FR2600906A1 - PROCESS FOR THE CONCENTRATION OF AQUEOUS ALCOHOL SOLUTIONS BY EVAPORATION AND USE OF A MEMBRANE FOR THIS PURPOSE - Google Patents

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Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE UNE TECHNIQUE DE CONCENTRATION DE SOLUTIONS AQUEUSES D'ALCOOLS EN CONDUISANT LA SOLUTION D'ALCOOL D'UN COTE D'UNE MEMBRANE DE DERIVE DE LA CELLULOSE SEMI-PERMEABLE PLACEE DANS UN ESPACE FERME ET EN ELIMINANT DE L'AUTRE COTE DE LA MEMBRANE UN PERMEAT SE VAPORISANT QUI A DIFFUSE A TRAVERS LA MEMBRANE ET DONT LA CONCENTRATION EN ALCOOL S'EST MODIFIEE. COMME MEMBRANE DE DERIVE DE LA CELLULOSE, ON UTILISE UNE MEMBRANE DE CARBAMATE DE CELLULOSE.THE PRESENT INVENTION CONCERNS A TECHNIQUE FOR CONCENTRATION OF AQUEOUS ALCOHOLS SOLUTIONS BY CONDUCTING THE ALCOHOL SOLUTION FROM ONE SIDE OF A SEMI-PERMEABLE CELLULOSE DERIVATIVE MEMBRANE PLACED IN A CLOSED SPACE AND REMOVING FROM THE OTHER SIDE FROM THE MEMBRANE A VAPORIZING PERMEAT WHICH DIFFUSED THROUGH THE MEMBRANE AND WHOSE ALCOHOL CONCENTRATION HAS CHANGED. AS A CELLULOSE DERIVATIVE MEMBRANE, A CELLULOSE CARBAMATE MEMBRANE IS USED.

Description

La présente invention concerne un procédé pourThe present invention relates to a method for

concentrer des solutions aqueuses d'alcool à l'aide d'une membrane semiperméable. L'invention concerne éqalement l'utilisation d'une membrane de dérivé de la cellulose pour concentrer des alcools dans des solutions 10 aqueuses.  concentrate aqueous solutions of alcohol using a semipermeable membrane. The invention also relates to the use of a cellulose derivative membrane for concentrating alcohols in aqueous solutions.

L'utilisation de membranes synthétiques à des fins de séparation et de purification est un domaine de la technoloqie en croissance rapide. La technoloqie des membranes peut être appliquée, par exemple, à la purifi15 cation de l'eau, à l'industrie chimique, à l'industrie alimentaire et à l'industrie médicale pour diverses applications de uéparation et de purification. Les procédés de séparation classiques, tels que la distillation et la recristallisation, exigent beaucoup d'énergie, 20 tandis qu'il est possible, avec des techniques de membrane, d'obtenir une consommation d'énergie nettement inférieure. Les procédés de séparation sur membrane adoptés dans l'utilisation industrielle comprennent la dialyse, l'osmose inverse et l'électrodialyse, qui ont été utilisées pour préparer de l'eau douce, pour la désalinisation de l'eau de mer et pour purifier des protéines et  The use of synthetic membranes for separation and purification is an area of rapidly growing technology. Membrane technology can be applied, for example, to water purification, the chemical industry, the food industry and the medical industry for a variety of repair and purification applications. Conventional separation processes, such as distillation and recrystallization, require a lot of energy, while it is possible, with membrane techniques, to obtain much lower energy consumption. The membrane separation methods adopted in industrial use include dialysis, reverse osmosis and electrodialysis, which have been used to prepare fresh water, for desalination of sea water and to purify proteins and

d'autres matières bioloqiques.other biological materials.

L'évaporation à travers une membrane est un procédé dans lequel le mélange de liquides à traiter est en contact avec une membrane semi- perméable. Le perméat est dissous dans la membrane et diffuse à travers celle-ci, se vaporisant de l'autre côté de la membrane sous vide 10 ou dans un gaz inerte. La membrane semi-perméable fonctionne comme une couche mince d'extraction par solvants qui est régénérée en continu lorsque les molécules qui la traversent sont vaporisées sur le côté inférieur de  Evaporation through a membrane is a process in which the mixture of liquids to be treated is in contact with a semi-permeable membrane. The permeate is dissolved in the membrane and diffuses through it, vaporizing on the other side of the membrane under vacuum or in an inert gas. The semi-permeable membrane functions as a thin layer of solvent extraction which is continuously regenerated when the molecules passing through it are vaporized on the underside of

la membrane.the membrane.

