FR2600667A1 - Process and furnace for steam-cracking of liquid hydrocarbons, intended for the manufacture of olefins and diolefins - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention se rapporte à un procédé de craquage à la vapeur d'eau d'hydrocarbures liquides, destiné à fabriquer des oléfines et des dioléfines, et notamment de l'éthylène. La présente invention a également pour objet un dispositif constitué par un four de craquage destiné à la mise en oeuvre de ce procédé. The present invention relates to a process for the cracking with steam of liquid hydrocarbons, intended for manufacturing olefins and diolefins, and in particular ethylene. The present invention also relates to a device consisting of a cracking oven intended for the implementation of this process.
Il est connu de réaliser le craquage à la vapeur d'eau des hydrocarbures liquides comportant de 5 à 15 atomes de carbone, tels que le naphta, les essences légères et le gas-oil, dans des fours dont la température de sortie est généralement comprises entre 7500C et 8500C. Dans ce procédé, connu sous le nom de craquage ou de pyrolyse à la vapeur d'eau, ou encore sous le nom de vapocraquage, on fait passer à travers la partie radiante d'un four un mélange d'hydrocarbures liquides et de vapeur d'eau circulant dans un tube de craquage disposé sous la forme d'un serpentin à l'intérieur de ce four, la pression de ce mélange à la sortie du four étant généralement comprise entre 120 kPa et 240 kPa.Les hydrocarbures liquides sont ainsi notamment transformés, d'une part, en une fraction hydrocarbonée gazeuse comprenant en particulier des oléfines comportant de 2 à 6 atomes de carbone, telles que l'éthylène, le propylène et l'isobutène, et des dioléfines telles que le butadiène, et, d'autre part, en une fraction hydrocarbonée liquide, dite "gazoline de vapocraquage", comprenant des hydrocarbures comportant de 5 à 12 atomes de carbone. It is known to carry out the steam cracking of liquid hydrocarbons containing from 5 to 15 carbon atoms, such as naphtha, light gasolines and diesel oil, in ovens whose outlet temperature is generally understood between 7500C and 8500C. In this process, known under the name of cracking or pyrolysis with steam, or also under the name of steam cracking, a mixture of liquid hydrocarbons and vapor d is passed through the radiant part of an oven. water circulating in a cracking tube arranged in the form of a coil inside this furnace, the pressure of this mixture at the outlet of the furnace generally being between 120 kPa and 240 kPa. Liquid hydrocarbons are thus in particular transformed, on the one hand, into a gaseous hydrocarbon fraction comprising in particular olefins containing from 2 to 6 carbon atoms, such as ethylene, propylene and isobutene, and diolefins such as butadiene, and, d on the other hand, in a liquid hydrocarbon fraction, called "steam cracking gasoline", comprising hydrocarbons containing from 5 to 12 carbon atoms.
Généralement, dans les procédés de vapocraquage, on détermine le rendement de craquage en éthylène par le rapport pondéral de la quantité d'étylène produite à la quantité d'hydrocarbures liquides mise en oeuvre. On détermine également le taux pondéral de conversion des hydrocarbures liquides mis en oeuvre par l'équation suivante
taux pondéral de conversion = 100 - (% en poids de la fraction
hydrocarbonée liquide à la sortie du four, ayant un intervalle
de distillation ASTM 45/2050C).Generally, in steam cracking processes, the ethylene cracking yield is determined by the weight ratio of the quantity of etylene produced to the quantity of liquid hydrocarbons used. The weight conversion rate of the liquid hydrocarbons used is also determined by the following equation
conversion rate by weight = 100 - (% by weight of the fraction
liquid hydrocarbon leaving the oven, having an interval
distillation ASTM 45 / 2050C).
Les procédés de vapocraquage, connus jusqu'à présent, sont réalisés dans le but d'obtenir un rendement du craquage en éthylène le plus élevé possible. Ainsi, les fours de vapocraquage sont géné ralement conçus pour fonctionner selon des conditions dites de haute sévérité. Ces conditions sont, en particulier, telles que le mélange d'hydrocarbures liquides et de vapeur d'eau circule en un temps relativement court, généralement inférieur à une seconde, dans un tube de craquage. Par ailleurs, la température de craquage est choisie à une valeur généralement la plus élevée possible, mais qui est limitée par les contraintes thermiques du four et du tube de craquage. Les contraintes thermiques du tube de craquage, liées principalement à sa température de peau, dépendent de la nature du métal ou de l'alliage constituant le tube de craquage.En outre, la pression du mélange circulant dans le tube de craquage est généralement relativement faible, afin de limiter le développement des réactions secondaires. Le four d vapocraquage comprend également un dispositif de chauffe constitué de brûleurs disposés sur la sole et/ou sur les murs internes du four. La puissance thermique de ce dispositif de chauffe est généralement répartie d'une façon homogène le long du tube de craquage, de telle sorte que le mélange d'hydrocarbures liquides et de vapeur d'eau est soumis à une température qui croît rapidement dans la première partie du tube, puis plus lentement dans la deuxième partie du tube.On sait que dans ces conditions le rendement en éthylène d'un four de vapocraquage d'une taille donnée est limitée principalement par les contraintes thermiques du tube de craquage et que d'importants inconvénients peuvent apparaître, tels que l'accélération des phénomènes de cokage à l'intérieur du tube de craquage et un effet de vieillissement prématuré du tube de craquage. The steam cracking processes, known up to now, are carried out with the aim of obtaining the highest possible ethylene cracking yield. Thus, steam cracking ovens are generally designed to operate under conditions known as high severity. These conditions are, in particular, such that the mixture of liquid hydrocarbons and water vapor circulates in a relatively short time, generally less than one second, in a cracking tube. Furthermore, the cracking temperature is chosen to be generally as high as possible, but which is limited by the thermal stresses of the oven and the cracking tube. The thermal stresses of the cracking tube, mainly related to its skin temperature, depend on the nature of the metal or alloy constituting the cracking tube. In addition, the pressure of the mixture circulating in the cracking tube is generally relatively low. , in order to limit the development of side reactions. The steam cracking oven also includes a heating device consisting of burners arranged on the hearth and / or on the internal walls of the oven. The thermal power of this heating device is generally distributed homogeneously along the cracking tube, so that the mixture of liquid hydrocarbons and water vapor is subjected to a temperature which increases rapidly in the first part of the tube, then more slowly in the second part of the tube. We know that under these conditions the ethylene yield of a steam cracking oven of a given size is limited mainly by the thermal stresses of the cracking tube and that significant drawbacks may appear, such as the acceleration of coking phenomena inside the cracking tube and a premature aging effect of the cracking tube.
