FR2610917A1 - PROCESS AND COMPOSITIONS FOR TREATING GLASS SURFACES - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION CONCERNE LE TRAITEMENT DE SURFACES EN VERRE AU MOYEN D'UNE COMPOSITION PYROLYSABLE POUR Y DEPOSER UN REVETEMENT D'OXYDE D'ETAIN. LA COMPOSITION PYROLYSABLE CONTIENT UN COMPLEXE LIQUIDE OU EN SOLUTION CONSTITUE D'UN COMPOSE STANNIQUE ORGANOCHLORE ASSOCIE A UNE MOLECULE ORGANIQUE TELLE QU'UN ETHER OU UN HETEROCYCLE. CETTE COMPOSITION EST PARTICULIEREMENT UTILE POUR TRAITER INDUSTRIELLEMENT DES RECIPIENTS 5 EN VERRE CHAUDS.THE INVENTION CONCERNS THE TREATMENT OF GLASS SURFACES BY MEANS OF A PYROLYSABLE COMPOSITION TO DEPOSIT A COATING OF TIN OXIDE. THE PYROLYSABLE COMPOSITION CONTAINS A LIQUID COMPLEX OR A SOLUTION CONSISTING OF AN ORGANOCHLORINE STANNIC COMPOUND ASSOCIATED WITH AN ORGANIC MOLECULE SUCH AS AN ETHER OR A HETEROCYCLE. THIS COMPOSITION IS PARTICULARLY USEFUL FOR INDUSTRIALLY TREATING HOT GLASS CONTAINERS.
Description
PROCEDE ET COMPOSITIONS POUR LE TRAITEMENTPROCESS AND COMPOSITIONS FOR TREATMENT
DE SURFACES EN VERREOF GLASS SURFACES
La présente invention est relative à un pro- The present invention relates to a
cédé et & des com-ositions pour améliorer lu r.:'vistance mécanique de surfaces e-n verre, en particulier, les surfaces extérieures d'objets en verre creux, tels que bouteilles, flacons, bocaux et articles analogues. and the use thereof to improve the mechanical resistance of glass surfaces, in particular the external surfaces of hollow glass articles, such as bottles, flasks, jars and the like.
Elle concerne aussi un procédé et des compo- It also relates to a method and
sitions pour le traitement de verre plat. for the treatment of flat glass.
Il est connu notamment par les brevets US-A- It is known in particular from the US-A-
3 414 423 et US-A-3 420 693 de traiter une surface en verre à l'aide d'un composé de titane ou d'un composé 3,414,423 and US-A-3 420 693 for treating a glass surface with a titanium compound or a compound
d'étain pyrolysable, c'est-à-dire décomposable respec- of pyrolyzable tin, that is to say, decomposable
tivement en oxyde de titane ou oxyde d'étain sur la surface en verre, dont la température est supérieure à la température de pyrolyse dudie composé de titane ou d'étain. Titanium oxide or tin oxide on the glass surface, the temperature of which is higher than the pyrolytic temperature of the titanium or tin compound.
Il est également connu par le brevet BE-A- It is also known from the patent BE-A-
833 483 de traiter la surface d'objets en verre à l'aide d'halogénures d'organo-étain de formule: R Sn X3 (I) dans laquelle R désigne un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée pouvant contenir jusqu'à 8 atomes de carbone et X désigne un halogène. Parmi les composés de 833,483 to treat the surface of glass objects with organotin halides of the formula: R Sn X3 (I) wherein R denotes a straight or branched chain alkyl radical containing up to 8 carbon atoms and X denotes a halogen. Among the compounds of
formule (I), on peut citer les trihalogénures de méthyl- (I), there may be mentioned methyl trihalides
étain, d'éthyl-étain, de propyl-étain, de butyl-étain, tin, ethyl-tin, propyl-tin, butyl-tin,
d'hexyl-étain, d'heptyl-étain et d'octyl-étain, en par- of hexyltin, heptyltin and octyltin, in particular
ticulier le trichlorure de n-butyl-étain. especially n-butyl tin trichloride.
