30% by weight, 10 to 18% by weight of flame retardant, for example trialkylphosphate, and 0.6 to 0.8% by weight of organosilicone foam regulator, for which silicone copolymers and ethylene and propylene oxides can be used. The choice of the quantitative limits of the flame retardant and the foam regulator is imposed by the requirements which the polyurethane foam must meet, that is to say its low combustibility as well as its closed porous structure. subsequently,
26342132634213
on ajoute dans le mélange I 1,1 à 1,2% en masse de catalyseur de la formation de l'uréthane qui permet de réguler dans le régime optimal les paramètres du moussage, et 6 à 9% en masse d'agent de moussage (hydrocarbures halogénés à bas point d'ébullition) dont les limites quantitatives déterminent la densité de la 1,1 to 1,2% by weight of catalyst of the urethane formation is added to the mixture, which makes it possible to regulate, in the optimum regime, the parameters of the foaming, and 6 to 9% by weight of foaming agent. low-boiling halogenated hydrocarbons whose quantitative limits determine the density of the
mousse de polyuréthane à obtenir.polyurethane foam to get.
Les limites quantitatives du composant de polyol (I) sont déterminées par l'indice d'hydroxyle, compte tenu de l'obtention des mousses de polyuréthane faiblement combustibles, résistant à la chaleur et possédant une bonne résistance mécanique. La teneur en polyisocyanate se détermine par un indice d'isocyanate The quantitative limits of the polyol component (I) are determined by the hydroxyl number, taking into account obtaining low heat-resistant, heat-resistant polyurethane foams with good mechanical strength. The polyisocyanate content is determined by an isocyanate index
égal a 100 à 145.equal to 100 to 145.
On brasse le mélange et on y ajoute 50 à 60% een masse de polyisocyanate. Le mélange réactionnel subit un brassage intensif, ensuite on le coule dans une boite de carton dans laquelle il subit le moussage et la solidification à la température ambiante. Le polyuréthane obtenu à une densité de 36 à 45 kg/m3' une résistance à la compression de 0,124 à 0, 194 MPa, une résistance à la chaleur de 203 à 225mC, une teneur en cellules fermées de 96 à 98%, un indice de combustibilité selon la méthode de tube céramique (TC) de 1,5 à 2,0. Toutes les caractéristiques sont déterminées par les méthodes connues, sauf l'indice The mixture is stirred and 50 to 60% by weight of polyisocyanate is added. The reaction mixture is intensively stirred, then poured into a cardboard box in which it is foamed and solidified at room temperature. The polyurethane obtained at a density of 36 to 45 kg / m.sup.3, a compressive strength of 0.124 to 0.14 MPa, a heat resistance of 203 to 225 mC, a closed cell content of 96 to 98%, an index of of combustibility according to the ceramic tube (TC) method of 1.5 to 2.0. All characteristics are determined by known methods except the index
TC.TC.
La méthode de TC consiste en ce qu'on détermine le rapport maximal de la surface Sdessai en dessous de la courbe obtenue à la suite de la mesure de la température des gaz dégagés du matériau à étudier, dans différents laps de temps, à la surface étalonnée en dessous de la courbe de la température des gaz dégagés lors de la réalisation de l'essai- étalonné sur la plaque The TC method consists of determining the maximum ratio of the test surface below the curve obtained as a result of measuring the temperature of the gases released from the test material, in different periods of time, at the surface. calibrated below the curve of the temperature of the gases released during the performance of the test-calibrated on the plate
de fibrociment, dans les mêmes laps de temps. of fiber cement, in the same amount of time.
ill Sd, essai K = Sétalonnée (La méthode est décrite dans le recueil de travaux scientifiques "Issledovanie i razrabotka ograzhdajuschikh konstruktsy s napylennym penoplastom i technologia ikh izgotovlenia", Tsniiproektstalkonstruktsia ill Sd, test K = calibrated (The method is described in the compendium of scientific works "Issledovanie i razrabotka ograzhdajuschikh konstruktsy s napylennym penoplastom i technologia ikh izgotovlenia", Tsniiproektstalkonstruktsia
im. Melnikova, Moscou, 1985).im. Melnikova, Moscow, 1985).
