FR2596379A1 - Process for the stabilisation of alumina possessing a high specific surface at high temperature and new products obtained - Google Patents
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Abstract
Description
Procédé de stabilisation d'alumine à grande surface spécifigueàhaute température et produits nouveaux obtenus.High temperature surface alumina stabilization process at high temperature and new products obtained.
L'alumine est un oxyde couramment utilisé comme support de catalyseur compte tenu notamment de ce que l'on sait l'obtenir sous forme d'un produit à grande surface spécifique. Mais, on sait que cette propriété, spécialement importante pour cette application de l'alumine, peut évoluer quand la température s'élève audessus d'un certain seuil du fait que l'alumine se transforme alors d'une forme à grande surface spécifique en une forme (dite alpha) dont la surface spécifique est beaucoup plus faible. Alumina is an oxide commonly used as a catalyst support, particularly in view of what is known to obtain in the form of a product with a large specific surface area. But, it is known that this property, especially important for this application of alumina, can evolve when the temperature rises above a certain threshold because the alumina is then transformed from a form with a large specific surface area. a shape (called alpha) whose specific surface is much lower.
Le seuil de transformation de l'alumine seule étant de l'ordre de 800 à 900oC, les catalyseurs ayant l'alumine comme
support perdent rapidement leur activité lorsqu'ils sont utilisés
à des températures supérieures comme cela est le cas par exemple
lorsqu'ils sont utilisés comme catalyseurs de post-combustion
dans le domaine de LautomooiLe. The threshold of transformation of the alumina alone being of the order of 800 to 900oC, the catalysts having alumina as
medium quickly lose their activity when used
at higher temperatures as is the case for example
when used as post-combustion catalysts
in the area of LautomooiLe.
De nombreuses recherches ont été entreprises dans le
but de stabiliser une forme d'alumine à grande surface spécifique, à des
températures élevées (c'est-å-dire suDérieures à 800-9000C). Ces
travaux ont été souvent orientés vers l'introduction, dans l'alumine, de cations stabilisateurs parmi lesquels on peut citer : La,
Pr, Nd, Y, Eu, Zr, Th, Ce, Hf, In, Ge, Ca, Si, Cr, Ba... ; lesdits cations étant employés à raison d'environ 1 à environ 20 x en mole d'oxyde dudit cation par rapport à l'alumine. On citera par exemple comme documents qui illustrent l'action de ces cations stabilisateurs le brevet français 74 00 803 et le brevet européen 0 130 835.Many researches have been undertaken in the
purpose of stabilizing a form of alumina with a large specific surface area,
high temperatures (that is, above 800-9000C). These
Work has often been directed towards the introduction, into alumina, of stabilizing cations, among which may be mentioned: La,
Pr, Nd, Y, Eu, Zr, Th, Ce, Hf, In, Ge, Ca, Si, Cr, Ba ...; said cations being employed in an amount of from about 1 to about 20 x moles of oxide of said cation relative to alumina. For example, documents illustrating the action of these stabilizing cations include French Patent 74 00 803 and European Patent 0 130 835.
Il existe de très nombreux procédés pour introduire ces cations stabilisateurs dans l'alumine et les publications diverses connues montrent que les résultats obtenus, quant à la stabilisation effective de l'alumine, dépendent du procédé utilisé. There are numerous methods for introducing these stabilizing cations into alumina and the various known publications show that the results obtained, as regards the effective stabilization of alumina, depend on the process used.
Les raisons de cette influence du procédé utilisé sur les résultats obtenus ne sont pas entièrement élucidées, mais il semble qu'elles viennent de la difficulté que l'on rencontre à disperser de façon aussi homogène que possible et à insérer régulièrement les atomes "stabilisateurs" dans le système cristallin de l'alumine. The reasons for this influence of the method used on the results obtained are not fully understood, but they seem to come from the difficulty encountered in dispersing as homogeneously as possible and to regularly inserting the "stabilizing" atoms. in the crystalline system of alumina.
