FR2598416A1

FR2598416A1 - Sulphonylurea-type herbicides, their preparation, the compositions containing them and their use

Info

Publication number: FR2598416A1
Application number: FR8606794A
Authority: FR
Inventors: Guy Borrod; Francois Guigues
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie SA
Current assignee: Bayer CropScience SA
Priority date: 1986-05-07
Filing date: 1986-05-07
Publication date: 1987-11-13
Also published as: ZA873213B; DD256255A5

Abstract

Herbicides of formula I: R is a hydrogen atom or a lower alkyl, lower alkenyl, lower alkynyl, lower alkoxy, lower alkoxyalkyl or lower haloalkyl radical; R1, R2 and R3 represent a hydrogen or halogen atom or a lower alkyl, lower alkoxy, lower haloalkyl or lower alkoxycarbonyl radical; R4 and R5 represent a lower alkyl, lower alkoxy or lower haloalkyl radical (preferably methyl or methoxy); X is a trivalent radical: -CH= or -N=.

Description

La présente invention concerne de nouvelles sulfonylurées à activité herbicide ainsi que les compositions les contenant, leur procédé de préparation et leur utilisation. The present invention relates to novel sulfonylureas with herbicidal activity and the compositions containing them, their method of preparation and their use.

Les nouvelles sulfonylurées selon l'invention ont pour formule la formule (I) donnée ci-après sur page spéciale , dans laquelle
R est l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur,
alcényle inférieur, alcynyle inférieur, alcoxy
inférieur, alcoxyalkyle inférieur, halogénoalkyle
inférieur
R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un
atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle
inférieur, alcoxy inférieur, halogénoalkyle inférieur,
alcoxycarbonyle inférieur
R4, R5, identiques ou différents, représentent un
radical alkyle inférieur, alcoxy inférieur,
halogénoalkyle inférieur (de préférence méthyle ou
méthoxy)
X est un radical-trivalent , -CH= ou -N=.The new sulfonylureas according to the invention have the formula formula (I) given below on a special page, in which
R is the hydrogen atom or a lower alkyl radical,
lower alkenyl, lower alkynyl, alkoxy
lower, lower alkoxyalkyl, haloalkyl
inferior
R1, R2, R3, which may be identical or different, represent a
hydrogen or halogen atom or an alkyl radical
lower, lower alkoxy, lower haloalkyl,
lower alkoxycarbonyl
R4, R5, identical or different, represent a
lower alkyl radical, lower alkoxy,
lower haloalkyl (preferably methyl or
methoxy)
X is a trivalent radical, -CH = or -N =.

Dans le présent exposé, l'adjectif inférieur, appliqué à un radical hydrocarboné, signifie qu'il possède au plus 4 atomes de carbone. Les diverses formules (I) et suivantes sont réunies sur une même page qui doit être considérée comme faisant partie intégrante de la description de l'invention et non pas seulement comme des dessins explicatifs. In the present description, the lower adjective applied to a hydrocarbon radical means that it has at most 4 carbon atoms. The various formulas (I) and following are gathered on the same page which must be considered as forming an integral part of the description of the invention and not only as explanatory drawings.

Les produits selon l'invention de formule (I) peuvent être préparés par réaction d'une amine de formule (Il)- avec un isocyanate de formule (III). Cet isocyanate de formule (III) peut être préparé par réaction de phosgène sur un sulfonamide de formule (IV), éventuellement en présence d'un initiateur de type alkylisocyanate. The products according to the invention of formula (I) can be prepared by reaction of an amine of formula (II) with an isocyanate of formula (III). This isocyanate of formula (III) may be prepared by reaction of phosgene with a sulphonamide of formula (IV), optionally in the presence of an initiator of alkylisocyanate type.

Ce sulfonamide de formule (IV) peut éventuellement être préparé par action d'ammoniac sur un chlorure de sulfonyle de formule (V). Ce chlorure de sulfonyle de formule (V) peut éventuellement être préparé par action de
S02 en milieu acide sur un sel de diazonium dérivé d'amine de formule (VI) laquelle peut éventuellement être préparée par hydrogénation d'un composé nitré de formule (VII).This sulphonamide of formula (IV) may optionally be prepared by the action of ammonia on a sulphonyl chloride of formula (V). This sulphonyl chloride of formula (V) may optionally be prepared by
S02 in an acidic medium on an amine-derived diazonium salt of formula (VI) which may optionally be prepared by hydrogenation of a nitrated compound of formula (VII).

Ce composé nitré de formule (VII) peut éventuellement être préparé par phosgénation cyclisante d'un composé de type hydrazide de formule (VIII) ou peut être préparé par réaction d'un composé de formule (IX) avec un composé de formule (X). This nitrated compound of formula (VII) may optionally be prepared by cyclizing phosgenation of a hydrazide compound of formula (VIII) or may be prepared by reaction of a compound of formula (IX) with a compound of formula (X) .

Dans les diverses formules (11) à (X), les divers substituants ont mêmes significations que dans la formule (I) ; le symbole Y représente un atome d'halogène, de préférence F ou C1 ; le symbole M représente un atome de métal alcalin, de préférence le lithium, le sodium ou le potassium. In the various formulas (11) to (X), the various substituents have the same meanings as in formula (I); the symbol Y represents a halogen atom, preferably F or C1; the symbol M represents an alkali metal atom, preferably lithium, sodium or potassium.

Les divers composés de formules (III) à (X), et spécialement (III) à (VII), sont des produits nouveaux qui font également partie de l'invention. The various compounds of formulas (III) to (X), and especially (III) to (VII), are new products which are also part of the invention.

L'invention porte encore sur les procédés de préparation des composés de formulés (I) et(III) à (VIII). The invention also relates to the processes for preparing the compounds of formulas (I) and (III) to (VIII).

Les (nitro-2 phényl)-4 oxadiazoline-l,3,4 one -5 de formule (VII) peuvent être obtenues par action du phosgène sur les acyl-l (nitro -2 phényl)-2 hydrazines de formule (VIII) de préférence en présence d'amine tertiaire, telle que la triéthylamine ou la pyridine, dans un solvant inerte qui peut être par exemple le toluène, le xylène, le chloroforme, le chlorure de méthylène, le dioxanne, le tétrahydrofuranne ; la température de réaction est généralement comprise entre -780 et 0 C. The (4-nitro-phenyl) -4-oxadiazoline-1,3,4-one of formula (VII) can be obtained by the action of phosgene on the acyl-1 (nitro-2-phenyl) -2 hydrazines of formula (VIII) preferably in the presence of tertiary amine, such as triethylamine or pyridine, in an inert solvent which may be for example toluene, xylene, chloroform, methylene chloride, dioxane, tetrahydrofuran; the reaction temperature is generally between -780 and 0 C.