Bien que le poIyol I puisse être utilisé dans les compositions tel quel, il exige la présence de système catalytique même simples et de régulateur de mousse organosilicique. De plus il a une viscosité suffisante qui peut entraîner des difficultés connues au cours de la préparation de la composition. De ce fait on peut l'utiliser dans le mélange avec un polyol II catalytique constituant un produit d'interaction de l'huile de tallol avec la trioxyalcoylolamine et l'ydroxyde de potassium se caractérisant par un indice d'hydroxyle de 300 à 950 mg de Although polyol I can be used in the compositions as such, it requires the presence of even simple catalyst systems and organosilicon foam regulators. In addition it has a sufficient viscosity which can cause known difficulties during the preparation of the composition. It can therefore be used in the mixture with a catalytic polyol II constituting an interaction product of tall oil with trioxyalkylolamine and potassium hydroxide having a hydroxyl number of 300 to 950 mg. of
KOH/g, une teneur en potassium lié de 0,5 à 5,2% en masse. KOH / g, a bound potassium content of 0.5 to 5.2% by weight.
On propose d'utiliser ce mélange de composants de polyol 1, II dans les compositions pour préparer des mousses de polyisocyanurates. L'avantage de leur utilisation commune It is proposed to use this mixture of polyol components 1, II in the compositions to prepare polyisocyanurate foams. The advantage of their common use
consiste en ce qui suit.consists of the following.
Le polyol II possède une activité catalytique dans les réactions de formation des uréthanes du fait qu'il renferme l'atome d'azote tertiaire qui est un catalyseur de la réaction de formation des uréthanes. De ce fait, l'utilisation du mélange de polyols I et II rend superflue l'introduction du catalyseur de formation des uréthanes. Le polyol II possède également une activité catalytique dans les réactions de cyclotrimérisation des groupements NCO grâce à la présence dans celui-ci des sels potassiques des acides d'huile de tallol. En cas d'utilisation du mélange de polyols I et II on n'a pas Polyol II has catalytic activity in urethane formation reactions because it contains the tertiary nitrogen atom which is a catalyst for the urethane formation reaction. As a result, the use of the polyol mixture I and II makes the introduction of the urethane formation catalyst superfluous. Polyol II also has a catalytic activity in the NCO cyclotrimerization reactions due to the presence therein of the potassium salts of tall oil acids. If the mixture of polyols I and II is used, it is not necessary to
besoin d'introduire le catalyseur de cyclotrimérisation. need to introduce the cyclotrimerization catalyst.
Les sels potassiques confèrent au polyol II les propriétés d'un surfactif et de ce fait son utilisation dans le mélange avec le polyol I exclue l'emploi de surfactif. La composition proposée pour préparer les mousses de polyisocyanurates à base de mélange de polyols The potassium salts give the polyol II the properties of a surfactant and therefore its use in the mixture with the polyol I excludes the use of surfactant. The composition proposed for preparing polyisocyanurate foams based on a mixture of polyols
I et II se fait comme suit.I and II are as follows.
On place dans un récipient le polyol I et le polyol II, de préférence selon un rapport en masse de 0,05 à 0,5:0,5 à 0,95 respectivement, puis on ajoute 1,0 à 15% en masse d'agent ignifuge, 0,7 à 17% en masse d'agent de moussage. Le mélange de polyols I et II constitue 5,0 à 35,7% de la masse totale de la composition. On peut utiliser à titre d'agent de moussage, un hydrocarbure halogéné ou de l'eau, sans altération des caractéristiques The polyol I and the polyol II are placed in a container, preferably in a mass ratio of 0.05 to 0.5: 0.5 to 0.95 respectively, and then 1.0 to 15% by mass are added. flame retardant, 0.7 to 17% by weight of foaming agent. The mixture of polyols I and II constitutes 5.0 to 35.7% of the total mass of the composition. As a foaming agent, a halogenated hydrocarbon or water may be used without altering the characteristics
des mousses de polyisoçyanurate. On brasse le mélange. polyiso-cyanurate foams. We mix the mixture.
jusqu'à l'homogénéisation avec une admission until homogenization with an admission
supplémentaire de 39,4 à 81,7% en masse de polyisocyanate. additional 39.4 to 81.7% by weight of polyisocyanate.
