FR2598251A1 - IMPROVED ELECTRIC INSULATION MATERIALS AND METHODS OF MAKING SAME - Google Patents

IMPROVED ELECTRIC INSULATION MATERIALS AND METHODS OF MAKING SAME Download PDF

Info

Publication number
FR2598251A1
FR2598251A1 FR8705804A FR8705804A FR2598251A1 FR 2598251 A1 FR2598251 A1 FR 2598251A1 FR 8705804 A FR8705804 A FR 8705804A FR 8705804 A FR8705804 A FR 8705804A FR 2598251 A1 FR2598251 A1 FR 2598251A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
acrylonitrile
rubber
polyvinyl chloride
polymeric material
butadiene rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8705804A
Other languages
French (fr)
Other versions
FR2598251B1 (en
Inventor
Milton Sharples Greenhaigh
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of FR2598251A1 publication Critical patent/FR2598251A1/en
Application granted granted Critical
Publication of FR2598251B1 publication Critical patent/FR2598251B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01CRESISTORS
    • H01C7/00Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material
    • H01C7/04Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having negative temperature coefficient
    • H01C7/049Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having negative temperature coefficient mainly consisting of organic or organo-metal substances

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Thermistors And Varistors (AREA)

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE DE FABRICATION D'UN CONDUCTEUR ELECTRIQUE ISOLE SERVANT PLUS PARTICULIEREMENT A LA DETECTION DES SURCHAUFFES, COMPRENANT L'ETAPE CONSISTANT A METTRE EN CONTACT ET DONC RECOUVRIR UNE PARTIE D'UN FIL METALLIQUE AVEC UN MATERIAU POLYMERE SENSIBLE A LA TEMPERATURE RELATIVEMENT INSENSIBLE AUX FLUCTUATIONS DE L'HUMIDITE AMBIANTE ET RESISTANT AUX FENDILLEMENTS DUS AUX CONTRAINTES ET A LA CORROSION, CE MATERIAU POLYMERE ETANT CHOISI DANS LE GROUPE CONSTITUE D'UN CAOUTCHOUC D'ACRYLONITRILE-BUTADIENE THERMODURCISSABLE CONTENANT AU MOINS UN POUR CENT EN POIDS D'ACRYLONITRILE ET DE RESINE DE CHLORURE DE POLYVINYLE ET DE MELANGES THERMOPLASTIQUES D'UN CHLORURE DE POLYVINYLE ET D'UN CAOUTCHOUC D'ACRYLONITRILE-BUTADIENE CONTENANT AU MOINS UNPOUR CENT D'ACRYLONITRILE, OU LE CAOUTCHOUC THERMODURCISSABLE1 APRES VULCANISATION ET LE MELANGE THERMOPLASTIQUE2 NE CONTIENNENT PRATIQUEMENT AUCUN SOUFRE LIBRE, CARACTERISE EN CE QU'IL COMPREND L'ETAPE D'ADDITION D'UNE QUANTITE D'UN COMPOSE D'AMMONIUM QUATERNAIRE AU MATERIAU POLYMERE QUI AURA POUR EFFET D'AUGMENTER LA SENSIBILITE DU MATERIAU POLYMERE AUX CHANGEMENTS D'IMPEDANCE. APPLICATION AUX DISPOSITIFS PRODUISANT ET DETECTANT LA CHALEUR, TELS QUE COUVERTURES ELECTRIQUES, ETC.THE INVENTION RELATES TO A PROCESS FOR MANUFACTURING AN INSULATED ELECTRIC CONDUCTOR USING MORE PARTICULARLY FOR THE DETECTION OF OVERHEATINGS, INCLUDING THE STEP CONSISTING OF PLACING IN CONTACT AND THEREFORE COVERING PART OF A METAL WIRE WITH A POLYMER SENSITIVE TO TEMPERATURE MATERIAL RELATIVELY INSENSITIVE TO AMBIENT HUMIDITY FLUCTUATIONS AND RESISTANT TO CRACKING DUE TO STRAIN AND CORROSION, THIS POLYMERIC MATERIAL BEING CHOSEN IN THE GROUP CONSTITUTES A RUBBER OF ACRYLONITRILE-BUTADIENE FOR A HUNDRED OF THERMODURCISSABLE CONTAINERS ACRYLONITRILE AND OF POLYVINYL CHLORIDE RESIN AND THERMOPLASTIC MIXTURES OF POLYVINYL CHLORIDE AND OF ACRYLONITRILE-BUTADIAN RUBBER CONTAINING AT LEAST ONE HUNDRED OF ACRYLONITRILE, OR THERMOPLASTIC MIXTURES OF POLYVINYL CHLORIDE AND OF ACRYLONITRILE-BUTADIAN RUBBER CONTAINING AT LEAST ONE HUNDRED OF ACRYLONITRILE AND THERMOPLASTIC MIXTURES OF A POLYVINYL CHLORIDE AND OF A RUBBER OF ACRYLONITRILE-BUTADIENE CONTAINING AT LEAST ONE HUNDRED OF ACRYLONITRILE AND THERMOPLASTIC CONTAINER2 THERMOPURASCULASCOUCENNABLE 2 PERMISTIC RUBBER NO FREE SULFUR, CHARACTERIZED IN THAT IT INCLUDES THE STEP OF ADDING A QUANTITY OF U N QUATERNARY AMMONIUM COMPOUND WITH POLYMERIC MATERIAL WHICH WILL HAVE THE EFFECT OF INCREASING THE SENSITIVITY OF THE POLYMERIC MATERIAL TO IMPEDANCE CHANGES. APPLICATION TO HEAT PRODUCING AND DETECTING DEVICES, SUCH AS ELECTRIC BLANKETS, ETC.

