FR2596748A1 - Process for the treatment of aqueous residues from the agri-foodstuffs industry - Google Patents
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Abstract
Description
PROCEDE DE TRATTEMENT DE RESIDUS AQUEUX DE L'INDUSTRIE AGRO AiJTMENTA:r.##. PROCESS FOR THE TREATMENT OF AQUEOUS RESIDUES FROM THE AGRO AiJTMENTA INDUSTRY: r. ##.
T'invention a trait à un procédé de traitement des flux aqueux résiduaires qui sont produits dans les industries agro-alimentaires, et notamment dans l'industrie sucrière, ces flux contenant des matières organiQues hydrosolubies et des sels minéraux. te traitement de ces residus a pour but de les séparer en deux fractions, l'une contenant les sels mineraux étant utilisable comme engrais et l'autre contenant les matières organiques étant utilisable dans l'alimentation animale. The invention relates to a process for treating the residual aqueous flows which are produced in the food-processing industries, and in particular in the sugar industry, these flows containing water-soluble organic materials and mineral salts. The purpose of treating these residues is to separate them into two fractions, one containing the mineral salts being usable as fertilizer and the other containing the organic materials being usable in animal feed.
On sait que l'industrie sucrière produit des flux liQuides résiduaires contenant des matières organiques hydrosolubles, notamment des acides amines et des levures, ainsi aue des sels mineraux, notamment des sulfates alcalins. Ces flux résiduaires sont obtenus, par exemple, dans les operations de fermentation des mélasses ou des jus, dits "égouts", obtenus aux différentes étapes de la fabrication du sucre ces flux résiduaires peuvent provenir également des opérations effectuées sur les éluats de régénération de résines de traitement de solutions de saccharose ; de façon générale, les flux résiduaires concernés peuvent provenir de fermentations destinées à l'obtention d'éthanol, d'acide citrique, d'acide glutamique ou autres ou de traitement de jus en vue de l'obtention de levures.Ces flux résiduaires contiennent, de façon connue, environ 3 à 15 % en poids de matières organiques hydrosolubles et environ 0,5-i1 10% en poids de sulfates alcalins, essentiellement des sulfates de sodium, de potassium et d'ammonium, le sulfate de potassium étant prépondérant. It is known that the sugar industry produces residual liquid flows containing water-soluble organic materials, in particular amino acids and yeasts, as well as mineral salts, in particular alkali sulfates. These waste streams are obtained, for example, in the fermentation operations of molasses or juices, called "sewers", obtained at the various stages of sugar production. These waste streams can also come from operations carried out on the resin regeneration eluates treatment of sucrose solutions; in general, the waste streams concerned can come from fermentations intended to obtain ethanol, citric acid, glutamic acid or others or from the treatment of juice with a view to obtaining yeasts. , in known manner, approximately 3 to 15% by weight of water-soluble organic materials and approximately 0.5 -10 10% by weight of alkali sulphates, mainly sodium, potassium and ammonium sulphates, potassium sulphate being predominant .
A ce jour, ces flux liquides résiduaires sont concentrés jusqu'à précipitation des sels minéraux et l'on sépare alors le flux concentré en deux parties, d'une part, un flux liquide contenant environ 65% en poids de matières organiques et, d'autre part, un extrait solide contenant principalement du sulfate de potassium. Malheureusement, dans l'état actuel de la technique, le flux liquide con
tient encore de 1 à 5% en poids de potassium et l'extrait
solide est constitué de cristau# dont la taille est généra
lement comprise entre 50 et 100 microns, mélangés avec une
assez grande quantité d'impuretés organiques.Le flux
liquide est valoriséen l'utilisant, dans l'alimentation anima
le mais, malheureusement, sa forte teneur en potassium lui
donne une qualité médiocre, car il est connu que le potassium
est un élément à éviter dans l'alimentation animale pour
écarter les risques d'amaigrissement et de diarrhées. De
plus, l'extrait solide est valorisé comme engrais, mais
sa haute teneur en impuretés organiques le déprécie consi
dérablement sur le marché.To date, these residual liquid streams are concentrated until precipitation of the mineral salts and the concentrated stream is then separated into two parts, on the one hand, a liquid stream containing about 65% by weight of organic matter and, d on the other hand, a solid extract containing mainly potassium sulphate. Unfortunately, in the current state of the art, the liquid flow con
still holds 1 to 5% by weight of potassium and the extract
solid consists of crystal # whose size is general
between 50 and 100 microns, mixed with a
fairly large amount of organic impurities.
liquid is valued by using it, in animal feed
but, unfortunately, its high potassium content
gives poor quality because it is known that potassium
is an element to avoid in animal feed for
eliminate the risk of weight loss and diarrhea. Of
more, the solid extract is valued as a fertilizer, but
its high content of organic impurities depreciates it consi
in the market.
On constate donc que les produits
de récupération obtenus jusqu'à ce jour à partir de ces
flux résiduaires ntont pas des qualités satisfaisantes.We therefore see that the products
recovery obtained to date from these
residual flows do not have satisfactory qualities.
Mais, en outre, le procédé de séparation que l'on utilise pour séparer le concentré liquide de l'extrait solide présente des inconvénients de mise en oeuvre non négligeables.However, in addition, the separation process that is used to separate the liquid concentrate from the solid extract has significant disadvantages in use.
En effet, la concentration, que l'on réalise,est effectuée généralement par évaporation à multiples effets ou à multiples
étages et la cristallisation des sulfates s'effectue au cours de la concentration sans aucun contrôle, ce qui entraine un encrassement des surfaces d'échange thermique des évaporateurs par dépôt de cristaux sur les surfaces d'échange. De plus, pour séparer l'extrait solide, on effectue une centrifugation, mais les cristaux obtenus étant très fins, puisque le procédé mis en oeuvre ne comporte aucun contrôle de la cristallisation, la séparation en milieu visqueux en est difficile, ce qui entraîne une usure rapide des paniers de centrifugeuse et ce qui explique que les sels minéraux cristallisés que l'on obtient comportent une forte teneur en impuretés organiques.Indeed, the concentration, which is carried out, is generally carried out by evaporation with multiple effects or with multiple
stages and the crystallization of the sulfates takes place during the concentration without any control, which causes fouling of the heat exchange surfaces of the evaporators by deposit of crystals on the exchange surfaces. In addition, to separate the solid extract, centrifugation is carried out, but the crystals obtained being very fine, since the process used does not include any control of crystallization, separation in a viscous medium is difficult, which results in a rapid wear of the centrifuge baskets and this explains why the crystallized mineral salts which are obtained contain a high content of organic impurities.