Les composés d'étain précités sont le plus souvent appliqués sur les surfaces en verre, en phase The above-mentioned tin compounds are most often applied to glass surfaces, in phase
vapeur ou en pulvérisation.steam or spray.
Les composés de titane et les composAs d'étain, dont il est question dans les brevets précités, présentent divers inconvénients, lorsqu'ils sont utilisés pour le traitement de surfaces en verre se trouvant à une température supérieure à leur température The titanium compounds and tin compounds referred to in the aforementioned patents have various disadvantages when used for the treatment of glass surfaces at a temperature above their temperature.
de pyrolyse.pyrolysis.
Ainsi, les halogénures de titane et d'étain sont instables et s'hydrolysent aisément en présence de Thus, the halides of titanium and tin are unstable and hydrolyze easily in the presence of
traces d'humidité présentes dans l'air ambiant, en for- traces of moisture present in the ambient air, in
mant des acides très corrosifs et toxiques. very corrosive and toxic acids.
Par ailleurs, les composés organiques de titane, de même que les composés organiques d'étain sont souvent toxiques, de sorte que leur utilis&tion est Furthermore, organic titanium compounds, as well as organic tin compounds are often toxic, so their use is
difficile, sinon impossible à l'échelle industrielle. difficult, if not impossible, on an industrial scale.
Enfin, de nombreux composés organiques de Finally, many organic compounds of
titane ou d'étain sont instables.Titanium or tin are unstable.
On a constaté à présent qu'il est possible de remédier aux inconvénients précités, en utilisant, pour le traitement de surfaces en verre, en vue d'améliorer leur résistance & l'abrasion, notamment leur résistance It has now been found that the abovementioned disadvantages can be overcome by using, for the treatment of glass surfaces, to improve their resistance to abrasion, especially their resistance.
au griffage, des complexes contenant de l'étain répon- scratching, complexes containing tin
dant à la formule Ru% R SnCly - Z (II) x y %%1 Rm R dans laquelle x est un nombre entier égal à 0 à 3, y est with the formula Ru% R SnCly - Z (II) x y% Rm R where x is an integer 0 to 3, y is
un nombre entier égal à i à 4, étant entendu que x + y - an integer equal to i to 4, provided that x + y -
4, Z est de l'oxygène, du soufre, du phosphore ou de l'azote, R est un radical alkyle à chatne droite ou ramifiée pouvant contenir i a 8 atomAs de carbone ou un radical phényle, R' et R", qui peuvent être identiques 4, Z is oxygen, sulfur, phosphorus or nitrogen, R is a straight or branched chain alkyl radical which may contain 8 carbon atoms or a phenyl radical, R 'and R ", which may to be identical
ou différents, désignent un radical alkyle éventuelle- or different, denote an alkyl radical
ment hydroxylé ou phényle ou peuvent former avec Z un cycle pouvant contenir un hétéro-atome, et R''' qui est uniquement présent dans le complexe lorsque Z désigne du phosphore ou de l'azote est un radical alkyle hydroxyl or phenyl or may form with Z a ring which may contain a heteroatom, and R '' 'which is only present in the complex when Z is phosphorus or nitrogen is an alkyl radical
éventuellement hydroxylé ou phényle. optionally hydroxylated or phenylated.
L'invention concerne donc un procédé de trai- The invention therefore relates to a process for treating
tement de surfaces en verre & l'aide d'au moins un complexe de formule (II), ainsi que des compositions de traitement de surfaces en verre contenant au moins un glass surfaces with at least one complex of formula (II), as well as glass surface treatment compositions containing at least one
tel complexe.such complex.
Dans une forme de réalisation particulière de l'invention, on utilise un complexe de formule (II), dans laquelle x 1, y - 3, Z est de l'oxygène, R est un radical n-butyle et R' et Ru sont des radicaux alkyle, In a particular embodiment of the invention, a complex of formula (II) in which x 1, y-3, Z is oxygen, R is an n-butyl radical and R 'and Ru are alkyl radicals,
éventuellement hydroxylés.optionally hydroxylated.