Les (nitro-2 phényl)-4 oxadiazoline-l,3,4 ones -5 de formule (VII) peuvent également être obtenues par action des halogéno-l nitro-2 benzènes de formule (IX) sur les dérivés métalliques des oxadiazoline-1,3-4 ones-5 de formule (X). On opère avantageusement dans un solvant polaire tel que le diméthylformamide, la N-méthyl pyrrolidone-2, le diméthylsulfoxyde ou l'hexaméthylphosphotriamide à une température comprise entre 100 et 2000C. The (4-nitrophenyl) -4-oxadiazoline-3,4,4-ones of formula (VII) can also be obtained by the action of halo-1-nitro-2-benzenes of formula (IX) on the metal derivatives of oxadiazoline- 1,3-4 ones-5 of formula (X). It is advantageously carried out in a polar solvent such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone-2, dimethylsulfoxide or hexamethylphosphotriamide at a temperature between 100 and 2000C.

Les oxadiazoline-1,3,4 ones-5 de formule (X) peuvent être préparées par le procédé décrit dans la demande de brevet néerlandais 6500374. The oxadiazoline-1,3,4-ones of formula (X) can be prepared by the process described in Dutch patent application 6500374.

La réduction des dérivés nitrés de formule (VII) en anilines de formule (VI) peut être effectuée
- soit par des méthodes chimiques telles que
l'action du fer en milieu hydroalcoolique ou
hydroacétique, acide ou neutre,
- soit par l'hydrogène en présence d'un catalyseur
tel que l'oxyde ou le noir de platine, le palladium
sur charbon ou le nickel Raney dans un solvant
inerte tel que l'acétate d'éthyle, l'éthanol,
l'acide acétique, le tétrahydrofuranne... La
pression d'hydrogène peut aller de la pression
atmosphérique jusqu'à 100 bars, et la température
peut aller de 20 à 500.The reduction of the nitro derivatives of formula (VII) to anilines of formula (VI) can be carried out
- either by chemical methods such as
the action of iron in a hydroalcoholic environment or
hydroacetic, acidic or neutral,
- by hydrogen in the presence of a catalyst
such as oxide or platinum black, palladium
on charcoal or Raney nickel in a solvent
inert form such as ethyl acetate, ethanol,
acetic acid, tetrahydrofuran ...
hydrogen pressure can go from the pressure
atmospheric up to 100 bar, and the temperature
can go from 20 to 500.

Les anilines de fnrmule (VI) peuvent être transformées en chlorures de sulfonyle tV) par réaction d'un sel (par exemple un chlorure) de diazonium (dérivé d'amine de formule (VII)) sur S02 en solution dans un solvant tel que les acides alcanoîques inférieurs et les alcanols inférieurs, et en présence d'un sel cuivrique. The anilines of formula (VI) can be converted into sulphonyl chlorides (V) by reaction of a diazonium salt (for example a chloride) (amine derivative of formula (VII)) with SO 2 in solution in a solvent such as lower alkanoic acids and lower alkanols, and in the presence of a cupric salt.

Les chlorures de sulfonyle de formule (V) peuvent être transformés en sulfonamides de formule (IV) par action de l'ammoniac gazeux (anhydre de préférence) dans un solvant inerte tel que le toluène, l'éther éthylique, le dioxanne, le tétrahydrofuranne, le chloroforme, le chlorure de méthylène, à des températures allant de -200 à + 500 et de préférence entre 0 et 100. The sulphonyl chlorides of formula (V) can be converted into sulphonamides of formula (IV) by the action of gaseous ammonia (anhydrous preferably) in an inert solvent such as toluene, ethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran , chloroform, methylene chloride, at temperatures ranging from -200 to + 500 and preferably from 0 to 100.

Les sulfonamides de formule (IV) peuvent être transformés en sulfonylisocyanates de formule (III) par action du phosgène, en présence d'isocyanate d'alkyle (de préférence de butyle) dans une proportion allant de 10 à 100 X de la stoéchiométrie et en présence d'une quantité catalytique d'une amine tertiaire (par exemple le diaza-1,4 bicyclo-2,2,2 octane) dans un solvant inerte à point d'ébullition élevé tel que : xylène, chlorobenzène, dichlorobenzène, tétraline ; la réaction s'effectue à des températures généralement comprises entre 120 et 2000C. The sulphonamides of formula (IV) can be converted into sulphonyl isocyanates of formula (III) by the action of phosgene, in the presence of alkyl isocyanate (preferably butyl) in a proportion ranging from 10 to 100% of the stoichiometry and the presence of a catalytic amount of a tertiary amine (eg, 1,4-diazabicyclo-2,2,2-octane) in an inert high boiling solvent such as: xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, tetralin; the reaction is carried out at temperatures generally between 120 and 2000C.

Le sulfonylisocyanate ainsi obtenu (de formule (III)) peut être lui même transformé, avec ou sans purification, en sulfonylurée de formule (I) par action d'une aminopyrimidine ou d'une aminotriazine dans un solvant inerte tel que chloroforme, acétonitrile, toluène, xylène, chlorobenzène, à une température allant de 20 à 1000. The sulphonyl isocyanate thus obtained (of formula (III)) can itself be converted, with or without purification, to the sulphonylurea of formula (I) by the action of an aminopyrimidine or an aminotriazine in an inert solvent such as chloroform, acetonitrile, toluene, xylene, chlorobenzene, at a temperature ranging from 20 to 1000.

Les exemples suivants donnés à titre non limitatif illustrent l'invention et montrent comment elle peut être mise en pratique. Les produits préparés et utilisés dans ces exemples ont l'une ou l'autre des formules (I) à (X) dans lesquelles R, R1, R2, éthyle. R3 sont l'atome d'hydrogène et R5 est- le radical méthyle. Dans l'exemple 1, R4 est le groupe méthyle, et X est le groupe -CH= dans l'exemple 2, R4 est le groupe méthoxy et X est l'atome d'azote.Les exemples 1 et 2 illustrent la préparation des produits ; les exemples 3 et 4 illustrent leur utilisation ; les termes de prélevée et de préémergence sont synonymes ; les termes de postlevée et de postémergence sont synonymes ; les résultats obtenus au cours des exemples 3 et 4 sont réunis sous forme de tableau situé après l'exemple 4. The following nonlimiting examples illustrate the invention and show how it can be put into practice. The products prepared and used in these examples have either of the formulas (I) to (X) wherein R, R 1, R 2, ethyl. R3 is hydrogen and R5 is methyl. In example 1, R4 is methyl, and X is -CH = in example 2, R4 is methoxy and X is nitrogen.Examples 1 and 2 illustrate the preparation of products; examples 3 and 4 illustrate their use; the terms pre-emergence and pre-emergence are synonymous; the terms post-emergence and post-emergence are synonymous; the results obtained in Examples 3 and 4 are tabulated after Example 4.

