FR2616795A1

FR2616795A1 - Improved process for heat production by burning a heavy fuel oil

Info

Publication number: FR2616795A1
Application number: FR8708692A
Authority: FR
Inventors: Francois Audibert; Pierre Giuliani; Alain Quignard
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1987-06-19
Filing date: 1987-06-19
Publication date: 1988-12-23
Also published as: FR2616795B1

Abstract

Improved process for heat production by burning a heavy fuel oil containing from 10 to 2000 ppm by weight, calculated as molybdenum, of solid particles. These solid particles originate from the hydrotreatment of a residual oil with a catalyst which is soluble or dispersed in the feedstock; these catalysts are, for example, phosphomolybdic acid, molybdenum blues, molybdenum naphthenate or molybdenum acetylacetonate. The unburned matter content, measured using NFX standard 43-003, is considerably reduced in the case of the fuel oils of the invention.

Description

L'invention concerne un procédé amélioré de productionde chaleur par combustion d'un fuel lourd. Plus particulièrement, l'invention vise à réaliser cette combustion avec une émission réduite de particules de produits imbrûles. The invention relates to an improved process for producing heat by burning a heavy fuel oil. More particularly, the invention aims to achieve this combustion with a reduced emission of particles of unburned products.

L'évolution de la nature des approvisionnements en pétroles bruts, ainsi que la demande croissante en produits raffinés légers font que l'industrie pétrolière du raffinage a développé un grand nombre de procédés divers permettant de convertir les huiles lourdes naturelles ainsi que les huiles residuelles, telles que résidus de distillation atmosphérique ou de distillation sous vide, en fractions plus légères et donc de plus grande valeur.The changing nature of crude oil supplies, as well as the increasing demand for light refined products, has resulted in the refining oil industry developing a number of different processes for converting heavy natural oils and residual oils. such as residues of atmospheric distillation or vacuum distillation, in lighter fractions and therefore of greater value.

La combustion de ces huiles résiduelles demeure néanmoins une utilisation tres largement appliquée ; cependant, afin de respecter les spécifications de viscosité des fuels commerciaux, ces huiles résiduelles sont diluées par des coupes d'hydrocarbures de diverses provenances, notamment, des coupes de distillation directe (kérosène, gazoles) ou préférentiellement des effluents d'unités de craquage, de point d'ébullition essentiellement entre 150 et 400 "C. The combustion of these residual oils nevertheless remains a very widely used use; however, in order to comply with the viscosity specifications of the commercial fuels, these residual oils are diluted by cuts of hydrocarbons of various sources, in particular, straight-run cuts (kerosene, gas oils) or preferably effluents from cracking units, boiling point essentially between 150 and 400 ° C.

Bien que les spécifications des fuels lourds ne portent principalement que sur leur viscosité et leur teneur en soufre, leurs teneurs en asphaltènes et en Carbone Conradson sont le plus souvent très élevées ; c'est ainsi que leur teneur en asphaltènes C7 est généralement de l'ordre de 8 % en poids, alors que leur teneur en
Carbone Conradson est le plus souvent de l'ordre de 14 % ou plus.Although the specifications of heavy fuels relate mainly to their viscosity and their sulfur content, their asphaltenes and Conradson Carbon contents are usually very high; Thus, their C 7 asphaltenes content is generally of the order of 8% by weight, whereas their
Conradson carbon is most often in the range of 14% or more.

La teneur en métaux des fuels lourds est généralement importante-; iTs présentent par exemple une teneur en nickel de l'ordre de 40 ppm et en vanadium de l'ordre de 100 ppm.The metal content of heavy fuels is generally important; For example, they have a nickel content of the order of 40 ppm and vanadium of the order of 100 ppm.

Les teneurs élevées en Carbone Conradson -et en asphalténes se traduisent, lors de la combustion, par une émission importante de particules imbrûlées.The high levels of Conradson Carbon and asphaltenes result, during combustion, in a large emission of unburnt particles.

C'est la raison pour laquelle un grand nombre de travaux ont été effectués, tendant à réduire cette émission d'imbrûlés lors de la combustion de ces fuels lourds, et en particulier, de façon que ces fuels lourds répondent à la norme NF X 43-003 limitant l'émission de particules solides entrainées par les gaz de combustion.This is the reason why a large number of works have been carried out, tending to reduce this emission of unburnt during the combustion of these heavy fuels, and in particular, so that these heavy fuels meet the standard NF X 43 -003 limiting the emission of solid particles entrained by the combustion gases.