Le complexe de formule (II) est avantageuse- The complex of formula (II) is advantageously
ment un complexe dans lequel x - 1, y - 3, R est un radical n-butyle, Z est de l'oxygène, R' et Re sont des a complex in which x - 1, y - 3, R is a n - butyl radical, Z is oxygen, R 'and Re are
radicaux alkyle contenant 1 à 8 atomes de carbone éven- alkyl radicals containing 1 to 8 carbon atoms,
tuellement hydroxylés, R' pouvant par exemple être un hydroxylated, R 'being able for example to be a
radical méthyle ou éthyle et R" un radical hydroxy- methyl or ethyl radical and R "a hydroxyl radical
éthyle. Dans une autre forme de réalisation de l'invention, on utilise un complexe de formule (II) dans laquelle x = 1, y = 3, Z est de l'oxygène, R est un radical n-butyle et ethyl. In another embodiment of the invention, there is used a complex of formula (II) in which x = 1, y = 3, Z is oxygen, R is a n-butyl radical and
O/R',GOLD',
O I, (III)O I, (III)
Re/ est un reste de tétrahydrofurane, de dioxane ou de Re / is a residue of tetrahydrofuran, dioxane or
morpholine.morpholine.
Comme exemples de complexes utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer ceux qui répondent aux formules chimiques suivantes: CH3 1. n-C4H9 -Sn-C13. O0 CH3 C2H5 2. n-C4H9 - Sn-C13. O C4H 2 5 Examples of complexes that may be used in the context of the present invention include those which have the following chemical formulas: ## STR2 ## CH3 C2H5 2. n-C4H9-Sn-C13. O C4H 2 5
CH3CH3
4. n-C4H9 -Sn-Cl3. O04. n-C4H9-Sn-Cl3. O0
C2H4OHC2H4OH
C2H CH 4. n.C H9 Sn-Cl OC2H CH 4. n.C H9 Sn-Cl O
4 9 3 24 9 3 2
X2H5 5. n-C4H9 - Sn-C13. OX2H5 5. n-C4H9-Sn-C13. O
C2H4OHC2H4OH
2 4 CH3 6. n-C4H9 - Sn-Cl3. OCH3 6. n-C4H9-Sn-Cl3. O
C3H6OHC3H6OH
C2H5C2H5
7. n-C4H9 - Sn-Cl3. OC07. n-C4H9-Sn-Cl3. OC0
C3H60HC3H60H
C6Hs 8. n-C4H9 - Sn-Cl3. OC6H8 8. n-C4H9-Sn-Cl3. O
C3H6OHC3H6OH
CH- CH2CH-CH2
9 n-C4H - Sn-C13 0 C2 9. n-C4 9 3 0****N* 9 n-C4H-Sn-C13 0 C2 9. n-C4 9 3 0 **** N *
CH -CHCH -CH
2 22 2
CH- CHCH- CH
1C. n-C4H9 - Sn-Cl3. O NH 3 NH CHi-CH2 1 C. n-C4H9-Sn-Cl3. O NH 3 NH CHi-CH 2
CH,-CH,)CH, -CH,)
11. n-C4H9 - Sn-C13. O -11. n-C4H9-Sn-C13. O -
CH2-CH2CH2-CH2
/ C2H4OH/ C2H4OH
12. n-C4H9 - Sn-Cl3. S12. n-C4H9-Sn-Cl3. S
C2H4OHC2H4OH
R2 13. n-C4H9 - Sn-Cl3. P-R'' R'' ' R' 14. n-C4H9 - Sn-Cl3. N-R'' R 13. n -C4H9-Sn-Cl3. P-R '' R '' 'R' 14. n-C4H9-Sn-Cl3. N-R ''
R'R '
Les complexes utilisés dans le cadre de la présente invention se préparent aisément par réaction d'un halogénure d'étain ou d'organo-étain, par exemple du tétrachlorure d'étain, du diméthyldichloro-étain, du di-nbutyl-dichloro-étain, du monobutyltrichloro-étain The complexes used in the context of the present invention are easily prepared by reacting a tin halide or organotin, for example tin tetrachloride, dimethyldichlorotin, di-n-butyl-dichlorotin. , monobutyltrichloro-tin
ou du monooctyltrichloro-étain avec un complexe de for- or monooctyltrichloro-tin with a complex of
mule R' //mule R '//
Z (IV)Z (IV)
I R"u R''' dans laquelle Z, R', Re et R''' ont les significations I R "u R '' 'in which Z, R', Re and R '' 'have the meanings
indiquées plus haut.indicated above.