Pour remédier à l'encrassement des surfaces d'échange thermique dans les installations qui comportent une pluralité d'évaporateurs en série, on a déjà proposé d'effectuer une permutation circulaire de ces évaporateurs. To remedy the fouling of the heat exchange surfaces in installations which have a plurality of evaporators in series, it has already been proposed to perform a circular permutation of these evaporators.
De la sorte, l'évaporateur qui, dans une première phase de
fonctionnement, travaille en milieu très concentré, est ame
né, dans une phase de fonctionnement ultérieure, à travailler en milieu
très peu concentré, ce qui permet une redissolution des cristallisations
effectuées sur les surfaces d'échange thermique. Cette façon de procéder
a amélioré quelque peu le fonctionnement des installations mais n'influe
aucunement sur la qualité des produits de récupération que l'on obtient.In this way, the evaporator which, in a first phase of
functioning, working in a very concentrated environment, is a
born, in a later operating phase, to work in an environment
very little concentration, which allows a redissolution of crystallizations
performed on the heat exchange surfaces. This way of proceeding
somewhat improved the functioning of the installations but did not influence
in no way about the quality of the recovery products that we obtain.
L'invention a pour but de proposer un procédé de traitement des flux résiduaires susmentionnés qui permet, d'une part, d'obtenir un extrait solide comportant peu de matières organiques et constitué de cristaux de taille relativement importante et, d'autre part, d'obtenir un flux liquide de sortie constitué par un concentré de matières organiques ne renfermant que très peu de sels minéraux et, notamment, de sels de potassium. Il en résulte que ces sous-produits sont beaucoup plus facilement valorisables, le premier comme engrais et le second dans l'alimentation animale. The object of the invention is to propose a process for treating the aforementioned residual flows which makes it possible, on the one hand, to obtain a solid extract comprising little organic matter and consisting of crystals of relatively large size and, on the other hand, to obtain a liquid output stream consisting of a concentrate of organic materials containing only very few mineral salts and, in particular, potassium salts. As a result, these by-products are much more easily reusable, the first as fertilizer and the second in animal feed.
Il convient de remarquer que, dans l'état de la technique, la séparation des matières minérales cristallisées et des matières organiques s'effectue par le passage d'un flux concentré dans un appareil de centrifugation ; en d'autres termes, le même appareil de centrifugation fournit les deux sous-produits de sortie et, étant donné que la séparation s'effectue dans un milieu concentré, donc très visqueux, il n'est pas étonnant que le rendement de séparation soit mauvais.Au contraire, selon l'invention, on propose d'utiliser deux séparateurs distincts pour obtenir chacun des sous-produits de sortie, la fraction séparée par chaque séparateur, qui ne constitue pas un sous-produit de sortie, étant reprise dans le procédé de traitement global
De cette façon, chaque séparateur privilégie un des sousproduits de sortie, ce qui permet d'aboutir à un rendement de séparation considérablement supérieur à celui qui était accessible jusqu'à présent pour des installations de prix comparable.De plus, selon l'invention, l'extrait solide est séparé à partir d'un flux traité, qui a une concentra tion limitée ; la concentration doit, bien entendu,être suffisante pour permettre la cristallisation des sulfates, et principalement du sulfate de potassium, mais on fait en sorte qu'elle soit nettement inférieure à celle que l'on obtient en fin de traitement pour le sous-produit liquide de sortie contenant les matières organiques. La séparation de l'extrait solide dans un milieu moins visqueux s'effectue avec un meilleur rendement.En outre, selon l'invention, les cristaux, qui peuvent se former en aval de l'essoreuse qui sépare l'extrait solide, ctest-à-dire dans les parties de l'installation où la concentration en matières organiques est augmentée, sont recyclés en amont de l'essoreuse de cristaux ce qui, dans cette zone, augmente la densité de cristaux, d'où il résulte une réduction de la tendance à la formation de nouveaux cristaux sur les parois d'échange thermique. De plus, selon un mode préféré de mise en oeuvre de l'invention, on maintient dans la zone d'alimentation de l'essoreuse de cristaux un contrôle de la densité de cristaux en utilisant sur la sortie de cette zone un organe sélecteur qui permet de recycler en amont les cristaux sortant de ladite zone. Cette précaution supplémentaire permet de réduire encore la naissance des centres de cristallisation sur les parois d'échange thermique et donc de réduire l'encrassement des échangeurs des étages de concentration de l'installation.It should be noted that, in the state of the art, the separation of crystallized mineral matter and organic matter is carried out by the passage of a concentrated stream in a centrifuge apparatus; in other words, the same centrifuge device provides the two output by-products and, since the separation takes place in a concentrated medium, therefore very viscous, it is not surprising that the separation efficiency is On the contrary, according to the invention, it is proposed to use two separate separators to obtain each of the output by-products, the fraction separated by each separator, which does not constitute an output by-product, being included in the overall treatment process
In this way, each separator favors one of the output subproducts, which makes it possible to achieve a separation efficiency considerably higher than that which was accessible until now for installations of comparable price. the solid extract is separated from a treated stream, which has a limited concentration; the concentration must, of course, be sufficient to allow the crystallization of sulphates, and mainly of potassium sulphate, but it is ensured that it is clearly lower than that which is obtained at the end of treatment for the by-product outlet liquid containing organic matter. The separation of the solid extract in a less viscous medium takes place with a better yield. In addition, according to the invention, the crystals, which can form downstream of the wringer which separates the solid extract, are that is to say in the parts of the installation where the organic matter concentration is increased, are recycled upstream of the crystal wringer which, in this zone, increases the density of crystals, from which it results a reduction of the tendency to form new crystals on the heat exchange walls. In addition, according to a preferred embodiment of the invention, control of the crystal density is maintained in the feed zone of the crystal wringer by using a selector member at the outlet of this zone which allows recycling upstream the crystals leaving said zone. This additional precaution makes it possible to further reduce the birth of the crystallization centers on the heat exchange walls and therefore to reduce the fouling of the exchangers of the concentration stages of the installation.