L'évaporation à travers une membrane convient  Evaporation through a membrane is suitable

mieux, pour certaines applications particulières, que d'autres procédés. Ces applications comprennent des processus de séparation et de concentration auxquels sont soumises par exemple des solutions azéotropiques, ou des 20 mélanges de substances dans lesquels les points d'ébullition des constituants sont très proches les uns des autres, des mélanges d'isomères, et des mélanges sensibles à la chaleur.  better for certain specific applications than other methods. These applications include separation and concentration processes to which, for example, azeotropic solutions are subjected, or mixtures of substances in which the boiling points of the constituents are very close to each other, mixtures of isomers, and heat sensitive mixtures.

La présente invention concerne la concentration 25 d'alcools dans des solutions aqueuses à l'aide d'une technique d'évaporation à travers une membrane. Deux facteurs importants lorsqu'on détermine l'adéquation du procédé et de la membane semi-perméable qui est utilisée sont la sélectivité, ou le degré de concentration qui 30 peut être atteint, et la quantité de perméat traversant la membrane, qui régit la capacité. Pour concentrer des alcools dans des solutions aqueuses par une technique d'évaporation à travers une membrane, on a essayé des dérivés de la cellulose utilisés dans les procédés de 35 séparation sur membrane classiques tels que l'acétate de cellulose, la triacétate de cellulose et la cellulose  The present invention relates to the concentration of alcohols in aqueous solutions using a membrane evaporation technique. Two important factors in determining the suitability of the process and the semipermeable membrane that is used are the selectivity, or the degree of concentration that can be achieved, and the amount of permeate passing through the membrane, which governs the capacity. . To concentrate alcohols in aqueous solutions by a membrane evaporation technique, cellulose derivatives used in conventional membrane separation processes such as cellulose acetate, cellulose triacetate and the like have been tried. cellulose

régénérée. On a trouvé cependant dans ces essais que même si, dans certains cas, on obtenait d'assez bonnes sélectivités, les perméabilités des membranes étaient faibles, et que par conséquent on ne pouvait en tirer au5 cune technique de concentration de l'alcool utilisable.  regenerated. It was found, however, in these tests that even if, in certain cases, fairly good selectivities were obtained, the permeabilities of the membranes were low, and that consequently no technique for the concentration of the usable alcohol could be drawn from them.

Comme il est enseiqné par l'invention, on a trouvé de manière inattendue qu'en utilisant certains dérivés nouveaux de la cellulose, on obtenait des membranes qui sont spécifiquement appropriées pour concen10 trer des alcools dans des solutions aqueuses par une  As taught by the invention, it has been unexpectedly found that by using certain novel cellulose derivatives, membranes are obtained which are specifically suitable for concentrating alcohols in aqueous solutions by

technique d'évaporation & travers une membrane, de telle sorte que la sélectivité est bonne, et qu'en outre la perméabilité des membranes est élevée par comparaison avec les membranes de dérivés de la cellulose classi15 ques.  technique of evaporation & through a membrane, so that the selectivity is good, and in addition the permeability of the membranes is high compared with the membranes of conventional cellulose derivatives.

Par conséquent, l'invention consiste en une technique de concentration de solutions aqueuses d'alcools en conduisant la solution d'alcool sur un côté d'une membrane de dérivé de la cellulose semi-perméable 20 logée dans un espace fermé et en éliminant de l'autre côté le perméat s'évaporant qui a diffusé à travers la membrane et dont la concentration en alcool a changé, et l'invention est caractérisée en ce que pour la membrane de dérivé de la cellulose, on utilise une membrane de 25 carbamate de cellulose. En même temps, l'invention concerne l'utilisation de carbamate de cellulose pour la concentration d'alcools en solution aqueuse en utilisant  Consequently, the invention consists in a technique of concentrating aqueous alcohol solutions by conducting the alcohol solution to one side of a membrane of semi-permeable cellulose derivative 20 housed in a closed space and by eliminating on the other side, the evaporating permeate which has diffused through the membrane and whose alcohol concentration has changed, and the invention is characterized in that for the cellulose derivative membrane, a carbamate membrane is used cellulose. At the same time, the invention relates to the use of cellulose carbamate for the concentration of alcohols in aqueous solution using

une technique d'évaporation à travers une membrane.  a technique of evaporation through a membrane.