Il est également connu que, compte tenu de la taille considurable des installations industrielles de vapocraquage, il est toujours souhaitable d'accroître le rendement en éthylène d'un four de vapocraquage d'une taille donnée, en évitant les inconvénients précedemment cités. Cependant, compte tenu du coût élevé des investissements dans ce type d'installation industrielle, il n'est pas concevable économiquement que les modifications envisagées pour atteindre ce but entraînent des transformations trop importantes et coûteuses des installations déjà existantes de vapocraquage. Ainsi, depuis- plu- sieurs années, d'importantes études ont été menées dans ce domaine et des efforts incessants de recherche ont été réalisés aussi bien au stade laboratoire qu'au stade industriel. It is also known that, given the considerable size of industrial steam cracking installations, it is always desirable to increase the ethylene yield of a steam cracking oven of a given size, while avoiding the drawbacks mentioned above. However, in view of the high cost of investments in this type of industrial installation, it is not economically conceivable that the modifications envisaged to achieve this aim lead to too large and costly transformations of the already existing steam cracking installations. Thus, for several years, important studies have been carried out in this field and incessant research efforts have been made both at the laboratory and industrial stages.
Il a été maintenant trouvé un procédé et un dispositif constitué par un four de craquage à la vapeur d'eau d'hydrocarbures liquides permettant d'accroître très sensiblement non seulement le rendement du craquage en éthylène, mais aussi le taux pondéral de conversion des hydrocarbures liquides mis en oeuvre. Le procédé et le dispositif de l'invention peuvent être, en outre, facilement adaptés aux installations déjà existantes de vapocraquage d'hydrocarbures liquides. It has now been found a process and a device constituted by a steam cracking furnace for liquid hydrocarbons making it possible to very substantially increase not only the yield of cracking into ethylene, but also the weight conversion rate of hydrocarbons liquids used. The method and the device of the invention can also be easily adapted to already existing installations for steam cracking of liquid hydrocarbons.
La présente invention concerne tout d'abord un procédé de fabrication d'oléfines et de dioléfines par craquage à la vapeur d'eau d'hydrocarbures liquides, consistant à faire passer, à travers une zone de radiation d'un four, un mélange d'hydrocarbures liquides et de vapeur d'eau, circulant dans un tube de craquage placé à l'intérieur de cette zone,en un temps de séjour moyen compris entre 300 et 1000 millisecondes, sous une pression de sortie de four comprise entre 120 kPa et 240 kPa, procédé caractérisé en ce que
(a) la température de craquage du mélange d'hydrocarbures liquides
et de vapeur d'eau augmente depuis la température d'entrée de
la zone de radiation, comprise entre 500 et 7000C, jusqu'à la
température de sortie de cette zone, comprise entre 800 et
8800C, cette augmentation de température étant obtenue du fait
d'une répartition non homogène de la puissance thermique du
four appliquée le long du tube, répartition telle que la puis
sance thermique appliquée à la première moitié de la longueur
du tube, située vers l'entrée de la zone de radiation, est de
1,5 à 4 fois supérieure à celle appliquée à la deuxième moitié
de la longueur du tube, située vers la sortie de cette zone,
et
(b) le volume réactionnel de la deuxième moitié de la longueur du
tube de craquage, située vers la sortie de la zone de radia
tion, est de 1,3 à 4 fois supérieur à celui de la première
moitié de la longueur du tube, située vers l'entrée de cette
zone.The present invention firstly relates to a process for the manufacture of olefins and diolefins by steam cracking of liquid hydrocarbons, comprising passing, through a radiation zone of a furnace, a mixture of liquid hydrocarbons and water vapor, circulating in a cracking tube placed inside this zone, with an average residence time of between 300 and 1000 milliseconds, under an oven outlet pressure of between 120 kPa and 240 kPa, process characterized in that
(a) the cracking temperature of the mixture of liquid hydrocarbons
and water vapor increases from the inlet temperature of
the radiation area, between 500 and 7000C, up to the
outlet temperature of this zone, between 800 and
8800C, this temperature increase being obtained because
an uneven distribution of the thermal power of the
oven applied along the tube, distribution such as then
thermal resistance applied to the first half of the length
of the tube, located towards the entrance to the radiation area, is
1.5 to 4 times higher than that applied in the second half
the length of the tube, located towards the exit of this zone,
and
(b) the reaction volume of the second half of the length of the
cracking tube, located towards the exit of the radia area
tion, is 1.3 to 4 times higher than that of the first
half the length of the tube, located towards the entrance of this
zoned.