La présente invention a, en conséquence, pour objet un nouveau procédé de traitement de résidus de l'industrie agro-alimentaire constituant un flux aqueux d'alimenta- tion qui contient d'une part, environ de 3 à 15% en poids de matières organiques hydrosolubles et, d'autre part, de 0,5 à 10% en poids de sulfates alcalins, lesdites proportions étant données par rapport au poids total du flux résiduaire, en vue de l'obtention d'un extrait solide de sortie à haute teneur en sulfates et d'un flux liquide de sortie à haute teneur en matières organiques,le flux d'alimentation passant
successivement dans au moins deux étages de concentration
disposés en série, caractérisé par le fait que l'on met en
oeuvre, pour obtenir l'extrait solide et le flux liquide de
sortie, au moins deux séparateurs, le premier étant alimenté
par le dernier étage de concentration et fournissant le
flux liquide de sortie et un flux de retour qui est renvoyé
en un point amont de la circulation du flux traité, le
deuxième étant alimenté par n'importe quel étage de concen
tration autre que le dernier et fournissant l'extrait solide
de sortie et une liqueur-mère que l'on renvoie dans le flux
traité, en amont ou en aval de l'étage alimentant ledit
deuxième séparateur.The present invention therefore relates to a new process for treating residues from the food industry constituting an aqueous feed stream which contains on the one hand, approximately 3 to 15% by weight of materials water-soluble organic compounds and, on the other hand, from 0.5 to 10% by weight of alkali sulfates, said proportions being given relative to the total weight of the residual stream, with a view to obtaining a solid extract of high output sulphate content and a high organic matter output liquid stream, the feed stream passing
successively in at least two concentration stages
arranged in series, characterized by the fact that
work, to obtain the solid extract and the liquid flow of
output, at least two separators, the first being supplied
by the last stage of concentration and providing the
liquid outlet flow and return flow which is returned
at an upstream point in the flow of the treated flow, the
second being powered by any stage of concen
tration other than the last and providing the solid extract
outlet and a mother liquor which is returned to the stream
treated, upstream or downstream of the stage supplying said
second separator.
Dans le vocabulaire habituellement utilisé par
les spécialistes des techniques de concentration, on fait
généralement une distinction entre ce que l'on appelle un "étage de concentration" et ce que l'on appelle un "effet de
concentration". En réalité, cette distinction ne provient
que de la réalisation du circuit de vapeur, qui est utilisé
pour alimenter les échangeurs thermiques associés aux évapo
rateurs.Si l'on utilise une recompression mécanique de la
vapeur extraite de chaque cuve d'évaporateur pour alimenter
en vapeur recomprimée les échangeurs thermiques associés à
chaque cuve d'évaporateur, on dit que chaque cuve d'évapora
teur constitue un 'étage de concentration", alors qu'en
l'absence de tout système de recompression, quand on fait
circuler la vapeur à contre-courant du flux liquide à trai
ter, on dit que chaque cuve d'évaporation constitue un
'effet de concentration". Dans le texte de la présente des
cription et des revendications, le terme "étage de concen
tration" est utilisé de façon générique et recouvre donc à
la fois les dénominations "étage" et "effet" utilisées par
les spécialistes et ci-dessus définies.Il importe peu, dans le
procédé selon l'invention, que la vapeur utilisée pour la
concentration circule à contre-courant du flux liquide
traité ou soit recomprimée mécaniquement ; l'invention est totalement indépendante du mode d'alimentation des échangeurs thermiques des appareils de concentration utilisés.In the vocabulary usually used by
specialists in concentration techniques, we
generally a distinction between what is called a "concentration stage" and what is called a "concentration effect
concentration ". In reality, this distinction does not come from
than the realization of the steam circuit, which is used
to supply the heat exchangers associated with the evapos
If using mechanical recompression of the
steam extracted from each evaporator tank to feed
in recompressed steam the heat exchangers associated with
each evaporator tank, we say that each evaporator tank
tor constitutes a "stage of concentration", while in
the absence of any recompression system, when we do
circulate the steam against the flow of the milk flow
ter, we say that each evaporation tank constitutes a
'concentration effect'. In the text of this
and the claims, the term "concen
tration "is used generically and therefore covers
both the names "floor" and "effect" used by
specialists and above defined. It does not matter, in the
process according to the invention, that the steam used for the
concentration flows against the flow of liquid
processed or mechanically recompressed; the invention is completely independent of the mode of supply of the heat exchangers of the concentration devices used.
Dans un mode préféré de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on associe à au moins un des étages de concentration, au moins un organe sélecteur alimenté à partir dudit étage, ledit organe sélecteur séparant son flux d'alimentation en une'sous-verse" contenant une forte proportion de cristaux de sulfate, que l'on recycle en amont de l'organe sélecteur et en une "sur-verse" contenant une plus faible proportion de cristaux de sulfates que l'on envoie en aval, le recyclage de la sous-verse permettant de maintenir dans l'étage associé une densité de cristaux prédéterminée. In a preferred embodiment of the method according to the invention, at least one of the concentration stages is associated with at least one selector organ supplied from said stage, said selector organ separating its supply flow into one -verse "containing a high proportion of sulphate crystals, which is recycled upstream of the selector member and into an" overflow "containing a lower proportion of sulphate crystals which is sent downstream, the recycling of the underflow to maintain a predetermined crystal density in the associated stage.
On peut avantageusement utiliser, pour chaque étage de concentration, un évaporateur dont la cuve est associée à un échangeur thermique externe traversé par une circulation en boucle fermée du liquide de cuve ; lorsqu'un étage de concentration est associé à un organe sélecteur, ledit organe sélecteur peut avantageusement tirer son alimentation en un point de la boucle de circulation de l'évaporateur et envoyer sa sous-verse en un deuxième point de ladite boucle disposé en aval du premier point dans le sens de la circulation de la boucle. It is advantageous to use, for each concentration stage, an evaporator, the tank of which is associated with an external heat exchanger traversed by a closed loop circulation of the tank liquid; when a concentration stage is associated with a selector member, said selector member can advantageously draw its supply at one point of the circulation loop of the evaporator and send its underflow to a second point of said loop arranged downstream of the first point in the direction of circulation of the loop.
Selon un mode préféré de réalisation, l'organe sélecteur est constitué par au moins un hydrocyclone ; le premier séparateur est constitué par au moins un hydrocyclone ; le deuxième séparateur comporte au moins une centrifugeuse à panier tournant. According to a preferred embodiment, the selector member consists of at least one hydrocyclone; the first separator consists of at least one hydrocyclone; the second separator comprises at least one centrifuge with a rotating basket.