Le carbamate de cellulose est un composé qui est 30 produit lorsque la cellulose réagit avec l'acide isocyanique. L'acide isocyanique, de son côté, est formé par exemple lorsque l'urée se décompose à température élevée, et le carbamate de cellulose peut donc être préparé en mélangeant de la cellulose et de l'urée et en chauf35 fant le mélange. Des exemples de préparation de carbamate de cellulose ont été décrits par exemple dans les  Cellulose carbamate is a compound which is produced when cellulose reacts with isocyanic acid. Isocyanic acid, for its part, is formed for example when urea decomposes at high temperature, and cellulose carbamate can therefore be prepared by mixing cellulose and urea and heating the mixture. Examples of preparation of cellulose carbamate have been described for example in the

brevets finlandais nos. 61033, 62318 et 64602.  Finnish patents nos. 61033, 62318 and 64602.

Des membranes d'évaporation à travers une membrane convenant pour l'utilisation pour la concentration d'alcools peuvent être produites par dissolution à par5 tir de carbamate de cellulose, en dissolvant le carbamate dans une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium et en amenant cette solution, sous la forme d'une membrane, en contact avec une solution précipitante, de telle sorte que le carbamate de cellulose précipite sous forme de 10 membrane.  Evaporation membranes through a membrane suitable for use for the concentration of alcohols can be produced by dissolving from cellulose carbamate, dissolving the carbamate in an aqueous solution of sodium hydroxide and bringing this solution, in the form of a membrane, in contact with a precipitating solution, so that the cellulose carbamate precipitates in the form of a membrane.

Le carbamate de cellulose est soluble dans les solutions d'hydroxyde de sodium contenant au moins 5 % en poids de NaOH. Une teneur en NaOH approprié est par exemple de 8 à 10 % en poids. La quantité de carbamate 15 de cellulose à dissoudre est choisie de telle sorte que la viscosité de la solution convienne pour la technique de production de membrane utilisée. En pratique, la quantité de carbamate de cellulose appropriée est habituellement dans l'intervalle de 1 à 10 % en poids, de 20 préférence dans l'intervalle de 5 à 9 % en poids. Lorsque la teneur en carbamate auqmente, les viscosités des solutions auqmentent brusquement et la fabrication de  Cellulose carbamate is soluble in sodium hydroxide solutions containing at least 5% by weight of NaOH. A suitable NaOH content is for example 8 to 10% by weight. The amount of cellulose carbamate 15 to be dissolved is chosen such that the viscosity of the solution is suitable for the membrane production technique used. In practice, the amount of suitable cellulose carbamate is usually in the range of 1 to 10% by weight, preferably in the range of 5 to 9% by weight. When the carbamate content increases, the viscosities of the solutions increase sharply and the manufacture of

membranes devient plus difficile.membranes becomes more difficult.

Pour précipiter le carbamate de cellulose de so25 lutions dans NaOH, on peut utiliser des solutions aqueuses d'acides. Les acides appropriés sont des acides forts, tels que l'acide sulfurique. La teneur en acide sulfurique appropriée est habituellement de l'ordre de 10 % en poids. En outre, la solution précipitante peut 30 contenir des substances auxiliaires classiquement utilisées dans la précipitation telles que du sulfate de sodium et du sulfate d'aluminium. Des exemples de précipitation du carbamate de cellulose et de la formule des solutions précipitantes utilisées dans la précipitation, 35 sont présentées par exemple dans le brevet finlandais  To precipitate the cellulose carbamate from solutions in NaOH, aqueous solutions of acids can be used. Suitable acids are strong acids, such as sulfuric acid. The appropriate sulfuric acid content is usually on the order of 10% by weight. In addition, the precipitating solution may contain auxiliary substances conventionally used in precipitation, such as sodium sulphate and aluminum sulphate. Examples of precipitation of the cellulose carbamate and of the formula of the precipitating solutions used in the precipitation, are presented for example in the Finnish patent.

no. 64603.no. 64603.