Exemple 1
Préparation du N-(diméthyl-4,6 pyrimidinyl-2) amino carbonyl (oxadiazoline-1,3,4 one -5 yl -4)-2 benzène sulfonamide (produit inclus dans la formule (I).Example 1
Preparation of N- (4,6-dimethyl-2-pyrimidinyl) amino carbonyl (1,3,4-oxadiazolin-5-yl) -2-benzene sulfonamide (product included in formula (I))

Un courant de phosgène (7 g/heure) est envoyé dans une solution de 27,3 g (0,1132 mole) d'oxadiazoline-1,3,4 one -5 yl -4)-2 benzène sulfonamide (produit inclus dans la formule (il)), 11,2 g (0,1132 mole) d'isocyanate de butyle et 0,6 g de diazabicyclo-2,2,2 octane dans 340 ml de xylène portée à 130-1350 pendant 12 heures. On refroidit, filtre et le produit filtré est lavé avec 150 ml de chloroforme. A stream of phosgene (7 g / hour) is sent into a solution of 27.3 g (0.1322 mole) of oxadiazolin-1,3,4 one -5 yl -4 -2 benzene sulfonamide (product included in formula (II)), 11.2 g (0.1132 mol) of butyl isocyanate and 0.6 g of 2,2,2-diazabicyclo-octane in 340 ml of xylene raised to 130-1350 for 12 hours. It is cooled, filtered and the filtered product is washed with 150 ml of chloroform.

Le filtrat et le chloroforme de lavage sont évaporés à sec et le résidu repris par 150 ml de chloroforme et ajouté à une solution de 14,0 g (0,1132 mole) d'amino-2 diméthyl-4,6 pyrimidine dans 50 ml de chloroforme. La température s'élève à 280. On agite pendant 4 heures à température ambiante, évapore le solvant et reprend par 80 ml d'acétonitrile le résidu qui est filtré et lavé avec de l'acétonitrile. Après séchage, on obtient 9,1 g de cristaux de couleur blanche fondant à 2250C avec décomposition (Rendement = 20,6 % ; Produit inclus dans la formule (I)).The filtrate and the washing chloroform are evaporated to dryness and the residue taken up in 150 ml of chloroform and added to a solution of 14.0 g (0.1132 mol) of 2-amino-4,6-dimethylpyrimidine in 50 ml. chloroform. The temperature rises to 280. It is stirred for 4 hours at room temperature, the solvent is evaporated and the residue is taken up with 80 ml of acetonitrile, which is filtered off and washed with acetonitrile. After drying, 9.1 g of white crystals melting at 22 ° C. with decomposition are obtained (yield = 20.6%, product included in formula (I)).

Préparation de l'(oxadiazoline-l,3,4 one -5 yl -4)-2 benzène sulfonamide (produit inclus dans la formule (IV)). Preparation of (oxadiazoline-1,3,4-one-5-yl) -2-benzenesulfonamide (product included in formula (IV))

5 g (0,292 mole) d'ammoniac gazeux sont dissous dans une solution de 38,1 g (0,146 mole) d'(oxadiazoline-1,3,4 one -5 yl -4)-2 benzène sulfochlorure (ou chlorure de sulfonyle ; produit inclus dans la formule (V)) dans 438 ml de chloroforme à 5 . Le milieu est agité pendant 1 heure à 50 puis évaporé à sec. Le résidu est repris par 500 ml d'eau. Les cristaux sont filtrés et lavés à l'eau puis séchés, donnant 27,3 g de cristaux blancs fondant à 1420 (Rendement = 77,6 %). 5 g (0.292 mol) of gaseous ammonia are dissolved in a solution of 38.1 g (0.146 mol) of (oxadiazoline-1,3,4-one -5-yl) -2-benzene sulfochloride (or sulfonyl chloride) product included in formula (V)) in 438 ml of 5% chloroform. The medium is stirred for 1 hour at 50 and then evaporated to dryness. The residue is taken up in 500 ml of water. The crystals are filtered and washed with water and then dried, giving 27.3 g of white crystals melting at 1420 (yield = 77.6%).

Préparation de l'(oxadiazoline-1,3,4 one -5 yl -4)-2 benzène sulfochlorure (produit inclus dans la formule (V). Preparation of (oxadiazolin-1,3,4 one -5 yl -4) -2 benzene sulfochloride (product included in formula (V).

Une solution de 31,8 g (0,179 mole) d'(amino-2 phényl)-4 oxadiazoline-1,3,4 one -5 (produit inclus dans la formule (VI)) dans 63,6 ml d'acide acétique est coulée goutte à goutte dans 318 ml d'acide chlorhydrique concentré à -5 . Puis une solution de 12,8 g (0,185 mole) de nitrite de sodium dans 38 ml d'eau est ajoutée goutte à goutte dans le mélange, en 20 minutes, en maintenant la température à -50. L'agitation est ensuite poursuivie pendant une heure à la même température puis 2,7 g d'urée sont ajoutés en une fois. Dix minutes après, le milieu est filtré puis coulé rapidement dans une solution saturée d'anhydride sulfureux dans 360 ml d'acide acétique à laquelle on a ajouté une solution de 4,9 g de chlorure cuivrique bihydraté dans 41,6 ml d'eau. Le mélange est porté à 400.Lorsque le dégagement gazeux cesse, le milieu est versé dans 1 200 ml d'eau. Le précipité blanc formé est filtré, lavé à l'eau et séché. On obtient 38,1 g de cristaux blancs fondant à 1440 (Rendement = 81,5 %). A solution of 31.8 g (0.179 mol) of (2-amino-phenyl) -4-oxadiazolin-1,3,4-one (product included in formula (VI)) in 63.6 ml of acetic acid is poured dropwise into 318 ml of concentrated hydrochloric acid at -5. Then a solution of 12.8 g (0.185 mol) of sodium nitrite in 38 ml of water is added dropwise into the mixture, in 20 minutes, keeping the temperature at -50. The stirring is then continued for one hour at the same temperature and then 2.7 g of urea are added at once. Ten minutes later, the medium is filtered and then rapidly poured into a saturated solution of sulfur dioxide in 360 ml of acetic acid to which a solution of 4.9 g of cupric chloride has been added in 41.6 ml of water. . The mixture is brought to 400. When the evolution of gas ceases, the medium is poured into 1200 ml of water. The white precipitate formed is filtered, washed with water and dried. 38.1 g of white crystals melting at 1440 (yield = 81.5%) are obtained.

Préparation d'(amino-2 phényl)-4 oxadiazoline-l,3,4 one -5 (produit inclus dans la formule (VI)). Preparation of (4-amino-phenyl) -4-oxadiazoline-1,3,4-one-5 (product included in formula (VI)).