Le procédé selon l'invention peut avantageusement comporter au moins trois étages de concentration, le premier séparateur étant alimenté par le dernier étage, alors que le deuxième séparateur est alimenté par un étage de concentration autre que le premier et le dernier. Préférentiellement, on pourra utiliser trois étages de concentration. The method according to the invention can advantageously include at least three concentration stages, the first separator being supplied by the last stage, while the second separator is supplied by a concentration stage other than the first and the last. Preferably, three concentration stages can be used.
Avant d'introduire dans le premier séparateur le flux sortant du dernier étage de concentration, on peut introduire ledit flux dans une cuve de détente sous pression réduite : dans une telle cuve, le flux traité est refroidi par détente, suffisamment pour provoauer une Drécipitation complémentaire te cristaux de sulfates ; mais la détente est néanmoins limi
tée pour que le flux reste suffisamment chaud pour avoir une viscosité permettant son écoulement et son traitement dans
le premier séparateur. Le premier séparateur peut être
constitué de deux hydrocyclones disposés en série, la
sous-verse de ces deux hydrocyclones étant recyclée dans
la boucle de circulation de l'étage de concentration, qui
précède la détente.Before introducing the flow leaving the last concentration stage into the first separator, the said flow can be introduced into an expansion tank under reduced pressure: in such a tank, the treated flow is cooled by expansion, enough to cause additional precipitation sulphate crystals; but relaxation is nevertheless limited
tee so that the flow remains sufficiently hot to have a viscosity allowing its flow and its treatment in
the first separator. The first separator can be
consisting of two hydrocyclones arranged in series, the
underflow of these two hydrocyclones being recycled in
the circulation loop of the concentration stage, which
precedes trigger.
Dans un mode de mise en oeuvre intéressant, on utilise trois étages de concentration suivis d'une cuve de
détente, le premier séparateur étant constitué de deux hydrocyclones en série, les deuxième et troisième étages de
concentration comportant chacun un organe sélecteur cons
titué par un hydrocyclone, le deuxième étage de concentra
tion comportant une cuve dont la partie basse forme un doigt de gant où est prise l'alimentation du deuxième séparateur.In an advantageous embodiment, three concentration stages are used, followed by a
expansion, the first separator consisting of two hydrocyclones in series, the second and third stages of
concentration each comprising a selector organ cons
second hydrocyclone, the second stage of concentra
tion comprising a tank, the lower part of which forms a thermowell where the supply of the second separator is taken.
Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, trois modes de réalisation
représentés sur le dessin annexé.To better understand the object of the invention, we will now describe, by way of purely illustrative and nonlimiting examples, three embodiments
shown in the accompanying drawing.
Sur ce dessin
- la figure 1 représente un schéma extrêmement
simplifié illustrant lé principe de la mise en oeuvre du procédé selon l'invention
- la figure 2 représente un schéma plus élaboré correspondant au principe de mise en oeuvre du procédé selon l'invention,avec utilisation de deux étages de concentration, un organe sélecteur étant associé au premier étage
- la figure 3 représente le schéma d'une installa
tion permettant la mise en oeuvre du procédé selon l'inven
tion dans une application spécifique.On this drawing
- Figure 1 shows an extremely diagram
simplified illustrating the principle of implementing the method according to the invention
- Figure 2 shows a more elaborate diagram corresponding to the principle of implementation of the method according to the invention, with the use of two concentration stages, a selector member being associated with the first stage
- Figure 3 shows the diagram of an installation
tion allowing the implementation of the method according to the invention
tion in a specific application.
En se référant à la figure 1, on voit que le procé
dé selon l'invention est mis en oeuvre de façon extrêmement simple pour bien faire comprendre le principe meme de l'invention. L'installation de mise en oeuvre comporte deux étages de concentration 1 et 2. Le flux résiduaire d'alimentation est envoyé dans l'étage 1 par la canalisation 3.Referring to Figure 1, we see that the process
dice according to the invention is implemented in an extremely simple way to make it clear the very principle of the invention. The installation installation comprises two concentration stages 1 and 2. The residual feed stream is sent to stage 1 by the pipe 3.
L'étage de concentration 1 a une sortie 4,qui alimente une essoreuse 5 constituant le deuxième séparateur de l'installation. L'essoreuse 5 permet d'évacuer selon la flèche 6 des cristaux de sulfates, qui sont séparés d'une liqueur-mère envoyée par la canalisation 7 sur le deuxième étage de concentration 2. La sortie du deuxième étage s'effectue par la canalisation 8 en direction du premier séparateur 9. Le premier séparateur 9 fournit en 10 un flux liquide de sortie et renvoie en amont, par la canalisation 11, la sous-verse obtenue. La canalisation 11 recycle cette sous-verse dans
l'alimentation 3.The concentration stage 1 has an outlet 4, which feeds a wringer 5 constituting the second separator of the installation. The wringer 5 makes it possible to evacuate, according to arrow 6, sulphate crystals, which are separated from a mother liquor sent by line 7 to the second concentration stage 2. The exit from the second stage is carried out by the line 8 in the direction of the first separator 9. The first separator 9 provides a liquid outlet flow at 10 and returns upstream, via the pipe 11, the underflow obtained. Line 11 recycles this underflow into
food 3.
Les cristaux,qui se sont formés dans le deuxième étage de concentration ou qui subsistaient dans la liqueurmère véhiculée par la canalisation 7, sont séparés dans le premier séparateur et se retrouvent dans la sous-verse, qui est envoyée par la canalisation 11 sur le premier étage de concentration. On voit donc que l'on augmente dans ce premier étage le nombre de sites de cristallisation existants, ce qui permet de réduire la tendance à la création de nouveaux sites de cristallisation et donc de réduire la tendance à l'encrassement des surfaces d'échange. En outre, la concentration en cristaux dans l'alimentation du premier séparateur 9 est beaucoup plus faible que celle qui existait dans l'état de la technique, puisque, dans 1 'ins- tallation qui vient d'être décrite, les cristaux ont déjà été séparés, pour leur plus grande part, dans l'essoreuse 5. The crystals, which have formed in the second concentration stage or which have remained in the liquor transported by line 7, are separated in the first separator and are found in the underflow, which is sent by line 11 on the first concentration stage. It can therefore be seen that the number of existing crystallization sites is increased in this first stage, which makes it possible to reduce the tendency to create new crystallization sites and therefore to reduce the tendency to foul the exchange surfaces. . In addition, the concentration of crystals in the feed of the first separator 9 is much lower than that which existed in the prior art, since, in the installation which has just been described, the crystals have already for the most part been separated in the wringer 5.