Ainsi, le complexe 4 de formule susindiquée peut être obtenu en mettant en présence des quantités équimolaires de monobutyltrichloro-étain et d'éther Thus, the complex 4 of the aforementioned formula can be obtained by bringing equimolar amounts of monobutyltrichloro-tin and ether together
monométhylique d'éthylène glycol selon la réaction sui- monomethyl ethylene glycol according to the reaction
vante: C4H9 - Sn - Cl3 + CH -O- C2H4OH C4H9 - Sn - Cl3 + CH - O - C2H4OH
4 9 3 3 2.44 9 3 3 2.4
CH3 - C4H9 - SnCl3. OCH3 - C4H9 - SnCl3. O
C 2H4OHC 2H 4 OH
Cette réaction se produit spontanément avec This reaction occurs spontaneously with
un fort dégagement de chaleur.a strong release of heat.
De la même manière, le complexe 3 s'obtient par réaction de monobutyltrichloro-étain avec de l'éther dibutylique, selon la réaction suivante: C4H9 - Sn - Cl3 + C4H9 - O - C4H9 /C4H9 C4H9 - Sn-Cl3. O Similarly, complex 3 is obtained by reaction of monobutyltrichloro-tin with dibutyl ether, according to the following reaction: C4H9-Sn-Cl3 + C4H9-O-C4H9 / C4H9 C4H9-Sn-Cl3. O
C4H9C4H9
De même, en faisant réugie des quantités équimolaires de monobutyltrichloro-étain avec de l'éther monoéthylique d'éthylène glycol, on obtient spontanément le complexe 5 désiré par la réaction suivante C4H9 SnCl3 + C2H5-O - C2H4-H Similarly, by taking equimolar amounts of monobutyltrichlorotin with ethylene glycol monoethyl ether, the desired complex is spontaneously obtained by the following reaction C4H9 SnCl3 + C2H5-O-C2H4-H
CH5CH5
C4H9 SnCl3. oC4H9 SnCl3. o
C2H40HC2H40H
De manière identique, on peut obtenir les Similarly, we can obtain the
complexes 9 et 10 en faisant réagir une mole de mono- complexes 9 and 10 by reacting a mole of mono-
butyltrichloro-étain avec respectivement une mole de butyltrichloro-tin with respectively one mole of
dioxane ou de morpholine.dioxane or morpholine.
Les complexes utilisés conformément à la présente invention peuvent également se préparer en mettant les produits de départ en solution dans un solvant tel que du benzène, du toluène, du xylène, du diméthyléther ou du dibutyléther. Lorsque le solvant utilisé est un de ces éthers, une partie de cet éther The complexes used in accordance with the present invention may also be prepared by placing the starting materials in solution in a solvent such as benzene, toluene, xylene, dimethyl ether or dibutyl ether. When the solvent used is one of these ethers, a part of this ether
sert d'agent complexant.serves as a complexing agent.
Lorsque la réaction s'effectue en l'absence When the reaction is carried out in the absence
d'un solvant, elle est en général quasiment instantanée. a solvent, it is usually almost instantaneous.
En présence d'un solvant, la réaction peut avoir une In the presence of a solvent, the reaction may have a
durée atteignant 30 minutes environ. duration up to about 30 minutes.
