FR2602985A1

FR2602985A1 - Superabsorbent polymers applied to the absorption of blood or protein fluids

Info

Publication number: FR2602985A1
Application number: FR8611879A
Authority: FR
Inventors: Michel Pierre; Didier Castel
Original assignee: Beghin Say SA
Current assignee: Beghin Say SA
Priority date: 1986-08-19
Filing date: 1986-08-19
Publication date: 1988-02-26

Abstract

The incorporation of superabsorbent polymers of marked acidic nature, consisting of 50 to 95 mol% of vinylic or acrylic acid, into disposable hygiene articles improves the retentivity of blood or protein-based solutions and acts as an odour inhibitor.

Description

POLYMERES SUPERABSORBANTS APPLIQUES A
L'ABSORPTION DE LIQUIDES SANGUINS OU PROTEINIQUES
L'invention se rapporte à l'absorption de liquides sanguins ou protéiniques, notamment dans les articles d'hygiène à usage unique, mais vise également les applications industrielles.SUPERABSORBENT POLYMERS APPLIED TO
ABSORPTION OF BLOOD OR PROTEIN FLUIDS
The invention relates to the absorption of blood or protein liquids, especially in disposable hygiene articles, but is also intended for industrial applications.

- L'incorporation de polymères dits superabsorbants, hydrorétenteurs, ou encore additifs à rétention améliorée, dans les articles d'hygiène est bien connue pour augmenter la capacité d'absorption et la rétention de liquide sous pression. L'introduction de superabsorbants a également pour effet de diminuer les odeurs.- The incorporation of so-called superabsorbent polymers, hydrorétenteurs, or even improved retention additives, in the hygiene articles is well known to increase the capacity of absorption and retention of liquid under pressure. The introduction of superabsorbents also has the effect of reducing odors.

- Ces superabsorbants sont constitués de réseaux de channes de polymères hydrophiles portant généralement des charges ioniques. Ajoutés dans l'eau, ces solides gonflent jusqu'à prendre la consistance d'un gel. Leur caractéristique essentielle est de pouvoir gélifier de grandes quantités de liquide, 10 à 1000 fois leur poids, dans un temps relativement court de l'ordre de quelques minutes. Les gels ainsi obtenus ont également la propriété de désorber difficilement le liquide absorbé si on exerce une pression ou une déformation quelconque.These superabsorbents consist of networks of rings of hydrophilic polymers generally carrying ionic charges. When added to water, these solids swell to the consistency of a gel. Their essential characteristic is to be able to gel large quantities of liquid, 10 to 1000 times their weight, in a relatively short time of the order of a few minutes. The gels thus obtained also have the property of desorbing the absorbed liquid with difficulty if any pressure or deformation is exerted.

Pour ces diverses raisons, les superabsorbants trouvent de nombreuses applications en agriculture pour augmenter la rétention en eau des sols, et dans le domaine de l'hygiène pour l'absorption de liquides physiologiques tels que l'urine ou le sang, où ils sont employés comme additifs dans les couches, changes ou serviettes périodiques pour en améliorer la capacité d'absorption.For these reasons, superabsorbents have many applications in agriculture to increase water retention of soil, and in the field of hygiene for the absorption of physiological fluids such as urine or blood, where they are used as additives in diapers, diapers or periodicals to improve their absorption capacity.

Les superabsorbants les plus connus sont en général des polymères ou des copolymères synthétiques obtenus à partir de monomères vinyliques ou acryliques tels que les acrylates, méthacrylates, acrylamide, sulfonates, oxyde d'éthylène, vinylpyrrolydone..., mais aussi des dérivés naturels comme les alginates, les carraghénanes, et les produits issus de la modification chimique de la cellulose ou de l'amidon, comme les carboxyméthylcelluloses réticulés et les amidons greffés acryliques. Des produits superabsorbants peuvent également être obtenus par modification chimique hydrolyse alcaline ou acide, sul fonation) ou par modification physique (thermique ou mécanique) de polymères acryliques ou styréniques. The most well-known superabsorbents are in general synthetic polymers or copolymers obtained from vinyl or acrylic monomers such as acrylates, methacrylates, acrylamide, sulphonates, ethylene oxide, vinylpyrrolydone, etc., but also natural derivatives such as alginates, carrageenans, and products derived from the chemical modification of cellulose or starch, such as cross-linked carboxymethylcelluloses and acrylic grafted starches. Superabsorbent products can also be obtained by alkaline or acid hydrolytic chemical modification, sulphonation) or by physical (thermal or mechanical) modification of acrylic or styrenic polymers.

Ces produits présentent chacun des caractéristiques physico-chimiques, telles que la vitesse de prise en gel et la capacité d'absorption qui leur sont propres. On constate cependant que ces caractéristiques, pour un même produit, varient considérablement suivant le liquide absorbé : eau, urine, sérum, sang. These products each have physicochemical characteristics, such as the gel setting speed and the absorption capacity of their own. However, it is noted that these characteristics, for the same product, vary considerably depending on the liquid absorbed: water, urine, serum, blood.

Ainsi, la capacité d'absorption peut être divisée par dix quand on passe de l'eau pure à l'eau salée : il en va de même pour la vitesse de prise en gel. Dans le cas des superabsorbants de type anionique, qui comportent généralement 50 à 90 % en poids de groupements anioniques du type acrylate ou sulfonate de métaux alcalins ou alcalinoterreux, la diminution des performances est due à l'effet d'écran produit par les espèces ioniques présentes dans le liquide à absorber.Thus, the absorption capacity can be divided by ten when we go from pure water to salt water: it is the same for the gel setting speed. In the case of anionic superabsorbents, which generally comprise 50 to 90% by weight of anionic groups of the alkali metal or alkaline earth metal acrylate or sulfonate type, the reduction in performance is due to the screen effect produced by the ionic species present in the liquid to be absorbed.

Au contraire, dans le cas des produits non ioniques du type hydroxyéthylcellulose, polyoxyéthylène réticulé, dextranes et autres polysaccharides réticulés, la présence de charges dans le milieu à absorber n'exerce pratiquement aucune influence sur les performances. La cinétique d'absorption est toutefois très lente et ces produits sont de mauvais gélifiants quand on les incorpore dans les articles d'hygiène pour l'absorption des liquides physiologiques.On the contrary, in the case of the nonionic products of the hydroxyethylcellulose, crosslinked polyoxyethylene, dextran and other crosslinked polysaccharide type, the presence of charges in the medium to be absorbed exerts practically no influence on the performances. However, the absorption kinetics are very slow and these products are bad gelling agents when they are incorporated into the hygiene articles for the absorption of physiological liquids.

Les superabsorbants anioniques disponibles sur le marché sont généralement des sels. Leur vitesse de prise en gel et leur capacité d'absorption et de rétention de l'eau sont élevées, du fait de la neutralisation des groupes acides. En milieu aqueux ils présentent communément un pH neutre ; presque tous les groupes acides sont neutralisés ou participent à des liaisons d'estérification interne.The anionic superabsorbents available on the market are generally salts. Their gel setting rate and their capacity for absorption and water retention are high, due to the neutralization of acid groups. In an aqueous medium they commonly have a neutral pH; almost all acidic groups are neutralized or participate in internal esterification bonds.

Cependant ils gélifient mal les liquides sanguins, leur vitesse d'absorption du sang est très faible. S'ils retiennent ainsi (centrifugation à 1000 gravités) généralement 20 à 50 g/g d'urine humaine, en présence de solutions sanguines leur capacité de rétention n'est plus que de 5 à 20 g/g. Les protéines chargées négativement (y globulines, sérumaibumine) et les particules solides (globules rouges, déchets de cellule), présentes dans le sang, s'adsorbent à la surface des grains de superabsorbant et empêchent toute diffusion de liquide à l'intérieur de ces grains, entraînant la formation de grumeaux. However, they gel poorly blood liquids, their rate of absorption of blood is very low. If they retain (centrifugation at 1000 gravities) generally 20 to 50 g / g of human urine, in the presence of blood solutions, their retention capacity is only 5 to 20 g / g. Negatively charged proteins (y globulins, serumibumin) and solid particles (red blood cells, cell wastes), present in the blood, adsorb to the surface of the superabsorbent grains and prevent any diffusion of liquid within them. grains, resulting in the formation of lumps.