Description

La présente invention concerne des matériaux perfectionnés d'isolement.The present invention relates to improved isolation materials.

Les matériaux de la présente invention ont une sensibilité particulière à la chaleur qui les rend plus particulièrement utiles dans des appareils de production et de détection de la chaleur. On a fait un usage considérable, pour la détection et la régulation des surchauffes, des matériaux isolants ayant une résistance ou une capacité électrique fonction de la température. Ainsi, dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 10 n 2 581 212 on assure la protection des couvertures électriques et articles similaires contre la surchauffe en utilisant des matériaux de ce type pour obtenir le facteur essentiel de sécurité. Selon les enseigments de ce brevet, le matériau isolant est fonctionnellement associé à un moyen de 15 commutateur et a la même longueur que l'élément chauffant de sorte que, lorsque la température à un endroit quelconque de la couverture dépasse une valeur maximum prédéterminée, son alimentation est interrompue. Comme ce matériau isolant n'est pas altéré physiquement ou modifié de façon irréversible pour 20 quelque autre raison dans son fonctionnement, il est utilisé de façon répétée à cet effet car il agit comme une sorte de commutateur électrique surveillant en permanence la limite de  The materials of the present invention have a particular sensitivity to heat which makes them particularly useful in heat generation and sensing apparatus. Considerable use has been made, for the detection and regulation of overheating, of insulating materials having resistance or electrical capacity depending on the temperature. Thus, US Pat. No. 2,581,212 provides for the protection of electric blankets and similar articles against overheating by using such materials to obtain the essential safety factor. According to the teachings of this patent, the insulating material is functionally associated with a switch means and has the same length as the heating element so that when the temperature at any point of the cover exceeds a predetermined maximum value, its power supply is interrupted. Since this insulating material is not physically impaired or irreversibly modified for any other reason in its operation, it is used repeatedly for this purpose because it acts as a kind of electrical switch permanently monitoring the limit of

la température de fonctionnement de la couverture.  the operating temperature of the cover.

On trouve dans l'art antérieur divers matériaux iso-  In the prior art, various iso-

-2 lants qu'on considère comme appropriés à un tel emploi. Ces matériaux comprennent, en dehors de la résine de polyamide dite nylon qu'on préfère dans le brevet cité ci-dessus, des matériaux organiques polymères tels que le chlorure de 5 polyvinyle et des esters de cellulose contenant des additifs conférant les caractéristiques électriques désirées. Au Japon et au Royaume.Uni, on utilise des compositions de résine de chlorure de polyvinyle qui sont "dopées" avec un compose d'ammonium quaternaire pouvant être ionisé. Dans le brevet 10 des Etats-Unis d'Amérique n 2 745 944, on décrit un autre type de matériau destiné à la même fonction, à savoir un elastomère de butadiène-acrylonitrile vulcanisé. Cependant, ce matériau et tous les autres matériaux de l'art antérieur ont, pour une raison ou une autre, donné des résultats 1'5 'inférieurs à ce qu'on en attendait et on admet généralement que l'on n'a pas encore reussi à se rapprocher du matériau isolant idéal détectant la température qui combinerait les meilleures propriétés et caractéristiques de chacun d'entre eux, mais ne souffrirait pas, au moins dans les grandes '-20 lignes, de leurs principaux inconvénients, à savoir des valeurs et ratios de changement de l'impédance avec la température relativement faibles et, dans le cas de la résistivité volumique en courant continu, une résistivité volumique de valeur élevée et des rapports du changement de 25 la résistivité volumique avec la température assez bas. De plus, dans le cas de la résine dite nylon, l'humidité a pour effet de décaler- les valeurs de la résistivité de l'impédance au point que les circuits de commande sont à l'origine de  -2 are considered appropriate for such a job. These materials include, apart from the so-called nylon nylon resin which is preferred in the above-cited patent, polymeric organic materials such as polyvinyl chloride and cellulose esters containing additives imparting the desired electrical characteristics. In Japan and the United Kingdom, polyvinyl chloride resin compositions are used which are "doped" with a quaternary ammonium compound that can be ionized. U.S. Patent No. 2,745,944 discloses another type of material for the same function, namely a vulcanized butadiene-acrylonitrile elastomer. However, this material and all other materials of the prior art have, for one reason or another, yielded results that are less than expected and it is generally accepted that one has not still managed to get closer to the ideal insulating material detecting the temperature which would combine the best properties and characteristics of each of them, but would not suffer, at least in the major -20 lines, from their main disadvantages, namely values and relatively low impedance change ratios with temperature and, in the case of DC volumetric resistivity, a high volume resistivity and relatively low volume resistivity change ratios. Moreover, in the case of the so-called nylon resin, the moisture has the effect of shifting the values of the resistivity of the impedance to the point that the control circuits are at the origin of

* problèmes.* problems.