Un procédé de production de membranes par la  A process for the production of membranes by

technique de précipitation consiste à répandre une solution de carbamate de cellulose dans l'hydroxyde de sodium en une couche aussi fine qu'on le désire et à faire 5 passer la matière du substrat avec son revêtement de solution de carbamate à travers un bain de précipitation, qrâce à quoi le carbamate précipite sous la forme d'une membrane. La membrane est détachée de son substrat et lavée, après quoi elle est prête à l'emploi comme mem10 brane d'évaporation à travers une membrane.  precipitation technique involves spreading a solution of cellulose carbamate in sodium hydroxide in a layer as thin as desired and passing the material of the substrate with its coating of carbamate solution through a precipitation bath , whereby the carbamate precipitates in the form of a membrane. The membrane is detached from its substrate and washed, after which it is ready for use as mem10 brane of evaporation through a membrane.

Pour produire des membranes d'évaporation à travers une membrane, il est avantaqeux d'utiliser un carbamate de cellulose ayant une teneur en azote dans l'intervalle de 0,2 à 2,1%.  To produce evaporation membranes through a membrane, it is advantageous to use a cellulose carbamate having a nitrogen content in the range of 0.2 to 2.1%.

Dans la technique d'évaporation à travers une  In the technique of evaporation through a

membrane, l'épaisseur de la membrane n'a pas d'importance en elle-même étant donné la nature de la technique.  membrane, the thickness of the membrane does not matter in itself given the nature of the technique.

Cependant, dans la pratique, il existe évidemment certaines limitations dues à divers facteurs. La limite in20 férieure pratique de l'épaisseur de la membrane est imposée par la durabilité mécanique, entre autres. En outre, du côté perméat, un vide donné est nécessaire, et si l'épaisseur de la membrane est inadéquate, il devient  However, in practice there are obviously certain limitations due to various factors. The practical lower limit of the thickness of the membrane is imposed by mechanical durability, among others. In addition, on the permeate side, a given vacuum is necessary, and if the thickness of the membrane is inadequate, it becomes

difficile de réaliser un vide suffisant.  difficult to achieve sufficient vacuum.

Dans la pratique, on a trouvé que l'épaisseur de membrane appropriée varie dans l'intervalle de 10 à  In practice, it has been found that the appropriate membrane thickness ranges from 10 to

v, avantaqeusement de 15 à 40 u.v, preferably from 15 to 40 u.

L'invention peut être appliquée pour concentrer divers alcools dans des solutions aqueuses. L'invention 30 concerne en particulier la séparation ou la concentration des alcools suivants: méthanol, éthanol, butanol  The invention can be applied to concentrate various alcohols in aqueous solutions. The invention relates in particular to the separation or the concentration of the following alcohols: methanol, ethanol, butanol

et phénol.and phenol.

L'invention est décrite plus en détail dans ce qui suit à l'aide d'exemples et en se référant à la fi35 qure du dessin annexé, cette fiqure présentant schématiquement une disposition d'appareil pour concentrer des alcools Par la technique d'évaporation à travers une  The invention is described in more detail in the following with the aid of examples and with reference to the fi35 qure of the appended drawing, this fiqure schematically showing an arrangement of apparatus for concentrating alcohols By the evaporation technique through a

membrane telle qu'enseiqnée par l'invention.  membrane as taught by the invention.

Dans l'appareil 10 de la fiqure, un récipient 12  In the apparatus 10 of the figure, a container 12

contient le mélanqe alcool/eau à traiter, ce récipient 5 étant placé dans un bain chauffant 11. La pompe 13 est utilisée pour pomper la solution d'alcool dans une cellule à membrane fermée 14 qui est divisée en deux compartiments 14a et 14b par une membrane de carbamate de cellulose 20. La membrane 20 est supportée par un filet 10 (non représenté), par exemple par une toile métallique.  contains the alcohol / water mixture to be treated, this container 5 being placed in a heating bath 11. The pump 13 is used to pump the alcohol solution into a closed membrane cell 14 which is divided into two compartments 14a and 14b by a cellulose carbamate membrane 20. The membrane 20 is supported by a net 10 (not shown), for example by a metallic fabric.

Du compartiment 14a, la solution d'alcool revient dans le récipient 12. Lorsque la teneur en alcool du perméat est plus faible que la teneur en alcool de la solution d'alimentation, le courant revenant du compartiment 14a 15 a été enrichi en alcool.  From compartment 14a, the alcohol solution returns to container 12. When the alcohol content of the permeate is lower than the alcohol content of the feed solution, the stream returning from compartment 14a 15 has been enriched in alcohol.