Parmi les procédés utilisés pour réduire cette émission d'imbrûlés, on peut citer l'emploi d'injecteurs utilisant un fluide auxiliaire ttt que l'air comprimé ou la vapeur d'eau, l'utilisation d'additifs de combustion, ou encore l'addition d'eau sous forme d'émulsion à raison de 5 à 10 % en poids dans les fuels.Among the processes used to reduce this unburnt emission, mention may be made of the use of injectors using an auxiliary fluid such as compressed air or steam, the use of combustion additives, or the addition of water in the form of an emulsion of from 5 to 10% by weight in the fuels.

Les additifs de combustion qui ont été utilisés à cet effet sont généralement des composés organiques solubles dans lFhuile hydrocarbonée ; ce sont le plus souvent des sels d'acides organiques ou des complexes métalliques de ligands organiques. Les métaux utilisés sont, en général, des métaux dont le coût est peu élevé, tels que le fer, le manganèse, le cérium, le baryum et le calcium. The combustion additives which have been used for this purpose are generally organic compounds soluble in the hydrocarbon oil; these are most often salts of organic acids or metal complexes of organic ligands. The metals used are, in general, low cost metals, such as iron, manganese, cerium, barium and calcium.

On a également décrit l'utilisation de sels mixtes de lanthanides et de fer, cobalt, nickel. De tels composés sont décrits dans les brevets
FR. 2 521 158, FR. 2 451 364, FR. 2 221 512, FR. 2 172 792 et
EP. 112 219.The use of mixed salts of lanthanides and iron, cobalt, nickel has also been described. Such compounds are described in the patents
EN. 2,521,158, FR. 2,451,364, FR. 2,221,512, FR. 2,172,792 and
EP. 112 219.

Par ailleurs, on a décrit de nombreux procedes d'hydroconversion de charges lourdes hydrocarbonées utilisant un systeme catalytique en fines particules provenant d'un précurseur métallique soluble ou dispersé dans la charge. Ces precurseurs métalliques sont transformés en sulfures pendant ou avant l'opération d'hydrotraitement, et se trouvent rassemblés dans les fractions lourdes des effluents. Parmi les nombreux brevets décrivant ces procédés, on peut citer, par exemple, les brevets US. 3 723 297, US. 3 231 488, US. 4 134 825,
US. 4 244 839 et FR. 2 473 056. Dans tous les procédés décrits dans l'art antérieur, les particules métalliques sont séparées des effluents de 1 'hydrotraitement. On utilise dans ce but, des techniques diverses telles que décantation, centrifugation ou filtration.Les particules solides de catalyseur peuvent être partiellement recyclées genéralement après avoir subi un lavage ; on soutire la plupart du temps une fraction de ces particules à titre de purge de catalyseur car les métaux contenus dans la charge lourde d'hydrocarbures viennent s'accumuler sur les particules de catalyseur, ainsi que du coke provoquant la dèsactivation du catalyseur.In addition, numerous hydroconversion processes for heavy hydrocarbon feedstocks have been described using a fine particle catalytic system derived from a soluble or dispersed metal precursor in the feedstock. These metal precursors are converted into sulphides during or before the hydrotreating operation, and are collected in the heavy fractions of the effluents. Among the numerous patents describing these methods, mention may be made, for example, of US patents. 3,723,297, US. 3,231,488, US. 4,134,825,
US. 4,244,839 and FR. 2,473,056. In all the processes described in the prior art, the metal particles are separated from the hydrotreatment effluents. Various techniques are used for this purpose, such as decantation, centrifugation or filtration. The solid catalyst particles may be partially recycled generally after washing; most of the time, a fraction of these particles is withdrawn as a catalyst purge because the metals contained in the heavy hydrocarbon charge accumulate on the catalyst particles, as well as coke causing the deactivation of the catalyst.

On a découvert avec surprise que la presence, dans un fuel lourd destiné à la combustion, de particules contenant du molybdène provenant d'un procédé d'hydrotraitement utilisant un catalyseur de molybdène dissous ou dispersé favorisait la combustion de ce fuel, en diminuant notamment l'émission de particules imbrulées. Surprisingly, the presence in a heavy fuel oil of molybdenum-containing particles from a hydrotreatment process using a dissolved or dispersed molybdenum catalyst favored the combustion of this fuel, in particular by reducing emission of unburned particles.