Diverses solutions ont été proposées pour améliorer la surface de contact entre les particules d'hydrogel et le liquide à absorber en général, sans pour autant traiter le problème spécifique du sang de façon satisfaisante.Various solutions have been proposed to improve the contact surface between the hydrogel particles and the liquid to be absorbed in general, without treating the specific problem of the blood satisfactorily.

La première solution décrite dans la littérature et citée dans de nombreux brevets consiste à mélanger la poudre de superabsorbant avec les fibres de cellulose. D'autres solutions consistent à réaliser des mélanges de superabsorbant avec des fines particules de matière minérale telle que l'argile, la silice ou l'alumine (FR 2.331.603,
US 3.932.322, DE 2.264.027) ou avec de l'amidon ou des dérivés cellulosiques (US 4.043.921, FR 2.488. 901) ou encore avec de la gomme guar, des alginates (FR 2.331.592). On connait également des compositions absorbantes réalisées à partir de mélanges de superabsorbants avec du sucre (demande de brevet FR 8517361). On a également proposé (EP 0.063.331) le mélange intime du superabsorbant avec un surfactif et un matériau particulaire (fibre de polypropylène, débris de végétaux broyés, matériau synthétique déchiqueté...). The first solution described in the literature and cited in numerous patents is to mix the superabsorbent powder with the cellulose fibers. Other solutions consist in producing superabsorbent mixtures with fine particles of mineral material such as clay, silica or alumina (FR 2.331.603,
No. 3,932,322, DE 2,264,027) or with starch or cellulose derivatives (US 4,043,921, FR 2 488 901) or with guar gum or alginates (FR 2 331 592). Absorbent compositions made from mixtures of superabsorbents with sugar (patent application FR 8517361) are also known. It has also been proposed (EP 0.063.331) the intimate mixture of the superabsorbent with a surfactant and a particulate material (polypropylene fiber, ground vegetable debris, shredded synthetic material, etc.).

La demande de brevet EP 149998 propose le mélange d'un superabsorbant réticulé par un cation, et d'un agent complexant du cation pour retarder le gonflement du gel et faciliter la pénétration du liquide et le mouillage du superabsorbant.The patent application EP 149998 proposes the mixing of a superabsorbent crosslinked by a cation, and a complexing agent of the cation to delay the swelling of the gel and to facilitate the penetration of the liquid and the wetting of the superabsorbent.

De même une composition absorbante connue comporte un mélange de polymères hydrophiles acides avec un produit alcalin ou un agent tampon (FR 2.260.961, FR 2.350.800, JP 61031377), I'objectif étant d'obtenir in situ le superabsorbant sous forme salifiée.Similarly, a known absorbent composition comprises a mixture of acidic hydrophilic polymers with an alkaline product or a buffering agent (FR 2.260.961, FR 2.350.800, JP 61031377), the objective being to obtain in situ the superabsorbent in salified form. .

La présente invention a pour objet, I'absorption des liquides sanguins ou protéiniques, notamment dans les articles d'hygiène ou pharmaceutiques, tels que les serviettes périodiques, les tampons, les pansements. Elle est caractérisée en ce que le superabsorbant est appliqué sous forme acide, le pourcentage molaire des groupements acides étant compris entre 50 % et 95 %.The present invention relates to the absorption of blood or protein liquids, especially in hygiene articles or pharmaceuticals, such as periodic towels, tampons, dressings. It is characterized in that the superabsorbent is applied in acid form, the molar percentage of the acid groups being between 50% and 95%.

Il est certes connu que, I'incorporation d'acides organiques faibles dans une serviette inhibe la formation d'ammoniaque libre et d'amines volatiles, et soulage l'irritation de la peau qu'ils provoquent (US 3.707.148, US 3.794.034, FR 2.247.172). It is certainly known that the incorporation of weak organic acids in a towel inhibits the formation of free ammonia and volatile amines, and relieves the irritation of the skin that they cause (US 3,707,148, US 3,794 .034, FR 2,247,172).

Mais il a été constaté de façon inattendue qu'en jouant sur le caractère acide des superabsorbants, on pouvait améliorer leurs propriétés d'absorption du sang ou de protéines, sans doute corrélativement à l'amélioration de la mouillabilité du polymère. La diminution de la densité de charge à la surface du grain, quand on diminue la proportion de groupements salins conduit à une plus faible adsorption des protéines ou macromolécules contenues dans le sang. On constate que l'effet de blocage observé dans le cas des polyacrylates commerciaux est notablement diminué, si ceux-ci sont faiblement neutralisés, donc de caractère nettement acide. Il est toutefois nécessaire que le polymère soit au moins faiblement salifié pour présenter le caractère de gélifiant des superabsorbants.En effet, on observe un maximum de la capacité de rétention de solution sanguine pour un pourcentage de moles d'acide compris entre 70 et 90 %. Il faut noter que cette condition ne s'applique pas à l'eau ou l'eau salée car le même polymère présentant le même pourcentage d'acidité en absorbe et retient très peu.But it was unexpectedly found that by changing the acidity of the superabsorbents, their absorption properties of blood or proteins could be improved, no doubt correlatively to the improvement of the wettability of the polymer. The decrease in the charge density at the grain surface, when the proportion of saline groups is decreased, leads to a lower adsorption of the proteins or macromolecules contained in the blood. It is found that the blocking effect observed in the case of commercial polyacrylates is significantly reduced, if they are weakly neutralized, therefore of clearly acidic character. It is however necessary for the polymer to be at least slightly salified to present the gelling character of the superabsorbents. Indeed, a maximum of the blood solution retention capacity is observed for a percentage of moles of acid of between 70 and 90%. . It should be noted that this condition does not apply to water or salt water because the same polymer with the same percentage of acidity absorbs and retains very little.

Par ailleurs, la conjugaison du caractère acide des polymères selon l'invention avec une meilleure rétention du sang permet de freiner d'autant mieux le développement des odeurs de sang dans les articles d'hygiène. La diminution des odeurs est plus efficace si le polymère a une capacité de rétention plus élevée. Un test à l'aveugle montre que le classement de l'article du plus au moins odorant va de pair avec une augmentation de la rétention de cet article.Furthermore, the conjugation of the acidic character of the polymers according to the invention with a better retention of blood makes it possible to slow down all the better the development of blood odors in hygiene articles. Odor reduction is more effective if the polymer has a higher retention capacity. A blind test shows that the classification of the article from more or less odorous goes hand in hand with an increase in the retention of this article.

Le superabsorbant peut se présenter sous des formes diverses poudre, film, pommade ou être incorporé à un nontissé, un matelas de fibre de cellulose ou un matériau particulaire naturel ou synthétique.The superabsorbent can be in various forms powder, film, ointment or be incorporated in a nonwoven, a cellulose fiber mat or a natural or synthetic particulate material.

L'incorporation du superabsorbant dans la matrice absorbante peut être effectuée par simple dépôt, mélange physique, imprégnation ou aspersion.The incorporation of the superabsorbent into the absorbent matrix can be carried out by simple deposition, physical mixing, impregnation or spraying.

L'invention vise en particulier les serviettes périodiques, pansements, tampons mais elle s'applique aussi à l'absorption par gélification de substances protéiniques telles que les produits laitiers ou les milieux de culture biologique et filtres biologiques, contenant des acides aminés, ou des enzymes.The invention is particularly aimed at periodic napkins, dressings, tampons, but it also applies to the absorption by gelling of proteinaceous substances such as dairy products or biological culture media and biological filters, containing amino acids, or enzymes.

Les polymères acides employés sont des polyacrylates faiblement réticulés et partiellement neutralisés par une base de la série des alcalins ou des alcalino-terreux, ou encore par l'ammoniaque. Ces polymères peuvent être encore des polysulfonates faiblement neutralisés ou des copolymères de l'acide acrylique, si ce n'est des terpolymères, avec d'autres monomères acryliques ou vinyliques tels que, sulfonate, méthacrylate, acrylamide, styrène, oxyde d'éthylène, vinylpyrrolidone...The acid polymers employed are polyacrylates which are weakly crosslinked and partially neutralized by a base of the alkaline or alkaline earth series, or else by ammonia. These polymers may also be weakly neutralized polysulphonates or copolymers of acrylic acid, if not terpolymers, with other acrylic or vinyl monomers such as, sulfonate, methacrylate, acrylamide, styrene, ethylene oxide, vinylpyrrolidone ...