_ 30 L'importance pratique de ces inconvénients des matériaux de détection de la température de l'art antérieur est flagrante dans les couvertures électriques du commerce.  The practical importance of these disadvantages of the prior art temperature sensing materials is blatant in commercial electric blankets.

Ainsi, lorsqu'il est exposé à l'humidité, l'isolant en nylon perd ses caractéristiques électriques dans une large mesure et dans un laps dans un laps de temps qui n'est que d'une  Thus, when exposed to moisture, the nylon insulation loses its electrical characteristics to a large extent and in a lapse within a period of time that is only a

-3 9S251-3 9S251

-3 heure ou deux, et bien que cet isolant soit recouvert dans une couverture électrique par une couche de polyéthylène elle-même recouverte d'une couche de chlorure de polyvinyle comme cela est décrit dans le brevet des Etats-Unis n 2 581 5 212 cité ci-dessus, une détérioration provoquée par l'humidité se produit à une vitesse importante. C'est pour cette raison qu'on a eu des difficultés à faire fonctionner des couvertures électriques dans des régions extrêmement humides, telles que la côte américaine du Texas. La possibilité de 10 limiter les conséquences de cet effet destructeur des  3 hours or more, and although this insulator is covered in an electric blanket by a layer of polyethylene itself covered with a layer of polyvinyl chloride as described in US Pat. No. 2,581,512. cited above, deterioration caused by moisture occurs at a high speed. For this reason, it has been difficult to operate electric blankets in extremely humid areas, such as the US Texas coast. The possibility of limiting the consequences of this destructive

atmosphères à humidité élevée en augmentant la valeur de la température de coupure dans le but de prolonger la durée de vie utile de l'isolant en Nylon n'est pas particulièrement attrayante pour la raison que le facteur de sécurité se 15 trouve sensiblement réduit.  High humidity atmospheres by increasing the value of the cutoff temperature in order to extend the useful life of the nylon insulation is not particularly attractive because the safety factor is substantially reduced.

L'effet catastrophique de la présence de soufre libre dans l'isolant de détection de la température des fils du type utilisé dans les structures des couvertures électriques a été vérifié dans des tests effectués dans des conditions 20 normales de fonctionnement o l'on a constaté qu'il ne  The catastrophic effect of the presence of free sulfur in the wire temperature sensing insulation of the type used in the structures of electric blankets was verified in tests carried out under normal operating conditions where it was found that he

fallait que six heures pour que les fils soient défaillants.  It took six hours for the wires to fail.

Sur la base des découvertes de la demanderesse et des nouveaux concepts exposés ci-après, on a amélioré les matériaux isolants de détection de la température de l'art 25 antérieur et obtenu de nouveaux résultats d'une grande importance. Ainsi, grace à la présente invention, il est maintenant possible de fabriquer un conducteur électrique isolé qui soit plus sensible aux variations de la température que ceux de l'art antérieur. L'isolant de la présente 30 invention est relativement insensible aux fluctuations de l'humidité de l'atmosphère et résiste aux fendillements dus aux contraintes et présente une possibilité de détection des surchauffes qui rivalise avec ce que l'on connaissait de mieux jusqu'ici. En effet, dans un mode de réalisation 35 préféré, la possibilité de détection de la température des -4 \ $ 0 - 4 -compositions isolantes de la présente invention est sensiblement supérieure à celle de n'importe quelle composition de l'art antérieur, le rapport des capacités inductives spécifiques (C.I.S) entre 90 et la température ambiante étant plus élevée d'un facteur compris entre au moins 3 et plus de  On the basis of the Applicant's findings and the new concepts set out below, the prior art temperature sensing insulating materials have been improved and new results of great importance obtained. Thus, by virtue of the present invention, it is now possible to manufacture an insulated electrical conductor which is more sensitive to variations in temperature than those of the prior art. The insulation of the present invention is relatively insensitive to atmospheric humidity fluctuations and resistant to stress cracking and has a possibility of overheating detection that rivals the best known to date. . Indeed, in a preferred embodiment, the possibility of detecting the temperature of the insulating compositions of the present invention is substantially greater than that of any composition of the prior art, the ratio of inductive specific capacitances (CIS) between 90 and the ambient temperature being higher by a factor of between at least 3 and more than

5. En outre, contrairement à certaines gaines de conducteurs de l'art antérieur sensibles à la température, ces nouvelles compositions isolantes ne présentent aucune tendance à provoquer la corrosion des conducteurs et peuvent être 10 thermodurcies; elles ne souffrent pas pendant leur utilisation soit de déformations soit de migration additive néfastes au but ou à la fonction désirés auxquels on les destine. Un autre avantage important des compositions isolantes de la présente invention par rapport à celles connues jusqu'ici est 15 qu'elles sont à même d'être mélangées à des additifs renforçant leurs caractéristiques de sensibilité à la température.  5. Furthermore, unlike some prior art temperature-sensitive conductor sheaths, these novel insulating compositions have no tendency to cause corrosion of the conductors and can be thermoset; they do not suffer during their use either deformations or additive migration harmful to the desired goal or function for which they are intended. Another important advantage of the insulating compositions of the present invention over those heretofore known is that they are capable of being mixed with additives which enhance their temperature sensitivity characteristics.