Plus particulièrement, l'invention est relative à un procédé amélioré de production de chaleur à partira'un fuel lourd, caractérisé en ce que l'on procède à la combustion d'un fuel lourd contenant des particules solides renfermant du molybdène, la teneur en molybdène du fuel lourd étant comprise entre 10 et 2000 ppm en poids, et lesdites particules provenant de 1 'hydrotraitement d'une huile hydrocarbonée lourde contenant un catalyseur soluble ou dispersé, renfermant du molybdène.More particularly, the invention relates to an improved process for producing heat from a heavy fuel oil, characterized in that the combustion of a heavy fuel containing solid particles containing molybdenum, the content of molybdenum of heavy fuel oil being between 10 and 2000 ppm by weight, and said particles from the hydrotreatment of a heavy hydrocarbon oil containing a soluble or dispersed catalyst, containing molybdenum.

De préférence, ces particules solides se trouvent dans les effluents d'un procédé d'hydroconversion utilisant un précurseur catalytique soluble ou dispersable dans la charge hydrocarbonée ou soluble dans un solvant quelconque, par exemple eau, alcool ou hydrocarbure, et introduit directement sous forme d'une telle solution dans la charge, ou dont la solution a été dispersée au préalable dans un hydrocarbure avant incorporation à la charge.Preferably, these solid particles are found in the effluents of a hydroconversion process using a soluble or dispersible catalytic precursor in the hydrocarbon feedstock or soluble in any solvent, for example water, alcohol or hydrocarbon, and introduced directly in the form of such a solution in the feed, or the solution of which has been previously dispersed in a hydrocarbon prior to incorporation into the feed.

Le précurseur, composé molybdique, peut être choisi, par exemple, parmi
- Les composés inorganiques du molybdène, tels
qu'halogénures, oxydes hydratés, oxyhalogénures ou
polyhétéroacides, par exemple, acide phosphomolybdique,
acide molybdique, bleus de molybdène, acide
molybdosilicique.The precursor, molybdic compound, can be chosen, for example, from
- Inorganic compounds of molybdenum, such as
halides, hydrated oxides, oxyhalides or
polyheteroacids, for example, phosphomolybdic acid,
molybdic acid, molybdenum blue, acid
molybdosilicic.

- les sels de molybdène d'acides organiques tels que les
acides carboxyliques aliphatiques acycliques et
alicycliques comme par exemple le naphténate de
molybdène, d'acides carboxyliques aromatiques, d'acides
sulfoniques, d'acides sulfiniques, d'acide xanthique, de
phénols ou de composés aromatiques polyhydroxylés.the molybdenum salts of organic acids such as
acyclic aliphatic carboxylic acids and
alicyclic as for example the naphthenate of
molybdenum, aromatic carboxylic acids, acids
sulfinic acids, sulfinic acids, xanthic acid,
phenols or polyhydroxy aromatic compounds.

- Les chelates de molybdène avec, par exemple, des
dicétones-1,3, des phtalocyanines, de l'éthylène
diamine, de l'acide éthylènediaminotétracétique. - Molybdenum chelates with, for example,
1,3-diketones, phthalocyanines, ethylene
diamine, ethylenediaminetetraacetic acid.

- Les sels de molybdène d'amines organiques et des sels
d'ammonium quaternaire. - Molybdenum salts of organic amines and salts
quaternary ammonium.

Les charges à hydrotraiter en présence du précurseur catalytique contenant du molybdène sont des huiles lourdes naturelles de pétrole ayant été le cas échéant etêtés, ou des résidus de distillation atmosphérique ou sous vide d'huiles de pétrole, ou encore des asphaltes provenant d'une opération de desasphaltage aux solvants légers, dilués éventuellement par une fraction hydrocarbonée telle que de l'huile légère de craquage catalytique (Light Cycle Oil). The fillers to be hydrotreated in the presence of the molybdenum-containing catalytic precursor are heavy natural oil oils which have optionally been etched, or residues of atmospheric or vacuum distillation of petroleum oils, or asphalts from an operation. deasphalting with light solvents, possibly diluted with a hydrocarbon fraction such as light catalytic cracking oil (Light Cycle Oil).

De préférence, ces charges contiennent au moins 30 % en poids de constituants à point d'ébuîlttion supérieur à 500 "C sous la pression atmosphérique ; leur densité à 20 C est généralement comprise entre 0,95 et 1,1 g/cm3 ; leur teneur pondérale en soufre est de 2 à 8 %, leur teneur totale en métaux (nickel et vanadium) est comprise entre 50 et 5000 ppm, leur teneur en asphalténes au C7 est comprise entre 5 et 50 % en poids, et leur taux ponderal de Carbone Conradson est le plus souvent compris entre 5 et 50 %.Preferably, these fillers contain at least 30% by weight of constituents with a boiling point greater than 500 ° C. at atmospheric pressure, their density at 20 ° C. is generally between 0.95 and 1.1 g / cm 3; weight content of sulfur is 2 to 8%, their total content of metals (nickel and vanadium) is between 50 and 5000 ppm, their asphaltenes content at C7 is between 5 and 50% by weight, and their weight ratio of Conradson carbon is most often between 5 and 50%.