0. TABLEAU I o r1 Temps néces- O o Teneur en saire pour Temperature Comportement en phase aqueuse - n Densité OOil Produit étain évaporer 10 g d'évaporation 2 % 10 % 30 % 50 % é kg/l O C 0. TABLE I o r1 Time required o o Sary content for Temperature Behavior in aqueous phase - n Density OOil Tin product evaporate 10 g evaporation 2% 10% 30% 50% e kg / l O C
i poids 150 SO'C max. ('C) H20 H20 H20 H20! '- i weight 150 SO'C max. ('C) H20 H20 H20 H20! '-
(minutes) r-X P Complexe 3 28,79 1,25 11 163 1 2 2 2 C Complexe 5 31,89 1, 5 8 175 1 1 1 I o < i-rt, W * O rt, Complexe 9 32,06 1,55 15 183 1 3 3 3 t n 0 0O MBTCl 42,1 1,70 11 190 4/2 4/2 4/1 4/1 i s produit miscible à l'eau 0 C 2 t séparation de phases 3 s produit instable 4 s formation d'hydrates instables o' (minutes) rX P Complex 3 28.79 1.25 11 163 1 2 2 2 C Complex 5 31.89 1, 5 8 175 1 1 1 I o <i-rt, W * O rt, Complex 9 32.06 1.55 15 183 1 3 3 3 tn 0 0O MBTCl 42.1 1.70 11 190 4/2 4/2 4/1 4/1 is product miscible with water 0 C 2 t phase separation 3 s product unstable 4s formation of unstable hydrates o '
Cf 0.See 0.
fi Les complexes utilisés dans le cadre de la présente invention ont été soumis à un essai de laboratoire dans une installation schématisée dans le The complexes used in the context of the present invention have been subjected to a laboratory test in an installation schematized in FIG.
dessin ci-annexé.drawing attached.
Dans cette installation, de l'air a 'té amené dans un évaporateur en verre 2 à un débit de 30 litres par minute, après avoir Été chauffé a 2000C dans::es réchauffeurs 3. Dans l'évaporateur 2, on a placé 10 g de In this plant, air was fed into a glass evaporator 2 at a rate of 30 liters per minute, after having been heated to 2000C in the heaters 3. In the evaporator 2, 10 g of
produit à tester. L'évaporateur était muni d'un thermo- product to be tested. The evaporator was equipped with a thermo-
mètre 4 marquant une température de 130C. De l'évapo- meter 4 marking a temperature of 130C. Evapo-
rateur 2, les produits à tester ont été envoyés sur un flacon 5 non traité préchauffé à 590 C. Le temps de contact des vapeurs de chaque produit avec le flacon 5 a 2, the test products were sent to an untreated 5 pre-heated flask at 590 C. The contact time of the vapors of each product with the flask 5 a
été de 5 secondes.been 5 seconds.
En aval du flacon 5, les vapeurs des produits Downstream of bottle 5, the vapors of the products
ont été aspirées dans une hotte 6. were sucked into a hood 6.
Les conditions thermiques restant constantes ainsi que le débit d'air et la surface d'évaporation, on admet que le débit de vapeur des produits est fonccion The thermal conditions remaining constant as well as the air flow and the evaporation surface, it is assumed that the steam flow of the products is funccion
uniquement de leur nature.only of their nature.
Le tableau II suivant rend compte des The following Table II gives an account of
résultats de ces essais.results of these tests.