On peut donc obtenir un meilleur rendement de séparation, de sorte que le flux liquide obtenu en 10 est un concentré de matières organiques contenant très peu de sels minéraux, et notamment très peu de potassium.A better separation yield can therefore be obtained, so that the liquid stream obtained at 10 is a concentrate of organic materials containing very few mineral salts, and in particular very little potassium.
La séparation effectuée dans l'essoreuse 5 s'effectue également avec un bon rendement, étant donné que le flux qui arrive à l'essoreuse par la canalisation 4 est å un niveau de concentration, et donc de viscosité, bien inférieur à celui qui existe à la sortie du deuxième étage de concentration 2. On voit donc que, là encore, les cristaux évacués en 6 seront beaucoup mieux séparés des matières organiques que ce n'est le cas dans l'état de la technique. The separation carried out in the wringer 5 is also carried out with good efficiency, since the flow which arrives at the wringer by the pipe 4 is at a level of concentration, and therefore of viscosity, much lower than that which exists at the exit of the second concentration stage 2. It can therefore be seen that, here again, the crystals discharged at 6 will be much better separated from the organic materials than is the case in the prior art.
Le schéma de principe de la figure 1 illustre parfaitement la définition la plus générale qui a été donnée ci-dessus pour l'invention ; il s'agit cependant d'un schéma de principe et la figure 2 représente également un schéma de principe. Cependant, le schéma de la figure 2 est plus élaboré en ce sens qu'il fait intervenir un organe sélecteur comme prévu dans l'une des caractéristiques avantageuses du procédé selon l'invention. The block diagram of FIG. 1 perfectly illustrates the most general definition which has been given above for the invention; however, this is a block diagram and Figure 2 also shows a block diagram. However, the diagram of Figure 2 is more elaborate in that it involves a selector member as provided in one of the advantageous features of the method according to the invention.
L'installation représentée sur la figure 2 comporte également deux étages de concentration 21, 22 constitués chacun par une cuve associée à un échangeur thermique 21a, 22a respectivement. Une boucle de circulation fermée 21b, 22b, respectivement, permet au contenu de la cuve 21, 22 de passer au travers de l'échangeur 21a, 22a. Chacune des cuves 21, 22 comporte à sa base un doigt de gant 21c, 22c,respectivement,qui permet une décantation des cristallisations obtenues dans la cuve. The installation shown in Figure 2 also includes two concentration stages 21, 22 each consisting of a tank associated with a heat exchanger 21a, 22a respectively. A closed circulation loop 21b, 22b, respectively, allows the contents of the tank 21, 22 to pass through the exchanger 21a, 22a. Each of the tanks 21, 22 has at its base a thermowell 21c, 22c, respectively, which allows decantation of the crystallizations obtained in the tank.
L'alimentation en flux résiduaire est envoyée par la canalisation 23 dans un bac de reprise 24,d'où une pompe 25 envoie le flux d'alimentation dans l'évaporateur 21 par la canalisation 26,qui débouche dans la boucle de circulation 21b à la sortie de l'échangeur 21a. La sortie de l'échangeur 21 s'effectue par la canalisation 27 au moyen d'une vanne asservie 28, l'asservissement de la vanne 28 permettant de contrôler la densité de cristaux à l'intérieur de l'évaporateur 21. L'évaporateur 21 concentre le flux résiduaire de telle sorte que les sulfates contenus dans ce flux cristallisent et la densité de cristaux est d'autant plus grande que l'ouverture de la vanne 28 est plus réduite. The residual flow supply is sent via line 23 into a recovery tank 24, from where a pump 25 sends the supply flow to the evaporator 21 via line 26, which opens into the circulation loop 21b to the outlet of the exchanger 21a. The exchanger 21 exits via the pipe 27 by means of a controlled valve 28, the control of the valve 28 making it possible to control the density of crystals inside the evaporator 21. The evaporator 21 concentrates the residual flow so that the sulphates contained in this flow crystallize and the density of crystals is greater the smaller the opening of the valve 28.
La sortie de la vanne 28 alimente l'essoreuse 29, qui constitue le deuxième séparateur de l'installation cette essoreuse permet d'obtenir en 30 un extrait solide constitué par des cristaux de sulfates et elle renvoie une liqueur-mère par la canalisation 31 dans le bac de reprise 24. Le passage du premier au deuxième étage de concentration s'effectue par la canalisation 32 sous l'effet de la pompe 33 ; ce flux constitue l'alimentation d'un organe sélecteur, à savoir un hydrocyclone 34. La sur-verse de l'hydrocyclone 34 est envoyée parla canalisation 35 en un point de la boucle de circulation 22b, à l'entrée de -------- l'échangeur 22a. La sous-verse de l'hydrocyclone 34 est envoyée par la canalisation 36 en un point de la boucle 21b, qui se trouve à l'entrée de l'échangeur 21a.De la sorte, on sépare, dans l'alimentation du deuxième étage de concentration, une fraction fortement chargée en cristaux et on la recycle par la canalisation 36 dans le premier étage de concentration 21, ce qui permet d'augmenter dans cet étage la densité de cristaux et d'éviter la formation de nouveaux sites de cristallisation sur les surfaces d'échange thermique de l'échangeur 21a. En outre, on réduit la teneur en sulfates du liquide contenu dans le deuxième étage de concentration 22. La séparation effectuée par l'essoreuse 29 s'effectue sur une solution dont le niveau de concentration n'est pas encore très élevé, de sorte que l'on peut obtenir là encore des cristaux qui sont très peu pollués par les matières organiques contenues dans le flux d'alimentation introduit par la canalisation 23. The outlet of the valve 28 feeds the wringer 29, which constitutes the second separator of the installation. This wringer makes it possible to obtain a solid extract consisting of sulphate crystals at 30 and it returns a mother liquor through the line 31 into the recovery tank 24. The passage from the first to the second concentration stage takes place via the pipe 32 under the effect of the pump 33; this flow constitutes the supply of a selector organ, namely a hydrocyclone 34. The overflow of the hydrocyclone 34 is sent by the pipe 35 at a point of the circulation loop 22b, at the entry of --- ----- the exchanger 22a. The underflow of the hydrocyclone 34 is sent via the pipe 36 at a point of the loop 21b, which is at the entrance to the exchanger 21a. In this way, it is separated, in the supply of the second stage concentration, a fraction highly charged with crystals and it is recycled via line 36 in the first concentration stage 21, which makes it possible to increase the density of crystals in this stage and to avoid the formation of new crystallization sites on the heat exchange surfaces of the exchanger 21a. In addition, the sulphate content of the liquid contained in the second concentration stage 22 is reduced. The separation carried out by the wringer 29 is carried out on a solution whose concentration level is not yet very high, so that here again, crystals can be obtained which are very little polluted by the organic matter contained in the feed stream introduced through line 23.