Les conditions usuelles de la réaction d'hydrotraitement sont une température de 350 à 550 "C, sous une pression partielle d'hydrogène de 20 à 200 bars, à une vitesse spatiale entre 0,2 et 10 et en présence de 100 à 2000 1 (conditions normales) d'hydrogène par litre de charge.The usual conditions of the hydrotreatment reaction are a temperature of 350 to 550 ° C, a hydrogen partial pressure of 20 to 200 bar, a space velocity between 0.2 and 10 and in the presence of 100 to 2000 1 (normal conditions) of hydrogen per liter of charge.

Le précurseur catalytique contenant du molybdène est utilisé dans la proportion de 10 à 1000 ppm en poids de molybdène par rapport à la charge.The catalytic precursor containing molybdenum is used in the proportion of 10 to 1000 ppm by weight of molybdenum with respect to the feedstock.

D'autres metaux peuvent être présents lors de l'hydrotraitement, par exemple un ou plusieurs métaux, tels que le fer, le nickel et/ou le cobalt ; le rapport atomique de ces métaux au molybdène est, par exemple, de 0,1/1 à 1/1.Other metals may be present during the hydrotreatment, for example one or more metals, such as iron, nickel and / or cobalt; the atomic ratio of these metals to molybdenum is, for example, from 0.1 / 1 to 1/1.

On peut, dans le cadre de l'invention, utiliser des particules qui ont éte soutirées des effluents du procédé d'hydrotraitement et les additionner à un fuel lourd, de façon à ce que la teneur pondérale en molybdène du fuel soit comprise entre 10 et 2000 ppm, et de préférence entre 20 et 200 ppm.In the context of the invention, it is possible to use particles which have been withdrawn from the effluents of the hydrotreatment process and to add them to a heavy fuel oil, so that the molybdenum weight content of the fuel is between 10 and 2000 ppm, and preferably between 20 and 200 ppm.

Lorsque le procédé d'hydrotraitement est effectué avec une faible concentration de catalyseur, équivalent à environ 20 à 200 ppm de molybdène en poids par rapport à la charge, on peut également, à la sortie du procédé d'hydrotraitement, ne pas separer les particules de catalyseur, et proceder directement au fractionnement des effluents par distillation atmosphérique et éventuellement sous pression réduite ; on obtient ainsi un résidu de distillation renfermant des particules catalytiques solides correspondant généralement à une teneur pondérale en molybdène du résidu de l'ordre de 100 à 250 ppm.When the hydrotreatment process is carried out with a low catalyst concentration, equivalent to about 20 to 200 ppm molybdenum by weight relative to the feed, it is also possible, at the output of the hydrotreatment process, not to separate the particles. of catalyst, and proceed directly to the fractionation of the effluents by atmospheric distillation and possibly under reduced pressure; a distillation residue is thus obtained containing solid catalytic particles generally corresponding to a molybdenum weight content of the residue of the order of 100 to 250 ppm.

Ce résidu peut être utilisé directement comme fuel lourd ou être additionné à un fuel lourd d'origine différente, de.façon à ce que la concentration pondérale en molybdène du mélange combustible obtenu soit de préférence comprise entre 20 et 200 ppm.This residue can be used directly as heavy fuel oil or be added to a heavy fuel oil of different origin, so that the weight of molybdenum concentration of the fuel mixture obtained is preferably between 20 and 200 ppm.

Lorsque les combustibles selon l'invention sont utilisés dans des chaudières munies de brûleurs traditionnels, et donc d'un coût relativement faible (tête de combustion à veine d'air unique, non assistance par fluide auxiliaire), les indices ponderaux d'imbrûlés, mesurés suivant la norme NF X-43003, se trouvent reduits de l'ordre de 50 % ou plus par rapport au combustible de référence.When the fuels according to the invention are used in boilers equipped with traditional burners, and therefore of relatively low cost (single air-stream combustion head, not assisted by auxiliary fluid), the weight indices of unburnt, measured according to standard NF X-43003, are reduced by about 50% or more with respect to the reference fuel.