A partir de la solution d'alcool présente dans  From the alcohol solution present in

la chambre 14a, du perméat est dissous dans la membrane 20 et il diffuse à travers celle-ci dans la chambre 14b.  the chamber 14a, the permeate is dissolved in the membrane 20 and it diffuses through the latter into the chamber 14b.

Dans la chambre 14a, un vide est entretenu. Le perméat 20 qui a diffusé à travers la membrane 20 s'évapore de la surface de la membrane 20, et la vapeur est pompée à l'aide d'une pompe à vide 16 dans des pièqes réfriqgérés 15. Le perméat qui a diffusé à travers la membrane 20 et s'est évaporé de la surface de la membrane peut aussi 25 être recueilli en faisant passer à travers la chambre 14b un qaz inerte approprié, par exemple de l'azote, et en séparant le perméat de ce qaz. Le nombre 17 indique dans la fiqure un manomètre à mercure, le nombre 18 une soupape pour aspirer des échantillons d'alimentation et 30 le nombre 19, une soupape à trois voies pour envoyer les courants d'échantillons dans les pièqes froids 15 et les  In room 14a, a vacuum is maintained. The permeate 20 which has diffused through the membrane 20 evaporates from the surface of the membrane 20, and the vapor is pumped by means of a vacuum pump 16 into refrigerated tanks 15. The permeate which has diffused at through the membrane 20 and has evaporated from the surface of the membrane can also be collected by passing through the chamber 14b a suitable inert qaz, for example nitrogen, and separating the permeate from this qaz. The number 17 indicates in the form a mercury manometer, the number 18 a valve for sucking up feed samples and 30 the number 19, a three-way valve for sending the sample streams into the cold pits 15 and

en faire sortir.bring it out.

Le carbamate de cellulose utilisé dans les essais a été préparé comme suit.  The cellulose carbamate used in the tests was prepared as follows.

De la cellulose au sulfite d'épicéa (Rauma RF) ayant un DP de 800 a été irradiée sous forme de feuille  Spruce sulfite cellulose (Rauma RF) with a DP of 800 was irradiated in sheet form

avec une dose d'irradiation de 1,0 Mrad (méthode d'accélération des électrons). Après l'irradiation, la cellulose avait un DP de 446.  with an irradiation dose of 1.0 Mrad (electron acceleration method). After irradiation, the cellulose had a DP of 446.

Les feuilles ont été imprégnées d'une solution 5 contenant 15 % en poids d'urée et 85 % en poids d'ammoniaque (70 % de NH3 et 30 % de H20). L'impréqnation a été effectuée à -20'C et le temps d'imprégnation a été de 5 minutes. Ensuite, la solution d'imprégnation a été expulsée de la feuille avec une pression de 21,8.104 Pa. 10 La cellulose contenait alors 27,2 % d'urée.  The leaves were impregnated with a solution containing 15% by weight of urea and 85% by weight of ammonia (70% NH3 and 30% H2O). The impregnation was carried out at -20 ° C. and the impregnation time was 5 minutes. Then, the impregnating solution was expelled from the sheet with a pressure of 21.8.104 Pa. The cellulose then contained 27.2% urea.

Les feuilles imprégnées ont été chauffées entre des plaques chaudes dans une presse à 220'C pendant 1,5 minute. La teneur en azote du carbamate de cellulose  The impregnated sheets were heated between hot plates in a press at 220 ° C for 1.5 minutes. The nitrogen content of cellulose carbamate

ainsi obtenu était de 2,10 % et il avait un DP de 420.  thus obtained was 2.10% and it had a DP of 420.

Les coefficients de séparation des membranes ont été calculés par la formule: YB/YA  The membrane separation coefficients were calculated by the formula: YB / YA

B'A= XB'A = X

XB,X dans laquelle B25 YA = concentrations des constituants A et B dans le perméat XA,XB = concentrations des constituants A et B dans la solution d'alimentation Par exemple, lorsque 'BA'> 1, la concentration du per30 méat en B est plus élevée que la concentration respective de la solution d'alimentation, et la membrane est donc sélective pour la substance B.  XB, X in which B25 YA = concentrations of constituents A and B in the permeate XA, XB = concentrations of constituents A and B in the feed solution For example, when 'BA'> 1, the concentration of per30 meat in B is higher than the respective concentration of the feed solution, and the membrane is therefore selective for substance B.