La figure 1 est un graphique représentant l'augmentation de la température de craquage du mélange d'hydrocarbures liquides et de vapeur d'eau circulant dans un tube de craquage depuis l'entrée jusqu a la sortie de la zone de radiation d'un four de vapocraquage en fonction du temps de séjour moyen du mélange circulant dans ce tube. FIG. 1 is a graph showing the increase in the cracking temperature of the mixture of liquid hydrocarbons and water vapor circulating in a cracking tube from the entry to the exit from the radiation zone of an oven steam cracking as a function of the average residence time of the mixture circulating in this tube.
Le procédé selon la présente invention est caractérisé, tout d'abord, par le domaine de température de craquage du mélange d'hydrocarbures liquides et de vapeur d'eau circulant dans le tube. The process according to the present invention is characterized, first of all, by the cracking temperature range of the mixture of liquid hydrocarbons and water vapor circulating in the tube.
Cette température augmente le long du tube de craquage, entre l'entrée et la sortie de la zone de radiation du four, c'est-à-dire dans le sens d'écoulement du mélange. En particulier, la température de craquage du mélange d'hydrocarbures liquides et de vapeur d'eau est à l'entrée de la zone de radiation du four comprise entre 5000C et 7000C, de préférence comprise entre 5500C et 6600C ; elle est à la sortie de cette zone comprise entre 8000C et 8800C, de préférence comprise entre 8200C et 8600C. De préférence, le mélange d'hydrocarbures liquides et de vapeur d'eau est, généralement soumis à un préchauffage avant son entrée dans la zone de radiation du four, ce préchauffage pouvant être réalisé par tout moyen connu, notamment dans une zone de chauffage par convection du four.This temperature increases along the cracking tube, between the inlet and the outlet of the radiation zone of the furnace, that is to say in the direction of flow of the mixture. In particular, the cracking temperature of the mixture of liquid hydrocarbons and water vapor is at the entrance to the radiation zone of the furnace of between 5000C and 7000C, preferably between 5500C and 6600C; it is at the exit of this zone comprised between 8000C and 8800C, preferably comprised between 8200C and 8600C. Preferably, the mixture of liquid hydrocarbons and water vapor is generally subjected to preheating before entering the radiation zone of the furnace, this preheating can be carried out by any known means, in particular in a zone of heating by oven convection.
Par ailleurs, le procédé de l'invention est caractérisé par le fait que l'augmentation de la température de craquage du mélange est considérablement plus élevée dans la première moitié de la longueur du tube, située vers l'entrée de la zone de radiation du four que dans la deuxième moitié de la longueur du tube située vers la sortie de cette zone. Le règlage de la température de craquage du mélange d'hydrocarbures et de vapeur d'eau, circulant dans le tube entre l'entrée et la sortie de la zone de radiation du four, est obtenue par une répartition non homogène de la puissance thermique appliquée au tube.En particulier, la puissance thermique appliquée à la première moitié de la longueur du tube, située vers l'entrée de la zone de radiation du four, est de 1,5 à 4 fois supérieure, de préférence de 2 à 3 fois supérieure à celle appliquée à la deuxième moitié de la longueur du tube, située vers la sortie de cette zone. Furthermore, the method of the invention is characterized in that the increase in the cracking temperature of the mixture is considerably higher in the first half of the length of the tube, located towards the entrance to the radiation zone of the oven only in the second half of the length of the tube located towards the exit of this area. The regulation of the cracking temperature of the mixture of hydrocarbons and water vapor, circulating in the tube between the inlet and the outlet of the radiation area of the furnace, is obtained by an inhomogeneous distribution of the applied thermal power In particular, the thermal power applied to the first half of the length of the tube, located towards the entrance to the radiation area of the furnace, is 1.5 to 4 times greater, preferably 2 to 3 times greater than that applied to the second half of the length of the tube, located towards the exit of this zone.
Le temps de séjour moyen du mélange d'hydrocarbures et de vapeur d'eau, circulant dans le tube de craquage entre l'entrée et la sortie de la zone de radiation du four est généralement compris entre 300 et 1000 millisecondes, de préférence compris entre 400 et 800 millisecondes. The average residence time of the mixture of hydrocarbons and water vapor, circulating in the cracking tube between the inlet and the outlet of the radiation zone of the furnace is generally between 300 and 1000 milliseconds, preferably between 400 and 800 milliseconds.
Le procédé de l'invention est, également caractérisé par un volume réactionnel du tube de craquage qui n'est pas identique dans la première et la deuxième moitié de la longueur du tube. Plus précisément, le volume réactionnel de la deuxième moitié de la longueur du tube de craquage, située vers la sortie de la zone de radiation, est de 1,3 à 4 fois supérieur, de préférence de 1,5 à 2,5 fois supérieur à celui de la première moitié de la longueur du tube, située vers l'entrée de cette zone. Par ailleurs, le volume réactionnel par unité de longueur du tube de craquage augmente d'une façon continue ou discontinue depuis l'entrée jusqu'à la sortie de la zone de radiation du four. En pratique, on préfère réaliser cette augmentation d'une façon discontinue, c'est-à-dire par paliers le long du tube de craquage. The process of the invention is also characterized by a reaction volume of the cracking tube which is not identical in the first and second half of the length of the tube. More specifically, the reaction volume of the second half of the length of the cracking tube, located towards the exit from the radiation zone, is 1.3 to 4 times greater, preferably 1.5 to 2.5 times greater. to that of the first half of the length of the tube, located towards the entrance of this zone. Furthermore, the reaction volume per unit length of the cracking tube increases continuously or discontinuously from the entry to the exit from the radiation zone of the furnace. In practice, it is preferable to carry out this increase in a discontinuous manner, that is to say in stages along the cracking tube.