L'exemple qui suit est destiné à illustrer l'invention, mais ne peut en diminuer la portée.The following example is intended to illustrate the invention, but can not diminish the scope.

Exemple 1
La charge utilisée est constituée par un melange de 65 % en poids d'asphalte et de 35 % en poids d'huile de cycle de craquage catalytique (LCO) ; l'asphalte provient d'un désasphaltage au pentane d'un résidu de distillation sous vide Safaniya. Les caractéristiques principales de cette charge sont données dans le Tableau 1.Example 1
The filler used consists of a mixture of 65% by weight of asphalt and 35% by weight of catalytic cracking cycle (LCO) oil; the asphalt comes from a pentane deasphalting of a Safaniya vacuum distillation residue. The main characteristics of this load are given in Table 1.

Le précurseur catalytique utilise est de l'acide phosphomolybdique, préalablement dissous dans de l'alcool isopropylique à raison de 200 g par litre, puis introduit à 160 C dans une partie de la charge, de façon à obtenir, apres evaporation de l'isopropanol, une dispersion homogène de précurseur catalytique contenant 1,2 % en poids de molybdène.The catalytic precursor used is phosphomolybdic acid, previously dissolved in isopropyl alcohol at a rate of 200 g per liter, and then introduced at 160 ° C into part of the feed, so as to obtain, after evaporation of the isopropanol. a homogeneous catalyst precursor dispersion containing 1.2% by weight of molybdenum.

On introduit cette dispersion, avec la- charge et l'hydrogène, dans l'unité d'hydrotraitement de façon à obtenir une concentration pondérale en molybdène par rapport à la charge de 300 ppm.This dispersion is introduced with the feedstock and hydrogen into the hydrotreatment unit so as to obtain a weight concentration of molybdenum with respect to the feed of 300 ppm.

L'hydrotraitement est effectué en co-courant ascendant suivant les conditions ci-après
Température ............ 415 C
Pression totale 22 MPa
VVH nominale ............ 0,4.h-1
Débit de H2 ........ ......... 1000 N m3/t
Les effluents de cette opération sont soumis à une distillation atmosphérique et la fraction à point d'ébullition supérieur à 250 C est conservée ; ses caractéristiques principales sont portées dans le tableau I ; elle constitue le fuel A, dont la teneur en molybdène, sous forme de particules en suspension, est de 400 ppm.The hydrotreatment is carried out in ascending co-current according to the following conditions
Temperature ............ 415 C
Total pressure 22 MPa
VVH nominal ............ 0.4.h-1
H2 flow ........ ......... 1000 N m3 / t
The effluents of this operation are subjected to an atmospheric distillation and the fraction with a boiling point greater than 250 [deg.] C. is preserved; its main characteristics are given in Table I; it constitutes fuel oil A, the content of molybdenum, in the form of particles in suspension, is 400 ppm.

Le fuel A est utilisé en mélange avec un fuel commercial de référence B qui présente des caractéristiques voisines de celles du fuel A, mais qui ne contient pas de molybdène. Fuel A is used in mixture with a reference commercial fuel B which has characteristics similar to those of fuel A, but which does not contain molybdenum.

TABLEAU I

TABLE I

<tb> <SEP> |
<tb> t <SEP> CARACTERISTIQUES <SEP> t <SEP> CHARGE <SEP> t <SEP> FUEL.A <SEP> | <SEP>
<tb> Masse <SEP> volumique <SEP> à <SEP> 20 <SEP> C <SEP> g/cm3 <SEP> 1 <SEP> 1,072 <SEP> 1 <SEP> 1,011
<tb> Viscosité <SEP> à <SEP> 50 <SEP> C <SEP> mm <SEP> 2/s <SEP> 56 <SEP> 000 <SEP> 240
<tb> Viscosité <SEP> à <SEP> 100 <SEP> C <SEP> mm <SEP> 2/s <SEP> 1238 <SEP> 23,5
<tb> Asphalténes <SEP> C7 <SEP> % <SEP> pds <SEP> 31,6 <SEP> 9,4
<tb> Carbone <SEP> Conradson <SEP> % <SEP> pds <SEP> 28,8 <SEP> 19,1
<tb> | <SEP> Soufre <SEP> % <SEP> pds <SEP> 1 <SEP> 5,67 <SEP> 1 <SEP> 2,09 <SEP> 1 <SEP>
<tb> Nickel <SEP> ppm <SEP> 75 <SEP> 107
<tb> Vanadium <SEP> ppm <SEP> 250 <SEP> 360
<tb> Molybdène <SEP> ppm <SEP> 0 <SEP> 400
<tb>
TABLEAU II