On coule la masse réactionnelle dans une boite de carton o à lieu le moussage et la solidification. Le temps de perte de l'adhésivité de la mousse de polyisocyanurate est de 6 à 70 s ce qui témoigne d'une activité catalytique The reaction mass is poured into a cardboard box where foaming and solidification take place. The time of loss of the adhesiveness of the polyisocyanurate foam is 6 to 70 s, which indicates a catalytic activity
élevée de la composition.high of the composition.
Les limites quantitatives de l'agent ignifuge et de l'agent de moussage sont choisies comme cela est décrit plus haut. On prend le polyisocyanurate en quantité déterminée par la quantité de groupements d'isocyanurate dans la mousse plastique finie, ceci réglant son indice de combustibilité. Les valeurs quantitatives limites de la teneur en mélange de polyols I et II de la composition, ainsi que leur rapport, dépendent de la structure requise des mousses plastiques, c'est-à-dire d'une structure poreuse soit ouverte, soit fermée, des paramètres technologiques de moussage et des propriétés physico-mécaniques de la mousse de polyisocyanurate à obtenir, c'est-à-dire de la réduction de la fragilité tout en conservant les indices de combustibilité et de résistance à la chaleur. La mousse de polyisocyanurate obtenue à une densité apparente de 32 à 59 kg/m3, une teneur volumique en cellules fermées de 5 à 93%, une fragilité conventionnelle de 2 à 31%, une porosité spécifique de 2,1 à 5,2, un indice de combustibilité selon la méthode de TC de 0,73 à 2,10. Au cas o l'on souhaite obtenir la mousse plastique à pores fermés avec des rapports entre les polyols I et II indiqués quelconques, on introduit -dans la composition le régulateur de mousse organosilicique à raison de 0,5 à The quantitative limits of the flame retardant and the foaming agent are chosen as described above. The polyisocyanurate is used in an amount determined by the amount of isocyanurate groups in the finished plastic foam, this controlling its combustibility index. The limiting quantitative values of the polyol mixture content I and II of the composition, as well as their ratio, depend on the required structure of the plastic foams, that is to say of a porous structure that is open or closed, technological parameters of foaming and physico-mechanical properties of the polyisocyanurate foam to obtain, that is to say the reduction of brittleness while maintaining the combustibility and heat resistance indices. The polyisocyanurate foam obtained at a bulk density of 32 to 59 kg / m3, a closed cell volume content of 5 to 93%, a conventional brittleness of 2 to 31%, a specific porosity of 2.1 to 5.2, a combustibility index according to the TC method of 0.73 to 2.10. In the case where it is desired to obtain the closed-pore plastic foam with ratios between the indicated polyols I and II, the organosilicon foam regulator is introduced into the composition at a rate of 0.5 to
0,7% en masse.0.7% by weight.
On donne ci-dessous les exemples de réalisation We give below the examples of realization
concrets de l'invention proposée.concrete of the proposed invention.
Exemple 1.Example 1
Pour préparer le polyol I on place dans un réacteur lkg de triéthanolamine, on chauffe à 190'C et on introduit sous brassage par portions les déchets de mousse de polyuréthane. Après l'homogénéisation de 60% en masse de déchets, on ajoute 1 kg d'un mélange de glycérine et d'éthyléneglycol (0,4:0,6) et on continue l'admission des déchets. La quantité totale de déchets à homogénéiser est égale à 1 kg. Le polyol I a un indice d'hydroxyle de 750 mg de KOH/g et une viscosité à 25C de In order to prepare the polyol I, 1 g of triethanolamine is placed in a reactor and heated to 190 ° C. and the polyurethane foam waste is introduced in portions. After the homogenization of 60% by weight of waste, 1 kg of a mixture of glycerine and of ethylene glycol (0.4: 0.6) are added and the admission of waste is continued. The total quantity of waste to be homogenized is equal to 1 kg. Polyol I has a hydroxyl number of 750 mg KOH / g and a viscosity at 25C of