A titre d'exemple de l'invention, on décrit ci-après l'emploi de polymères hydrophiles, en tant que tels ou dans des serviettes périodiques. Ces polymères sont constitués de 50 à 95 % de moles d'acide acrylique et préférentiellement de 70 à 85 % de moles d'acide acrylique.By way of example of the invention, the use of hydrophilic polymers, as such or in periodical towels, is described below. These polymers consist of 50 to 95% moles of acrylic acid and preferably 70 to 85% moles of acrylic acid.

Ces polymères peuvent être obtenus, par exemple, selon un procédé en suspension inverse. Celui-ci consiste à mettre en suspension un mélange de monomères d'acide acrylique et de monomères neutralisés d'acrylate de métal alcalin dans un solvant apolaire de la classe des hydrocarbures, contenant un colloide protecteur. On polymérise ensuite au moyen d'un amorceur radicalaire en présence d'un agent réticulant. La quantité d'agent réticulant peut aller de 0,05 à 1 % en poids du monomère. Le polymère superabsorbant ainsi synthétisé est récupéré après distillation du solvant et séchage. Tout autre procédé est bien évidemment également applicable.These polymers can be obtained, for example, in a reverse suspension process. This consists in suspending a mixture of acrylic acid monomers and neutralized alkali metal acrylate monomers in a non-polar solvent of the class of hydrocarbons containing a protective colloid. It is then polymerized by means of a radical initiator in the presence of a crosslinking agent. The amount of crosslinking agent can range from 0.05 to 1% by weight of the monomer. The superabsorbent polymer thus synthesized is recovered after distillation of the solvent and drying. Any other method is obviously also applicable.

Dans cet exemple, on peut déterminer la quantité de moles d'acide acrylique présente dans le polymère par dosage acidobasique. Les valeurs mesurées de cette façon sont en bonne relation avec la composition chimique du mélange des monomères de départ.In this example, the amount of moles of acrylic acid present in the polymer can be determined by acidobasic assay. The values measured in this way are in good relation to the chemical composition of the starting monomer mixture.

La détermination du pourcentage de moles d'acide contenues dans le polyacrylate s'effectue de la manière suivante :
- 50 milligrammes de poudre de polyacrylate sont mis en solution
dans 100 ml d'eau déminéralisée (concentration = 0,5 gl litre).The percentage of moles of acid contained in the polyacrylate is determined as follows:
- 50 milligrams of polyacrylate powder are dissolved
in 100 ml of demineralised water (concentration = 0.5 gl liter).

- La solution est dosée par addition lente d'une solution de HCI
0,1 N. Le pourcentage de moles d'acide salifié (b) est fonction
du volume d'acide (V) nécessaire à l'acidification complète du
polymère. Le pourcentage d'acide (a) dans le polymère est alors
égal à la différence 100 - b.- The solution is dosed by slow addition of a solution of HCI
0.1 N. The percentage of moles of salified acid (b) is a function
the volume of acid (V) necessary for the complete acidification of the
polymer. The percentage of acid (a) in the polymer is then
equal to the difference 100 - b.

b = 100 7,2 V
50 - 2,2 V
La valeur de a est donc donnée par la formule
a = 100 50 - 9,4 V
50 - 2,2 V
On a réalisé des essais comparatifs pour préciser et quantifier les propriétés des produits de l'invention. On a ainsi pu évaluer la capacité de rétention d'eau salée (NaCI 10 g/l + surfactif à 150 PPM), la rétention d'une formule sanguine (de composition : 85 % de sang de bovin, 15 % d'eau salée à 9 g/l de NaCI avec addition d'un anticoagulant, I'héparinate de sodium 0,025 girl), la rétention de solutions de protéines (sérumalbumine de bovin 5 et 10 %, albumine d'oeuf 5 %) et de solutions de dextranes (de masse moyenne en poids de 10.000, 40.000 et 70.000 de concentration de 5 et 10 8). En fonction de l'origine du sang de bovin, la composition physiologique varie et les résultats des essais menés par séries comparatives en tiennent compte sous le nom de Formule A, Formule B et Formule C. b = 100 7.2 V
50 - 2.2 V
The value of a is therefore given by the formula
a = 100 50 - 9.4 V
50 - 2.2 V
Comparative tests were carried out to clarify and quantify the properties of the products of the invention. It was thus possible to evaluate the saltwater retention capacity (NaCl 10 g / l + surfactant at 150 PPM), the retention of a blood count (composition: 85% of bovine blood, 15% of salt water to 9 g / l of NaCl with addition of an anticoagulant, sodium heparin 0.025 girl), the retention of protein solutions (bovine serum albumin 5 and 10%, egg albumin 5%) and dextran solutions (weight average mass of 10,000, 40,000 and 70,000 concentration of 5 and 10 8). Depending on the origin of the bovine blood, the physiological composition varies and the results of the tests conducted by comparative series take into account as Formula A, Formula B and Formula C.

Les tests d'évaluation sont les suivants - Test de rétention R30
Pendant 30 minutes, on immerge une serviette périodique conte
nant 0,5 gramme de superabsorbant dans le liquide de test. La
serviette est ensuite centrifugée à 1100 gravités pendant
60 secondes et la quantité de liquide retenu par l'échantillon est
calculée par différence entre l'absorption d'une serviette témoin
sans échantillon et celle de la serviette contenant l'échantillon.The evaluation tests are as follows - Retention test R30
For 30 minutes, one immerses a periodical towel
0.5 grams of superabsorbent in the test liquid. The
towel is then centrifuged at 1100 gravities during
60 seconds and the amount of liquid retained by the sample is
calculated by difference between the absorption of a sample towel
without sample and that of the napkin containing the sample.

La rétention R30 est exprimée en grammes de liquide absorbé par
gramme de superabsorbant.Retention R30 is expressed in grams of liquid absorbed by
gram of superabsorbent.

- Test du sachet de gel
0,5 gramme de poudre de superabsorbant est introduit dans
50 ml d'une solution sanguine. Le gel est mis à gonfler pendant
30 minutes, 5 heures ou 24 heures. II est ensuite placé dans un
sachet de nontissé. Le sachet de gel est alors centrifugé à 1100
gravités pendant 5 minutes dans une centrifugeuse munie d'un
panier.- Gel bag test
0.5 gram of superabsorbent powder is introduced into
50 ml of a blood solution. The gel is inflated during
30 minutes, 5 hours or 24 hours. It is then placed in a
sachet of nonwovens. The gel sachet is then centrifuged at 1100
gravity for 5 minutes in a centrifuge equipped with a
basket.

La capacité de rétention est exprimée par
R(g/g) = 2(r-ro)
r = poids du sachet de gel après centrifugation
ro = poids du sachet témoin après centrifugation.The retention capacity is expressed by
R (g / g) = 2 (r-ro)
r = weight of the gel bag after centrifugation
ro = weight of the control bag after centrifugation.

- Mesure de la surface tachée
On verse, par l'intermédiaire d'une burette, 10 ml d'une solution
sanguine, en une minute, sur une serviette périodique contenant
0,5 gramme de superabsorbant en dépôt en sandwich entre deux
nappes de fibres de cellulose. On mesure la surface de la tache
S1. Après trente minutes, la serviette est comprimée entre deux
rouleaux qui étalent la tache sur une surface S2. Un moindre
étalement de la tache (rapport S2/S1 faible) signifie que le
superabsorbant employé a une plus forte capacité de rétention. - Measurement of the stained surface
10 ml of a solution are poured through a burette
blood, in one minute, on a periodic towel containing
0.5 gram of superabsorbent deposited in sandwich between two
tablecloths of cellulose fibers. We measure the surface of the stain
S1. After thirty minutes, the towel is squeezed between two
rollers that spread the stain on a surface S2. A lesser
spreading of the stain (low S2 / S1 ratio) means that the
superabsorbent employee has a higher retention capacity.