<tb><SEP> |
<tb> t <SEP> CHARACTERISTICS <SEP> t <SEP> CHARGE <SEP> t <SEP> FUEL.A <SEP> | <September>
<tb> Mass <SEP> volume <SEP> to <SEP> 20 <SEP> C <SEP> g / cm3 <SEP> 1 <SEP> 1,072 <SEP> 1 <SEP> 1,011
<tb> Viscosity <SEP> to <SEP> 50 <SEP> C <SEP> mm <SEP> 2 / sec <SEP> 56 <SEP> 000 <SEP> 240
<tb> Viscosity <SEP> to <SEP> 100 <SEP> C <SEP> mm <SEP> 2 / s <SEP> 1238 <SEP> 23.5
<tb> Asphaltenes <SEP> C7 <SEP>% <SEP> wt <SEP> 31.6 <SEP> 9.4
<tb> Carbon <SEP> Conradson <SEP>% <SEP> wt <SEP> 28.8 <SEP> 19.1
<tb> | <SEP> Sulfur <SEP>% <SEP> p <SEP> 1 <SEP> 5.67 <SEP> 1 <SEP> 2.09 <SEP> 1 <SEP>
<tb> Nickel <SEP> ppm <SEP> 75 <SEP> 107
<tb> Vanadium <SEP> ppm <SEP> 250 <SEP> 360
<tb> Molybdenum <SEP> ppm <SEP> 0 <SEP> 400
<Tb>
TABLE II

<tb> CARACTERISTIQUES <SEP> FUEL.B <SEP> FUEL.C* <SEP> FUEL.D* <SEP> FUEL.E <SEP> FUEL.F
<tb> I <SEP> t <SEP> ~~~~ <SEP> I <SEP> ~~~~ <SEP> I <SEP> ~~~~ <SEP> I <SEP> ~~~~ <SEP> t <SEP> ~~~~ <SEP> I
<tb> | <SEP> | <SEP> | <SEP> | <SEP> | <SEP> | <SEP> |
<tb> | <SEP> Masse <SEP> volumique <SEP> à <SEP> 20 Cg/cm3 <SEP> 1,003 <SEP> 1 <SEP> 1,005 <SEP> 1 <SEP> 1,004 <SEP> 1 <SEP> 1,003 <SEP> l <SEP> 1,003 <SEP> | <SEP>
<tb> | <SEP> Viscosité <SEP> à <SEP> 50 <SEP> C <SEP> mm2/sl <SEP> 270 <SEP> 1 <SEP> 263 <SEP> t <SEP> 266 <SEP> 1 <SEP> 270 <SEP> 1 <SEP> 270
<tb> Viscosité <SEP> à <SEP> 100 <SEP> C <SEP> mm <SEP> 2/s <SEP> 24,8 <SEP> 24,3 <SEP> 24,5 <SEP> 24,6 <SEP> 24,8
<tb> Asphaltènes <SEP> C7 <SEP> % <SEP> pds <SEP> 8,1 <SEP> 8,43 <SEP> 8,3 <SEP> 8,0 <SEP> 8,1
<tb> Carbone <SEP> Conradson <SEP> % <SEP> pds <SEP> 14,6 <SEP> 15,7 <SEP> 15,2 <SEP> 14,7 <SEP> 14,6
<tb> Soufre <SEP> % <SEP> pds <SEP> 2,30 <SEP> 2,25 <SEP> 2,27 <SEP> 2,32 <SEP> 2,30
<tb> Nickel <SEP> ppm <SEP> 40 <SEP> 57 <SEP> 48 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> | <SEP> Vanadium <SEP> ppm <SEP> | <SEP> 100 <SEP> 1 <SEP> 165 <SEP> 1 <SEP> 133 <SEP> t <SEP> 100 <SEP> 1 <SEP> 100 <SEP> | <SEP>
<tb> Molybdene <SEP> ppm <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 50 <SEP> 0 <SEP> 50
<tb> Fer <SEP> ppm <SEP> traces <SEP> traces <SEP> traces <SEP> 50 <SEP> traces
<tb> * fuels de l'invention. <tb> CHARACTERISTICS <SEP> FUEL.B <SEP> FUEL.C * <SEP> FUEL.D * <SEP> FUEL.E <SEP> FUEL.F
<tb> I <SEP> t <SEP> ~~~~ <SEP> I <SEP> ~~~~ <SEP> I <SEP> ~~~~ <SEP> I <SEP> ~~~~ <SEP > t <SEP> ~~~~ <SEP> I
<tb> | <SEP> | <SEP> | <SEP> | <SEP> | <SEP> | <SEP> |
<tb> | <SEP> Mass <SEP> volumic <SEP> at <SEP> 20 Cg / cm3 <SEP> 1.003 <SEP> 1 <SEP> 1.005 <SEP> 1 <SEP> 1.004 <SEP> 1 <SEP> 1.003 <SEP> l <SEP> 1,003 <SEP> | <September>
<tb> | <SEP> Viscosity <SEP> at <SEP> 50 <SEP> C <SEP> mm2 / sl <SEP> 270 <SEP> 1 <SEP> 263 <SEP> t <SEP> 266 <SEP> 1 <SEP> 270 <SEP> 1 <SEP> 270
<tb> Viscosity <SEP> to <SEP> 100 <SEP> C <SEP> mm <SEP> 2 / s <SEP> 24.8 <SEP> 24.3 <SEP> 24.5 <SE> 24.6 <SEP> 24.8
<tb> Asphaltenes <SEP> C7 <SEP>% <SEP> wt <SEP> 8.1 <SEP> 8.43 <SEP> 8.3 <SEP> 8.0 <SEP> 8.1
<tb> Carbon <SEP> Conradson <SEP>% <SEP> WD <SEP> 14.6 <SEP> 15.7 <SEP> 15.2 <SEP> 14.7 <SEP> 14.6
<tb> Sulfur <SEP>% <SEP> Wt <SEP> 2.30 <SEP> 2.25 <SEP> 2.27 <SEP> 2.32 <SEP> 2.30
<tb> Nickel <SEP> ppm <SEP> 40 <SEP> 57 <SEP> 48 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> | <SEP> Vanadium <SEP> ppm <SEP> | <SEP> 100 <SEP> 1 <SEP> 165 <SEP> 1 <SEP> 133 <SEP> t <SEP> 100 <SEP> 1 <SEP> 100 <SEP> | <September>
<tb> Molybdenum <SEP> ppm <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 50 <SEP> 0 <SEP> 50
<tb> Iron <SEP> ppm <SEP> traces <SEP> traces <SEP> traces <SEP> 50 <SEP> traces
<tb> * fuels of the invention.