21 Pa.s.21 Pa.s.
Exemple 2.Example 2
Pour préparer le polyol I on place dans un réacteur 1 kg de tripropanolamine, on porte à 200 C et sous brassage on introduit par portions un mélange de déchets de mousses de polyuréthane et de polyisocyanurate. Leur rapport en masse est de 1:1. Après l'homogénéisation de 60% en masse de déchets, on ajoute 1,45 kg d'un mélange de glycérine et d'éthylèneglycol (0,4:0,6) et on poursuit l'admission des déchets. La quantité totale des déchets A homogénéiser est égale à To prepare the polyol I is placed in a reactor 1 kg of tripropanolamine, is heated to 200 C and stirring is introduced in portions a mixture of waste polyurethane foams and polyisocyanurate. Their mass ratio is 1: 1. After the homogenization of 60% by weight of waste, 1.45 kg of a mixture of glycerol and ethylene glycol (0.4: 0.6) are added and the admission of waste is continued. The total quantity of waste to be homogenized is equal to
14 263421314 2634213
1 kg. Le polyol préparé a un indice d'hydroxyle 1 kg. The prepared polyol has a hydroxyl number
de 780 mg de KOH/g et une viscosité à 25'C de 20 Pa.s. 780 mg KOH / g and a viscosity at 25 ° C. of 20 Pa.s.
Exemple 3.Example 3
Pour obtenir le- polyol I on place dans un réacteur 1 kg de triéthanolamine, on chauffe à 220'C et sous brassage on admet par portions les déchets de mousses de polyuréthane et de polyisocyanurate. Leur rapport en masse est de 0,3:0,7. Après l'homogénéisation de 60% en masse de déchets, on ajoute 1,25 kg d'un mélange de glycérine et de butanediol -1,4 (0,4:0,6) et on poursuit l'admission des déchets. La masse totale de déchets' est égale à 0,7 kg. On obtient le composant de polyol I avec un indice d'hydroxyle de 680 mg de KOH/g In order to obtain the polyol I, 1 kg of triethanolamine is placed in a reactor, the mixture is heated to 220 ° C. and the polyurethane and polyisocyanurate foams are allowed in portions. Their mass ratio is 0.3: 0.7. After the homogenization of 60% by weight of waste, 1.25 kg of a mixture of glycerin and butanediol -1.4 (0.4: 0.6) and the admission of the waste is continued. The total mass of waste is equal to 0.7 kg. The polyol component I is obtained with a hydroxyl number of 680 mg KOH / g
et une viscosité à 25 C de 23 Pa.s. and a viscosity at 25 ° C. of 23 Pa.s.
Exemple 4.Example 4
Pour préparer le polyol I on charge dans un réacteur 1 kg de triéthanolamine, on chauffe à 250'C et sous brassage on admet par portions les déchets de polyisocyanurate. Après l'homogénéisation de 60% en masse de déchets on ajoute 1,35 kg de mélange de glycérine et de butanediol 1,4 (0,4:0,6). La quantité 2G totale de déchets à homogénéiser est de 0,5 kg. On obtient le composant de polyol I avec un indice d'hydroxyle de 650 mg de KOH/g et une viscosité à 25 C de To prepare the polyol 1 kg of triethanolamine is charged in a reactor, the mixture is heated to 250 ° C. and the polyisocyanurate waste is allowed in portions. After the homogenization of 60% by mass of waste is added 1.35 kg of mixture of glycerol and butanediol 1,4 (0.4: 0.6). The total quantity 2G of waste to be homogenized is 0.5 kg. The polyol component I is obtained with a hydroxyl number of 650 mg KOH / g and a viscosity at 25 ° C.
Pa.s.Not.