- Mesure de la vitesse d'absorption du superabsorbant
Une serviette périodique contenant 0,5 gramme de superabsor
bant est soumise à une pression de 5 KPa. On verse, par un ori
fice de 2 cm de diamètre ménagé dans la plaque de plexiglas en
contact avec le revêtement de la serviette, des quantités suc
cessives de solution sanguine et on mesure, pour chaque addi
tion, le temps d'absorption. On obtient ainsi les temps
d'absorption en fonction du volume versé. La présence de super
absorbant, juste sous l'orifice d'arrivée de la solution sanguine
qui retient le liquide au lieu de le diffuser, diminue la vitesse
d'absorption: les temps augmentent.- Measurement of the absorption rate of the superabsorbent
A periodic towel containing 0.5 grams of superabsorbent
bant is subjected to a pressure of 5 KPa. We pour, by an ori
2 cm diameter made in the plexiglass plate in
contact with the coating of the towel, quantities of juice
cessation of blood solution and measure, for each addi
tion, the absorption time. We thus obtain the times
absorption depending on the volume The presence of super
absorbent, just under the arrival port of the blood solution
which retains the liquid instead of diffusing it, decreases the speed
absorption: times increase.

Les deux premiers tests caractérisent la capacité d'absorption d'un superabsorbant selon l'invention. Comme décrit dans le test du sachet de gel, le superabsorbant peut être utilisé seul, à sec, sur des plaies ou gélifié pour former une pommade.The first two tests characterize the absorption capacity of a superabsorbent according to the invention. As described in the gel bag test, the superabsorbent can be used alone, dry, on wounds or gelled to form an ointment.

Les deux derniers tests caractérisent les propriétés d'absorption d'un article d'hygiène, en l'occurence une serviette périodique contenant un superabsorbant selon l'invention.The last two tests characterize the absorption properties of a hygiene article, in this case a periodic towel containing a superabsorbent according to the invention.

Exemple la
Des superabsorbants sont préparés selon la méthode décrite précédemment en neutralisant plus ou moins le monomère acrylique par de la soude. L'analyse par dosage acido-basique confirme les teneurs en acide du superabsorbant (colonne 2 du tableau la). Les rétentions des solutions sanguines A, B ou C selon le test du sachet de gel (tableau la) sont les plus élevées pour les superabsorbants présentant un taux d'acidité de 50 à 90 % et plus particulièrement de 70 à 90 %.Example la
Superabsorbents are prepared according to the method described above by neutralizing more or less the acrylic monomer with sodium hydroxide. The acid-base assay confirms the acid levels of the superabsorbent (column 2 of Table 1a). The retentions of blood solutions A, B or C according to the gel bag test (Table 1a) are the highest for superabsorbents having an acidity level of 50 to 90% and more particularly 70 to 90%.

Le gain de rétention des superabsorbants selon l'invention est de l'ordre de 50 %.The retention gain of the superabsorbents according to the invention is of the order of 50%.

La comparaison des valeurs de capacité de rétention pour des temps de gonflement de 30 minutes, 5 heures ou 24 heures, montre que ces superabsorbants atteignent rapidement leur maximum de capacité de rétention. Les valeurs sont exprimés en grammes de liquide absorbé par gramme de superabsorbant (g/g)

The comparison of the retention capacity values for swelling times of 30 minutes, 5 hours or 24 hours, shows that these superabsorbents quickly reach their maximum retention capacity. Values are expressed as grams of liquid absorbed per gram of superabsorbent (g / g)

FORMULE <SEP> FORMULE
<tb> FORMULE <SEP> SANCUINE <SEP> A
<tb> SANCUINE <SEP> B <SEP> SANCUINE <SEP> C
<tb> <SEP> % <SEP> MOLES <SEP> DOSACE
<tb> D'ACIDES <SEP> DU <SEP> DE
<tb> @@@@@@@@@@@@@@ <SEP> @@@@@@@ <SEP> <SEP> @@@@@@@@@ <SEP> @@@@@@@@ <SEP> @@@@@@@@@ <SEP> @@@@@@@@@ <SEP> @@@@@@@@@
<tb> : <SEP> % <SEP> % <SEP> MOLE: <SEP> 30 <SEP> minutes: <SEP> 5 <SEP> heures <SEP> :<SEP> 24 <SEP> heures <SEP> :24 <SEP> heures <SEP> : <SEP> 5 <SEP> heures
<tb> 20 <SEP> - <SEP> 26 <SEP> 26,5 <SEP> : <SEP> 26,5 <SEP> : <SEP> <SEP> 26 <SEP> : <SEP> <SEP> 28,5
<tb> 25 <SEP> 21,3 <SEP> 27 <SEP> 27 <SEP> 27,5 <SEP> - <SEP>
<tb> 40 <SEP> : <SEP> <SEP> - <SEP> : <SEP> 30,5 <SEP> : <SEP> 31,5 <SEP> : <SEP> 31,5 <SEP> : <SEP> 31,5 <SEP> : <SEP> 33,5
<tb> : <SEP> 50 <SEP> : <SEP> 50 <SEP> : <SEP> 32 <SEP> : <SEP> 32,5 <SEP> : <SEP> 33,5 <SEP> : <SEP> 34 <SEP> : <SEP>
<tb> 60 <SEP> - <SEP> - <SEP> 33 <SEP> : <SEP> 35,5 <SEP> : <SEP> 37,5 <SEP> : <SEP> 35,5
<tb> 65 <SEP> : <SEP> <SEP> - <SEP> : <SEP> 34 <SEP> : <SEP> 34 <SEP> : <SEP> 37,5 <SEP> : <SEP> 38,5 <SEP> : <SEP>
<tb> : <SEP> 70 <SEP> : <SEP> 71,8 <SEP> : <SEP> 36 <SEP> : <SEP> 35,5 <SEP> : <SEP> 40 <SEP> :<SEP> 42 <SEP> : <SEP>
<tb> 80 <SEP> - <SEP> 39 <SEP> - <SEP> 42 <SEP> 45,5 <SEP> 40
<tb> 90 <SEP> : <SEP> 85,5 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 44
<tb> 100 <SEP> 95,8 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 27 <SEP> 29,5
<tb>
TABLEAU la
Exemple lb
Les superabsorbants de différents taux d'acidité sont testés dans de l'eau salée contenant un surfactif (urine synthétique). On a employé la méthode du sachet de gel et la méthode de la rétention R30 du superabsorbant incorporé dans une serviette périodique.FORMULA <SEP> FORMULA
<tb> FORMULA <SEP> SANCUINE <SEP> A
<tb> SANCUINE <SEP> B <SEP> SANCUINE <SEP> C
<tb><SEP>%<SEP> MOLES <SEP> BACK
<tb> ACIDS <SEP> FROM <SEP>
<tb> @@@@@@@@@@@@@@@ SEP> @@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@ @@@@ SEP> @@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@
<tb>: <SEP>% <SEP>% <SEP> MOLE: <SEP> 30 <SEP> minutes: <SEP> 5 <SEP> hours <SEP>: <SEP> 24 <SEP> hours <SEP>: 24 <SEP> hours <SEP>: <SEP> 5 <SEP> hours
<tb> 20 <SEP> - <SEP> 26 <SEP> 26.5 <SEP>: <SEP> 26.5 <SEP>: <SEP><SEP> 26 <SEP>: <SEP><SEP> 28 5
<tb> 25 <SEP> 21.3 <SEP> 27 <SEP> 27 <SEP> 27.5 <SEP> - <SEP>
<tb> 40 <SEP>: <SEP><SEP> - <SEP>: <SEP> 30.5 <SEP>: <SEP> 31.5 <SEP>: <SEP> 31.5 <SEP>: <SEP> 31.5 <SEP>: <SEP> 33.5
<tb>: <SEP> 50 <SEP>: <SEP> 50 <SEP>: <SEP> 32 <SEP>: <SEP> 32.5 <SEP>: <SEP> 33.5 <SEP>: <SEP > 34 <SEP>: <SEP>
<tb> 60 <SEP> - <SEP> - <SEP> 33 <SEP>: <SEP> 35.5 <SEP>: <SEP> 37.5 <SEP>: <SEP> 35.5
<tb> 65 <SEP>: <SEP><SEP> - <SEP>: <SEP> 34 <SEP>: <SEP> 34 <SEP>: <SEP> 37.5 <SEP>: <SEP> 38, 5 <SEP>: <SEP>
<tb>: <SEP> 70 <SEP>: <SEP> 71.8 <SEP>: <SEP> 36 <SEP>: <SEP> 35.5 <SEP>: <SEP> 40 <SEP>: <SEP > 42 <SEP>: <SEP>
<tb> 80 <SEP> - <SEP> 39 <SEP> - <SEP> 42 <SEP> 45.5 <SEP> 40
<tb> 90 <SEP>: <SEP> 85.5 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 44
<tb> 100 <SEP> 95.8 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 27 <SEP> 29.5
<Tb>
TABLE the
Example lb
Superabsorbents of different acidity levels are tested in saline water containing a surfactant (synthetic urine). The gel bag method and the R30 retention method of the superabsorbent incorporated in a sanitary napkin were used.