La présente invention vise à un procédé de préparation d'une alumine stabilisée par insertion d'atomes stabilisateurs connus. The present invention is directed to a process for preparing a stabilized alumina by inserting known stabilizing atoms.
Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que - dans une première étape, on réalise le mélange d'une solution
aqueuse contenant une quantité convenable d'au moins un sel
soluble d'au moins un cation stabilisateur choisi parmi La, Pr,
Eu, Y, Nd et un sel soluble d'aluminium avec une suspension
aqueuse de boehmite ; - dans une deuxième étape, on effectue la coprécipitation des
hydroxydes dudit cation stabilisateur et de l'aluminium et, si
nécessaire, on élimine les ions indésirables provenant dans
ladite coprécipitation desdits sels solubles et de L'agent
de coprécipitation ; les produits obtenus sont séchés.The process according to the invention is characterized in that - in a first step, the mixing of a solution is carried out
aqueous solution containing a suitable amount of at least one salt
at least one stabilizing cation selected from La, Pr,
Eu, Y, Nd and a soluble aluminum salt with a suspension
aqueous boehmite; in a second step, the coprecipitation of the
hydroxides of said stabilizing cation and aluminum and, if
necessary, we eliminate the undesirable ions
said coprecipitation of said soluble salts and the agent
coprecipitation; the products obtained are dried.
- puis, dans une troisième étape, on réalise la calcination, à
environ 620"C, du mélange obtenu de façon à transformer,de
façon connue, la boehmite et lesdits hydroxydes en oxydes
correspondants,ou oxydes mixtes.- then, in a third step, the calcination is carried out,
about 620 ° C, of the mixture obtained to transform, from
known way, boehmite and said hydroxides in oxides
corresponding, or mixed oxides.
On sait que la boehmite est définie comme un oxyhydroxyde d'aluminium. It is known that boehmite is defined as aluminum oxyhydroxide.
On sait d'autre part, que pour obtenir une action stabilisatrice optimale du cation stabilisateur sur l'alumine, il convient que ledit cation soit utilisé dans un domaine de concentration déterminé par rapport à l'alumine. Dans le procédé selon l'invention, l'alumine obtenue en fin de réaction (après la troisième étape) viendra à la fois de la boehmite et d'une fraction du sel soLubLed aLuminaum et"par conséquent, il y aura certaines relations entre les quantités relatives d'une part des sels solubles utilisés et, d'autre part de ces sels par rapport à la boehmite. It is known, on the other hand, that in order to obtain an optimal stabilizing action of the stabilizing cation on alumina, it is appropriate for said cation to be used in a concentration range determined with respect to alumina. In the process according to the invention, the alumina obtained at the end of the reaction (after the third step) will come both from boehmite and from a fraction of the salt solubilized with Luminaum and "consequently, there will be certain relations between the relative amounts of the soluble salts used on the one hand and of these salts on the other hand with respect to boehmite.
Ainsi, il a été trouvé que : - dans la solution aqueuse utilisée dans la première étape du
procédé, la fraction cationique F1 du cation stabilisateur doit
être comprise entre 0,1 et 0,8 et de préférence entre 0,4 et 0,6
étant entendu que F1 est défini comme étant le rapport du nombre
de cations stabilisateurs sur le nombre total de cations (cations
stabilisateurs et cations aluminium) présents dans ladite solution;; - les quantités relatives de solution aqueuse et de boehmite en
suspension utilisées dans la première étape du procédé doivent
être telles que la fraction cationique totale F2 du cation sta
bilisateur soit comprise entre 0,001 et 0,2 , étant entendu que
cette fraction cationique totale F2 est définie comme étant le
rapport du nombre de cations stabilisateurs sur le nombre total
de cations (cations stabilisateurs et cations aluminium provenant
du sel soluble d'aluminium utilisé et de la boehmite).Thus, it has been found that: in the aqueous solution used in the first stage of the
process, the cationic fraction F1 of the stabilizing cation must
be between 0.1 and 0.8 and preferably between 0.4 and 0.6
with the understanding that F1 is defined as the ratio of the number
of stabilizing cations on the total number of cations (cations
stabilizers and aluminum cations) present in said solution; the relative amounts of aqueous solution and boehmite in
suspension used in the first stage of the process must
be such that the total cationic moiety F2 of the cation sta
bilaterally between 0.001 and 0.2, it being understood that
this total cationic fraction F2 is defined as the
ratio of the number of stabilizing cations to the total number
cations (stabilizing cations and aluminum cations from
soluble aluminum salt used and boehmite).