19,7 g (0,095 mole) de Cnitro-2 phényl)-4 oxadiazoline -1,3,4 one -5 (produit inclus dans la formule (VII)) sont placés dans un autoclave de 1 1 avec 394 ml d'acétate d'éthyle et 3,8 g de charbon palladié ( à 5 X de
Palladium et 50 % d'eau) sous une pression de 40 bars d'hydrogène et sous agitation. La température s'élève de 18 à 420. Au bout de 3 heures la pression d'hydrogène est stabilisée. Au total 15 bars d'hydrogène ont été absorbés.19.7 g (0.095 mol) of 4-nitrophenyl) -4-oxadiazoline -1,3,4-one -5 (product included in formula (VII)) are placed in a 1 liter autoclave with 394 ml of acetate of ethyl and 3.8 g of palladium
Palladium and 50% water) under a pressure of 40 bars of hydrogen and with stirring. The temperature rises from 18 to 420. After 3 hours the hydrogen pressure is stabilized. In total 15 bars of hydrogen were absorbed.

Après retour à la pression atmosphérique, le mélange est filtré et le filtrat évaporé sous vide à 500. Le résidu cristallisé est malaxé avec 150 ml d'oxyde d'isopropyle puis filtré et séché. On obtient 16,5 g de cristaux de couleur blanc crème (Rendement = 98,0 %) fondant à 78,30C. After returning to atmospheric pressure, the mixture is filtered and the filtrate is evaporated under vacuum at 500. The crystallized residue is kneaded with 150 ml of isopropyl ether and then filtered and dried. 16.5 g of cream-white crystals (Yield = 98.0%) are obtained, melting at 78.30 C.

Préparation de la (nitro-2 phényl)-4 oxadiazoline-1,3,4 one -5 (produit inclus dans la formule (VII)).Preparation of (4-nitrophenyl) -4-oxadiazolin-1,3,4-one -5 (product included in formula (VII)).

61,6 g (0,623 mole) de phosgène sont dissous dans 1167 ml de toluène à 00. Le mélange est refroidis -200 et 174,3 ml (126 g , 1,245 mole) de triéthylamine sont coulés en 20 minutes. 12,45 g (0,05 mole) de formyl-l Cnitro-2 phényl)-2 hydrazine sont additionnés rapidement. La suspension brune obtenue est agitée pendant 4 heures à -20 . On coule alors 390 ml d'eau dans le milieu réactionnel à la température de 00. Après 15 minutes d'agitation suivie d'une décantation, la phase organique est lavée à l'eau puis séchée. Après évaporation du toluène, on obtient 20,4 g. d'un solide qui est purifié par passage sur gel de silice : 13,7 g (Rendement : 42,5 %) de cristaux de couleur rouge orangé fondant à 70,70C. 61.6 g (0.623 mol) of phosgene are dissolved in 1167 ml of toluene at 00. The mixture is cooled to -200 and 174.3 ml (126 g, 1.245 mol) of triethylamine are cast in 20 minutes. 12.45 g (0.05 mole) of 1-formyl-2-nitro-phenyl-2-hydrazine are added rapidly. The brown suspension obtained is stirred for 4 hours at -20. 390 ml of water are then poured into the reaction medium at a temperature of 00. After stirring for 15 minutes followed by decantation, the organic phase is washed with water and then dried. After evaporation of toluene, 20.4 g are obtained. of a solid which is purified by passage over silica gel: 13.7 g (yield: 42.5%) of orange-red crystals melting at 70.7 ° C.

Exemple 2
On opère comme à l'exemple 1 avec les variantes suivantes
On remplace les 14,0 g d'amino-2-diméthyl-4,6 pyrimidine par 15,9 g d'amino-2-méthyl-4-méthoxy-6 triazine et on obtient 12,1 g de produit inclus dans la formule (I) (Rendement = 26,2 %) fondant à 2010C.Example 2
The procedure is as in Example 1 with the following variants
The 14.0 g of amino-2-dimethyl-4,6-pyrimidine is replaced by 15.9 g of amino-2-methyl-4-methoxy-6-triazine and 12.1 g of product included in the formula are obtained. formula (I) (Yield = 26.2%) melting at 2010C.

Exemple 3 : Application herbicide, en prélevée des espèces végétales
Dans des pots de 7 x 7 x 8 cm remplis de terre agricole légère, on sème un nombre de graines déterminé en fonction de l'espèce végétale et de la grosseur de la graine.Example 3: Herbicidal Application, in Preemergence of Plant Species
In pots of 7 x 7 x 8 cm filled with light agricultural soil, a seed number is sown according to the plant species and the size of the seed.

Les pots sont traités par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application de 500 1/ha et contenant la matièrenactive à la concentration désirée. The pots are treated by spraying a slurry in an amount corresponding to an application volume dose of 500 l / ha and containing the active ingredient at the desired concentration.

Le traitement avec la bouillie est donc effectué sur des graines non recouvertes de terre (on utilise le terme de bouillie pour désigner, en général, les compositions diluées à l'eau, telles qu'on les applique sur les végétaux). The treatment with the slurry is therefore carried out on seeds not covered with soil (the term "slurry" is used to designate, in general, the compositions diluted with water, as applied to plants).

La bouillie utilisée pour.le traitement est une suspension aqueuse de la matière active contenant 0,1 X en poids de Cémulsol NP 10 (agent tensio-actif constitué d'alkylphénol polyéthoxylé, notamment de nonylphénolpolyéthoxylé) et 0,04 % en poids de Tween 20 (agent tensio-actif constitué d'un oléate de dérivé polyoxyéthylèné du sorbitol). The slurry used for the treatment is an aqueous suspension of the active ingredient containing 0.1% by weight of Cemulsol NP 10 (surfactant consisting of polyethoxylated alkylphenol, especially nonylphenolpolyethoxylated) and 0.04% by weight of Tween (Surfactant consisting of a polyoxyethylene sorbitol derivative oleate).

Cette suspension a été obtenue en mélangeant et broyant les ingrédients dans un microniseur, de façon à obtenir une grosseur moyenne de particules inférieure à 40 microns. This suspension was obtained by mixing and milling the ingredients in a micronizer, so as to obtain an average particle size of less than 40 microns.

Différentes concentrations en matière active de la bouillie ont été utilisées qui correspondaient à différentes doses de matière active appliquée. Les résultats sont présentés pour une dose d'application de 250g/ha. Different concentrations of active ingredient of the slurry were used which corresponded to different doses of active ingredient applied. The results are presented for an application rate of 250g / ha.

Après traitement, on recouvre les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur. After treatment, the seeds are covered with a layer of soil approximately 3 mm thick.

Les pots sont alors placés dans des bacs destinés à recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 24 jours à température ambiante sous 70 % d'humidité relative. The pots are then placed in bins for receiving water spray, underwater, and maintained for 24 days at room temperature under 70% relative humidity.

Au bout de 24 jours, on compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traités par la bouillie contenant la matière active à tester et le nombre de plantes vivantes dans un pot témoin traité selon les mêmes conditions, mais au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active. After 24 days, the number of live plants in the pots treated with the slurry containing the active ingredient to be tested and the number of live plants in a control pot treated under the same conditions, but using a slurry not containing no active ingredient.