Sur le tableau lb, il apparat bien qu'en présence de liquides physiologiques non sanguins, les performances des superabsorbants sont les plus élevées pour des taux d'acidité faibles, de moins de 50 %.In Table lb, it appears that in the presence of non-blood physiological liquids, the performance of the superabsorbents are highest for low acidity levels of less than 50%.

Cela explique pourquoi les produits superabsorbants commerciaux-de l'art antérieur sont largement neutralisés, à 65 - 80 %. Leur taux d'acidité est généralement de 20 à 35 %, seulement.

This explains why commercial-superabsorbent products of the prior art are largely neutralized at 65-80%. Their acidity is usually only 20 to 35%.

<SEP> Rétention <SEP> : <SEP> Rétention
<tb> : <SEP> % <SEP> MOLES <SEP> D'ACIDE <SEP> : <SEP> sachet <SEP> de <SEP> gel <SEP> : <SEP> <SEP> R <SEP> 30
<tb> <SEP> (g/g) <SEP> (g/g)
<tb> <SEP> 20 <SEP> 29,5 <SEP> 26,5
<tb> 25 <SEP> : <SEP> <SEP> 30 <SEP> : <SEP> <SEP> 29
<tb> 40 <SEP> : <SEP> 29,5 <SEP> : <SEP> 29
<tb> <SEP> 50 <SEP> 28,5 <SEP> : <SEP> <SEP> 24
<tb> 60 <SEP> 24 <SEP> 20
<tb> 65 <SEP> 23 <SEP>
<tb> <SEP> 70 <SEP> 21,5 <SEP> : <SEP> <SEP> 19
<tb> <SEP> 80 <SEP> 18,5 <SEP> : <SEP> 13,5
<tb> <SEP> 90 <SEP> 9 <SEP> 10
<tb> <SEP> 100 <SEP> 5,5 <SEP> 6
<tb>
TABLEAU lb
Exemple 2
Des superabsorbants, préparés comme dans l'exemple la, sont incorporés dans des serviettes périodiques.Chaque serviette contient 0,5 gramme de superabsorbant en poudre que l'on a réparti sur une surface de 3 x 10 cm disposée en sandwich entre deux nappes de fibres de cellulose. On évalue leur capacité de rétention par centrifugation, selon le test du R30.<SEP> Retention <SEP>: <SEP> Retention
<tb>: <SEP>% <SEP> MOLES <SEP> OF ACID <SEP>: <SEP> sachet <SEP> of <SEP> freeze <SEP>: <SEP><SEP> R <SEP> 30
<tb><SEP> (g / g) <SEP> (g / g)
<tb><SEP> 20 <SEP> 29.5 <SEP> 26.5
<tb> 25 <SEP>: <SEP><SEP> 30 <SEP>: <SEP><SEP> 29
<tb> 40 <SEP>: <SEP> 29.5 <SEP>: <SEP> 29
<tb><SEP> 50 <SEP> 28.5 <SEP>: <SEP><SEP> 24
<tb> 60 <SEP> 24 <SEP> 20
<tb> 65 <SEP> 23 <SEP>
<tb><SEP> 70 <SEP> 21.5 <SEP>: <SEP><SEP> 19
<tb><SEP> 80 <SEP> 18.5 <SEP>: <SEP> 13.5
<tb><SEP> 90 <SEP> 9 <SEP> 10
<tb><SEP> 100 <SEP> 5.5 <SEP> 6
<Tb>
TABLE lb
Example 2
Superabsorbents, prepared as in Example 1a, are incorporated in periodic towels. Each towel contains 0.5 gram of superabsorbent powder which has been spread over a surface of 3 × 10 cm sandwiched between two sheets of cellulose fibers. Their retention capacity is evaluated by centrifugation, according to the R30 test.

- Sur le tableau 2, nous observons un maximum de la capacité de rétention (g/g) des solutions sanguines B et C pour les polymères superabsorbants acides et faiblement ionisés. Ainsi les valeurs de rétention sont améliorées de plus de 50 % comparativement à la forme du polymère dont le taux d'acide est, comme dans l'art antérieur, de 20 %.

- In Table 2, we observe a maximum of the retention capacity (g / g) of blood solutions B and C for superabsorbent acidic and weakly ionized polymers. Thus, the retention values are improved by more than 50% compared with the form of the polymer, the acid content of which, as in the prior art, is 20%.

<SEP> % <SEP> MOLES <SEP> D'ACIDE <SEP> FORMULE <SEP> FORMULE
<tb> <SEP> DU <SEP> SUPERABSORBANT: <SEP> SANGUINE <SEP> B <SEP> : <SEP> <SEP> SANGUINE <SEP> C
<tb> 20 <SEP> 10,0 <SEP>
<tb> 25 <SEP> - <SEP> 12
<tb> <SEP> 40 <SEP> 10,4 <SEP>
<tb> 50 <SEP> - <SEP> 13
<tb> : <SEP> 60 <SEP> . <SEP> <SEP> 12,5
<tb> : <SEP> 70 <SEP> : <SEP> <SEP> 14,5 <SEP> : <SEP> 16,5
<tb> : <SEP> 80 <SEP> . <SEP> <SEP> 15,5
<tb> 90 <SEP> - <SEP> 12
<tb> <SEP> 100 <SEP> 7 <SEP> : <SEP> 8
<tb>
TABLEAU 2
Exemple 3
Des serviettes préparées comme décrites à l'exemple 2 sont analysées par mesure de la surface tachée en utilisant la formule sanguine C.<SEP>% <SEP> MOLES <SEP> OF ACID <SEP> FORMULA <SEP> FORMULA
<tb><SEP> OF <SEP> SUPERABSORBENT: <SEP> BLOOD <SEP> B <SEP>: <SEP><SEP> BLOOD <SEP> C
<tb> 20 <SEP> 10.0 <SEP>
<tb> 25 <SEP> - <SEP> 12
<tb><SEP> 40 <SEP> 10.4 <SEP>
<tb> 50 <SEP> - <SEP> 13
<tb>: <SEP> 60 <SEP>. <SEP><SEP> 12.5
<tb>: <SEP> 70 <SEP>: <SEP><SEP> 14.5 <SEP>: <SEP> 16.5
<tb>: <SEP> 80 <SEP>. <SEP><SEP> 15.5
<tb> 90 <SEP> - <SEP> 12
<tb><SEP> 100 <SEP> 7 <SEP>: <SEP> 8
<Tb>
TABLE 2
Example 3
Napkins prepared as described in Example 2 are analyzed by measuring the stained surface using the C-form.

- Sur le tableau 3, la faible surface tachée après compression (52) indique la bonne rétention de la solution sanguine par le superabsorbant. Cette surface est minimale pour des polymères dont le pourcentage de moles d'acide est compris entre 70 et 90 %. Le rapport S2/S1 est minimal pour 70 % de moles d'acide. Ces résultats montrent l'amélioration du pouvoir de rétention de la serviette contenant du superabsorbant par rapport à la serviette témoin sans superabsorbant.