On constate que dans ces conditions, la combinaison d'une répartition non homogène de la puissance thermique du four de radiation appliquée le long du tube de craquage avec un volume réactionnel croissant par unité de longueur du tube de craquage a pour résultat d'accroître le temps de séjour moyen du mélange par unité de longueur du tube de craquage, également appelé temps de séjour partiel, tout le long du tube de craquage, depuis l'entrée jusqu'à la sortie de la zone de radiation du four. L'effet de cette combinaison permet ainsi au mélange d'hydrocarbures liquides et de vapeur d'eau de traverser relativement rapidement la partie du tube de craquage où les températures de craquage sont les plus faibles et au contraire plus lentement la partie du tube de craquage où les températures de craquage sont les plus élevées.Le procédé de l'invention a, de ce fait, pour résultat d'accroître non seulement le rendement du craquage en éthy lène, mais aussi le taux pondéral de conversion des hydrocarbures liquides mis en oeuvre dans un four de vapocraquage ayant une taille donnée et un tube de craquage de température de peau donnée. It is found that under these conditions, the combination of a non-homogeneous distribution of the thermal power of the radiation oven applied along the cracking tube with an increasing reaction volume per unit length of the cracking tube has the result of increasing the average residence time of the mixture per unit length of the cracking tube, also called partial residence time, all along the cracking tube, from the entry to the exit from the radiation zone of the furnace. The effect of this combination thus allows the mixture of liquid hydrocarbons and water vapor to pass relatively quickly through the part of the cracking tube where the cracking temperatures are lowest and, on the contrary, more slowly through the part of the cracking tube. where the cracking temperatures are highest. The process of the invention therefore has the result of increasing not only the yield of cracking into ethylene, but also the weight conversion rate of the liquid hydrocarbons used. in a steam cracking oven having a given size and a given skin temperature cracking tube.
Ce dernier résultat est, en outre, obtenu avec une augmentation sensible de la capacité maximale de craquage d'un four ayant une taille donnée. This latter result is also obtained with a significant increase in the maximum cracking capacity of an oven having a given size.
La composition du mélange d'hydrocarbures liquides et de vapeur d'eau, mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention, est telle que le rapport pondéral de la quantité d'hydrocarbures liquides à la quantité de vapeur d'eau est compris entre 1 et 10, de préférence compris entre s et 6. The composition of the mixture of liquid hydrocarbons and water vapor, used in the process according to the invention, is such that the weight ratio of the quantity of liquid hydrocarbons to the quantity of water vapor is between 1 and 10, preferably between s and 6.
Les hydrocarbures liquides, mis en oeuvre dans le mélange avec la vapeur d'eau, peuvent être choisis parmi le naphta, constitué d'hydrocarbures comportant environ de 5 à 10 atomes de carbones, les essences légères constituées d'hydrocarbures comportant environ 5 ou 6 atomes de carbone, le gas-oil constitué d'hydrocarbures comportant environ de 8 à 15 atomes de carbone, ainsi que leurs mélanges. Ils peuvent, en outre, être utilisés en mélange avec des hydrocarbures saturés et insaturés comportant de 3 à 6 atomes de carbone. The liquid hydrocarbons, used in the mixture with the water vapor, can be chosen from naphtha, consisting of hydrocarbons containing approximately from 5 to 10 carbon atoms, light essences consisting of hydrocarbons comprising approximately 5 or 6 carbon atoms, the diesel oil consisting of hydrocarbons containing approximately from 8 to 15 carbon atoms, as well as their mixtures. They can also be used in admixture with saturated and unsaturated hydrocarbons containing from 3 to 6 carbon atoms.