A partir du doigt de gant 22c, on prélève par la canalisation 37, un flux riche en cristaux puisque le doigt de gant sert à la décantation des cristaux et on envoie ce flux par la vanne asservie 38 dans le bac de reprise 24. From the thimble 22c, a flow rich in crystals is taken via the pipe 37 since the thimble is used for decanting the crystals and this flow is sent by the controlled valve 38 in the recovery tank 24.
L'alimentation envoyée par la canalisation 26 contient donc déjà des germes de cristallisation, ce qui réduit encore la tendance à la cristallisation sur les tubes de l'échangeur 21a.The feed sent by the pipe 26 therefore already contains seeds of crystallization, which further reduces the tendency to crystallize on the tubes of the exchanger 21a.
La sortie du deuxième étage de concentration s'effectue par la canalisation 39 qui, grâce à la pompe 40, envoie le flux de sortie sur un hydrocyclone 41,qui constitue le premier séparateur de l'installation. La sur-verse de l'hydrocyclone 41 est évacuée par la canalisation 42 et constitue le flux liquide de sortie à haute teneur en matières organiques. La sous-verse de l'hydrocyclone 41 est recyclée par la canalisation 43 dans la boucle de circulation 22b en un point qui, par rapport à la jonction de cette boucle avec la canalisation 39, est en aval dans le sens de circulation de la boucle. L'hydrocyclone 41 permet de séparer un flux liquide de sortie pratiquement exempt de cristaux, malgré la haute concentration du flux traité et, par conséquent, sa forte viscosité. The exit from the second concentration stage takes place via the pipe 39 which, thanks to the pump 40, sends the exit stream to a hydrocyclone 41, which constitutes the first separator of the installation. The overflow of the hydrocyclone 41 is evacuated through the pipe 42 and constitutes the outgoing liquid stream with a high content of organic matter. The underflow of the hydrocyclone 41 is recycled through the pipe 43 into the circulation loop 22b at a point which, relative to the junction of this loop with the pipe 39, is downstream in the direction of circulation of the loop . Hydrocyclone 41 makes it possible to separate an exit liquid flow practically free of crystals, despite the high concentration of the treated flow and, consequently, its high viscosity.
Les deux schémas qui ont été précédemment décrits illustrent le principe du procédé selon l'invention. On va décrire maintenant, en se référant à la figure 3, une réalisation effective d'installation permettant la mise en oeuvre du procédé selon l'invention dans un cas spécifique d'utilisation. The two diagrams which have been previously described illustrate the principle of the method according to the invention. We will now describe, with reference to FIG. 3, an actual embodiment of an installation allowing the implementation of the method according to the invention in a specific use case.
Le flux d'alimentation résiduaire est envoyé dans l'installation de la figure 3 par la canalisation 50. Ce flux est à une température de 750C ; le débit est de 47 tonnes/heure ; il s'agit d'une solution aqueuse contenant 6.5% de matières organiques hydrosolubles, principalement des acides aminés,et 2,5 % de matières minérales hydrosolubles, principalement des sulfates alcalins dont 1,3 % de sulfate de potassium. Ce flux d'entrée passe dans un préchauffeur 51 d'où il ressort à une température de 95 OC. Il est introduit dans la boucle de circulation d'un premier étage de concentration, dont la cuve d'évaporateur a été désignée par 52. Cette cuve d'évaporateur est reliée à un échangeur thermique tubulaire 53 par une boucle de circulation 54 qui comporte une pompe 55.L'entrée du flux d'alimentation dans ce premier étage de concentration s'effectue par 1' intermédiaire d'une vanne asservie 56, l'asservissement étant des
tiné à contrôler le niveau de liquide à l'intérieur de la
cuve 52. La vapeur est extraite de la cuve 52 par la canali
sation 57. L'échangeur 53 fournit à chaque passage au flui
de, qui le traverse, une élévation de température de 30C.The residual feed stream is sent to the installation of FIG. 3 via the pipe 50. This stream is at a temperature of 750C; the flow rate is 47 tonnes / hour; it is an aqueous solution containing 6.5% of water-soluble organic materials, mainly amino acids, and 2.5% of water-soluble mineral materials, mainly alkali sulfates including 1.3% of potassium sulfate. This input flow passes through a preheater 51 from which it emerges at a temperature of 95 OC. It is introduced into the circulation loop of a first concentration stage, the evaporator tank of which has been designated by 52. This evaporator tank is connected to a tubular heat exchanger 53 by a circulation loop 54 which has a pump 55. The inlet of the feed stream into this first concentration stage is carried out by means of a controlled valve 56, the control being
tiné to control the level of liquid inside the
tank 52. Steam is extracted from tank 52 by the canali
sation 57. The exchanger 53 provides each passage to the fluid
of, which crosses it, a rise in temperature of 30C.
La température du liquide dans la cuve 52 est d'environ 1080C. The temperature of the liquid in the tank 52 is around 1080C.
La sortie du premier étage de concentration s'effectue par la canalisation 58,qui est prise sur la boucle de circulation 54 et, gracie à la pompe 59, elle est envoyée dans la boucle de circulation 60 du deuxième étage de concentration. Une vanne asservie 61 est disposée à la sortie de la pompe 59 et permet de réguler le niveau de liquide à l'intérieur de la cuve 62 du deuxième étage de concentration. The exit from the first concentration stage takes place via the pipe 58, which is taken on the circulation loop 54 and, thanks to the pump 59, it is sent into the circulation loop 60 of the second concentration stage. A slave valve 61 is arranged at the outlet of the pump 59 and makes it possible to regulate the level of liquid inside the tank 62 of the second concentration stage.