EXEMLEL1EXEMLEL1

On prépare des membranes de carbamate de cellulose A, B et C en dissolvant, dans une solution aqueuse de NaOH à 8 %, des quantités du carbamate de cellulose mentionné ci-dessus égales respectivement & 7 %, 8 %, 9 % en poids. Les solutions ainsi obtenues avaient une viscosité de 3, 9, 6,2 ou 13,1 Pas. Les membranes ont 5 été préparées en répandant une solution de carbamate de cellulose sur une plaque de verre à l'aide d'une baguette de verre pour donner une couche uniforme. On s'est efforcé, à l'aide d'une couche de ruban adhésif enroulée autour de la baquette de verre, de réaliser une 10 épaisseur de membrane éqale dans chaque cas. Les membranes ont été précipitées en plongeant la plaque de verre dans une solution de précipitation qui contenait 10 % en poids de H2S04, 18 % de Na2SO4 et 7 % en poids d'A12(S04)3, et dont la température était de 23'C. Le temps 15 de précipitation était de 3 minutes. Après précipitation, les membranes ont été détachées de la plaque de verre, lavées à l'eau chaude courante (30-40'C), et laissées dans l'eau une nuit. Les membranes ont ensuite été traitées par de l'éthanol à 20 % pendant 30 minutes 20 pour améliorer leur qualité de conservation. Les épaisseurs des membranes, mesurées à l'état sec, étaient de  Membranes of cellulose carbamate A, B and C are prepared by dissolving, in an aqueous NaOH solution at 8%, amounts of the cellulose carbamate mentioned above equal respectively to 7%, 8%, 9% by weight. The solutions thus obtained had a viscosity of 3, 9, 6.2 or 13.1 Pas. The membranes were prepared by spreading a solution of cellulose carbamate on a glass plate using a glass rod to give a uniform layer. An effort has been made, using a layer of adhesive tape wrapped around the glass tub, to achieve a thickness of membrane equal in each case. The membranes were precipitated by immersing the glass plate in a precipitation solution which contained 10% by weight of H2SO4, 18% of Na2SO4 and 7% by weight of A12 (SO4) 3, and whose temperature was 23 ' vs. The precipitation time was 3 minutes. After precipitation, the membranes were detached from the glass plate, washed with running hot water (30-40 ° C), and left in water overnight. The membranes were then treated with 20% ethanol for 30 minutes to improve their quality of preservation. The thicknesses of the membranes, measured in the dry state, were

26,1 v, 19,9 p et 20,7 u.26.1 v, 19.9 p and 20.7 u.

Les membranes ont été utilisées pour concentrer une solution d'éthanol à 94 % dans un appareil tel que 25 représenté dans la figure 1. La température de la solution d'alimentation était maintenue à 25'C, le débit d'alimentation étant de 1800 ml/min. La pression du côté perméat était de 12 mbar. Avant les mesures, on a laissé le système se stabiliser pendant deux heures. Dans l'ex30 périence, un échantillon a été accumulé pendant 15 minutes, après quoi le perméat obtenu dans le piège froid a été pesé pour trouver les débits, et il a été analysé  The membranes were used to concentrate a 94% ethanol solution in an apparatus as shown in Figure 1. The temperature of the feed solution was maintained at 25 ° C, the feed rate being 1800 ml / min. The pressure on the permeate side was 12 mbar. Before the measurements, the system was allowed to stabilize for two hours. In the experiment, a sample was accumulated for 15 minutes, after which the permeate obtained in the cold trap was weighed to find the flow rates, and it was analyzed

pour déterminer le facteur de séparation.  to determine the separation factor.

- -On a trouvé les facteurs de séparation suivants 35 en ce qui concerne l'eau et les débits reflétant la perméabilité des membranes.  The following separation factors have been found with respect to water and flow rates reflecting the permeability of the membranes.