La suspension aqueuse de boehmite utilisée dans la première étape aura une teneur en boehmite comprise entre 1 et 15 % et de préférence comprise entre 8 et 12 %. The aqueous boehmite suspension used in the first step will have a boehmite content of between 1 and 15% and preferably between 8 and 12%.
Les sels solubles du ou des cations stabilisateurs et de l'aluminium seront de préférence des nitrates. The soluble salts of the stabilizing cation (s) and aluminum will preferably be nitrates.
Dans la deuxième phase du procédé, on réalise donc la coprécipitation des hydroxydes des sels solubles utilisés dans la première phase. Cette coprécipitation s'effectue de préférence par adjonction d'ammoniaque jusqu'à ce que le pH du mélange atteigne environ 9. Il se forme, outre les hydroxydes du cation stabilisateur et de l'aluminium qui précipitent,un sel d'ammonium (nitrate d'ammonium par exemple) qui sera éliminé par lavage du précipité obtenu. Puis le gâteau obtenu par filtration des produits insolubles est séché vers 100-150 C. In the second phase of the process, the co-precipitation of the hydroxides of the soluble salts used in the first phase is thus carried out. This coprecipitation is preferably carried out by addition of ammonia until the pH of the mixture reaches about 9. In addition to the hydroxides of the stabilizing cation and aluminum which precipitate, an ammonium salt (nitrate) is formed. ammonium chloride for example) which will be removed by washing the precipitate obtained. Then the cake obtained by filtration of the insoluble products is dried around 100-150 C.
A la fin de cette deuxième étape, on obtient un composé sec qui est un précurseur du produit final, c'est-à-dire d'une alumine active présentant des propriétés particulièrement intéressantes aux températures élevées. At the end of this second step, a dry compound is obtained which is a precursor of the final product, that is to say an active alumina having particularly advantageous properties at high temperatures.
La troisième phase de l'invention consiste dans la transformation du précipité sec obtenu dans la deuxième phase en un support d'alumine actif par calcination. On a décrit divers moyens de calcination permettant d'obtenir des alumines plus ou moins intéressantes ; ces divers moyens sont utilisables ; on préfère que la calcination ait lieu à une température de l'ordre de 620"C. The third phase of the invention consists in converting the dry precipitate obtained in the second phase into an active alumina support by calcination. Various calcining means have been described making it possible to obtain more or less interesting aluminas; these various means are usable; it is preferred that the calcination takes place at a temperature of the order of 620 ° C.
La présente invention concerne également les produits obtenus par la mise en oeuvre dudit procédé. Comme suggéré précédemment, ces produits présentent des propriétés de stabilité à haute
température nettement améliorées (pour l'alumine à grande surface
spécifique obtenue) ce qui traduit très probablement une structure
particulière desdits produits.On peut faire, au sujet des carac
téristiques particulières de ces produits, les remarques suivantes
- les produits obtenus montrent l'apparition d'un oxyde mixte de
type pérovskite de formule A AlO3 (dans laquelle A est le cation
stabilisateur) parfaitement réparti dans la totalité de l'alu
mine active, et il semble bien que les cations stabilisateurs aptes
à donner naissance, avec l'aluminium, à un oxyde de ce type con
duisent tous à d'excellents résultats de stabilisation ;
- dans le cas particulier de l'yttrium, on a obtenu conjointement
à cet oxyde de type pérovskite une phase grenat de formule
Y3Al5012 ;;
- il apparaît que, par rapport aux publicatiens qui indiquent, pour
un cation stabilisateur donné, le pourcentage optimal dudit
cation à utiliser pour obtenir une stabilisation optimale de
l'alumine, les proportions de ce même cation stabilisateur à
utiliser selon l'invention pour obtenir une stabilité optimale
de l'alumine encore améliorée sont nettement plus faibles.The present invention also relates to the products obtained by implementing said method. As previously suggested, these products exhibit high stability properties
significantly improved temperature (for large area alumina
obtained), which most probably reflects a structure
particular of the said products.