La présente invention concerne, également, un dispositif permettant la mise en oeuvre du procédé de vapocraquage d'hydrocarbures liquides décrit précédemment, en particulier un dispositif constitué par un four de craquage à la vapeur d'eau d'hydrocarbures liquides, comprenant une enceinte thermique de radiation munie de moyens de chauffe, enceinte à travers laquelle passe au moins un tube de craquage où circule le mélange de vapeur d'eau et d'hydrocarbures liquides à craquer, dispositif caractérisé en ce que
(a) le diamètre interne du tube de craquage augmente d'une façon
continue ou discontinue depuis l'entrée jusqu'à la sortie de
l'enceinte thermique de radiation, de telle sorte que le rap
port entre les diamètres internes du tube à la sortie et à
l'entrée de cette enceinte est compris entre 1,3 et 3, et
(b) les moyens de chauffe sont constitués par des brûleurs dont la
puissance thermique diminue le long du tube de craquage,
depuis l'entrée jusqu'à la sortie de l'enceinte thermique de
radiation, de telle sorte que le rapport entre la puissance
thermique des brûleurs appliquée à la première moitié de la
longueur du tube de craquage, située vers l'entrée de
l'enceinte thermique de radiation, et celle appliquée à la
deuxième moitié de la longueur du tube, située vers la sortie
de cette enceinte, est compris entre 60/40 et 80/20.The present invention also relates to a device allowing the implementation of the steam cracking process for liquid hydrocarbons described above, in particular a device constituted by a cracking furnace with steam of liquid hydrocarbons, comprising a thermal enclosure radiation provided with heating means, enclosure through which at least one cracking tube passes through which the mixture of water vapor and liquid hydrocarbons to be cracked circulates, device characterized in that
(a) the internal diameter of the cracking tube increases in a way
continuous or discontinuous from entry to exit
the radiation thermal enclosure, so that the rap
port between the internal diameters of the tube at the outlet and at
the entrance to this enclosure is between 1.3 and 3, and
(b) the heating means consist of burners, the
thermal power decreases along the cracking tube,
from the entrance to the exit of the thermal enclosure
radiation, so that the ratio between the power
thermal of the burners applied to the first half of the
length of the cracking tube, located towards the inlet of
the thermal radiation enclosure, and that applied to the
second half of the length of the tube, located towards the outlet
of this enclosure, is between 60/40 and 80/20.
Le four de vapocraquage comprend une enceinte thermique de radiation à travers laquelle passe au moins un tube de craquage disposé sous la forme d'un serpentin horizontal ou vertical. Toutefois, le diamètre moyen interne et la longueur du tube doivent rester dans des domaines de valeurs compatibles avec les contraintes mécaniques et thermiques auxquelles sont soumis les matériaux constituant le tube de craquage. En particulier, le diamètre moyen interne du tube de craquage est compris entre 70 mm et 160 mm, de préférence compris entre 80 mm et 150 mm. The steam cracking furnace comprises a thermal radiation enclosure through which at least one cracking tube, arranged in the form of a horizontal or vertical coil, passes. However, the mean internal diameter and the length of the tube must remain within ranges of values compatible with the mechanical and thermal stresses to which the materials constituting the cracking tube are subjected. In particular, the mean internal diameter of the cracking tube is between 70 mm and 160 mm, preferably between 80 mm and 150 mm.
Le four de vapocraquage, selon la présente invention, comprend un tube de craquage dont le diamètre interne augmente d'une façon continue ou discontinue entre l'entrée et la sortie de l'enceinte thermique de radiation, c'est-à-dire dans le sens de l'écoulement du mélange d'hydrocarbures liquides et de vapeur d'eau. The steam cracking oven according to the present invention comprises a cracking tube whose internal diameter increases continuously or discontinuously between the entry and the exit of the thermal radiation enclosure, that is to say in the direction of flow of the mixture of liquid hydrocarbons and water vapor.
En particulier, l'augmentation du diamètre interne du tube de craquage est telle que le rapport entre les diamètres internes du tube à la sortie et à l'entrée de l'enceinte thermique de radiation est compris entre 1,3 et 3, de préférence compris-entre 1,6 et 2,2. En pratique, le diamètre interne du tube de craquage à l'entrée de l'enceinte thermique de radiation est compris de préférence entre 60 et 90 mm, et celui à la sortie de cette enceinte est compris de préférence entre 110 et 200 mm. Ces valeurs tiennent compte du fait que l'on veut éviter d'accroître exagérément les pertes de charge du tube de craquage, notamment dans la partie où le diamètre interne du tube est le plus faible. L'augmentation du diamètre interne peut être continue tout le long du tube de craquage.Cependant, on préfère mettre en oeuvre un tube de craquage constitué d'une succession de tubes de diamètre interne croissant depuis l'entrée jusqu'à la sortie de l'enceinte thermique de radiation du four. L'augmentation du diamètre interne du tube de craquage est, en particulier, telle que le volume réactionnel de la deuxième moitié de la longueur du tube, située vers la sortie de la zone de radiation, est de 1,3 à 4 fois supérieur, de préférence de 1,5 à 2,5 fois supérieur à celui de la première moitié de la longueur du tube, située vers-l'entrée de cette zone.In particular, the increase in the internal diameter of the cracking tube is such that the ratio between the internal diameters of the tube at the outlet and at the inlet of the thermal radiation enclosure is between 1.3 and 3, preferably between 1.6 and 2.2. In practice, the internal diameter of the cracking tube at the inlet of the thermal radiation enclosure is preferably between 60 and 90 mm, and that at the outlet of this enclosure is preferably between 110 and 200 mm. These values take into account the fact that one wants to avoid excessively increasing the pressure drops of the cracking tube, in particular in the part where the internal diameter of the tube is the smallest. The increase in the internal diameter can be continuous all along the cracking tube. However, it is preferred to use a cracking tube consisting of a succession of tubes of internal diameter increasing from the inlet to the outlet of the oven thermal radiation enclosure. The increase in the internal diameter of the cracking tube is, in particular, such that the reaction volume of the second half of the length of the tube, located towards the exit from the radiation zone, is 1.3 to 4 times greater, preferably 1.5 to 2.5 times greater than that of the first half of the length of the tube, located towards the entrance of this zone.
En pratique, le tube de craquage est disposé sous la forme d'un serpentin constitué d'une succession de sections droites reliées entre elles par des coudes, ces sections droites ayant des diamètres internes croissants depuis l'entrée jusqu'à la sortie de l'enceinte thermique de radiation. In practice, the cracking tube is arranged in the form of a coil made up of a succession of straight sections connected to each other by elbows, these straight sections having increasing internal diameters from the inlet to the outlet of the pipe. thermal radiation enclosure.