On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traité. Un pourcentage de destruction égal à 100 % indique qu'il y a eu destruction complète de l'espèce végétale considérée et un pourcentage de O X indique que le nombre de plantes vivantes dans le pot traité est identique à celui dans le pot témoin. Les résultats obtenus sont présentés après l'exemple 4.This determines the percentage of destruction of the treated plants relative to the untreated control. A percentage of destruction equal to 100% indicates that there has been complete destruction of the plant species considered and a percentage of O X indicates that the number of live plants in the treated pot is identical to that in the control pot. The results obtained are presented after Example 4.

Exemple 4 : Application herbicide, en postlevée des espèces végétales.Example 4: Herbicide application, post-emergence of plant species.

Dans des pots de 7 x 7 x 8 cm remplis de terre agricole légère, on sème un nombre de graines déterminé en fonction de l'espèce végétale et de la grosseur de la graine. In pots of 7 x 7 x 8 cm filled with light agricultural soil, a seed number is sown according to the plant species and the size of the seed.

On recouvre ensuite les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur et on laisse germer la graine jusqu'à ce qu'elle donne naissance à une plantule au stade convenable. Le stade de traitement pour les graminées est le stade "deuxième feuille en formation". Le stade de traitement pour les dicotylédones, est le stade "cotylédons étalés, première feuille vraie en développement". The seeds are then covered with a layer of soil approximately 3 mm thick and the seed is allowed to germinate until it gives rise to a seedling at the appropriate stage. The stage of treatment for grasses is the "second leaf in formation" stage. The stage of treatment for broadleaf weeds, is the stage "spread cotyledons, first true leaf in development".

Les pots sont alors traités par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application de 500 1/ha et contenant la matière active à la concentration désirée. The pots are then treated by spraying the slurry in an amount corresponding to an application volume dose of 500 l / ha and containing the active ingredient at the desired concentration.

La bouillie a été préparée de la même manière qu'à l'exemple 3. The slurry was prepared in the same manner as in Example 3.

Les pots traités sont ensuite placés dans des bacs destinés à recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 24 jours à température ambiante sous 70 % d'humidité relative. The treated pots are then placed in tanks intended to receive water spray, underwater, and maintained for 24 days at room temperature under 70% relative humidity.

On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traité. Un pourcentage de destruction égal à 100 % indique qu'il y a eu destruction complète de l'espèce végétale considérée et un pourcentage de O % indique que le nombre de plantes vivantes dans le pot traité est identique à celui dans le pot témoin.This determines the percentage of destruction of the treated plants relative to the untreated control. A percentage of destruction equal to 100% indicates that there has been complete destruction of the plant species considered and a percentage of 0% indicates that the number of live plants in the treated pot is identical to that in the control pot.

Les espèces végétales utilisées dans ces exemples 3 et 4 sont

The plant species used in these examples 3 and 4 are

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Les résultats obtenus sont les suivants

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<tb> I <SEP> ECH <SEP> Echinochloa <SEP> crusgallil <SEP> Panisse <SEP> I
<tb> I <SEP> LOL <SEP> I <SEP> Lolium <SEP> Multiflorum <SEP> I <SEP> Ryegrass <SEP> I <SEP>
<tb> I <SEP> CEN <SEP> i <SEP> Centaurea <SEP> cyanus <SEP> I <SEP> Centaury <SEP> I
<tb> I <SEP> IPO <SEP> I <SEP> Ipomea <SEP> purpurea <SEP> I <SEP> Bindweed <SEP> purple <SEP> I
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The results obtained are as follows

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Les essais réalisés montrent donc les propriétés remarquablement avantageuses des composés selon l'invention, aussi bien pour des traitements en pré-levée des cultures, que pour les traitements en post-levée, et cela aussi bien sur des adventices monocotylédones (graminées) que sur des dicotylédones.<tb> I <SEP> Product <SEP> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I
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<Tb>
The tests carried out thus show the remarkably advantageous properties of the compounds according to the invention, both for treatments in pre-emergence of the cultures, and for the post-emergence treatments, and this as well on monocotyledonous weeds (grasses) as on dicotyledons.

Pour leur emploi pratique, les composés selon l'invention sont rarement utilisés seuls. Le plus souvent ces composés font partie de compositions. Ces compositions, utilisables comme agents herbicides, contiennent comme matière active un composé selon l'invention tel que décrit précédemment en association avec les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture et les agents tensio-actifs également acceptables en agriculture. En particulier sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels. Ces compositions font également partie de l'invention. For their practical use, the compounds according to the invention are rarely used alone. Most often these compounds are part of compositions. These compositions, which can be used as herbicidal agents, contain as active ingredient a compound according to the invention as described above in combination with solid or liquid carriers which are acceptable in agriculture and surfactants that are also acceptable in agriculture. In particular, the usual inert carriers and surfactants are usable. These compositions are also part of the invention.

Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, etc... ainsi que d'autres matières actives connues à propriétés pesticides (notamment insecticides, fongicides ou herbicides) ou à propriétés régulatrices de la croissance des plantes. Plus généralement les composés utilisés dans l'invention peuvent être associés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation. These compositions may also contain any other kind of ingredients such as, for example, protective colloids, adhesives, thickeners, thixotropic agents, penetration agents, stabilizers, sequestering agents, etc. other known active substances with pesticidal properties (in particular insecticides, fungicides or herbicides) or with properties regulating plant growth. More generally, the compounds used in the invention may be combined with any solid or liquid additive corresponding to the usual techniques of formulation.

Les doses d'emploi des composés utilisés dans l'invention peuvent varier dans de larges limites, notamment selon la nature des mauvaises herbes à éliminer
et le degré d'infestation habituel des cultures pour ces mauvaises herbes.The doses of use of the compounds used in the invention may vary within wide limits, in particular according to the nature of the weeds to be eliminated.
and the degree of usual infestation of crops for these weeds.

D'une façon générale, les compositions selon l'invention contiennent habituellement de 0,05 à 95 % environ (en poids) d'une ou plusieurs matières actives selon l'invention, de 1 % à 95 % environ de un ou plusieurs supports solides ou liquides et éventuellement de 0,1 à 50% environ de un ou plusieurs agents tensioactifs. In general, the compositions according to the invention usually contain from about 0.05 to about 95% (by weight) of one or more active ingredients according to the invention, from about 1% to about 95% of one or more carriers. solid or liquid and optionally from 0.1 to about 50% of one or more surfactants.

Selon ce qui a déjà été dit les composés utilisés dans l'invention sont généralement associés à des supports et éventuellement des agents tensioactifs. According to what has already been said the compounds used in the invention are generally associated with carriers and optionally surfactants.

Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée.Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau alcools, notamment le butanol ; esters, notamment l'acétate de méthyl-glycol ; cétones, notamment la cyclohexanone et l'isophorone ; fractions de pétrole ; hydrocarbures aromatiques, notamment les xylènes, ou paraffiniques hydrocarbures chlorés aliphatiques, notamment le trichloroéthane, ou aromatiques, notamment les chlorobenzènes ; des solvants hydrosolubles tels que le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, la
N-méthyl-pyrrolidone ; gaz liquéfiés, etc..).By the term "carrier" in the present specification means an organic or inorganic material, natural or synthetic, with which the active ingredient is associated to facilitate its application on the plant, on seeds or on the ground. This support is therefore generally inert and must be acceptable in agriculture, especially on the treated plant. The support can be solid (clays, natural or synthetic silicates, silica, resins, waxes, solid fertilizers, etc.) or liquid ( water alcohols, especially butanol, esters, in particular methyl glycol acetate, ketones, in particular cyclohexanone and isophorone, petroleum fractions, aromatic hydrocarbons, in particular xylenes, or paraffinic chlorinated aliphatic hydrocarbons, especially trichloroethane, or chlorobenzenes, water-soluble solvents such as dimethylformamide, dimethylsulfoxide,
N-methyl-pyrrolidone; liquefied gases, etc.).

L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés, des esters d'acides gras et de polyols, les dérivés à fonction sulfates, sulfonates et phosphates des composés précédents. The surfactant may be an emulsifier, dispersant or wetting agent of ionic or nonionic type or a mixture of such surfactants. There may be mentioned, for example, salts of polyacrylic acids, salts of lignosulfonic acids, salts of phenolsulphonic or naphthalenesulphonic acids, polycondensates of ethylene oxide with fatty alcohols or with fatty acids or with fatty amines. substituted phenols (especially alkylphenols or arylphenols), salts of sulfosuccinic acid esters, taurine derivatives (especially alkyltaurates), phosphoric esters of polyoxyethylated alcohols or phenols, acid esters and polyols, sulfates, sulfonates and phosphates-based derivatives of the foregoing compounds.

La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque la matière active et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est l'eau. The presence of at least one surfactant is generally indispensable when the active ingredient and / or the inert carrier are not soluble in water and the application carrier agent is water.

Pour leur application, les composés de formule (I) se trouvent donc généralement sous forme de compositions ces compositions selon l'invention sont elles-mêmes sous des formes assez diverses, solides ou liquides. For their application, the compounds of formula (I) are therefore generally in the form of compositions These compositions according to the invention are themselves in fairly diverse forms, solid or liquid.

Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage (à teneur en composé de formule (I) pouvant aller jusqu'à 100 X) et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre (la teneur en composé de formule (I) dans ces granulés étant entre 0,5 et 80 % pour ces derniers cas). As forms of solid compositions, mention may be made of dusting powders (with a content of compound of formula (I) of up to 100%) and granules, in particular those obtained by extrusion, by compacting, by impregnation of a support granulated, by granulation from a powder (the content of compound of formula (I) in these granules being between 0.5 and 80% for the latter cases).

Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés émulsionnables, les émulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les granulés autodispersibles et les pâtes. As forms of compositions which are liquid or intended to constitute liquid compositions during application, mention may be made of solutions, in particular emulsifiable concentrates, emulsions, concentrated suspensions, aerosols, wettable powders (or powder for spraying), autodispersible granules and pastes.

Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent également le plus souvent 10 à 80 X de matière active, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,0005 à 10 X de matière active. The emulsifiable or soluble concentrates also often comprise 10 to 80% of active material, the emulsions or solutions ready for application containing, in turn, 0.0005 to 10% of active material.

En plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, 2 à 20 % d'additifs appropriés, comme des stabilisants, des agents tensioactifs, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs.In addition to the solvent, the emulsifiable concentrates may contain, when necessary, 2 to 20% of suitable additives, such as stabilizers, surfactants, penetrating agents, corrosion inhibitors, colorants, adhesives.

A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les végétaux. From these concentrates, emulsions of any desired concentration, which are particularly suitable for application to plants, can be obtained by dilution with water.

A titre d'exemple, voici la composition de quelques concentrés émulsionnables
Exemple 5
- matière active 250 g
- alkylphénol polyéthoxylé 30 g
- alkylarylsulfonate de calcium 50 g
- coupe de distillation du pétrole, distil
lant entre 160 et 1850C 670 g
Exemple 6
- matière active 350 g
- huile de ricin polyéthoxylée 60 g
- alkylarylsulfonate de sodium 40 g
- cyclohexanone 150 g
- xylène 400 g
Exemple 7
- matière active 400 g
- alkyl phénol polyéthoxylé 100 g
- éther méthylique de l'éthylène glycol 250 g
- coupe pétrolière aromatique distillant
entre 160-1850C 250 g
Exemple 8
- matière active 400 g
- phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g
- phosphate d'alkylphénol polyéthoxylé 65 g
- alkyl benzène sulfonate de sodium 35 g
- cyclohexanone 300 g
- coupe pétrolière aromatique distillant
entre 160-1850C 150 g
Exemple 9
- matière active 400 g/l
- dodécylbenzène sulfonate alcalin 24 g/l
- nonylphénol oxyéthylé à 10 molécules
d'oxyde d'éthylène 16 g/l
- cyclohexanone 200 g/l
- solvant aromatique q.s.p. 1 litre. As an example, here is the composition of some emulsifiable concentrates
Example 5
- active ingredient 250 g
polyethoxylated alkylphenol 30 g
calcium alkylarylsulfonate 50 g
- distillation cup of oil, distil
between 160 and 1850C 670 g
Example 6
- active ingredient 350 g
- polyethoxylated castor oil 60 g
sodium alkylarylsulfonate 40 g
- cyclohexanone 150 g
- xylene 400 g
Example 7
active ingredient 400 g
polyethoxylated alkyl phenol 100 g
- methyl ether of ethylene glycol 250 g
- Distilling aromatic oil cut
between 160-1850C 250 g
Example 8
active ingredient 400 g
- polyethoxylated tristyrylphenol phosphate 50 g
- polyethoxylated alkylphenol phosphate 65 g
sodium alkyl benzene sulphonate 35 g
- cyclohexanone 300 g
- Distilling aromatic oil cut
between 160-1850C 150 g
Example 9
active ingredient 400 g / l
alkaline dodecylbenzene sulfonate 24 g / l
- Nonylphenol oxyethylated to 10 molecules
of ethylene oxide 16 g / l
cyclohexanone 200 g / l
aromatic solvent qsp 1 liter.

Exemple 10
- matière active 250 g
- huile végétale époxydée 25 g
- mélange de sulfonate d'alcoylaryle et
d'éther de polyglycol et d'alcools gras 100 g
- diméthylformamide 50 g
- xylène 575 g
Les suspensions concentrées, qui sont applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas (broyage fin) et elles contiennent habituellement de 10 à 75 % de matière active, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de O à 10 % d'additifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu soluble ou non soluble certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau.Example 10
- active ingredient 250 g
- epoxidized vegetable oil 25 g
- Alkylaryl sulfonate mixture and
of polyglycol ether and fatty alcohols 100 g
dimethylformamide 50 g
- xylene 575 g
The concentrated suspensions, which are applicable in spraying, are prepared in such a way as to obtain a stable fluid product which does not settle out (fine grinding) and they usually contain from 10 to 75% of active ingredient, from 0.5 to 15% by weight. surfactants, from 0.1 to 10% thixotropic agents, from 0 to 10% of appropriate additives, such as antifoams, corrosion inhibitors, stabilizers, penetrating agents and adhesives and, as a carrier , water or an organic liquid in which the active ingredient is sparingly soluble or insoluble certain organic solids or mineral salts may be dissolved in the carrier to help prevent sedimentation or as antifreezes for water.