TABLEAU IITABLE II
Produit MBTC1 Complexe Complexe Complexe Product MBTC1 Complex Complex Complex
3 5 93 5 9
Temps d'évapo-Time to evapo-
ration pour g de produit 11 11 8 15 en minutes CTU* au point de contact avec le flacon 150. 145 160 130 ration for product g 11 11 8 15 in minutes CTU * at the point of contact with bottle 150. 145 160 130
Vitesse d'éva-Evaporation speed
poration du produit V en g/min 0,9 0,9 1,25 0,66 Facteur de rendement poration of product V in g / min 0.9 0.9 1.25 0.66 Yield factor
CTU*/V 167 161 128 197CTU * / V 167 161 128 197
% Sn 42,1 28,8 31,9 32% Sn 42.1 28.8 31.9 32
facteur de ren-factor of
dement corrigé CTU*corrected CTU *
CTU* 397 559 401 616CTU * 397 559 401 616
V x % Sn CTU*/% Sn 357 503 502 406 il (*) CTU - épaisseur de la couche d'oxyde d'étain exprimée en Coating thickness Units mesurée a V x% Sn CTU * /% Sn 357 503 502 406 (*) CTU - thickness of the tin oxide layer expressed in Coating thickness Units measured a
l'aide de l'appareil Hot End Coating Meter d'Ame- using Ame's Hot End Coating Meter
rican Glass Research, Butler, Pennsylvania, U.S.A. Le principe de la mesure est base sur l'emploi d'une source lumineuse dans une tête d'essai qui envoie un falsceau oblique sur lb surface en verre à tester. Selon la densité de la surface en verre, une partie de la lumière est réfléchie sur cette surface et elle peut être enregistrée par une diode lumineuse qui est également située dans la tête d'essai. Le contact entre la tête d'essai et la surface en verre est assuré par un liquide ayant le même indice de réfraction optique que l'échantillon en verre. Des échantillons d'oxyde stannique, dont la densité de surface d'épaisseur The principle of measurement is based on the use of a light source in a test head which sends an oblique falsec onto a glass surface to be tested. Depending on the density of the glass surface, a part of the light is reflected on this surface and it can be recorded by a light diode which is also located in the test head. The contact between the test head and the glass surface is provided by a liquid having the same optical refractive index as the glass sample. Stannic oxide samples with a thicker surface density
de couche est connue, servent à calibrer l'équipe- layer is known, serve to calibrate the team-
ment. Etant donné que le procédé de mesure ne is lying. Since the measurement process does not
permet qu'une détermination indirecte de l'épais- allows for an indirect determination of the thickness
seur de la couche d'oxyde stannique (par réflexion of the stannic oxide layer (by reflection
de lumière) et qu;un calibrage exact de l'équipe- of light) and that an exact calibration of the equipment
ment dépend de divers autres facteurs, on ne peut depends on various other factors, we can not
obtenir que des valeurs de mesure relatives (CTU). obtain only relative measurement values (CTU).
Le tableau II montre que le rendement obtenu avec les complexes suivant l'invention est, de manière inattendue, supérieur à celui obtenu avec le monobutyl trichloro étain (MBTCl), en dépit de la teneur moindre en étain des complexes. Par ailleurs, le tableau II montre aussi que, malgré une teneur moindre en étain que Table II shows that the yield obtained with the complexes according to the invention is unexpectedly higher than that obtained with monobutyl trichloro tin (MBTCl), in spite of the lower tin content of the complexes. In addition, Table II also shows that despite a lower tin content than
celle du MBTC1, les complexes suivant l'invention for- that of MBTC1, the complexes according to the invention
ment une couche quasiment aussi épaisse d'oxyde stanni- almost as thick a layer of stannic oxide
que sur la surface en verre.only on the glass surface.
De plus, alors que pour employer du monobutyl trichloro-étain, il est souhaitable d'employer une atmosphère d'air sec, si l'on veut éviter la formation Moreover, while to use monobutyl trichloro-tin, it is desirable to use a dry air atmosphere, if one wants to avoid the formation
d'hydrates de ce composé, les complexes suivant la pré- hydrates of this compound, the complexes according to
sente invention peuvent être employés dans une atmos- invention can be used in an atmosphere
phère d'air dont la teneur en humidité n'est pas con- of air whose moisture content is not con-
trôlée, étant donné que ces complexes sont insensibles à because these complexes are insensitive to
l'humidité dans des limites beaucoup plus larges. the humidity in much wider limits.
On a constaté également qu'à l'inverse du It has also been found that, unlike
monobutyltrichloro-étain, les complexes suivant l'in- monobutyltrichloro-tin, the complexes according to
vention sont largement moins corrosifs vis-à-vis de vention are much less corrosive vis-à-vis
l'appareillage utilisé et de la peau des utilisateurs. the equipment used and the skin of the users.