Une variante peut consister à mettre en oeuvre un tube de craquage qui, dès l'entrée dans l'enceinte thermique de radiation du four, est divisé en un faisceau de tubes parallèles dont le diamètre interne peut être constant et dont le nombre augmente depuis l'entrée jusqu'à la sortie de l'enceinte thermique, de telle sorte que le volume réactionnel constitué par l'ensemble des tubes correspondant à la deuxième moitié de la longueur du tube de craquage est de 1,3 à 4 fois supérieur à celui correspondant à la première moitié de la longueur du tube. A variant may consist in using a cracking tube which, as soon as it enters the thermal radiation enclosure of the furnace, is divided into a bundle of parallel tubes whose internal diameter can be constant and whose number increases since l entry to the exit of the thermal enclosure, so that the reaction volume constituted by the set of tubes corresponding to the second half of the length of the cracking tube is 1.3 to 4 times greater than that corresponding to the first half of the length of the tube.
Le four vapocraquage, selon la présente invention, comprend une enceinte thermique de radiation munie de moyens de chauffe constitués de brûleurs, disposés par exemple en rangés sur la sole et/ou sur les murs de l'enceinte. La disposition, le réglage et/ou la taille des brûleurs dans l'enceinte thermique sont tels que la puissance thermique est décroissante le long du tube de craquage depuis l'entrée jusqu'à la sortie de l'enceinte. En particulier, le rapport entre la puissance thermique des brûleurs appliquée à la première moité de la longueur du tube de craquage, située vers l'entrée de l'enceinte, et celle appliquée à la deuxième moitié de la longueur du tube, située vers la sortie de cette enceinte, est compris entre 60/40 et 80/20 de préférence compris entre 67/33 et 75/25.Ce profil décroissant de la puissance thermique des brûleurs appliquée le long du tube de craquage peut être facilement obtenu-, en réglant d'une façon appropriée le débit d'alimentation en gaz ou en fuel-gas de chacun des brûleurs. Une autre manière consiste à disposer dans l'enceinte thermique des brûleurs de taille et de puissance de chauffe appropriées. Toutefois, la puissance maximum de chauffe doit être telle que la température de peau n'excède pas la limite compatible avec la nature du métal ou de l'alliage constituant le tube de craquage. The steam cracking oven according to the present invention comprises a thermal radiation enclosure provided with heating means consisting of burners, arranged for example in rows on the floor and / or on the walls of the enclosure. The arrangement, adjustment and / or size of the burners in the thermal enclosure are such that the thermal power decreases along the cracking tube from the inlet to the outlet of the enclosure. In particular, the ratio between the thermal power of the burners applied to the first half of the length of the cracking tube, located towards the entrance to the enclosure, and that applied to the second half of the length of the tube, located towards the output from this enclosure, is between 60/40 and 80/20 preferably between 67/33 and 75/25. This decreasing profile of the thermal power of the burners applied along the cracking tube can be easily obtained-, by appropriately adjusting the gas or fuel-gas supply rate for each of the burners. Another way is to have burners of appropriate size and heating power in the thermal enclosure. However, the maximum heating power must be such that the skin temperature does not exceed the limit compatible with the nature of the metal or alloy constituting the cracking tube.
Les exemples non limitatifs suivants illustrent la présente invention
Exemple 1
Un four de vapocraquage, de type vertical,comprend une enceinte thermique de radiation en briquetage constitué par un parallélépipède rectangle dont les dimensions internes sont de 9,75 m pour la longueur, de 1,60 pour la largeur et de 9,60 m pour la hauteur. Dans l'enceinte, on place un tube de craquage en acier réfractaire à base de nickel et de chrome, ayant un diamètre moyen interne de 98,5 mm, une épaisseur de 8 mm et, compte tenu de la capacité de l'enceinte, une longueur totale de 64 mètres. Le rapport entre la longueur et le diamètre moyen interne est de 650. Ce tube de craquage est disposé sous la forme d'un serpentin, comprenant huit sections droites verticales, d'égale longueur chacune, reliées entre elles par des coudes.Le diamètre interne des deux premieres sections situées vers l'entrée de l'enceinte thermique est de 76 mm ; les deux sections qui suivent, ont un diamètre interne de 84 mm ; les deux sections suivantes ont un diamètre interne de 104 mn ; et enfin le diamètre interne des deux dernières sections situées vers la sortie de l'enceinte thermique est de 130 mm. The following nonlimiting examples illustrate the present invention
Example 1
A vertical-type steam cracking oven comprises a thermal radiation brickwork enclosure consisting of a rectangular parallelepiped whose internal dimensions are 9.75 m for length, 1.60 for width and 9.60 m for the height. In the enclosure, a cracking tube of refractory steel based on nickel and chromium, having an average internal diameter of 98.5 mm, a thickness of 8 mm and, taking into account the capacity of the enclosure, is placed. a total length of 64 meters. The ratio between the length and the average internal diameter is 650. This cracking tube is arranged in the form of a serpentine, comprising eight vertical straight sections, of equal length each, connected to each other by elbows. of the first two sections located towards the entrance to the thermal enclosure is 76 mm; the following two sections have an internal diameter of 84 mm; the next two sections have an internal diameter of 104 min; and finally the internal diameter of the last two sections located towards the exit of the thermal enclosure is 130 mm.