Le débit, qui est envoyé par la pompe 59 dans le deuxième étage,est de 24,07 tonnes/heure. La cuve 62 comporte à sa partie inférieure un doigt de gant 63, qui constitue une jambe d'élutriation où les cristaux ont tendance à décanter et où ils sont maintenus en suspension par un flux pris sur l'alimentation 50 et envoyé à la base du doigt de gant par la canalisation 64. La vapeur est extraite de la cuve 62 par la canalisation 65 ; la température du liquide dans la cuve 62 est d'environ 1120C. La boucle de circulation 60 comporte une pompe 66 qui assure une circulation du liquide contenu dans la cuve 62 à l'intérieur d'un échangeur thermique tubulaire 67 identique à l'échangeur 53 ; l'échangeur 67 fournit une élévation de température de 30C par passage.Le deuxième étage de concentration comporte deux sorties : la première sortie est prise sur la jambe d'élutriation 63 par une canalisation 68 ; la canalisation 68 comporte une vanne asservie 69,qui permet de régler le débit en fonction de la densité de cristaux à l'intérieur du liquide contenu dans la cuve 62. La canalisation 68 constitue l'alimentation d'une essoreuse 70,dont le panier tournant 71 est entrainé par un moteur électrique 72 à 1500 tours/minute. Le flux d'alimentation de l'essoreuse 70 contient environ 50% de solides.The flow rate, which is sent by the pump 59 in the second stage, is 24.07 tonnes / hour. The tank 62 has at its lower part a glove finger 63, which constitutes an elutriation leg where the crystals tend to settle and where they are kept in suspension by a flow taken from the supply 50 and sent to the base of the thimble through line 64. Steam is extracted from the tank 62 through line 65; the temperature of the liquid in the tank 62 is around 1120C. The circulation loop 60 includes a pump 66 which circulates the liquid contained in the tank 62 inside a tubular heat exchanger 67 identical to the exchanger 53; the exchanger 67 provides a temperature rise of 30C per passage. The second concentration stage has two outlets: the first outlet is taken from the elutriation leg 63 by a pipe 68; the line 68 comprises a controlled valve 69, which makes it possible to adjust the flow rate as a function of the density of crystals inside the liquid contained in the tank 62. The line 68 constitutes the supply of a wringer 70, including the basket turning 71 is driven by an electric motor 72 at 1500 rpm. The feed stream of the wringer 70 contains about 50% solids.
L'essoreuse 70 reçoit, en outre, comme alimentation, un débit d'eau de 250 Kg/h. Elle permet de séparer selon la flèche 73 des cristaux de sulfates alcalins ; on ressort 1300 Kg/h de sulfates cristallisés combinés à 70 Kg/h d'eau. La liqueurmère , qui est extraite de l'essoreuse par la canalisation 74, est envoyée dans un bac de reprise 75, où le liquide est repompé par la pompe 76 et renvoyé par la canalisation 77 dans la boucle de circulation 54 du premier étage de concentration.The wringer 70 also receives, as a feed, a water flow rate of 250 kg / h. It makes it possible to separate, according to arrow 73, crystals of alkaline sulfates; 1300 Kg / h of crystallized sulfates are combined, combined with 70 Kg / h of water. The liqueur, which is extracted from the wringer by the line 74, is sent to a recovery tank 75, where the liquid is pumped back by the pump 76 and returned by the line 77 into the circulation loop 54 of the first concentration stage .
La deuxième sortie du deuxième étage de concentration est réalisée par la canalisation 78, qui, grâce à la pompe 79, envoie le flux de sortie sur un hydrocyclone 80 la sous-verse de l'hydrocyclone 80, qui contient environ 50% de solides, est renvoyée par la canalisation 81 dans la boucle de circulation 60 du deuxième étage de concentration. The second outlet from the second concentration stage is carried out through the pipe 78, which, thanks to the pump 79, sends the outlet stream to a hydrocyclone 80 the underflow of the hydrocyclone 80, which contains about 50% of solids, is returned by line 81 in the circulation loop 60 of the second concentration stage.
La sur-verse de l'hydrocyclone 80 est envoyée par la canalisation 82 sur la boucle de circulation 83 du troisième étage de concentration ; sur la canalisation 82 est disposée une vanne 84, qui est asservie pour maintenir le niveau de liquide souhaité à l'intérieur de la cuve 85 du troisième étage de concentration. Le débit, qui est envoyé par la canalisation 82, est de 10,7 tonnes/heure.The overflow of the hydrocyclone 80 is sent via the line 82 to the circulation loop 83 of the third concentration stage; on the line 82 is arranged a valve 84, which is controlled to maintain the desired level of liquid inside the tank 85 of the third concentration stage. The flow rate, which is sent through line 82, is 10.7 tonnes / hour.
Le troisième étage de concentration comporte une cuve 85 identique à la cuve 52 ; la vapeur est extraite à la partie supérieure par la canalisation 86 ; la température du liquide dans la cuve 85 est d'environ 1170C.La boucle de circulation 83 relie la cuve 85 à un échangeur thermique tubulaire 87, la circulation- dans ladite boucle étant assurée par la pompe 88. L'échangeur 87 est identique à l'échan- geur 53 et fournit une élévation de température de 30C par passage. A ce troisième étage de concentration est associé un hydrocyclone 89, dont l'alimentation est assurée par la pompe 90 à partir d'une canalisation 91, qui prend sur la boucle de circulation 83. La sur-verse de l'hydrocyclone 89 est envoyée par la canalisation 92 dans la boucle de circulation 83 en aval du point où prend la canalisation 91, compte tenu du sens de circulation dans la boucle 83. La sous-verse, qui contient environ 50% de solides, est envoyée, par l'intermédiaire d'une vanne asservie 93 et d'une canalisation 94, à l'intérieur du bac de reprise 75, qui alimente, comme on l'a vu, le premier étage de concentration. L'asservissement de la vanne 93 permet de maintenir dans la cuve 85 la densité de solides désirable. Une certaine quantité du flux d'alimentation amené par la canalisation 50 est envoyée par la canalisation 95 dans la canalisation 94, pour assurer le transport des solides contenus dans la sous-verse de l'hydrocyclone 89. The third concentration stage comprises a tank 85 identical to the tank 52; steam is extracted at the top by line 86; the temperature of the liquid in the tank 85 is approximately 1170C. The circulation loop 83 connects the tank 85 to a tubular heat exchanger 87, the circulation in said loop being ensured by the pump 88. The exchanger 87 is identical to the exchanger 53 and provides a temperature rise of 30C per passage. With this third concentration stage is associated a hydrocyclone 89, the supply of which is ensured by the pump 90 from a pipe 91, which takes on the circulation loop 83. The overflow of the hydrocyclone 89 is sent by the line 92 in the circulation loop 83 downstream from the point where the line 91 takes, taking into account the direction of circulation in the loop 83. The underflow, which contains approximately 50% of solids, is sent, by the through a slave valve 93 and a pipe 94, inside the recovery tank 75, which supplies, as we have seen, the first concentration stage. The slaving of the valve 93 makes it possible to maintain in the tank 85 the desired density of solids. A certain quantity of the feed stream supplied by the line 50 is sent by the line 95 in the line 94, to ensure the transport of the solids contained in the underflow of the hydrocyclone 89.