Ainsi les complexes 3 et 5 sont deux fois moins corrosifs que le monobutyltrichloro-étain, tandis que le complexe 9 est 1,4 fois moins corrosif que le monobutyltrichloro-étain. Comme on l'a indique plus haut, les complexes de formule II peuvent être utilisés industriellement en phase vapeur ou en solution aqueuse, cette dernière Thus complexes 3 and 5 are half as corrosive as monobutyltrichloro-tin, while complex 9 is 1.4 times less corrosive than monobutyltrichloro-tin. As indicated above, the complexes of formula II can be used industrially in the vapor phase or in aqueous solution, the latter
étant pulvérisée sur les surfaces en verre à traiter. being sprayed on the glass surfaces to be treated.
Les solutions aqueuses peuvent contenir environ 15 à 50 % en poids, de préférence de 30 à 40 % en poids d'au moins The aqueous solutions may contain about 15 to 50% by weight, preferably 30 to 40% by weight of at least
un complexe de formule II.a complex of formula II.
Des essais industriels ont révélé les consom- Industrial trials have revealed the consump-
mations suivantes des complexes: - en phase vapeur: à 3 kg/24 heures pour le traitement de 100 à 300 flacons par minute; - en phase liquide (solution aqueuse pulvérisée): 2,5 à 10 kg/heure pour le traitement de 100 à 300 following complex configurations: - in the vapor phase: at 3 kg / 24 hours for the treatment of 100 to 300 vials per minute; in the liquid phase (aqueous solution sprayed): 2.5 to 10 kg / hour for the treatment of 100 to 300
flacons par minute.bottles per minute.
Le procédé suivant l'invention peut être avantageusement mis en oeuvre en phase vapeur dans une installation telle que celle décrite dans le brevet belge BE 852.904, sans qu'il soit cependant nécessaire de déshydrater l'air servant de gaz porteur. The process according to the invention can advantageously be carried out in the vapor phase in an installation such as that described in Belgian Patent BE 852,904, without it being however necessary to dehydrate the air serving as a carrier gas.
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---|---|---|---|---|
DE2032412A1 (en) * | 1970-06-30 | 1972-01-05 | OHn Corp., New Haven, Conn. (V.St.A.) | Bis-(2-pyridyl-1-oxide)-disulphides tin salt adducts - bactericidal fungicidal for protecting eg ropes from fungi |
US3661911A (en) * | 1965-11-23 | 1972-05-09 | Monsanto Co | Mono,di,and tri pyridine complexes of organotin compounds |
EP0105843A2 (en) * | 1982-10-06 | 1984-04-18 | Ciba-Geigy Ag | Phosphonium organohalostannates (IV) |
EP0132024A2 (en) * | 1983-05-13 | 1985-01-23 | M & T Chemicals, Inc. | Stabilised formulation suitable for use in pyrolytic glass coating process |
-
1987
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-
1988
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- 1988-02-17 PT PT86773A patent/PT86773B/en not_active IP Right Cessation
- 1988-02-18 DE DE3805102A patent/DE3805102A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3661911A (en) * | 1965-11-23 | 1972-05-09 | Monsanto Co | Mono,di,and tri pyridine complexes of organotin compounds |
DE2032412A1 (en) * | 1970-06-30 | 1972-01-05 | OHn Corp., New Haven, Conn. (V.St.A.) | Bis-(2-pyridyl-1-oxide)-disulphides tin salt adducts - bactericidal fungicidal for protecting eg ropes from fungi |
EP0105843A2 (en) * | 1982-10-06 | 1984-04-18 | Ciba-Geigy Ag | Phosphonium organohalostannates (IV) |
EP0132024A2 (en) * | 1983-05-13 | 1985-01-23 | M & T Chemicals, Inc. | Stabilised formulation suitable for use in pyrolytic glass coating process |
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