A titre d'exemple, voici une composition de suspension concentrée exemple 11) - matière active 500 g - phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g - alkylphénol polyéthoxylé 50 g - polycarboxylate de sodium 20 g - éthylène glycol 50 g - huile organopolysiloxanique (antimousse) 1 g - polysaccharide 1,5 g - eau 316,5 g
Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 20 à 95 % de matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de O à 5 % d'un agent mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant, et, quant c'est nécessaire, de O à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc..By way of example, here is a concentrated suspension composition Example 11) - active ingredient 500 g - polyethoxylated tristyrylphenol phosphate 50 g - polyethoxylated alkylphenol 50 g - sodium polycarboxylate 20 g - ethylene glycol 50 g - organopolysiloxane oil (antifoam) 1 g - polysaccharide 1.5 g - water 316.5 g
Wettable powders (or spray powder) are usually prepared to contain from 20 to 95% active ingredient, and usually contain, in addition to the solid support, from 0 to 5% of a wetting agent, at 10% of a dispersing agent, and, if necessary, from 0 to 10% of one or more stabilizers and / or other additives, such as penetrating agents, adhesives, or anti-caking agents, dyes, etc ..

A titre d'exemple, voici diverses compositions de poudres mouillables (Exemple 12) - matière active 50 % - lignosulfonate de calcium (défloculant) 5 % - isopropylnaphtalène sulfonate (agent
mouillant anionique) 1 % - silice antimottante 5 % - kaolin (charge) 39 %
Exemple 13 - matière active 80 % - alkylnaphtalène sulfonate de sodium 2 % - lignosulfonate de sodium 2 % - silice antimottante 3 % - kaolin 13 %
Exemple 14 - matière active 50 % - alkylnaphtalène sulfonate de sodium 2 % - méthyl cellulose de faible viscosité 2 % - terre de diatomées 46 %
Exemple 15 - matière active 90 % - dioctylsulfosuccinate de sodium 0,2 % - silice synthétique 9,8 %
Exemple 16 - matière active 400 g - lignosulfonate de sodium 50 g - dibutylnaphtalène sulfonate de sodium 10 g - silice 540 g
Exemple 17 - matière active 250 g - isooctylphénoxy-polyoxyéthylène-éthanol 25 g - mélange équipondéral de craie de
Champagne et d'hydroxyéthylcellulose 17 g - aluminosilicate de sodium 543 g - kieselguhr 165 g
Exemple 18 - matière active 100 g - mélange de sels de sodium de sulfates
d'acides gras saturés 30 g - produit de condensation d'acide naphtalène
sulfonique et de formaldéhyde 50 g - kaolin 820 g
Pour obtenir ces poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans des mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles ou on imprègne la matière active fondue sur la charge poreuse et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appropriés.On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses ; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et cette suspension est utilisable très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles de végétaux.By way of example, here are various compositions of wettable powders (Example 12) - active ingredient 50% - calcium lignosulfonate (deflocculant) 5% - isopropylnaphthalene sulphonate (agent
anionic wetting agent) 1% - Anti-caking silica 5% - Kaolin (filler) 39%
Example 13 Active Ingredient 80% sodium alkylnaphthalene sulfonate 2% sodium lignosulfonate 2% anti-clumping silica 3% kaolin 13%
Example 14 - active ingredient 50% - sodium alkylnaphthalene sulphonate 2% - low viscosity methyl cellulose 2% - diatomaceous earth 46%
Example 15 Active Ingredient 90% Sodium Dioctyl Sulfosuccinate 0.2% Synthetic Silica 9.8%
Example 16 - active ingredient 400 g - sodium lignosulphonate 50 g - sodium dibutylnaphthalene sulphonate 10 g - silica 540 g
EXAMPLE 17 Active Ingredient 250 g - isooctylphenoxypolyoxyethylene ethanol 25 g - equiponderal mixture of chalk
Champagne and hydroxyethylcellulose 17 g - sodium aluminosilicate 543 g - kieselguhr 165 g
Example 18 - active ingredient 100 g - mixture of sodium salts of sulphates
of saturated fatty acids 30 g - condensation product of naphthalene
sulfonic and formaldehyde 50 g - kaolin 820 g
In order to obtain these spraying powders or wettable powders, the active ingredients are intimately mixed in appropriate mixers with the additional substances or the active ingredient is melted on the porous filler and ground with appropriate mills or other grinders. spray powders whose wettability and suspension are advantageous; they can be suspended with water at any desired concentration and this suspension is very advantageously used especially for application to plant leaves.

Les granulés "autodispersibles" (en langue anglaise "dry flowable" ; il s'agit plus exactement de granulés facilement dispersibles dans l'eau) ont une composition sensiblement voisine de celle des poudres mouillables. Ils peuvent être préparés par granulation de formulations décrites pour les poudres mouillables, soit par voie humide (mise en contact de la matière active finement divisée avec la charge inerte et avec un peu d'eau, par exemple 1 à 20%, ou de solution aqueuse de dispersant ou de liant, puis séchage et tamisage), soit par voie sèche (compactage puis broyage et tamisage). The "autodispersible" granules (in English "dry flowable", it is more accurately granules easily dispersible in water) have a composition substantially similar to that of wettable powders. They can be prepared by granulation of formulations described for the wettable powders, or by wet (contacting the finely divided active ingredient with the inert filler and with a little water, for example 1 to 20%, or solution aqueous dispersant or binder, followed by drying and sieving), either by the dry route (compacting and then grinding and sieving).

A titre d'exemple, voici une formulation de granulé autodispersiDle (Exemple 19) - matière active 800 g - alkylnaphtalène sulfonate de sodium 20 g - méthylène bis naphtalène sulfonate de
sodium 80 g - kaolin 100 g
A la place des poudres mouillables, on peut réaliser des pâtes. Les conditions et modalités de réalisation et d'utilisation de ces pâtes sont semblables à celles des poudres mouillables ou poudres à pulvériser.For example, here is a formulation of autodisperse granule (Example 19) - active ingredient 800 g - sodium alkylnaphthalene sulfonate 20 g - methylene bis naphthalene sulfonate
sodium 80 g - kaolin 100 g
In place of the wettable powders, pasta can be made. The conditions and methods of production and use of these pastes are similar to those of wettable powders or powders to be sprayed.