Exemple 5.Example 5
Pour préparer la mousse de polyuréthane on coule dans un récipient pour le moussage le composant de polyol I, on ajoute le trichloralcoylephosphate, la dialcoyléthanolamine, le diéthyledicaprilate d'étain ou l'acétate de tributylétain, le copolymère séquencé oxyalcoylènediméthylhydroxysiloxanique et fluorotrichlorométhane, on brasse et on ajoute une quantité appropriée de polyisocyanate. On effectue un brassage intensif au moyen 'd'un agitateur mécanique. On coule la composition dans une boite de carton o a lieu le moussage et la solidification à la température ambiante. Ci-dessous on donne les composants de la composition proposée (% en masse), les paramètres technologiques du moussage et les caractéristiques To prepare the polyurethane foam is poured into a container for foaming polyol component I, is added trichloroalkyl phosphate, dialkylethanolamine, diethyledicaprilate tin or tributyltin acetate, the block copolymer oxyalkyldimethylhydroxysiloxane and fluorotrichloromethane, one brews and a suitable amount of polyisocyanate is added. Intensive stirring is carried out by means of a mechanical stirrer. The composition is poured into a carton where foaming and solidification takes place at room temperature. Below we give the components of the proposed composition (% by mass), the technological parameters of the foaming and the characteristics
D$ * physico-mécaniques de la mousse de polyuréthane obtenue. D $ * physico-mechanical polyurethane foam obtained.
TABLEAU.1Table.1
m Dénm'ination des Dénomination des Composition, paramètre du moussage et des NN composants propriétés de la mousse de polyuréthane m Denomination of Composition Naming, Parameter of Foaming and NN Components Properties of Polyurethane Foam
1 2 3 4 51 2 3 4 5
cm 1 - 2 3 4 5 6 7 1 Composant de polyol I cm 1 - 2 3 4 5 6 7 1 Polyol component I
selon les exemples: 1 - 25,78 - -according to the examples: 1 - 25,78 - -
2 2 20,00 -.2 20,00 -.
3 3 - _ _ 22,7 -3 3 - _ _ 22.7 -
4 4 - 30,0 - 27,84 4 - 30.0 - 27.8
Trichlor6thyle- phosphate 18 - 11,33 15 10 6 Trichloroprolyle Trichlorethyl-phosphate 18 - 11,33 15 10 6 Trichloroprolyl
phosphate - 10 - - -phosphate - 10 - - -
7 Diméthyléthanolamine 2 1,0 1,75 - 1,35 Dimethylethanolamine 2 1.0 1.75 - 1.35
8 Diéthyléthanolamine - _- 1,5 -8 Diethylethanolamine - 1,5-
9 Diéthyldicaprilate d'étain 0,1 0,2 0,17 - 0,16 9 Dithyldicaprilate of tin 0.1 0.2 0.17 - 0.16
Acétate de tribu-Tributary acetate
tylétain - _ _ 0,15 -tyltin - _ _ 0,15 -
11 Copolymère séquencé11 Block Copolymer
oxyalcoylènediméthyl-oxyalcoylènediméthyl-
hydroxysiloxanique 0,8 0,6 0,75 0,65 0,69 12 Fluorotrichlorométhane 9 6 6 9 6 13 Polyisocyanate 50 1 56,42 50 51 60 hydroxysiloxane 0.8 0.6 0.75 0.65 0.69 12 Fluorotrichloromethane 9 6 6 9 6 13 Polyisocyanate 50 1 56.42 50 51 60
Paramètre technolo-Technological parameter
giques du moussage: 14 Temps du début du moussage (s) 10 18 16 14 12 foaming temperature: 14 Time to start foaming (s) 10 18 16 14 12
Temps de la gélifica-Time of gelation
tion (s) 28 35 33 34 32 16 Temps de la perte de l'adhésivité (s) 35 40 48 52 55 17 Densité, kg/m% 37 44 45 36 43 18 Résistance à la compression, MPa 0,124 0,194 0,185 0,132 0,187 19 Résistance à la chaleur, C 215 207 203 207 225 Dénomination des Composition, paramètre du moussage et des NN Composants propriétés de la mousse de polyuréthane i1 2 3 4 5 time (s) 28 35 33 34 32 16 Time of loss of adhesion (s) 35 40 48 52 55 17 Density, kg / m% 37 44 45 36 43 18 Compressive strength, MPa 0.124 0.194 0.185 0.132 0.187 19 Heat resistance, C 215 207 203 207 225 Denomination of composition, foaming parameter and NN Components properties of polyurethane foam i1 2 3 4 5
1 2 3 4 5 6 71 2 3 4 5 6 7
cm. 20Teneur volumique en cellules fermées,% 97 98 96 97 98 cm. Volume concentration in closed cells,% 97 98 96 97 98
21 Indice de combustibi-21 Combustibility index
lité selon la méthodeaccording to the method