- In Table 3, the small area stained after compression (52) indicates the good retention of the blood solution by the superabsorbent. This surface is minimal for polymers whose percentage of moles of acid is between 70 and 90%. The ratio S2 / S1 is minimum for 70% moles of acid. These results show the improvement of the retention capacity of the superabsorbent-containing towel compared to the non-superabsorbent control towel.

<SEP> <SEP> . <SEP> <SEP> SURFACE <SEP> TACHEE <SEP> (en <SEP> cm2) <SEP> : <SEP> <SEP> RAPPORT <SEP> DES
<tb> <SEP> : <SEP> t <SEP> MOLE <SEP> D'ACIDE <SEP> : <SEP> SURFACES <SEP> TACHEES <SEP> :
<tb> <SEP> % <SEP> MOLE <SEP> D'ACIDE
<tb> <SEP> S2
<tb> <SEP> AVANT <SEP> COMPRESSION <SEP> S1 <SEP> : <SEP> APRES <SEP> COMPRESSION <SEP> 52 <SEP> : <SEP> S1
<tb> <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> : <SEP> 67 <SEP> : <SEP> <SEP> 2,7
<tb> <SEP> 50 <SEP> 24 <SEP> : <SEP> <SEP> 66 <SEP> : <SEP> <SEP> 2,7
<tb> <SEP> 70 <SEP> 27 <SEP> : <SEP> 61 <SEP> : <SEP> <SEP> 2,2
<tb> <SEP> 90 <SEP> : <SEP> 25 <SEP> : <SEP> 67 <SEP> : <SEP> 2,6
<tb> 100 <SEP> :<SEP> 25 <SEP> : <SEP> 71 <SEP> : <SEP> 2,8
<tb> TEMOIN
<tb> (SANS <SEP> 20 <SEP> : <SEP> 79 <SEP> : <SEP> 4,0
<tb> SUPERABSORBANT)
<tb>
TABLEAU 3
Exemple 4
Des serviettes préparées comme à l'exemple 2 sont analysées par mesure de la vitesse d'absorption, en utilisant la formule sanguine C.<SEP><SEP>.<SEP><SEP> SURFACE <SEP> TASK <SEP> (in <SEP> cm2) <SEP>: <SEP><SEP> REPORT <SEP> DES
<tb><SEP>:<SEP> t <SEP><SEP> ACID MOLE <SEP>: <SEP><SEP>SEASON><SEP> SURFACES:
<tb><SEP>%<SEP> MOLE <SEP> ACID
<tb><SEP> S2
<tb><SEP> BEFORE <SEP> COMPRESS <SEP> S1 <SEP>: <SEP> AFTER <SEP> COMPRESSION <SEP> 52 <SEP>: <SEP> S1
<tb><SEP> 25 <SEP> 25 <SEP>: <SEP> 67 <SEP>: <SEP><SEP> 2.7
<tb><SEP> 50 <SEP> 24 <SEP>: <SEP><SEP> 66 <SEP>: <SEP><SEP> 2.7
<tb><SEP> 70 <SEP> 27 <SEP>: <SEP> 61 <SEP>: <SEP><SEP> 2,2
<tb><SEP> 90 <SEP>: <SEP> 25 <SEP>: <SEP> 67 <SEP>: <SEP> 2,6
<tb> 100 <SEP>: <SEP> 25 <SEP>: <SEP> 71 <SEP>: <SEP> 2,8
<tb> WITNESS
<tb> (WITHOUT <SEP> 20 <SEP>: <SEP> 79 <SEP>: <SEP> 4.0
<tb> SUPERABSORBENT)
<Tb>
TABLE 3
Example 4
Napkins prepared as in Example 2 are analyzed by measuring the rate of absorption, using the blood formula C.

- Sur le tableau 4, le maximum du temps d'absorption est observé pour les superabsorbants dont le pourcentage en moles d'acide se situe entre 70 et 90 %. En effet, le gonflement plus rapide et plus important, de ces superabsorbants provoque l'obturation de l'orifice d'entrée de la solution sanguine dans le matelas absorbant et empêche ainsi la diffusion de la solution dans la serviette périodique.

- In Table 4, the maximum absorption time is observed for superabsorbents whose mole percentage of acid is between 70 and 90%. Indeed, the swelling faster and more important, these superabsorbents causes the sealing of the inlet of the blood solution in the absorbent pad and thus prevents the diffusion of the solution in the periodic towel.

<SEP> :TEMPS <SEP> D'ABSORPTION <SEP> (EN <SEP> SECONDES) <SEP>
<tb> <SEP> : <SEP> POUR <SEP> DES <SEP> QUANTITES <SEP> SUCCESSIVES
<tb> % <SEP> MOLES <SEP> : <SEP> DE <SEP> SOLUTION <SEP> SANGUINE <SEP> AJOUTEE
<tb> : <SEP> D'ACIDE <SEP> <SEP> ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ <SEP>
<tb> <SEP> 4 <SEP> ml <SEP> : <SEP> 8 <SEP> ml <SEP> : <SEP> 12 <SEP> ml <SEP>
<tb> 25 <SEP> : <SEP> <SEP> 20 <SEP> : <SEP> 81 <SEP> : <SEP> 203
<tb> 50 <SEP> : <SEP> <SEP> 25 <SEP> : <SEP> 108 <SEP> : <SEP> 296
<tb> 70 <SEP> : <SEP> <SEP> 31 <SEP> : <SEP> 143 <SEP> : <SEP> 410
<tb> : <SEP> 90 <SEP> : <SEP> <SEP> 45 <SEP> 167 <SEP> : <SEP> 425
<tb> 100 <SEP> : <SEP> <SEP> 21 <SEP> : <SEP> 87 <SEP> : <SEP> 223
<tb> TEMOIN
<tb> <SEP> (SANS <SEP> SUPER- <SEP> : <SEP> 20 <SEP> : <SEP> 88 <SEP> : <SEP> 220
<tb> <SEP> ABSORBANT)
<tb>
TABLEAU 4
Exemple 5
Des superabsorbants de différents taux d'acidité sont testés selon la méthode du sachet de gel, en présence de solutions aqueuses de dextrane à 5 et 10 % après gonflement pendant 24 heures.<SEP>: SEP <SEP> TIME <SEP>(SEP> SECONDS) <SEP>
<tb><SEP>:<SEP> FOR <SEP><SEP> QUANTITIES <SEP> SUCCESSIVE
<tb>% <SEP> MOLES <SEP>: <SEP> FROM <SEP> SOLUTION <SEP> BLOOD <SEP> ADDED
<tb>: <SEP> ACID <SEP><SEP> ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ <SEP>
<tb><SEP> 4 <SEP> ml <SEP>: <SEP> 8 <SEP> ml <SEP>: <SEP> 12 <SEP> ml <SEP>
<tb> 25 <SEP>: <SEP><SEP> 20 <SEP>: <SEP> 81 <SEP>: <SEP> 203
<tb> 50 <SEP>: <SEP><SEP> 25 <SEP>: <SEP> 108 <SEP>: <SEP> 296
<tb> 70 <SEP>: <SEP><SEP> 31 <SEP>: <SEP> 143 <SEP>: <SEP> 410
<tb>: <SEP> 90 <SEP>: <SEP><SEP> 45 <SEP> 167 <SEP>: <SEP> 425
<tb> 100 <SEP>: <SEP><SEP> 21 <SEP>: <SEP> 87 <SEP>: <SEP> 223
<tb> WITNESS
<tb><SEP> (WITHOUT <SEP> SUPER- <SEP>: <SEP> 20 <SEP>: <SEP> 88 <SEP>: <SEP> 220
<tb><SEP> ABSORBENT)
<Tb>
TABLE 4
Example 5
Superabsorbents of different acidity levels are tested according to the gel bag method, in the presence of aqueous solutions of dextran at 5 and 10% after swelling for 24 hours.

- Les valeurs de capacité de rétention des diverses solutions de dextrane montrent que la présence de macromolécules de faible masse dans la solution à absorber diminue la capacité de rétention du gel.The retention capacity values of the various dextran solutions show that the presence of low mass macromolecules in the solution to be absorbed decreases the retention capacity of the gel.