La composition comprend des caoutchoucs d'acrylonitrilebutadiène ne contenant pratiquement aucun soufre libre 20 ou élémentaire, une résine de chlorure de polyvinyle et un composé d'ammonium quaternaire offrant les avantages exposés ci-dessus. La proportion d'acrylonitrile dans ces caoutchoucs détermine l'étendue avec laquelle ils ont la réponse élec25 trique souhaitée. En général, ils comprendront entre 5 et 95 parties en poids, et de préférence entre 20 et 45 parties, d'acrylonitrile par rapport au poids total d'acrylonitrile et de butadiène. De plus, en utilisant du butadiêne-acrylonitrile carboxylaté comme l'élastomère de base dans ces t30 composés, on peut sensiblement améliorer leurs caractéristiques désirables sans souffrir d'un inconvénient ou d'un effet néfaste quelconque. En particulier, lorsque les compositions contiennent au moins 0,5% d'unités carboxyliques en poids, on améliore la résistance au vieillissement à haute - 35 température ainsi que les propriétés physiques et le rapport du changement de la réponse électrique tant pour la capacitance inductive spécifique que pour la résistivité volumique  The composition comprises acrylonitrilebutadiene rubbers containing substantially no elemental or free sulfur, polyvinylchloride resin, and quaternary ammonium compound having the advantages set forth above. The proportion of acrylonitrile in these rubbers determines the extent to which they have the desired electrical response. In general, they will comprise from 5 to 95 parts by weight, and preferably from 20 to 45 parts, of acrylonitrile relative to the total weight of acrylonitrile and butadiene. In addition, by using carboxylated butadiene acrylonitrile as the base elastomer in these compounds, their desirable characteristics can be substantially improved without suffering any disadvantage or adverse effect. In particular, when the compositions contain at least 0.5% carboxylic units by weight, the high temperature aging resistance as well as the physical properties and the ratio of the change in electrical response are improved for both inductive capacitance. specific only for volume resistivity

avec la température entre la température ambiante et 90 C.  with the temperature between room temperature and 90 C.

L'argile, et en particulier les kaolins tels que 5 l'argile de Catalpo, peuvent améliorer les propriétés électriques désirables de ces matériaux isolants. Dans le cas de l'argile de Catalpo (marque de fabrique de la société dite Freeport Kaolin Co), son utilisation modifie avantageusement le rapport C.I.S. et la résistance volumique comme on en fera 10 la démonstration détaillée ci-dessous. Cette technologie de la combinaison sélective peut être étendue à d'autres charges telles que les silices, noirs de carbone, etc., ainsi qu'aux plastifiants, en conformité avec d'autres découvertes de la demanderesse. Le composé ou composition de la présente invention comprendra entre 10 et 95 parties en poids, et de préférence entre 40 et 60 parties en poids, de caoutchouc d'acrylonitrilebutadiène, le poids total de la composition représentant 100 parties; de 5 à 95 parties en poids et de 20 préférence de 40 à 60 parties en poids de résine de chlorure de polyvinyle, le poids total de la composition représentant 100 parties; de 0,1 à 1,0 mole et de préférence de 0,25 à 0, 75 mole de composé d'ammonium quaternaire par litre de composé. De plus, le cas échéant, la composition peut 25 contenir de 5 à 95 parties en poids, et de préférence de 10 a parties en poids, d'argile, le poids total de la composition représentant 100 parties. On peut employer dans les quantités classiques des additifs, tels que des pigments, stabilisants, agents de vulcanisation, agents retardant les 30 flammes, etc. Une construction sensible à la température, continue, conçue pour une couverture électrique peut être extrêmement souple, n'avoir aucune odeur, ne pas tacher les tissus, présenter certaines conditions de vieillissement à la cha35 leur, et être capable de supporter les opérations de nettoyage. Par ailleurs, pour la détection des points chauds tels que dans un système d'alarme en cas d'incendie, le matériau composé n'a pas besoin d'être souple, d'être sans odeur, mais doit être plus dur pour être plus facilement installé dans des emplacements divers. Le composé d'ammonium quaternaire de la présente invention peut répondre à la formule suivante  Clay, and in particular kaolins such as Catalox clay, can improve the desirable electrical properties of these insulating materials. In the case of Catalox clay (trademark of the company called Freeport Kaolin Co), its use advantageously modifies the C.I.S. and the volume resistance as will be demonstrated in detail below. This selective combination technology can be extended to other fillers such as silicas, carbon blacks, etc., as well as to plasticizers, in accordance with other discoveries of the Applicant. The compound or composition of the present invention will comprise from 10 to 95 parts by weight, and preferably from 40 to 60 parts by weight, of acrylonitrilebutadiene rubber, the total weight of the composition being 100 parts; from 5 to 95 parts by weight and preferably from 40 to 60 parts by weight of polyvinyl chloride resin, the total weight of the composition being 100 parts; from 0.1 to 1.0 mole and preferably from 0.25 to 0.75 mole of quaternary ammonium compound per liter of compound. In addition, where appropriate, the composition may contain from 5 to 95 parts by weight, and preferably 10 parts by weight, of clay, the total weight of the composition being 100 parts. Standard additives such as pigments, stabilizers, vulcanizing agents, flame retardants, etc. can be used in conventional amounts. A continuous, temperature sensitive construction designed for electrical coverage can be extremely flexible, have no odor, do not stain fabrics, have certain aging conditions on the floor, and be able to withstand cleaning operations . Moreover, for the detection of hot spots such as in a fire alarm system, the composite material does not need to be flexible, to be odorless, but must be harder to be more easily installed in various locations. The quaternary ammonium compound of the present invention can meet the following formula