TC 1,98 2,00 1,62 1,58 1,50TC 1.98 2.00 1.62 1.58 1.50
Exemple 6Example 6
Pour obtenir le polyol II dans un ballon à fond rond de 1000 ml de capacité muni d'un capillaire d'admission d'un gaz inerte, d'un système d'évacuation des vapeurs d'eau, d'un réfrigérant et d'un ballon de réception, on introduit 300g d'huile de tallol, 424 g de triéthanolamine oxyéthylée au degré d'oxyéthylation de 3 et 5,25 g d'hydroxyde de potassium. Le mélange réactionnel est mis sous vide à la température de 170'C et à la pression résiduelle de 0,3 atm jusqu'à une distillation totale de l'eau. Le polyol obtenu est constitué d'un liquide visqueux brun sombre (2,2 Pa.s), et présente un indice d'hydroxyle de 300 mg de KOH/g et une teneur en To obtain the polyol II in a 1000 ml round-bottomed flask equipped with an inert gas inlet capillary, a water vapor evacuation system, a refrigerant and a 300 g of tall oil, 424 g of triethanolamine oxyethylated to the degree of oxyethylation of 3 and 5.25 g of potassium hydroxide are introduced into a receiving flask. The reaction mixture is evacuated at a temperature of 170 ° C. and at a residual pressure of 0.3 atm until a total distillation of the water. The polyol obtained consists of a dark brown viscous liquid (2.2 Pa.s), and has a hydroxyl number of 300 mg KOH / g and a
potassium lié de 0.5 % en masse.bound potassium of 0.5% by mass.
Exemple 7Example 7
Pour préparer le polyol Il dans le ballon décrit ci-dessus on place 300 g d'huile de tallol, 342 g de triéthanolamine et 51,3 g d'hydroxyde de potassium. Le mélange réactionnel est mis sous vide à la température de C et à une pression résiduelle de 0,4 atm jusqu'à une évacuation totale del'eau. Le polyol obtenu est constitué d'un liquide visqueux (10,2 Pa.s) et présente un indice d'hydroxyle de 560 mg de KOH/g et une teneur en potassium To prepare the polyol II in the flask described above is placed 300 g of tall oil, 342 g of triethanolamine and 51.3 g of potassium hydroxide. The reaction mixture is evacuated to the temperature of C and a residual pressure of 0.4 atm until a total evacuation of the water. The polyol obtained consists of a viscous liquid (10.2 Pa.s) and has a hydroxyl number of 560 mg KOH / g and a potassium content
lié de 5,2% en masse.linked by 5.2% by mass.
Exemple 8Example 8
Pour obtenir le polyol II dans le ballon décrit plus haut, on place 100 g d'huile de tallol, 630 g de triéthanolamine et 16,4 g d'hydroxyde de potassium. On réalise le processus comme dans l'exemple 6. Le polyol actif de façon catalytique se caractérise par une viscosité de 5,4 Pa.s, un indice d'hydroxyle de 950 mg de To obtain the polyol II in the flask described above, 100 g of tall oil, 630 g of triethanolamine and 16.4 g of potassium hydroxide are placed. The process is carried out as in Example 6. The catalytically active polyol is characterized by a viscosity of 5.4 Pa.s, a hydroxyl number of 950 mg of
KOH/g, et une teneur en potassium lié-de 1,53 % en masse. KOH / g, and a bound potassium content of 1.53% by weight.
Exemple 9.Example 9.
Pour préparer la mousse de polyisocyanurate on coule dans un récipient pour moussage un mélange de composants de polyols I et II, on ajoute l'agent ignifuge, In order to prepare the polyisocyanurate foam, a mixture of components of polyols I and II is poured into a foaming vessel, the flame retardant is added,
1 26 34 2634213.1 26 34 2634213.
l'agent moussant et une quantité appropriée de polyisocyanate. On brasse énergiquement à l'aide d'un agitateur mécanique le mélange réactionnel et on le coule dans une boite de carton dans laquelle a lieu le moussage the foaming agent and a suitable amount of polyisocyanate. The reaction mixture is stirred vigorously with a mechanical stirrer and poured into a cardboard box in which the foaming takes place.
et la solidification à la température ambiante. and solidification at room temperature.