particular characteristics of these products, the following remarks
the products obtained show the appearance of a mixed oxide of
perovskite type of formula A AlO 3 (wherein A is the cation
stabilizer) perfectly distributed throughout the aluminum
active mine, and it seems that the cations stabilizers fit
to give birth, with aluminum, to an oxide of this type with
all have excellent stabilization results;
- in the particular case of yttrium,
to this perovskite type oxide a garnet phase of formula
Y3Al5012;
- it appears that, compared to the publicatiens who indicate, for
a given stabilizing cation, the optimal percentage of said
cation to be used to achieve optimal stabilization of
alumina, the proportions of this same stabilizing cation
use according to the invention to obtain optimum stability
further improved alumina are significantly lower.
L'invention concerne également les utilisations de
L'alumine obtenue selon le procédé décrit ; ces utilisations sont toutes celles où l'on a intérêt à conserver à ladite alumine une grande surface spécifique même lorsqu'elle a subi des températures élevées ; parmi ces utilisations, on peut citer les supports de catalyseurs opérant à hautes températures.The invention also relates to the uses of
The alumina obtained according to the process described; these uses are all those where it is advantageous to keep said alumina a large specific surface even when it has undergone high temperatures; among these uses, mention may be made of catalyst supports operating at high temperatures.
Dans le but d'illustrer de façon non limitative la présente invention, on donne ci-après -quelques exenples concernant des corps 3 base d'aluni ne dopée avec divers éléments et leurs performances du point de vue de la surface spécifique après calcination pendant 12 h à 11500C. In order to illustrate the present invention in a non-limiting manner, a few examples are given of non-doped alumina bodies with various elements and their specific surface area performance after calcination for 12 hours. h at 11500C.
Dans tous les exemples suivants, le produit de base est de la boehmite dont les caractéristiques sont les suivantes : 2 -1
S = 200 m g
Densité = 0,71
Perte au feu = 30 Z
Granulométrie moyenne = 8-10 microns.In all the following examples, the basic product is boehmite, the characteristics of which are as follows:
S = 200mg
Density = 0.71
Loss on fire = 30 Z
Average particle size = 8-10 microns.
Les divers nitrates utilisés sont des produits commerciaux. Dans chaque exemple, on opère une calcination à 6200C pendant 6 h. The various nitrates used are commercial products. In each example, calcination is carried out at 6200C for 6 hours.
Les produits obtenus ont eté testés par calcination à 11500C pendant 12 h et, pour les produits des exemples 7, 9 et 10,
par calcination jusqu'à 13000C. Les structures des produits avant et après ces calcinations à hautes températures ont été déterminées
par diffraction des rayons X et surface spécifique BET.The products obtained were tested by calcination at 115 ° C. for 12 hours and, for the products of Examples 7, 9 and 10,
by calcination up to 13000C. The structures of the products before and after these calcinations at high temperatures were determined
by X-ray diffraction and BET specific surface area.
Exemple comparatif 1
Afin de montrer la stabilisation due à la présence
de dopant dans l'alumine, on a calciné de la boehmite à 6200C pendant
6 h et à 11500C pendant 12 h.Comparative Example 1
In order to show the stabilization due to the presence
of dopant in alumina, boehmite was calcined at 6200C during
6 h and 11500C for 12 hours.