Par contre, les molécules non ioniques de masse moléculaire moyenne en poids Mp élevée, ne modifient pas la capacité d'absorption par rapport à l'absorption d'eau déminéralisée sans dextrane.

On the other hand, nonionic molecules of high average molecular weight by weight Mp do not modify the absorption capacity with respect to the absorption of deionized water without dextran.

: <SEP> : <SEP> : <SEP> DEXTRANE <SEP> : <SEP> DEXTRAME <SEP> : <SEP> DEXTRANE
<tb> <SEP> t <SEP> 8 <SEP> MOLES <SEP> : <SEP> EAU <SEP> : <SEP> DE <SEP> Mp <SEP> 10.000 <SEP> : <SEP> DE <SEP> Mp <SEP> 40.000 <SEP> : <SEP> DE <SEP> Mp <SEP> 70.000
<tb> <SEP> D'ACIDE <SEP> : <SEP> DEMINERALISEE <SEP> # <SEP>
<tb> 5 <SEP> % <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 5 <SEP> % <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 5 <SEP> % <SEP> 10 <SEP> %
<tb> : <SEP> 20 <SEP> : <SEP> 147 <SEP> : <SEP> 72 <SEP> : <SEP> 60 <SEP> : <SEP> 144 <SEP> : <SEP> 145 <SEP> : <SEP> 145 <SEP> : <SEP> 136
<tb> : <SEP> 40 <SEP> : <SEP> 163 <SEP> : <SEP> 79 <SEP> : <SEP> 66 <SEP> : <SEP> 164 <SEP> : <SEP> 170 <SEP> : <SEP> 166 <SEP> : <SEP> <SEP> 152
<tb> : <SEP> 60 <SEP> :<SEP> 136 <SEP> : <SEP> 69 <SEP> : <SEP> 56 <SEP> : <SEP> 127 <SEP> : <SEP> 138 <SEP> : <SEP> 131 <SEP> : <SEP> 119
<tb> : <SEP> 70 <SEP> : <SEP> 160 <SEP> : <SEP> 79 <SEP> : <SEP> 64 <SEP> : <SEP> 168 <SEP> : <SEP> 162 <SEP> : <SEP> 157 <SEP> : <SEP> 147
<tb> : <SEP> 80 <SEP> 155 <SEP> : <SEP> 72 <SEP> : <SEP> 62 <SEP> : <SEP> 158 <SEP> : <SEP> 162 <SEP> : <SEP> 143 <SEP> : <SEP> 122
<tb>
TABLEAU 5
Ceci peut s'expliquer par deux phénomènes
- Une adsorption d'un plus grand nombre de chaînes à la surface
du grain formant une épaisseur de polymères s'opposant à l'ex
pansion du gel et à la pénétration du liquide à absorber.: <SEP>: <SEP>: <SEP> DEXTRANE <SEP>: <SEP> DEXTRAME <SEP>: <SEP> DEXTRANE
<tb><SEP> t <SEP> 8 <SEP> MOLES <SEP>: <SEP> WATER <SEP>: <SEP> FROM <SEP> Mp <SEP> 10.000 <SEP>: <SEP> FROM <SEP> Mp <SEP> 40,000 <SEP>: <SEP> FROM <SEP> Mp <SEP> 70,000
<tb><SEP> OF ACID <SEP>: <SEP> DEMINERALIZED <SEP>#<SEP>
<tb> 5 <SEP>% <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 5 <SEP>% <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 5 <SEP>% <SEP> 10 <SEP>%
<tb>: <SEP> 20 <SEP>: <SEP> 147 <SEP>: <SEP> 72 <SEP>: <SEP> 60 <SEP>: <SEP> 144 <SEP>: <SEP> 145 <SEP >: <SEP> 145 <SEP>: <SEP> 136
<tb>: <SEP> 40 <SEP>: <SEP> 163 <SEP>: <SEP> 79 <SEP>: <SEP> 66 <SEP>: <SEP> 164 <SEP>: <SEP> 170 <SEP >: <SEP> 166 <SEP>: <SEP><SEP> 152
<tb>: <SEP> 60 <SEP>: <SEP> 136 <SEP>: <SEP> 69 <SEP>: <SEP> 56 <SEP>: <SEP> 127 <SEP>: <SEQ> 138 <SEP >: <SEP> 131 <SEP>: <SEP> 119
<tb>: <SEP> 70 <SEP>: <SEP> 160 <SEP>: <SEP> 79 <SEP>: <SEP> 64 <SEP>: <SEP> 168 <SEP>: <SEP> 162 <SEP >: <SEP> 157 <SEP>: <SEP> 147
<tb>: <SEP> 80 <SEP> 155 <SEP>: <SEP> 72 <SEP>: <SEP> 62 <SEP>: <SEP> 158 <SEP>: <SEP> 162 <SEP>: <SEP > 143 <SEP>: <SEP> 122
<Tb>
TABLE 5
This can be explained by two phenomena
- adsorption of more chains on the surface
grain forming a thickness of polymers opposing the ex
gel expansion and penetration of the liquid to be absorbed.

- Une migration des macromolécules de faible masse à l'intérieur
des mailles du réseau formé par le gel, augmentant ainsi les
interactions polymère-polymère se traduisant par une plus grande
rétractabilité du gel.- Migration of low mass macromolecules indoors
meshes of the network formed by the gel, thus increasing the
polymer-polymer interactions resulting in greater
retractability of the gel.

La présence de grosses macromolécules non ioniques n'affecte donc pas la capacité de rétention du superabsorbant. Les macromolécules s'adsorbent en faible nombre à la surface du gel et diffusent très mal à l'intérieur de celui-ci car la taille des mailles du réseau du gel est petite par rapport à la taille des grosses macromolécules.The presence of large nonionic macromolecules therefore does not affect the retention capacity of the superabsorbent. Macromolecules are adsorbed in small numbers on the surface of the gel and diffuse very poorly inside it because the mesh size of the gel network is small compared to the size of large macromolecules.

Exemple 6
Des superabsorbants de différents taux d'acidité sont testés en présence de solutions aqueuses protéiniques d'albumine à 5 et 10 %, selon le test du sachet de gel après gonflement pendant 24 heures.Example 6
Superabsorbers of different acidity levels were tested in the presence of 5% and 10% aqueous albumin protein solutions, according to the gel bag test after swelling for 24 hours.

On constate que les résultats de rétention de solutions de sérumalbumine (Mp d'environ 70.000) présentent une certaine analogie avec ceux obtenus pour la rétention de solutions sanguines. II est frappant de voir que le pouvoir d'absorption du polymère superabsorbant augmente nettement avec le pourcentage de moles d'acide le constituant.It is found that the retention results of serum albumin solutions (Mw of about 70,000) have a certain similarity with those obtained for the retention of blood solutions. It is striking to see that the absorption capacity of the superabsorbent polymer increases markedly with the percentage of moles of acid constituting it.

Les valeurs de capacité de rétention de solutions d'albumine d'oeuf sont faibles. A l'exemple des dextranes, la faible masse de la macromolécule (Mp d'environ 20.000) et, de plus, la charge négative portée par cette protéine diminuent les capacités d'absorption.

The retention capacity values of egg albumin solutions are low. With the example of dextrans, the low mass of the macromolecule (Mw of about 20,000) and, moreover, the negative charge carried by this protein diminish the absorption capacities.