- En mélangeant 25 % en poids du fuel A obtenu comme indiqué ci-avant
avec 75 E en poids du fuel commercial B, on obtient le fuel C, qui
contient des particules solides en suspension correspondant à une
teneur pondérale en molybdène de 100 ppm.- By mixing 25% by weight of the fuel A obtained as indicated above
with 75 E by weight of the commercial fuel B, the fuel C is obtained, which
contains solid particles in suspension corresponding to a
molybdenum content by weight of 100 ppm.

- Par mélange de 12,5 % en poids de fuel A avec 87,5 % en poids de
fuel B, on obtient le fuel D, dont la teneur en molybdène est de
50 ppm.- By mixing 12.5% by weight of fuel A with 87.5% by weight of
fuel B, we obtain the fuel D, the molybdenum content of which is
50 ppm.

- A titre d'exemples comparatifs, on prepare un fuel E obtenu en
additionnant au fuel de référence B un additif industriel de
combustion contenant du fer, de façon à introduire dans le fuel B du
fer à une teneur pondérale de 50 ppm ; par ailleurs, on introduit
dans le fuel de référence B du naphténate de molybdène, qui s'y
solubilise, de façon à obtenir une teneur en molybdène de 50 ppm
ce fuel est denomme fuel.F
Les principales caracteristiques des fuels B, C, D, E et F sont données dans le tableau II. By way of comparative examples, a fuel oil E obtained in
adding to the reference fuel B an industrial additive of
combustion containing iron, so as to introduce into the fuel B
iron at a weight content of 50 ppm; Moreover, we introduce
in the reference fuel B molybdenum naphthenate, which is
solubilizes, so as to obtain a molybdenum content of 50 ppm
this fuel is denomme fuel.F
The main characteristics of the fuels B, C, D, E and F are given in Table II.

Essais de combustion
Des essais de combustion des fuels de l'invention, C et D et des fuels brûlés à titre de comparaison, B, E et F, sont effectués dans le type d'appareillage suivant - chaudiere de type industriel (générateur de vapeur à tubes d'eau de
4 MW).Combustion tests
Combustion tests of the fuels of the invention, C and D and burnt fuels for comparison, B, E and F, are carried out in the following type of apparatus - industrial type boiler (steam generator with steam tubes). 'water of
4 MW).