Exemple comparatif 2
Afin de montrer l'effet stabilisant dû au coprécipité,
on précipite de l'hydroxyde de lanthane sur de la boehmite, tel que
la fraction cationique en lanthane soit de 0,01. On calcine ensuite
le composé obtenu à 1150"C pendant 12 h.Comparative Example 2
In order to show the stabilizing effect due to the coprecipitate,
lanthanum hydroxide is precipitated on boehmite, such as
the cationic fraction of lanthanum is 0.01. Then calcine
the compound obtained at 1150 ° C for 12 h.
Exemple 3
On réalise suivant l'invention un support à base
d'alumine contenant du lanthane de la manière suivante :
3
- 10 g de boehmite sont mis en suspension dans 100 cm d'eau
3 distillée. La suspension est maintenue agitée pendant 2 h. Dans 50 cm d'eau distillée, on mélange en agitant 0,62 g de nitrate d'aluminium Al(N03)3,9H20 et 0,72 g de nitrate de lanthane La(N03)3,6H20 jusqu'à complète dissolution des cristaux, en agitant pendant 30 mn de manière à homogénéiser le mélange. La fraction cationique en lanthane est de 0,5. On verse ensuite le mélange des nitrates dans la suspension de boehmite sous agitation pendant 2 h. On opère ensuite une coprécipitation des hydroxydes à l'ammoniaque de manière à obtenir un pH de l'ensemble égal à 9.Le précipité obtenu est filtré sous vide et lavé à l'eau distillée de manière à éliminer l'ammoniaque en excès et le nitrate d'ammonium résultant de la précipitation. Le gâteau de filtration est séché à l'étuve pendant 12 h à 1200C, puis calciné sous air dans un creuset en alumine à 620"C (6 h), puis à 11500C (12 h) de manière à éprouver sa stabilité thermique et sa surface spécifique. La fraction cationique en lanthane est de 0,01.Example 3
According to the invention, a support based on
of alumina containing lanthanum as follows:
3
- 10 g of boehmite are suspended in 100 cm of water
Distilled. The suspension is kept stirred for 2 hours. 0.62 g of aluminum nitrate Al (NO 3) 3.9H 2 O and 0.72 g of lanthanum nitrate La (NO 3) 3H 2 O are mixed with stirring in 50 cm 3 of distilled water until the crystals are completely dissolved. crystals, stirring for 30 minutes to homogenize the mixture. The cationic fraction of lanthanum is 0.5. The mixture of nitrates is then poured into the boehmite suspension with stirring for 2 hours. The hydroxydes are then coprecipitated with ammonia so as to obtain a total pH of 9. The precipitate obtained is filtered under vacuum and washed with distilled water in order to remove the excess ammonia and the ammonia. ammonium nitrate resulting from precipitation. The filter cake is oven-dried for 12 hours at 1200 ° C., then calcined under air in an alumina crucible at 620 ° C. (6 h), then at 115 ° C. (12 h) so as to test its thermal stability and its stability. specific surface The cationic fraction of lanthanum is 0.01.
Exemple 4
On réalise de manière identique à l'exemple3un corpsàbase d'alumine en utilisant : 1 g de nitrate de praséodyme, Pr(N03)3,4H20 0,93 g de nitrate d'alumine et 14,7 g de boehmite. La fraction cationique en praséodyme est de 0,01.Example 4
A basic body of alumina was prepared in the same manner as in Example 3 using 1 g of praseodymium nitrate, Pr (NO 3) 3.4 H 2 O 0.93 g of alumina nitrate and 14.7 g of boehmite. The cationic fraction of praseodymium is 0.01.
Exemple 5
On réalise un corps à base d'alumine contenant une fraction cationique de 0,01 en europium en mélangeant de la même façon que dans l'exemple 3 : 2 g de nitrate d'europium Eu(N03)3, 6H20, 1,68 g de nitrate d'aluminium et 26,4 g de boehmite.Example 5
An alumina body containing a cationic fraction of 0.01 in europium is produced by mixing in the same manner as in example 3: 2 g of europium nitrate Eu (N0 3) 3, 6H 2 O, 1.68 g of aluminum nitrate and 26.4 g of boehmite.