'ALBUMINE <SEP> : <SEP> SERUMAL
<tb> %MOLES <SEP> D'OEUF <SEP> BUMINE
<tb> <SEP> D'ACIDE <SEP>
<tb> <SEP> 5 <SEP> % <SEP> : <SEP> 5 <SEP> % <SEP> : <SEP> 10 <SEP> %
<tb> 20 <SEP> 20 <SEP> 44 <SEP> : <SEP> 102 <SEP> : <SEP> 96
<tb> 40 <SEP> : <SEP> 47 <SEP> : <SEP> 144 <SEP> : <SEP> 125
<tb> 60 <SEP> : <SEP> 49 <SEP> : <SEP> - <SEP> : <SEP> 132
<tb> 70 <SEP> : <SEP> 50 <SEP> : <SEP> 172 <SEP> : <SEP>
<tb> 80 <SEP> 80 <SEP> 53 <SEP> : <SEP> 158 <SEP> :<SEP> 170
<tb>
TABLEAU 6
Cet exemple montre les possibilités d'application de ces superabsorbants selon l'invention pour mieux gélifier les liquides protéiniques, voire alimentaires, tels que les produits laitiers ou carnés, milieux de culture biologique, filtres biologiques, contenant des acides aminés ou des enzymes. ALBUMIN <SEP>: <SEP> SERUMAL
<tb>% MOLES <SEP> EGG <SEP> BUMINE
<tb><SEP> OF ACID <SEP>
<tb><SEP> 5 <SEP>% <SEP>: <SEP> 5 <SEP>% <SEP>: <SEP> 10 <SEP>%
<tb> 20 <SEP> 20 <SEP> 44 <SEP>: <SEP> 102 <SEP>: <SEP> 96
<tb> 40 <SEP>: <SEP> 47 <SEP>: <SEP> 144 <SEP>: <SEP> 125
<tb> 60 <SEP>: <SEP> 49 <SEP>: <SEP> - <SEP>: <SEP> 132
<tb> 70 <SEP>: <SEP> 50 <SEP>: <SEP> 172 <SEP>: <SEP>
<tb> 80 <SEP> 80 <SEP> 53 <SEP>: <SEP> 158 <SEP>: <SEP> 170
<Tb>
TABLE 6
This example shows the possibilities of application of these superabsorbents according to the invention to better gel protein liquids, or even food, such as dairy or meat products, biological culture media, biological filters, containing amino acids or enzymes.

Exemple 7
Des superabsorbants de différents taux d'acidité sont déposés, en vue d'un test d'odeurs, dans des serviettes périodiques comme cela est décrit à l'exemple 2.Example 7
Superabsorbents of different acidity levels are deposited, for an odor test, in periodic towels as described in Example 2.

La méthode d'évaluation de l'intensité des odeurs employée (méthode de STEIGER) est une mesure olfactive relative, établie en moyennant les classements du moins odorant au plus odorant attribués par une population de 20 personnes.The odor intensity evaluation method used (STEIGER method) is a relative olfactory measurement, established by averaging the rankings from less odorous to more fragrant attributed by a population of 20 people.

La première étape consiste à déterminer la concentration seuil de détection (cs) d'un produit odorant tel que l'éthylamine. La concentration seuil est celle d'une solution d'éthylamine estimée odorante par 50 % des personnes interrogées.The first step is to determine the threshold detection concentration (cs) of an odorant product such as ethylamine. The threshold concentration is that of an ethylamine solution estimated to be odorous by 50% of the respondents.

Des flacons opaques contenant chacun une serviette périodique imprégnée de concentrations variables d'éthylamine et mis à l'examen olfactif, permettent d'établir la courbe d'étalonnage reliant le logarithme de l'intensité de l'odeur avec la concentration seuil.Opaque flasks each containing a periodic towel impregnated with varying concentrations of ethylamine and examined olfactory, allow to establish the calibration curve connecting the logarithm of the intensity of the odor with the threshold concentration.

L'intensité de l'odeur est ainsi notée en unité cs.The intensity of the odor is thus noted in unit cs.

Le test a été effectué sur des serviettes contenant 0,5 gramme de superabsorbant imprégnées par de l'urine et ensemencées par un mélange de bactéries puis placées trois heures dans une étuve à 350C. L'intensité des odeurs pour les serviettes imprégnées d'urine diminue avec l'augmentation de la capacité de rétention. Contrairement à ce qui est observé en présence de produits acides, L'acidité des superabsorbants ne contribue pas à réduire le niveau d'odeurs d'urine. La fonction rétention est ici plus forte que la fonction acidité pour la diminution des odeurs.

The test was performed on towels containing 0.5 grams of superabsorbent impregnated with urine and seeded with a mixture of bacteria and placed for three hours in an oven at 350C. Odor intensity for urine-impregnated towels decreases with increasing retention capacity. In contrast to acidic products, the acidity of superabsorbents does not help to reduce the level of urine odor. The retention function here is stronger than the acidity function for reducing odors.

<tb> <SEP> INTENSITE <SEP> DE <SEP> L'ODEUR
<tb> : <SEP> EN <SEP> UNITE <SEP> cs <SEP> @@TENTION <SEP>
<tb> RE@EN@@
<tb> % <SEP> MOLES <SEP> D'ACIDE <SEP> R30
<tb> SERVIETTE <SEP> IMPREGNEE <SEP> (ex.<SEP> 1b)
<tb> <SEP> D'URINE <SEP> ENSEMENCEE
<tb> 20 <SEP> : <SEP> <SEP> 2,5 <SEP> : <SEP> 26,5
<tb> 40 <SEP> : <SEP> 2,7 <SEP> : <SEP> 29
<tb> 60 <SEP> : <SEP> <SEP> 3,3 <SEP> : <SEP> 20
<tb> 70 <SEP> : <SEP> 4,9 <SEP> : <SEP> 19
<tb> 80 <SEP> : <SEP> <SEP> 3,3 <SEP> : <SEP> 13,5
<tb> 100 <SEP> - <SEP> 6
<tb> Témoin <SEP> 5 <SEP> 5,2 <SEP> : <SEP> 0
<tb> (sans <SEP> superabsorbant)
<tb> <tb><SEP> INTENSITY <SEP> OF <SEP> ODOR
<tb>: <SEP> EN <SEP> UNIT <SEP> cs <SEP> @@ TENSION <SEP>
<tb> RE @ EN @@
<tb>% <SEP> MOLES <SEP> OF ACID <SEP> R30
<tb> TOWEL <SEP> IMPREGNATED <SEP> (eg <SEP> 1b)
<tb><SEP> URINE <SEP> ENSEMENCEE
<tb> 20 <SEP>: <SEP><SEP> 2.5 <SEP>: <SEP> 26.5
<tb> 40 <SEP>: <SEP> 2.7 <SEP>: <SEP> 29
<tb> 60 <SEP>: <SEP><SEP> 3,3 <SEP>: <SEP> 20
<tb> 70 <SEP>: <SEP> 4.9 <SEP>: <SEP> 19
<tb> 80 <SEP>: <SEP><SEP> 3,3 <SEP>: <SEP> 13,5
<tb> 100 <SEP> - <SEP> 6
<tb> Witness <SEP> 5 <SEP> 5.2 <SEP>: <SEP> 0
<tb> (without <SEP> superabsorbent)
<Tb>

TABLEAU 7
Une diminution des odeurs a été observée dans le cas de serviettes périodiques imprégnées de sang contenant des superabsorbants sous forme acide. En présence de solutions sanguines, on peut penser que la fonction de rétention, qui est améliorée par le taux d'acidité élevée de ces superabsorbants et la fonction acidité du polymère contribuent ensemble à la diminution des odeurs. TABLE 7
A decrease in odors has been observed in the case of periodic blood-impregnated towels containing superabsorbents in acid form. In the presence of blood solutions, it may be thought that the retention function, which is enhanced by the high acidity of these superabsorbents and the acidity function of the polymer together contribute to the reduction of odors.

Claims

1. Superabsorbent consisting of insoluble ionic macromolecules,

for the absorption of blood or protein fluids in particular

in hygiene or pharmaceutical articles such as ser

periodicals, dressings, or tampons, characterized in that

that it is applied in acid form, the molar percentage of

acid groups of macromolecules being between 50%

and 95%.

Superabsorbent according to Claim 1, characterized in that the

molar percentage is between 70% and 85%.

Superabsorbent according to one of Claims 1 and 2, characterized

in that it is a copolymer of acrylic acid and acrylate

ammonium, its derivatives, or alkali metal, alkaline earth.

Superabsorbent according to one of the preceding claims,

characterized in that it is applied in powder form, film,

or ointment, granulated, fiber, plate.

Superabsorbent according to one of Claims 1 to 3, characterized

in that it is incorporated in a support such as nonwoven, or a

mattresses of cellulose fibers, or particulate material

natural or synthetic.

Superabsorbent according to one of Claims 1 to 3, characterized

in that it is applied to gelling absorption of

protein substances such as dairy products,

organic farming, etc ...