Comme cela a déjà été dit, les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple des compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon 11 invention, sont comprises dans le cadre général des compositions utilisables dans la présente invention. Les émulsions peuvent être du t-ype eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". As already mentioned, aqueous dispersions and emulsions, for example compositions obtained by diluting with water a wettable powder or an emulsifiable concentrate according to the invention, are included in the general scope of the compositions usable herein. invention. The emulsions may be water-in-oil or oil-in-water and may have a thick consistency such as "mayonnaise".

Toutes ces dispersions ou émulsions aqueuses ou bouillies sont applicables aux cultures à désherber par tout moyen convenable, principalement par pulvérisation, à des doses qui sont généralement de l'ordre de 50 à 500 litres de bouillie à l'hectare. All these dispersions or aqueous or boiled emulsions are applicable to crops to be weeded by any suitable means, mainly by spraying, at doses which are generally of the order of 50 to 500 liters of slurry per hectare.

Les granulés destinés à être disposés sur le sol sont habituellement préparés de manière qu'ils aient des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation. De préférence, les granulés contiennent 1 à 95 % de matière active et 0 à 50 % d'additifs comme des stabilisants, des agents de modification à libération lente, des liants et des solvants. The granules intended to be placed on the ground are usually prepared so that they have dimensions of between 0.1 and 2 mm and they can be manufactured by agglomeration or impregnation. Preferably the granules contain 1 to 95% active material and 0 to 50% additives such as stabilizers, slow release modifiers, binders and solvents.

Selon un exemple de composition de granulé, on utilise les constituants suivants (Exemple 20) : - matière active 50 g - propylène glycol 25 g - huile de lin bouillie 50 g - argile (granulométrie : 0,3 à 0,8 mm) 910 g
La présente invention concerne aussi un procédé de désherbage qui consiste à appliquer aux plantes devant etre détruites une quantité efficace d'un composé de formule (I). According to an example of granule composition, the following constituents are used (Example 20): - active ingredient 50 g - propylene glycol 25 g - boiled linseed oil 50 g - clay (granulometry: 0.3 to 0.8 mm) 910 g
The present invention also relates to a method of weeding which consists in applying to the plants to be destroyed an effective amount of a compound of formula (I).

Les produits et compositions selon l'invention s'appliquent commodément sur la végétation et notamment sur les mauvaises herbes à éliminer lorsque celles-ci présentent un feuillage vert. On peut également opérer de manière à ce que la culture soit semée avant ou aptes traitement. The products and compositions according to the invention are conveniently applied to the vegetation and in particular to the weeds to be eliminated when they have green foliage. It can also operate so that the crop is sown before or suitable treatment.

Pour les composés adaptés à cette application, on peut aussi utiliser un procédé de désherbage qui consiste à appliquer une quantité efficace d'un composé de formule (I) sur des zones ou terrains où l'on veut empêcher la pousse ou le développement de plantes n'ayant pas encore poussé (application de préémergence). For the compounds adapted to this application, it is also possible to use a weeding method which consists in applying an effective amount of a compound of formula (I) to areas or areas where it is desired to prevent the growth or development of plants. not yet pushed (preemergence application).

La dose d'application de matière active est généralement comprise entre 1 et 500 g/ha, de préférence entre 10 et 250 g/ha (généralement 50 à 500 litres de bouillie à l'hectare).

The application dose of active ingredient is generally between 1 and 500 g / ha, preferably between 10 and 250 g / ha (generally 50 to 500 liters of slurry per hectare).

Claims

1) Compounds useful in particular as herbicides,

characterized in that they have the formula

(I) presented in the description in which

R is the hydrogen atom or a lower alkyl radical,

lower alkenyl, lower alkynyl, alkoxy

lower, lower alkoxyalkyl, haloalkyl

inferior

R1, R2, R3 represent a hydrogen atom or

of halogen or a lower alkyl radical, alkoxy

lower, lower haloalkyl, alkoxycarbonyl

inferior

R4, R5 represent a lower alkyl radical,

lower alkoxy, lower haloalkyl (from

preferably methyl or methoxy)

X is a trivalent radical: -CH = or -N =.

2) Compounds according to claim 2, characterized in that

that R, R1, R2, R3 are hydrogen and R5

is the methyl group.

3) Compounds according to claim 2, characterized in that

that R4 is methyl and X is -CH = or R4 is

methoxy and X is the nitrogen atom.

4) Compounds characterized in that they have one of the

formulas (III) to (VII) presented in the description and

in which the various substituents have the

meanings given in one of claims 1 to

3.

5) Compounds characterized in that they have one of the

formulas (VIII) or (IX) presented in the description

and in which the various substituents have the

meanings given in one of claims 1 to

3.

6) Process for preparing compounds according to one of

Claims 1 to 3, characterized in that a

sulfonamide of formula (IV) is converted into

sulphonyl isocyanate of formula (III) by

phosgene and that it is transformed into a product of

formula (I) by action of an amino compound of formula

(II), the various formulas (I), (II), (III) and (IV)

being those presented in the description.

7) Process for the Preparation of Compounds of Formula CIV) Such

presented in the description, characterized in that

that ammonia is reacted on a chloride of

sulfonyl of formula (V) as presented in the

description, the various substituents in these formulas

(IV) and (V) having any of the meanings

indicated in one of claims 1 to 3.

8) Process for preparing a product of formula CVI) such

presented in the description, characterized in that

that we operate a reduction or a hydrogenation of a

compound of formula (VII) as presented in

description, the various substituents in these formulas

(VI) and (VII) having any of the meanings

indicated in one of claims 1 to 3.

9) Process for preparing compounds of formula (YII)

as presented in the description, characterized in that

what we do react phosgene on a compound of

formula (VIII) as presented in the description,

substitute winters in these CVII formulas) and

(VIII) having any of the meanings

indicated in one of claims 1 to 3.

10) Process for the preparation of compounds of formula (VII)

as presented in the description, characterized in that

reacting a compound of formula (IX)

as presented in the description with a compound

of formula (X) as presented in the description

in which the symbol Y represents an atom

halogen, preferably F or C1, the symbol M

represents an alkali metal atom, preferably the

lithium, sodium or potassium, others

substituents having any of the meanings

indicated in one of claims 1 to 3, these

various formulas (VII), (IX) and (X) being those

presented in the description.

11) Herbicidal compositions, characterized in that they

contain as active ingredient a compound according to one of

Claims 1 to 3, this active ingredient being in

association with at least one usual inert support,

acceptable in agriculture.

12) Compositions according to claim 11, characterized

in that they contain 0.05 to 95% of material

active.

13) Compositions according to claim 16, characterized

in that they contain 5 to 50% surfactant.

14) Method for weeding, characterized in that

applies to the contact of the leaves of plants to

remove or on the ground an effective dose of a material

active agent according to one of claims 1 to 3 or a

Composition according to one of Claims 11 to 13.

15) Method according to claim 14, characterized in that

apply a composition according to one of the

Claims 11 to 13, the active ingredient being

applied at a rate of 1 to 500 g / ha, preferably 10 to

at 250 g / ha.