Par ailleurs, les diamètres internes du tube de craquage à l'entrée et à la sortie de l'enceinte thermique de radiation étant respectivement de 76 mm et de 130 mm, le rapport des diamètres internes du tube à la sortie et à l'entrée est donc de 1,7. Par ailleurs, le volume réactionnel de la deuxième moitié de la longueur du tube de craquage, correspondant aux quatre premières sections droites, est 2,16 fois supérieur au volume réactionnel de la première moitié de la longueur du tube de craquage, correspondant aux quatre dernières sections droites. Furthermore, the internal diameters of the cracking tube at the inlet and at the outlet of the thermal radiation enclosure being 76 mm and 130 mm respectively, the ratio of the internal diameters of the tube at the outlet and at the inlet is therefore 1.7. Furthermore, the reaction volume of the second half of the length of the cracking tube, corresponding to the first four straight sections, is 2.16 times greater than the reaction volume of the first half of the length of the cracking tube, corresponding to the last four. straight sections.
L'enceinte thermique de radiation du four de vapocraquage est munie de brûleurs disposés sur les murs de l'enceinte, suivant cinq rangées verticales, situées à égale distance les unes des autres. La puissance thermique des brûleurs est répartie le long du tube de craquage, de telle sorte que la première moitié de la longueur du tube, correspondant aux quatre premières sections droites, reçoit 70 % de la puissance thermique totale, tandis que la deuxième moitié de la longueur du tube, corespondant aux quatre dernières sections droites, reçoit 30 % de la puissance thermique totale. The thermal radiation enclosure of the steam cracking furnace is provided with burners arranged on the walls of the enclosure, in five vertical rows, located at equal distance from each other. The thermal power of the burners is distributed along the cracking tube, so that the first half of the length of the tube, corresponding to the first four straight sections, receives 70% of the total thermal power, while the second half of the length of the tube, corresponding to the last four straight sections, receives 30% of the total thermal power.
Dans ce tube de craquage, on fait circuler un mélange d'hydrocarbures liquides et de vapeur d'eau. Les hydrocarbures liquides sont constitués par un naphta de densité 0,684, ayant un intervalle de distillation ASTM 45/1850C et des teneurs pondérales de 38,2 % en paraffines linéaires, de 36,9 % en paraffines ramifiées, de 17,1 % en composés cyclaniques et de 7,8 % en composés aromatiques. In this cracking tube, a mixture of liquid hydrocarbons and water vapor is circulated. The liquid hydrocarbons consist of a naphtha of density 0.684, having a distillation interval ASTM 45 / 1850C and weight contents of 38.2% in linear paraffins, of 36.9% in branched paraffins, of 17.1% in compounds cyclic and 7.8% aromatic compounds.
La composition du mélange de naphta et de vapeur d'eau mise en oeuvre est telle que le rapport pondéral de la quantité de naphta à la quantité de vapeur d'eau est de 2,1. On introduit ainsi dans le tube de craquage le naphta suivant un débit de 2100 kg/h et la vapeur d'eau suivant un débit de 1000 kg/h.The composition of the mixture of naphtha and water vapor used is such that the weight ratio of the quantity of naphtha to the quantity of water vapor is 2.1. Thus introduced into the cracking tube naphtha at a rate of 2100 kg / h and steam at a rate of 1000 kg / h.
La température de craquage du mélange de naphta et de vapeur d'eau s'élève de 6000C à l'entrée de la zone de radiation du four jusqu'à 8460C à la sortie de cette zone. L'évolution de la température de craquage du mélange le long du tube de craquage est décrite par la courbe (a) de la figure 1 représentant en abscisse le temps de séjour moyen en millisecondes du mélange circulant dans le tube de craquage depuis l'entrée jusqu'à la sortie de la zone de radiation du four et en ordonnée la température de craquage en C du mélange. La courbe (a) montre que la température de craquage du mélange augmente dans sa partie initiale relativement rapidement en fonction du temps de séjour moyen. La température maximale de peau le long du tube de craquage est de 10000C. La pression du mélange à la sortie du four est de 170 kPa.Compte tenu de la répartition du flux thermique dans l'enceinte thermique de radiation, la puissance thermique appliquée à la première moitié de la longueur du tube de craquage, située vers l'entrée de la zone de radiation, est 2,3 fois supérieure à celle appliquée à la deuxième moitié de la longueur du tube, située vers la sortie de cette zone. The cracking temperature of the mixture of naphtha and water vapor rises from 6000C at the entrance to the radiation zone of the furnace up to 8460C at the exit from this zone. The evolution of the cracking temperature of the mixture along the cracking tube is described by the curve (a) of FIG. 1 representing on the abscissa the average residence time in milliseconds of the mixture circulating in the cracking tube from the inlet up to the exit of the radiation zone from the oven and on the ordinate the cracking temperature in C of the mixture. Curve (a) shows that the cracking temperature of the mixture increases in its initial part relatively rapidly as a function of the average residence time. The maximum skin temperature along the cracking tube is 10000C. The pressure of the mixture at the outlet of the oven is 170 kPa. Taking into account the distribution of the thermal flux in the thermal radiation enclosure, the thermal power applied to the first half of the length of the cracking tube, located towards the entry to the radiation zone, is 2.3 times greater than that applied to the second half of the length of the tube, located towards the exit from this zone.