Alimentation % en poids d'éthanol Perméat % en poids d'éthanol  Food% by weight of ethanol Permeate% by weight of ethanol

,8 87,3 79,5, 8 87.3 79.5

Facteur de séparation fH20Separation factor fH20

2,2 1,7 3,02.2 1.7 3.0

Débit (J), mg/m2/sFlow (J), mg / m2 / s

523 554 376523 554 376

Membrane A 5 Membrane B Membrane CMembrane A 5 Membrane B Membrane C

,2 92,2 92,2.2 92.2 92.2

On répète 10 A et B, excepté solution diluée  We repeat 10 A and B, except dilute solution

tats suivants.following states.

EXEMPLE 2EXAMPLE 2

l'exemple 1 en utilisant les membranes que la solution d'alimentation est une d'éthanol. On obtient alors les résul-  Example 1 using the membranes that the feed solution is one of ethanol. We then obtain the results

Alimentation Perméat Facteur de % en poids % en poids séparation d'éthanol d'éthanol H20 Membrane A 19,1 15,1 1,3 Membrane B 19,5 16,5 1, 2 DébiS (J), mg/m /s  Feed Permeate Factor% by weight% by weight separation of ethanol from ethanol H20 Membrane A 19.1 15.1 1.3 Membrane B 19.5 16.5 1, 2 DebiS (J), mg / m / s

368 386368,386

On observe sur la base des résultats que les sé20 lectivités en ce qui concerne l'eau ainsi que les valeurs de débit sont plus faibles que lorsqu'on traite  It is observed on the basis of the results that the selectivities with regard to water as well as the flow values are lower than when treating

des solutions d'alcool concentrées.  concentrated alcohol solutions.

EXEMPLE 3EXAMPLE 3

Comme dans l'exemple 1, on produit des membranes qui sont utilisées p6ur concentrer des solutions de méthanol, d'éthanol, de butanol et de phénol. Les résultats sont les suivants.  As in Example 1, membranes are produced which are used to concentrate solutions of methanol, ethanol, butanol and phenol. The results are as follows.

Alcool Alimentation Perméat Facteur de % en poids % en poids séparation H2 O0 Débit 2(J), mg/m /s Méthanol Ethanol 35 Butanol Phénol  Alcohol Food Permeate Factor% by weight% by weight separation H2 O0 Flow rate 2 (J), mg / m / s Methanol Ethanol 35 Butanol Phenol

18,3 20,0 48,8 1,018.3 20.0 48.8 1.0

12,8 9,2 7,4 0,812.8 9.2 7.4 0.8

1,5 2681.5 268

__ 2,5 _ 2_ 277 11,9 319__ 2.5 _ 2_ 277 11.9 319

1,2 4591.2459

Claims (4)

REVENDICATIONS 1. Procédé de concentration de solutions aqueuses d'alcools en conduisant la solution d'alcool d'un côté d'une membrane de dérivé de la cellulose semi-per5 méable placée dans un espace fermé et en éliminant de l'autre côté de la membrane un perméat se vaporisant qui a diffusé à travers la membrane et dont la concentration en alcool a été modifiée, caractérisé en ce qu'on utilise, comme membrane de dérivé de la cellulose, une mem10 brane de carbamate de cellulose.  1. A method of concentrating aqueous solutions of alcohols by conducting the alcohol solution on one side of a membrane of derivable semi-per5 cellulose derivative placed in a closed space and eliminating on the other side of the membrane a vaporizing permeate which has diffused through the membrane and whose alcohol concentration has been modified, characterized in that a membrane of cellulose carbamate is used as the membrane of cellulose derivative. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en que la membrane de carbamate de cellulose est produite à partir d'un carbamate de cellulose ayant une  2. Method according to claim 1, characterized in that the cellulose carbamate membrane is produced from a cellulose carbamate having a teneur en azote dans l'intervalle de 0,2 à 2,1 %.  nitrogen content in the range of 0.2 to 2.1%. 3. Procédé suivant les revendications 1 ou 2,  3. Method according to claims 1 or 2, caractérisé en ce que pour l'épaisseur de la membrane de carbamate de cellulose, on utilise des valeurs dans  characterized in that for the thickness of the cellulose carbamate membrane, values are used in l'intervalle de 10 à 50 u, de préférence de 15 à 40 u.  the range of 10 to 50 u, preferably 15 to 40 u. 4. Utilisation d'une membrane de carbamate de 20 cellulose pour concentrer des solutions aqueuses d'alcools par une technique d'évaporation à travers une membrane.  4. Use of a cellulose carbamate membrane to concentrate aqueous solutions of alcohols by a technique of evaporation through a membrane.
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