R1 +R1 +

R2 N - XR3R2 N - XR3

1 2 3 41 2 3 4

dans laquelle R1R R et R sont choisis indépendamment dans le groupe constitué d'un groupe alkyle ayant de 1 à 20 15 atomes de carbone, un groupe alcényle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe alkylphényle dans lequel le groupe alkyle comporte de 1 à 10 atomes de carbone; un groupe phénylalkyle dans lequel le groupe alkyle comprend de 1 à 10 atomes des carbone; X est un halogène, de 20 préférence le chlore. Les composés préférés d'ammonium quaternaire sont le chlorure de cétyl triméthyl ammonium et  wherein R 1 R and R are independently selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, a phenyl group, an alkylphenyl group wherein alkyl group has 1 to 10 carbon atoms; a phenylalkyl group in which the alkyl group comprises from 1 to 10 carbon atoms; X is a halogen, preferably chlorine. The preferred quaternary ammonium compounds are cetyltrimethylammonium chloride and

le chlorure de stéaryl diméthyl benzyl ammonium.  stearyl dimethyl benzyl ammonium chloride.

Le matériau polymère choisi ne doit pratiquement contenir aucun soufre libre. Dans le cas des formulations 25 d'acrylonitrile-butadiène, l'acrylonitrile peut être présent dans une quantité d'au moins 1%, et pour le matériau carboxylé, les unités monomères acides doivent être présentes  The polymeric material chosen should be substantially free of sulfur. In the case of acrylonitrile-butadiene formulations, acrylonitrile may be present in an amount of at least 1%, and for the carboxylated material, the acidic monomer units must be present

dans un quantité d'au moin 0,5 %.in an amount of at least 0.5%.

En dehors du fait qu'il peut être durci soit par des 30 combinaisons comportant du soufre soit par un péroxyde, le polymère carboxylé peut être durci par l'oxyde de zinc. En outre, on peut utiliser deux polymères (acrylonitrilebutadiène carboxylé et non-carboxylé).  Apart from being cured by either sulfur or peroxide combinations, the carboxylated polymer may be cured by zinc oxide. In addition, two polymers (carboxylated and non-carboxylated acrylonitrilebutadiene) can be used.

S'agissant du procédé, la présente invention comprend 35 les étapes consistant à mettre en contact et par conséquent 9";o8251 -7 recouvrir au moins une partie de la longueur du fil métallique avec le matériau polymère sensible à la chaleur de  With respect to the process, the present invention includes the steps of contacting and therefore covering at least a portion of the length of the wire with the heat-sensitive polymeric material of the invention.

la présente invention.the present invention.

D'une façon similaire, s'agissant de la fabrication 5 d'un article, la présente invention comprend une partie d'un  In a similar way, with respect to the manufacture of an article, the present invention comprises a part of a

élément conducteur de l'électricité tel qu'un tronçon de fil, et une couverture ou gaine en contact direct avec l'élément ou le fil conducteur, la couverture comprenant un matériau polymère sensible à la chaleur tel qu'il est défini ci10 dessus.  an electrically conductive element such as a wire section, and a cover or sheath in direct contact with the conductive element or wire, the cover comprising a heat-sensitive polymeric material as defined above.

On peut utiliser le conducteur dans une couverture électrique, mais on comprendra qu'il est utile dans d'autres domaines et combinaisons, par exemple, en association avec un détecteur de fumée, un détecteur de points chauds comprenant 15 un conducteur de référence et un conducteur de détection qui peuvent être connectés à une source d'alimentation, un moyen de signalisation de surchauffe ou d'alarme, et un moyen d'actionnement associé fonctionnellement avec le moyen de signal et les deux conducteurs pour actionner le moyen de 20 signalisation lorsque la résistance en courant continu entre les conducteurs dépasse un maximum prédéterminé. Les conducteurs sont des fils écartés de façon uniforme sur toute leur longueur et noyés dans un corps de matériau polymère sensible qui remplit l'espace de quelque 0,025 millimètre séparant les 25 deux conducteurs et qui est constitué de la composition de la présente invention ayant les propriétés uniques exposées cidessus. La demande de brevet des Etats-Unis n 548 376, déposée le 3 Novembre 1981, décrit un dispositif spécifique dans lequel on peut utiliser l'isolant perfectionné de la 30 présente invention. Cette demande de brevet est incorporee  The conductor can be used in an electrical cover, but it will be understood that it is useful in other fields and combinations, for example, in combination with a smoke detector, a hot spot detector comprising a reference conductor and a detection conductors which can be connected to a power source, overheating or alarm signaling means, and actuating means operatively associated with the signal means and the two conductors for actuating the signaling means when the DC resistance between the conductors exceeds a predetermined maximum. The conductors are wires uniformly spaced along their entire length and embedded in a body of sensitive polymeric material which fills the gap of some 0.025 millimeters between the two conductors and which consists of the composition of the present invention having the properties unique exhibited above. U.S. Patent Application No. 548,376, filed November 3, 1981, discloses a specific device in which the improved insulation of the present invention can be used. This patent application is incorporated

ici à titre de référence.here for reference.