Le temps de séjour moyen du mélange de naphta et de vapeur d'eau circulant dans le tube de craquage entre l'entrée et la sortie de la zone de radiation du four est de 560 millisecondes. The average residence time of the mixture of naphtha and water vapor circulating in the cracking tube between the inlet and the outlet of the radiation zone of the furnace is 560 milliseconds.
Dans ces conditions, on produit par heure 567 kg d'éthylène et le rendement du craquage en éthylène est de 27 %. Par ailleurs, le taux pondéral de conversion du naphta est de 73 %. Under these conditions, 567 kg of ethylene are produced per hour and the yield of cracking into ethylene is 27%. Furthermore, the weight conversion rate of naphtha is 73%.
Exemple 2 (comparatif)
Un four de vapocraquage de type vertical comprend une enceinte thermique de radiation identique en forme et en taille à celle de l'exemple 1. Dans cette enceinte, on place un tube de craquage en acier réfractaire à base de nickel et de chrome, ayant un diamètre interne de 98,5 mm, une épaisseur de 8 mm et une longueur totale de 64 mètres comprises entre l'entrée et la sortie de l'enceinte. Le rapport entre la longueur et le diamètre interne du tube est de 650. Ce tube de craquage est disposé sous la forme d'un serpentin comprenant huit sections droites verticales, d'égale longueur chacune, reliées entre elles par des coudes. Le diamètre interne de ces sections droites est constant et égal à 98,5 mm. Ainsi, les diamètres internes du tube à l'entrée et à la sortie de l'enceinte sont identiques.De même, le volume réactionnel de la première moitié de la longueur du tube de craquage, correspondant aux quatre premières sections droites, est identique au volume réactionnel de la deuxième moitié de la longueur du tube de craquage, correspondant aux quatre dernières sections droites. Example 2 (comparative)
A vertical type steam cracking oven comprises a thermal radiation enclosure identical in shape and size to that of Example 1. In this enclosure, a cracking tube of refractory steel based on nickel and chromium, having a internal diameter of 98.5 mm, a thickness of 8 mm and a total length of 64 meters between the entrance and the exit of the enclosure. The ratio between the length and the internal diameter of the tube is 650. This cracking tube is arranged in the form of a coil comprising eight vertical straight sections, of equal length each, connected to each other by elbows. The internal diameter of these straight sections is constant and equal to 98.5 mm. Thus, the internal diameters of the tube entering and leaving the enclosure are identical. Similarly, the reaction volume of the first half of the length of the cracking tube, corresponding to the first four straight sections, is identical to the reaction volume of the second half of the length of the cracking tube, corresponding to the last four straight sections.
L'enceinte thermique de radiation du four de vapocraquage est munie de brûleurs disposés sur les murs de l'enceinte. La puissance thermique de l'ensemble de ces brûleurs est répartie de façon homogène le long du tube de craquage, de telle sorte que le rapport entre la puissance thermique des brûleurs appliquée à la première moitié et celle appliquée à la deuxième moitié de la longueur du tube de craquage est de50/50. The thermal radiation enclosure of the steam cracking furnace is fitted with burners arranged on the walls of the enclosure. The thermal power of all of these burners is distributed homogeneously along the cracking tube, so that the ratio between the thermal power of the burners applied to the first half and that applied to the second half of the length of the cracking tube is 50/50.
Dans ce tube de craquage, on fait circuler un mélange de naphta et de vapeur d'eau, identique à celui mis en oeuvre à l'exemple 1. On y introduit le naphta suivant un débit de 2100 kg/h et la vapeur d'eau suivant un débit de 1000 kg/h. In this cracking tube, a mixture of naphtha and water vapor is circulated, identical to that used in Example 1. The naphtha is introduced therein at a rate of 2100 kg / h and the vapor of water at a flow rate of 1000 kg / h.
La température de craquage du mélange de naphta et de vapeur d'eau s'élève de 5600C à l'entrée de la zone de radiation du four jusqu'à 8460C à la sortie de cette zone. L'évolution de la température de craquage du mélange le long du tube est décrite par la courbe (b) de la figure 1. La courbe (b) montre que la température de craquage du mélange augmente dans sa partie initiale relativement lentement en fonction du temps de séjour moyen. La température de peau maximale le long du tube de craquage est de 10200C. La pression du mélange à la sortie du four est de 170 kPa. The cracking temperature of the mixture of naphtha and water vapor rises from 5600C at the entrance to the oven radiation zone up to 8460C at the exit from this zone. The evolution of the cracking temperature of the mixture along the tube is described by curve (b) of FIG. 1. Curve (b) shows that the cracking temperature of the mixture increases in its initial part relatively slowly as a function of the average residence time. The maximum skin temperature along the cracking tube is 10200C. The pressure of the mixture leaving the oven is 170 kPa.
Le temps de séjour moyen du mélange de naphta et de vapeur d'eau circulant dans le tube de craquage entre l'entrée et la sortie de la zone de radiation du four est de 610 millisecondes. The average residence time of the mixture of naphtha and water vapor circulating in the cracking tube between the inlet and the outlet of the radiation zone of the furnace is 610 milliseconds.
Dans ces conditions, on produit par heure 504 kg d'éthylène et le rendement du craquage en éthylène est de 24 %. Par ailleurs, le taux pondéral de conversion du naphta est de 70,4 %. Under these conditions, 504 kg of ethylene are produced per hour and the yield of cracking into ethylene is 24%. Furthermore, the weight conversion rate of naphtha is 70.4%.
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