Exemple 6
De manière identique à l'exemple 3, on réalise un corps à base d'alumine contenant une fraction cationique en yttrium de 0,01 en mélangeant : 1 g de nitrate d'yttrium Y(N03)3, 4H20, 1,08 g de nitrate d'aluminium et 16,9 g de boehmite.Example 6
In the same manner as in Example 3, an alumina-based body containing a cationic yttrium fraction of 0.01 is produced by mixing: 1 g of yttrium nitrate Y (NO 3) 3, 4H 2 O, 1.08 g of aluminum nitrate and 16.9 g of boehmite.
Exemple 7
On réalise un corps à base d'alumine contenant une fraction cationique de 0,005 en lanthane, en mélangeant suivant la méthode décrite à l'exemple 3, 0,18 g de nitrate de lanthane, 0,157 g de nitrate d'aluminium et 5 g de boehmite.Example 7
An alumina body containing a cationic fraction of 0.005 by lanthanum is prepared by mixing according to the method described in Example 3, 0.18 g of lanthanum nitrate, 0.157 g of aluminum nitrate and 5 g of boehmite.
Exemple 8
On réalise un corps à base d'alumine selon l'exemple 3, en mélangeant 0,556 g de nitrate de lanthane, 0,48 g de nitrate d'aluminium et 5 g de boehmite. Le produit final présente une fraction cationique de 0,015 en lanthane.Example 8
An alumina-based body according to Example 3 is prepared by mixing 0.556 g of lanthanum nitrate, 0.48 g of aluminum nitrate and 5 g of boehmite. The final product has a cationic fraction of 0.015 in lanthanum.
Exemple 9
On réalise un corps à base d'alumine contenant une fraction cationique de 0,02 en lanthane en mélangeant dans les conditions décrites à l'exemple 3, 0,75 g de nitrate de lanthane, 0,65 g de nitrate d'aluminium et 6 g de boehmite.Example 9
An alumina-based body containing a cationic fraction of 0.02 by lanthanum is prepared by mixing, under the conditions described in Example 3, 0.75 g of lanthanum nitrate, 0.65 g of aluminum nitrate and 6 g of boehmite.
Exemple 10
On prépare selon l'exemple 3 un corps à base d'alumine à partir de 1,9 g de nitrate de Lanthane, 1,73 g de nitrate d'aluminium et 5 g de boehmite. Le produit final présente une fraction cationique de 0,05 en lanthane.Example 10
An alumina-based substance is prepared according to Example 3 from 1.9 g of Lanthanum nitrate, 1.73 g of aluminum nitrate and 5 g of boehmite. The final product has a cationic fraction of 0.05 in lanthanum.
Exemple il
Une fraction cationique de 0,1 en lanthane est obtenue en utilisant selon l'exemple 3 : 4,49 g de nitrate de lanthane, 3,89 g de nitrate d'aluminium et 5 g de boehmite.Example
A cationic fraction of 0.1 to lanthanum is obtained using according to Example 3: 4.49 g of lanthanum nitrate, 3.89 g of aluminum nitrate and 5 g of boehmite.
Pour ces divers exemples,les résultats des mesures (rayons X et surfaces spécifiques) effectuées sont consignés dans le tableau 1. For these various examples, the results of the measurements (X-rays and specific surfaces) made are shown in Table 1.
Dans les diverses colonnes dudit tableau, on a
successivement fait figurer
- le numéro de l'exemple,
- les renseignements concernant le cation stabilisateur
à savoir sa nature (dopant) et les fractions F1 et F2
utilisées,
- les phases présentes déterminées aux rayons X telLes
qu'elles apparaissent à 6200C et à 11500C,
- les surfaces spécifiques des divers produits à 620"C,
à 11500C et parfois à 1300 C. In the various columns of the table, we have
successively
- the number of the example,
- the information concerning the stabilizing cation
namely its nature (dopant) and F1 and F2 fractions
used,
the present phases determined by X-ray
that they appear at 6200C and 11500C,
- the specific surfaces of the various products at 620 ° C,
at 11500C and sometimes at 1300C.