- capacité du brûleur : 150 kg/h de combustible - tête de brûleur à veine d'air unique - injection mécanique simple à retour.- burner capacity: 150 kg / h of fuel - single-vein burner head - simple mechanical return injection.

On mesure. le taux d'imbrûles suivant la norme NFX.43-003, pour des combustions effectuées avec un exces d'air de 15 et 20 Z ; les résultats de ces essais sont portés sur le tableau III, qui donne les indices pondéraux exprimés en mg/kWh.We measure. the unburnt rate according to the standard NFX.43-003, for combustions carried out with an excess of air of 15 and 20 Z; the results of these tests are shown in Table III, which gives the weight indices expressed in mg / kWh.

TABLEAU III
INDICES PONDERAUX EN mg/kWh

TABLE III
INDEXES IN mg / kWh

<tb> <SEP> FUEL.B <SEP> FUEL.C <SEP> FUEL.D <SEP> FUEL.E <SEP> FUEL.F
<tb> <SEP> Référence
<tb> Excès <SEP> d'air <SEP> 15 <SEP> % <SEP> 245 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 152 <SEP> 215
<tb> Excès <SEP> d'air <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 210 <SEP> 60 <SEP> 75 <SEP> 130 <SEP> 180
<tb> - ces résultats montrent l'efficacité des particules contenant du
molybdène provenant d'un hydrotraitement catalytique en suspension.<tb><SEP> FUEL.B <SEP> FUEL.C <SEP> FUEL.D <SEP> FUEL.E <SEP> FUEL.F
<tb><SEP> Reference
<tb> Excess <SEP> of air <SEP> 15 <SEP>% <SEP> 245 <SEP> 80 <SE> 100 <SE> 152 <SEP> 215
<tb> Excess <SEP> of air <SEP> 20 <SEP>% <SEP> 210 <SEP> 60 <SE> 75 <SE> 130 <SE> 180
<tb> - these results show the effectiveness of particles containing
molybdenum from a catalytic hydrotreatment in suspension.

L'indice pondéral du fuel de référence est reduit d'un facteur 3,5 dans le cas du fuel C (à 100 ppm de molybdene) de l'invention lorsque ces fuels sont brûlés avec un excès d'air de 20 %.The weight index of the reference fuel is reduced by a factor of 3.5 in the case of fuel C (at 100 ppm molybdenum) of the invention when these fuels are burned with an excess of air of 20%.

L'indice pondéral du fuel C de l'invention est deux fois moins élevé que celui du fuel E contenant l'additif de combustion commercial.The weight index of fuel C of the invention is two times lower than that of fuel E containing the commercial combustion additive.

Les indices pondéraux du fuel F (contenant du naphténate de molybdène) comparés à ceux des fuels de l'invention, C et D, montrent que l'amélioration de la combustion est due à l'état spécifique dans lequel se trouve le molybdène à la sortie d'une réaction d'hydrotraitement avec catalyseur en suspension. The weight indices of the fuel F (containing molybdenum naphthenate) compared with those of the fuels of the invention, C and D, show that the improvement of the combustion is due to the specific state in which the molybdenum is found at the same time. output of a hydrotreatment reaction with catalyst in suspension.

Claims

1. Improved process for producing heat by burning a fuel

heavy, characterized in that subject to a fuel combustion

containing from 10 to 2000 ppm by weight, calculated as molybdenum, of

solid particles from the hydrotreating of an oil

residue containing a dissolved or dispersed catalyst, containing

molybdenum.

2. The process according to claim 1, wherein the hydrotreatment has been

carried out at 350-550 ° C. under 20-200 bar.

3. Process according to claim 1 or 2, wherein oil

residual was an atmospheric distillation residue or

empty of petroleum oil, or asphalt from a

deasphalting operation with light solvents, if necessary

solubilizes in a hydrocarbon cut.

4. Method according to any one of claims 1 to 3, in

which the molybdenum content of heavy fuel oil, during combustion

is from 20 to 200 ppm by weight.

The method according to any one of claims 1 to 4,

which the catalytic precursor used for the hydrotreatment is

selected from phosphomolybdic acid, molybdenum blue,

molybdenum naphthenate and molybdenum acetyl acetonate.

6. Process according to any one of claims 1 to 5, in

which the residual oil has a density at 20 C from 0.95 to

1.1 g / cm. a weight content of sulfur of 2 to 8%, a

nickel and vanadium metals from 50 to 5000 ppm, a content of

C7 asphaltenes from 5 to 50% by weight and a weight

Conradson carbon from 5 to 20%.