La description qui va suivre se réfère aux figures  The following description refers to the figures

annexées qui représentent respectivement:  annexed which respectively represent:

figure 1, un graphique de l'impédance en fonction de la 35 température pour une composition de résines d'acrylonitrile-  FIG. 1 is a graph of impedance versus temperature for a composition of acrylonitrile resins.

?59Z251? 59Z251

- 8 -- 8 -

butadiène et de chlorure de polyvinyle.  butadiene and polyvinyl chloride.

figure 2, un graphique de l'impédance en fonction de la température pour une composition d'acrvlonitrile-butadiene, de résine de chlorure de polyvinyle et de chlorure de stéaryl diméthyl benzyl ammonium figure 3, uh graphique de l'impédance en fonction de la température pour une composition d'acrylonitrile-butadiene, de résine de chlorure de polyvinyle et de chlorure de cétyl  FIG. 2, a graph of the impedance as a function of temperature for a composition of acrylonitrile-butadiene, polyvinyl chloride resin and stearyl dimethyl benzyl ammonium chloride FIG. 3, a graph of the impedance as a function of the temperature for a composition of acrylonitrile-butadiene, polyvinyl chloride resin and cetyl chloride

triméthyl ammonium.trimethyl ammonium.

l0 On procédera maintenant à la description détaillée des  l0 The detailed description of the

modes de réalisation préférés de la présente invention.  preferred embodiments of the present invention.

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

On prépare une composition avec les ingrédients sui-  A composition is prepared with the following ingredients:

vants Acrylonitrile-butadiène/ PVC (mélange 50 %/50%) (matériau dit Hycar 503 Fl) Sulfate. de plomb tribasique (matériau dit Tribase EXL) Antioxydant (matériau dit Stangard 500) Bioxyde de titane Chlorure de stérayl diméthyl - 100 parties - 4 parties - 2 parties - 2 parties benzyl ammonium - 0,025 mole 108,25 parties On prépare la composition au moyen d'un malaxeur de caoutchouc à deux rouleaux, les rouleaux étant réglés à une température d'environ 65 C. On sort la composition du moulin et l'extrude sur un fil pour former une couche isolante. 30 EXEMPLE 2 On prépare une composition avec les ingrédients suivants: Acrylonitrilebutadiène/ PVC (mélange 50%/50%) - 100 parties (Hycar 503 Fl) Sulfate de plomb tribasique (Tribase EXL) - 4 parties  Acrylonitrile-butadiene / PVC (50% / 50% blend) (Hycar 503 Fl material) Sulfate. Tribasic lead (Tribase EXL material) Antioxidant (Stangard 500 material) Titanium dioxide Titanium chloride dimethyl - 100 parts - 4 parts - 2 parts - 2 parts benzyl ammonium - 0.025 mole 108.25 parts The composition is prepared by means of of a two roller rubber mixer, the rolls being set at a temperature of about 65 C. The composition of the mill is taken out and extruded on a wire to form an insulating layer. EXAMPLE 2 A composition was prepared with the following ingredients: Acrylonitrilebutadiene / PVC (50% / 50% blend) - 100 parts (Hycar 503 Fl) Tribasic Lead Sulfate (Tribase EXL) - 4 parts

? 9S25 1? 9S25 1

-9 Antioxydant (Stangard 500) - 2 parties Bioxyde de titane - 2 parties Chlorure de cétyl triméthyl ammonium - 0,025 mole 108,25 parties On prépare la composition au moyen d'un malaxeur de  Antioxidant (Stangard 500) - 2 parts Titanium dioxide - 2 parts Cetyl trimethylammonium chloride - 0.025 mole 108.25 parts The composition is prepared by means of a kneader.

caoutchouc à deux rouleaux, les rouleaux étant réglés à une température d'environ 65 C. On sort la composition du moulin 10 et l'extrude sur un fil pour former une couche isolante.  rubber with two rollers, the rollers being set at a temperature of about 65 C. The composition of the mill 10 is extracted and extruded on a wire to form an insulating layer.

L'acrylonitrile semble agir en plastifiant non-migratoire qui facilite la retenue du sel quaternaire dans la composition. -  Acrylonitrile seems to act as a non-migratory plasticizer which facilitates the retention of quaternary salt in the composition. -

Claims (8)

REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'un conducteur électrique isolé ayant un emploi plus particulier dans la détection des surchauffes, comprenant l'étape consistant à mettre en contact et par conséquent recouvrir au moins une partie de la longueur d'un fil métallique avec un matériau polymère sensible à la température qui est relativement insensible aux fluctuations de l'humidité de l'atmosphère et résiste aux fendillements dus aux contraintes et à la corrosion, ce matériau polymère étant choisi dans le groupe constitué (1) d'un caoutchouc d'acrylonitrile-butadiène thermodurcissable contenant au moins un pourcent en poids d'acrylonitrile et de - résine de chlorure de polyvinyle, (2) de mélanges thermoplastiques d'un chlorure de polyvinyle et d'un caoutchouc 15 d'acrylonitrile-butadiène contenant au moins un pourcent d'acrylonitrile, o le caoutchouc thermodurcissable (1) après vulcanisation et le mélange thermoplastique (2) ne contiennent pratiquement aucun soufre libre, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape d'addition d'une quantité d'un compose 20 d'ammonium quaternaire au matériau polymère qui aura pour effet d'augmenter la sensibilité du matériau polymère aux  A method of manufacturing an insulated electrical conductor having a more particular use in the detection of overheating, comprising the step of contacting and therefore covering at least a portion of the length of a wire with a material temperature-sensitive polymer which is relatively insensitive to atmospheric humidity fluctuations and resists cracking due to stress and corrosion, said polymeric material being selected from the group consisting of (1) an acrylonitrile rubber thermosetting butadiene containing at least one percent by weight of acrylonitrile and polyvinyl chloride resin; (2) thermoplastic mixtures of a polyvinyl chloride and an acrylonitrile-butadiene rubber containing at least one percent of acrylonitrile, where the heat-curable rubber (1) after vulcanization and the thermoplastic mixture (2) contain practically no sulfur characterized in that it comprises the step of adding an amount of a quaternary ammonium compound to the polymer material which will have the effect of increasing the sensitivity of the polymeric material to changements d'impédance.impedance changes. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport entre la capacité inductive spécifique du  2. Method according to claim 1, characterized in that the ratio between the specific inductive capacitance of the *.25 caoutchouc d'acrylonitrile-butadiène entre 90 C et la température ambiante est supérieure a environ 10.  Acrylonitrile-butadiene rubber between 90 ° C and room temperature is greater than about 10. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le caoutchouc d'acrylonitrile-butadiène contient de 20% a  3. Process according to claim 1, characterized in that the acrylonitrile-butadiene rubber contains from 20% to % en poids d'unités monomères d'acrylonitrile.  % by weight of monomeric units of acrylonitrile. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce  4. Process according to claim 1, characterized in that que le caoutchouc d'acrilonitrile-butadiène carboxylé thermodurcissable (1) est vulcanisé avec un oxyde métallique.  that the thermosetting carboxylated acrilonitrile-butadiene rubber (1) is vulcanized with a metal oxide. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce  5. Method according to claim 1, characterized in that que le caoutchouc d'acrilonitrile (1) ou (2) contient au 35 moins 0,5% en poids d'unités monomères d'acide carboxylique.  that the acrylonitrile rubber (1) or (2) contains at least 0.5% by weight of carboxylic acid monomer units. ? 98251? 98251 - 11  - 11 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau polymère est un mélange thermoplastique d'un caoutchouc d'acrylonitrile-butadiène contenant au moins 5% d'unités monomères d'acide carboxylique et de 5% à 95% de chlorure de polyvinyle.6. Process according to claim 1, characterized in that the polymer material is a thermoplastic mixture of an acrylonitrile-butadiene rubber containing at least 5% carboxylic acid monomer units and from 5% to 95% chloride. of polyvinyl. 7. Procédé de fabrication d'un article manufacturé isolé électriquement, comprenant: (a) au moins une partie d'un élément conducteur de l'électricité; et (b) une coiffe placée au-dessus de l'élément conducteur ou en contact avec celui-ci, la coiffe étant constituée d'un matériau polymère sensible à la température qui est relativement insensible aux fluctuations de l'humidité de l'atmosphère et résiste aux fendillements dus aux contraintes et à 15 la corrosion, ce matériau polymère étant choisi dans le groupe constitué: (1) d'un caoutchouc d'acrilonitrilebutadiène thermodurcissable contenant au moins 1% en poids d'acrylonitrile et de chlorure de polyvinyle, (2) de mélanges thermoplastiques d'un chlorure de polyvinyle et d'un caout20 chouc d'acrylonitrile-butadiène contenant au moins 1% d'acrylonitrile, o le caoutchouc thermodurcissable (1) après vulcanisation et le mélange thermoplastique (2) ne contiennent pratiquement aucun soufre libre, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter à la coiffe une quantité d'un composé 25 d'ammonium quaternaire qui augmentera la sensibilité duA method of manufacturing an electrically insulated manufactured article, comprising: (a) at least a portion of an electrically conductive member; and (b) a cap placed above or in contact with the conductive member, the cap being made of a temperature-sensitive polymeric material that is relatively insensitive to fluctuations in the humidity of the atmosphere and is resistant to stress and corrosion cracking, which polymeric material is selected from the group consisting of: (1) a thermosetting acrilonitrilebutadiene rubber containing at least 1% by weight of acrylonitrile and polyvinylchloride, (2) Thermoplastic mixtures of a polyvinyl chloride and an acrylonitrile-butadiene rubber containing at least 1% acrylonitrile, wherein the thermosetting rubber (1) after vulcanization and the thermoplastic mixture (2) contain virtually no free sulfur, characterized in that it consists in adding to the cap a quantity of a quaternary ammonium compound which will increase the sensitivity of the matériau polymère aux changements d'impédance.  polymer material with impedance changes. 8. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le caoutchouc d'acrylonitrile-butadiène contient de 2 à 6  8. Process according to claim 5, characterized in that the acrylonitrile-butadiene rubber contains from 2 to 6 % en poids d'unités monomères d'acide carboxylique.  % by weight of monomeric units of carboxylic acid.
FR8705804A 1986-05-01 1987-04-24 IMPROVED ELECTRICAL INSULATION MATERIALS AND THEIR MANUFACTURING METHODS. Expired - Fee Related FR2598251B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US85835186A 1986-05-01 1986-05-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2598251A1 true FR2598251A1 (en) 1987-11-06
FR2598251B1 FR2598251B1 (en) 1992-02-28

Family

ID=25328104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8705804A Expired - Fee Related FR2598251B1 (en) 1986-05-01 1987-04-24 IMPROVED ELECTRICAL INSULATION MATERIALS AND THEIR MANUFACTURING METHODS.