La sortie du troisième étage de concentration s'effectue par la canalisation 96, qui prend sur la boucle de circulation 83 ; la canalisation 96 transporte un flux liquide à un débit de 5,4 tonnes/heure avec environ 30% de matières solides. Cette canalisation alimente par l'intermédiaire de la pompe 97 une cuve de détente 98,qui est maintenue sous une pression réduite d'environ 100 mbars par une canalisation de pompage 99. La sortie de cette cuve de détente s'effectue par la canalisation 100,sur laquelle est disposée une pompe 101, qui envoie le flux liquide dans un premier hydrocyclone 102 dont la sur-verse alimente un deuxième hydrocyclone 103.Les sous-verses des deux hydrocyclones 102 et 103 sont évacuées par les canalisations
104 et 105 respectivement et sont renvoyées dans la boucle de circulation 83 du troisième étage de concentration.La
sortie de l'hydrocyclone 103 est évacuée par la canalisa
tion 106 et constitue le flux liquide de sortie. Ce flux
est de 5,03 tonnes/heure ; il a, après la détente dans la
cuve 98,une température de 540C ; il contient, en poids, 68% de matières organiques hydrosolubles et 4% de matières minérales, dont 2% de potassium.The exit from the third concentration stage takes place via the pipe 96, which takes on the circulation loop 83; line 96 carries a liquid flow at a rate of 5.4 tonnes / hour with approximately 30% solids. This pipe feeds via the pump 97 an expansion tank 98, which is maintained under a reduced pressure of approximately 100 mbar by a pumping pipe 99. The outlet of this expansion tank is effected by the pipe 100 , on which is placed a pump 101, which sends the liquid flow into a first hydrocyclone 102, the overflow of which feeds a second hydrocyclone 103. The underpants of the two hydrocyclones 102 and 103 are discharged through the pipes
104 and 105 respectively and are returned to circulation loop 83 of the third concentration stage.
hydrocyclone 103 outlet is evacuated through the canalisa
tion 106 and constitutes the liquid outlet flow. This flow
is 5.03 tonnes / hour; he has, after relaxing in the
tank 98, a temperature of 540C; it contains, by weight, 68% of water-soluble organic matter and 4% of mineral matter, including 2% of potassium.
On voit que cette installation permet d'obtenir
un flux liquide de sortie, qui comporte très peu de potas
sium et qui est, par conséquent, très valorisable dans le do
maine de l'alimentation animale . De plus, les cristaux de
sulfates alcalins,qui sont obtenus en 73,ne comportent que
très peu de matières organiques et sont très facilement
valorisables comme engrais. Le fait d'avoir utilisé comme organes sélecteurs, sur le deuxième et le troisième étages de
concentration, des hydrocyclones désignés respectivement
par 80 et 89 a permis de renvoyer en amont une fraction
importante des cristaux ; de la ----------------------------
sorte, lorsqu'on concentre les matières organiques, il ne
reste dans le liquide traité qu'un faible pourcentage de sulfates, dont on favorise la cristallisation par la détente
qui intervient à l'intérieur de la cuve 98. Il en résulte
que le premier séparateur, constitué par l'ensemble des deux
hydrocyclones 102 et 103,peut agir avec un fort rendement
de séparation et ne laisser subsister qu'un faible taux
de potassium à l'intérieur du flux liquide concentré fourni
par la canalisation 106.We see that this installation makes it possible to obtain
an output liquid stream, which has very few potas
sium and which is, therefore, very valuable in the do
animal feed. In addition, the crystals of
alkali sulfates, which are obtained in 73, contain only
very little organic matter and are very easily
recoverable as fertilizer. The fact of having used as selector organs, on the second and third stages of
concentration, designated hydrocyclones respectively
by 80 and 89 allowed to send back a fraction
important crystals; of the ----------------------------
so when you concentrate organic matter, it doesn't
only a small percentage of sulphates remain in the treated liquid, whose crystallization is promoted by expansion
which intervenes inside the tank 98. This results
that the first separator, constituted by the set of the two
hydrocyclones 102 and 103, can act with a high yield
separation and leave only a low rate
potassium inside the concentrated liquid stream provided
by line 106.
Le deuxième séparateur de l'installation est
constitué par l'essoreuse 70, qui agit sur un flux liquide dont la viscosité est relativement réduite puisque l'on se
trouve seulement au deuxième étage de concentration ; il
en résulte que le rendement de séparation des cristaux est considérablement amélioré.The second separator of the installation is
constituted by the wringer 70, which acts on a liquid flow whose viscosity is relatively reduced since it is
found only on the second stage of concentration; he
as a result, the crystal separation efficiency is considerably improved.
Il est bien entendu que les modes de réalisation
ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. It is understood that the embodiments
above described are in no way limiting and may give rise to any desirable modification, without departing from the scope of the invention.
Claims (12)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8604842A FR2596748B1 (en) | 1986-04-04 | 1986-04-04 | PROCESS FOR THE TREATMENT OF AQUEOUS RESIDUES FROM THE AGRI-FOOD INDUSTRY |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| FR8604842A FR2596748B1 (en) | 1986-04-04 | 1986-04-04 | PROCESS FOR THE TREATMENT OF AQUEOUS RESIDUES FROM THE AGRI-FOOD INDUSTRY |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2596748A1 true FR2596748A1 (en) | 1987-10-09 |
| FR2596748B1 FR2596748B1 (en) | 1989-01-06 |
Family
ID=9333900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8604842A Expired FR2596748B1 (en) | 1986-04-04 | 1986-04-04 | PROCESS FOR THE TREATMENT OF AQUEOUS RESIDUES FROM THE AGRI-FOOD INDUSTRY |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| FR (1) | FR2596748B1 (en) |
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US6896816B2 (en) | 2000-06-02 | 2005-05-24 | Alcos Technologies Pty. Ltd. | Chemical treatment method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2596748B1 (en) | 1989-01-06 |
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