Sur la figure unique, on a représenté en ordonnée la
surface spécifique (BET en m2/g) et en abcisse le % de cations
de lanthane inroduits dans t'alumine en utilisant le procédé
selon l'invention ; les résultats sont donnés à deux températures.In the single figure, there is shown in ordinate the
specific surface area (BET in m2 / g) and in abscissa the% of cations
of lanthanum produced in alumina using the process
according to the invention; the results are given at two temperatures.
- pour les points à 11500C ;
- pour les croix à 1300 C ;
cette figure suggère que les meilleurs résultats sont obtenus avec
des teneurs de lanthane de l'ordre de < 1,75 à 2%. - for points at 11500C;
- for crosses at 1300 C;
this figure suggests that the best results are obtained with
lanthanum contents of the order of <1.75 to 2%.
Tableau 1
<SEP> Exemple <SEP> Dopant <SEP> F1-F2 <SEP> Phases <SEP> présentes <SEP> (RX) <SEP> Surface <SEP> spéctifique <SEP> m2/g
<tb> <SEP> 620 C <SEP> 1150 C <SEP> 620 C <SEP> 1150 C <SEP> 1350 C
<tb> <SEP> 1 <SEP> - <SEP> γAl2O3 <SEP> αAl2O3 <SEP> <SEP> 200 <SEP> 3
<tb> <SEP> 2 <SEP> La <SEP> 1-0,01 <SEP> γAl2O3 <SEP> <SEP> αAl2O3 <SEP> <SEP> 200 <SEP> 7,4
<tb> <SEP> 3 <SEP> La <SEP> 0,5-0,01 <SEP> γAl2O3 <SEP> <SEP> #Al2O3+LaAlO3 <SEP> <SEP> 200 <SEP> 63
<tb> <SEP> 4 <SEP> Pr <SEP> 0,5-0,01 <SEP> γ;Al2O3 <SEP> <SEP> #Al2O3+PrAlO3+
<tb> <SEP> ssPrAl2O3 <SEP> 200 <SEP> 50
<tb> <SEP> 5 <SEP> Eu <SEP> 0,5-0,01 <SEP> γAl2O3 <SEP> <SEP> #Al2O3+EuAlO3 <SEP> <SEP> 200 <SEP> 44
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Applications Claiming Priority (1)
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Family Applications (1)
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0321949A1 (en) * | 1987-12-22 | 1989-06-28 | Rhone-Poulenc Chimie | Catalyst support material containing lanthanides |
| EP0464627A1 (en) * | 1990-06-29 | 1992-01-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Heat resistant transition alumina and process for producing the same |
| EP0689870A1 (en) | 1994-07-01 | 1996-01-03 | Institut Francais Du Petrole | High temperature resistant oxydation catalyst, its preparation and use in combustion processes |
| US5718879A (en) * | 1992-11-12 | 1998-02-17 | Rhone-Poulenc Chimie | Lanthanum-stabilized alumina particulates |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US3714071A (en) * | 1970-03-18 | 1973-01-30 | Universal Oil Prod Co | Low density alumina spheres of improved strength at high temperature |
| US4061594A (en) * | 1974-01-10 | 1977-12-06 | Rhone-Poulenc Industries | Alumina-based bodies obtained by agglomeration which are resistant to elevated temperatures |
| EP0130835A2 (en) * | 1983-07-01 | 1985-01-09 | Hitachi, Ltd. | High temperature stable catalyst, process for preparing same and process for conducting chemical reaction using same |
-
1986
- 1986-03-25 FR FR8604267A patent/FR2596379B1/en not_active Expired
Patent Citations (3)
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| EP0689870A1 (en) | 1994-07-01 | 1996-01-03 | Institut Francais Du Petrole | High temperature resistant oxydation catalyst, its preparation and use in combustion processes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2596379B1 (en) | 1988-07-08 |
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