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS62281303A (en)
DE (1) DE3712771B4 (en)
FR (1) FR2598251B1 (en)
GB (1) GB2190021B (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5115103A (en) * 1988-12-13 1992-05-19 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Insulated conductor and method of producing the same
CN103865210A (en) * 2014-03-26 2014-06-18 马鞍山市佳源环保科技有限公司 Flexible wear-resisting polyvinyl chloride cable material and preparation method thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2581212A (en) * 1949-05-04 1952-01-01 Gen Electric Electrically heated fabric
US2745944A (en) * 1954-12-16 1956-05-15 Gen Electric Combined heating and thermosensitive heating control units
FR1347047A (en) * 1961-10-03 1963-12-27 Thomson Houston Comp Francaise sheet heating elements and overheating protection devices
EP0147556A1 (en) * 1983-11-03 1985-07-10 Vulkor, Incorporated Thermal-sensitive insulating composition and article and apparatus incorporating same

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5137099B2 (en) * 1972-11-22 1976-10-13
US4062812A (en) * 1976-07-01 1977-12-13 Xerox Corporation Method for extending the functional life of polymers used in xerographic devices

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2581212A (en) * 1949-05-04 1952-01-01 Gen Electric Electrically heated fabric
US2745944A (en) * 1954-12-16 1956-05-15 Gen Electric Combined heating and thermosensitive heating control units
FR1347047A (en) * 1961-10-03 1963-12-27 Thomson Houston Comp Francaise sheet heating elements and overheating protection devices
EP0147556A1 (en) * 1983-11-03 1985-07-10 Vulkor, Incorporated Thermal-sensitive insulating composition and article and apparatus incorporating same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WPI, DERWENT, accession no. 78-18970A, Derwent Publications Ltd, London, GB; & JP-A-71 061 278 (HITACHI CABLE) 12-08-1971 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE3712771B4 (en) 2005-04-28
GB8709103D0 (en) 1987-05-20
GB2190021A (en) 1987-11-11
DE3712771A1 (en) 1987-11-05
FR2598251B1 (en) 1992-02-28
JPS62281303A (en) 1987-12-07
GB2190021B (en) 1989-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3096210A (en) Insulated conductors and method of making same
US6315956B1 (en) Electrochemical sensors made from conductive polymer composite materials and methods of making same
EP2643837B1 (en) Energy cable having a voltage stabilized thermoplastic electrically insulating layer
KR102414614B1 (en) Crosslinkable polymeric compositions with diallyl isocyanurate crosslinking coagents, methods for making the same, and articles made therefrom
CN101423654B (en) Degradable plastic insulation and sheath material for cable, and cable
EP0216866A1 (en) Antistatic composition and articles made therefrom.
KR100271686B1 (en) Water tree cable
US4666971A (en) Thermal-sensitive insulating composition comprising cured acrylonitrile butadiene carboxylic acid rubbers containing filler materials
FR2598251A1 (en) IMPROVED ELECTRIC INSULATION MATERIALS AND METHODS OF MAKING SAME
CN102396036A (en) Resin composition for heat-resistant electric wire, and heat-resistant electric wire
EP0958582B1 (en) Electric wire with thin insulation based on polybutyleneterephthalate
US4617454A (en) Thermal-sensitive insulating composition and method, and article and apparatus incorporating same
RU2500047C1 (en) Electroconductive peroxide cross-linkable composition
JP3565773B2 (en) Electric insulating resin composition and electric wire / cable coated therewith
EP0554174B1 (en) Composition based on polyvinyl chloride, fluoropolymer and talc, useful in particular as an insulator for electric cables and process of preparation
Zhang et al. Dynamically vulcanized nitrile rubber/polyoxymethylene thermoplastic elastomers
Zhang et al. Effect of crosslinking on the conductivity of conductive silicone rubber
KR102316905B1 (en) Wire and Cable Covering Compositions of PA6/66 Copolymer Base Resin for Improved Processability and Properties
Naskar et al. Development of thin‐walled halogen‐free cable insulation and halogen‐free fire‐resistant low‐smoke cable‐sheathing compounds based on polyolefin elastomer and ethylene vinyl acetate blends
Souza Jr et al. SBS/polyaniline or carbon black system: Finding the optimal process and molding temperatures through experimental design
CA1301976C (en) Insulating material for telephone cords and telephone cords incorporatingsame
US4616124A (en) Electric hot-spot detection apparatus and electric heating apparatus
RU2664872C1 (en) Electrically conducing polymer composition
CA1136312A (en) Heat resistant ethylene-propylene rubber with improved tensile properties and insulated conductor product thereof
KR101114992B1 (en) Composition for Preparing Development Roller, Development Roller Using the Same, and Method for Preparing Thereof

Legal Events

Date Code Title Description
TP Transmission of property
ST Notification of lapse
TP Transmission of property
AR Application made for restoration
DS Decision of the director general to state about an appeal