Ci-dessous on donne les composants des compositions proposées (% en masse) , les paramètres technologiques de leur moussage ainsi que les propriétés physico-mécaniques de la mousse de polyisocyanurate obtenue. Below is given the components of the compositions proposed (% by weight), the technological parameters of their foaming and the physico-mechanical properties of the polyisocyanurate foam obtained.
TA IL1AU 2TA IL1AU 2
DLu>liiittion de:; ComipositioL.Lun, parambtLres deo. tous;agJu et propriétés NN Composants dce la mtousse de pol]yisocyanurate i 2 3 46 l 2 | i 15 6 7 1 Polyol I selon les How to: ComipositioL.Lun, deo. all properties and properties NN Components of polyisocyanurate foam 2 3 46 1 2 | i 15 6 7 1 Polyol I according to
exemples 1 0,4 - - - 8,8 -examples 1 0.4 - - - 8.8 -
2 2 - 6,0 - - -2 2 - 6.0 - - -
3 3 - - 6,0 - -3 3 - - 6.0 - -
4 4 __ _- 0,4 - - - 0,64 4 __ _ - 0.4 - - - 0.6
Polyol II1 seluoni lesPolyol II1 seluoni
exemples 6 - 35,7. -Examples 6 - 35.7. -
6 7 - - 5,3 13,1 8,8 -6 7 - - 5.3 13.1 8.8 -
7 B __ 4,6 _-i.4 _ 11,37 B __ 4.6 _-i.4 _ 11.3
Aqent'igjnifu%!e: t ri.-Aqent'igjnifu%! E: t ri.-
B Aq'Jent'f'hfUqC Wtrie - 7,9 1, 14,0 10,4 10,4 ch]orthv].e.'ho $)ha te B Aq'Jent'fhfUqC Wtrie - 7.9 1, 14.0 10.4 10.4 ch] orthv] .e.'ho
9 Tr c or pr py -.-9 Tr c or pr py -.-
phosphate 15,0 _ - - - -phosphate 15.0 _ - - - -
Agent de moussage: R-IIx 11,9 - 6,0 - - 11,0 Foaming agent: R-IIx 11.9 - 6.0 - - 11.0
11 R-113x" - 17,0 - - 16,5 -11 R-113x "- 17.0 - - 16.5 -
12 eau - - 0,7 - -12 water - - 0,7 - -
13 Polyisocyanate G68,1 3,4 81,7 66,2 55,5 66,7 14 Indice d'isocyanat-e 600 1.0o 450 180 200 250 13 Polyisocyanate G68,1 3,4 81,7 66,2 55,5 66,7 14 Isocyanate index 600 1,0o 450 180 200 250
Paramntres de mous-Parameters of foam
sage: Temps du débu)lt du moussage (s) 20 10 10 9 16 14 wise: Time to start foaming (s) 20 10 10 9 16 14
16 Temps de gdlifica-16 Time to complete
tion (s) 55 28 25 17 42 29 17 Temps de perte de l'adhêsivit6 (s) 70 35 50 40 58 42 time (s) 55 28 25 17 42 29 17 Time to lose adhesiveness 70 35 50 40 58 42
Indice des proprié-Property Index
tés: 18 Densité, kg/lu 34 32 44 32 36 38 19 Teneur en cellules fermées, % en volume 91 88 5 84 5 90 Dénomination des Composition, paramètres de moussage et propriétés NN Composants de la mousse de polyisocyanurate r1 2 3 4 5 6 density: 18 Density, kg / lu 34 32 44 32 36 38 19 Closed cell content,% by volume 91 88 5 84 5 90 Composition designation, foaming parameters and properties NN Components of polyisocyanurate foam r1 2 3 4 5 6
4 1 2 3 4 5 6 7 84 1 2 3 4 5 6 7 8
Porosité spécifique, nombre de pores/mm 3,4 2,8 3,6 2,4 2,1 2,5 Specific porosity, number of pores / mm 3,4 2,8 3,6 2,4 2,1 2,5
21 Fragilité convention-21 Fragility convention-
nelle, % 2 22 31 16 5 9,% 2 22 31 16 5 9
22 Résistance au feu, in-22 Fire resistance, in-
dice de TC 1,93 0,80 0,88 1,2 1,56 1,68 x - trichlorofluorométhane xx trichlorotrifluorométhane TC value 1.93 0.88 0.88 1.2 1.56 1.68 x - trichlorofluoromethane xx trichlorotrifluoromethane
22 263421322 2634213
Exemple 10.Example 10
On prépare la mousse de polyisocyanurate comme cela est décrit dans l'exemple 9, à cette différence près qu'on choisi le rapport en masse des composants de polyol I et II dans les limites entre 0,06-0,28 et 0,7-0,96 respectivement. On donne ci-dessous dans le tableau 3 les composants des compositions proposées (% en masse), leur paramètres technologiques de moussage et les propriétés physico-mécaniques de la mousse de polyisocyanurate à The polyisocyanurate foam was prepared as described in Example 9, except that the weight ratio of the polyol components I and II was selected between 0.06-0.28 and 0.7. -0.96 respectively. Table 3 gives the components of the compositions proposed (% by weight), their technological parameters for foaming and the physico-mechanical properties of the polyisocyanurate foam.
préparer.to prepare.
TAIBLEAU 3TAIBLEAU 3
wm Dénomfjination des CoImposiLioni, IxraiimiLres de moussage et propriétés - NN composants de la mousse de polvisocyanurate obtenue wm Denomination of CoImposiLioni, Foaming Materials and Properties - NN components of the polyisocyanurate foam obtained
-.1 2 3 4-.1 2 3 4
%0o 1 2 3 4 I Composant de polyol selon les exemples: % 0o 1 2 3 4 I Polyol component according to the examples:
I-I 0,3 7,7 0,3 1,0I-I 0.3 7.7 0.3 0.3
2 II-7 6,3 20,0 4,7 -2 II-7 6.3 20.0 4.7 -
3 11-6 - - - 7,03 11-6 - - - 7.0
4 Agent ignifuge: trichloré- 10,4 thylephosphate 1,0 10, 15,0 10,4 Agent de moussage: trichlorotrifluoréthane!10,0 10,0 17,0 16,5 6 Régulateur de mousse 4 Flame retardant: trichloro-10.4 thylphosphate 1.0 10, 15.0 10.4 Foaming agent: trichlorotrifluoroethane 10.0 10.0 17.0 16.5 6 Foam regulator
organosilicique: copo-organosilicon: copro-
lymère séquencé oxyal-oxyal-block sequenced
coylènediméthylhydroxy-coylènediméthylhydroxy-
o^ siloxanique 0,7 0,5 0,6 0,7 Cj 7 Polyisocyanate 81,7 51,4 62,4 64,4 8 Indice d'isocyanate 900 130 900 370 9 Parametres de moussagJe Siloxane 0.7 0.5 0.6 0.7 Cj 7 Polyisocyanate 81.7 51.4 62.4 64.4 8 Isocyanate Index 900 130 900 370 9 Foaming Parameters
Temps de début du mous-Start time of the foam
sage (s) 7 3 8 11 Temps de gélification (s) 155 19 25 11 Temps de perte de l'adhésivité..(s) 17 6 25 35 12 Indices de propriétés: tencur voluniique en cellules fermées, % 93 91 85 90 13 Densite, kg/m 3 59 52 33 30 14 Porosité spécifique, nombre de pores/mm 5,2 4,8 3,6 4,7 Fragilité, % 16 2 21 17 16 Résistance au feu selon la méthode de TC 0,73 2,10 0,81 0, 96 sage (s) 7 3 8 11 Gelation time (s) 155 19 25 11 Adhesiveness loss time .. (s) 17 6 25 35 12 Property indices: Closed cell volunic tencur,% 93 91 85 90 13 Density, kg / m 3 59 52 33 30 14 Specific porosity, number of pores / mm 5.2 4.8 3.6 4.7 Fragility,% 16 2 21 17 16 Fire resistance according to the TC 0 method, 73 2.10 0.81 0, 96
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