FR2588272A1 - Process for synthesising esters of organic acids and alcohols in a heterogenous phase by enzymatic catalysis - Google Patents
Process for synthesising esters of organic acids and alcohols in a heterogenous phase by enzymatic catalysis Download PDFInfo
- Publication number
- FR2588272A1 FR2588272A1 FR8514827A FR8514827A FR2588272A1 FR 2588272 A1 FR2588272 A1 FR 2588272A1 FR 8514827 A FR8514827 A FR 8514827A FR 8514827 A FR8514827 A FR 8514827A FR 2588272 A1 FR2588272 A1 FR 2588272A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- solvent
- organic
- lipase
- aqueous phase
- organic phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P1/00—Preparation of compounds or compositions, not provided for in groups C12P3/00 - C12P39/00, by using microorganisms or enzymes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/62—Carboxylic acid esters
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Mycology (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Description
Procédé de synthèse d'esters d'acides organiques et d'alcools en phase hétérogène par catalYse enzymatique.Process for the synthesis of esters of organic acids and alcohols in heterogeneous phase by enzymatic catalysis.
L'invention concerne un procédé de synthèse d'esters d'acides organiques et d'alcools ou de thiols consistant à faire réagir au moins un acide organique de C2 à C40 avec au moins un alcool ou un thiol en présence d'une lipase. The invention relates to a process for the synthesis of esters of organic acids and of alcohols or thiols comprising reacting at least one organic acid from C2 to C40 with at least one alcohol or a thiol in the presence of a lipase.
Etat de la technique
Les réactions chimiques catalysées par des composés biochimiques (enzymes), du fait de leur haute spécificité et de leur rendement élevé, prennent une importance de ptus en plus consi dérable en chimie organique.State of the art
The chemical reactions catalyzed by biochemical compounds (enzymes), because of their high specificity and their high yield, take on a more and more important importance in organic chemistry.
Dans le domaine de la chimie des corps gras, cette tendance se précice également chaque jour un peu plus. Ainsi, on trouvera dans le mensuel BIOFUTUR (n" spécial Biotechnologi-es et
Industries agro-alimentaires octobre 1984 n" 28 p.77 à 79) un aperçu de l'état de la technique concernant ce domaine fait par l'inventeur de la présente demande de brevet.In the field of the chemistry of fatty substances, this trend is also becoming more pronounced every day. Thus, one will find in the monthly BIOFUTUR (n "special Biotechnologi-es and
Agro-food industries October 1984 n "28 p.77 to 79) an overview of the state of the art concerning this field made by the inventor of the present patent application.
Dans le cas de la réaction d'un acide avec un alcool ou un thiol catalysée par une enzyme, la réaction réversible peut être schématisée de la manière suivante :
Sur le plan industriel, on a surtout utilisé les enzymes pour catalyser la réaction d'hydrolyse. En effet, les enzymes catalysant les hydrolyses ne nécessitent en général pas de co-facteurs, biomolécules coûteuses et difficilement recyclables quantitativement. On an industrial level, enzymes have mainly been used to catalyze the hydrolysis reaction. Indeed, the enzymes catalyzing the hydrolyses generally do not require co-factors, expensive biomolecules and difficult to recycle quantitatively.
Si la réaction d'hydrolyse a un intérêt certain, la réaction inverse de synthèse d'esters revêt également un intérêt indiscutable, surtout lorsqu'il s'agit d'esters difficilement accessibles par voie chimique, par exemple lorsqu'un seul isomère optique ou de position est souhaité. If the hydrolysis reaction is of definite interest, the reverse reaction for the synthesis of esters is also of indisputable interest, especially in the case of esters which are difficult to access chemically, for example when a single optical isomer or position is desired.
Par ailleurs, cette réaction d'estérification est d'une grande importance car la synthèse d'esters d'acides gras dans un état de pureté élevée est d'un grand intérêt pour les industries pharmaceutique et cosmétique. Ces esters ont notamment des applications dans le domaine des émulsions. Ce sont des molécules amphiphiles dont la Balance Hydrophile/Lipophile (HLB) est dépendante de la copule estérifiant l'acide gras. Une grande plage de l'échelle HLB peut ainsi être couverte. Furthermore, this esterification reaction is of great importance because the synthesis of fatty acid esters in a state of high purity is of great interest for the pharmaceutical and cosmetic industries. These esters in particular have applications in the field of emulsions. These are amphiphilic molecules whose Hydrophilic / Lipophilic Balance (HLB) is dependent on the copula esterifying the fatty acid. A large range of the HLB scale can thus be covered.
Ainsi, OKUMURA et al. ont tenté la synthèse de glycérides en milieu aqueux. Ils ont notamment obtenu dans les conditions les plus favorables 65 % d'un mélange de mono- et diglycérides après 18 h de réaction à 30"C en faisant réagir le glycérol sur des acides gras en présence d'une lipase. Ces travaux sont mentionnés dans Les publications suivantes :
Agricultural and Biological Chemistry (1981), 45, 185
Biochimica Biophysica Acta (1979), 2 156 Ibid (1977), 489, 415.Thus, OKUMURA et al. have attempted the synthesis of glycerides in an aqueous medium. In particular, they obtained under the most favorable conditions 65% of a mixture of mono- and diglycerides after 18 h of reaction at 30 ° C. by reacting glycerol on fatty acids in the presence of a lipase. These works are mentioned in The following publications:
Agricultural and Biological Chemistry (1981), 45, 185
Biochimica Biophysica Acta (1979), 2 156 Ibid (1977), 489, 415.
Il s'agit donc d'une réaction non spécifique et qui, de ce fait, est peu intéréssante sur le plan industriel. It is therefore a non-specific reaction and which, therefore, is of little interest on an industrial level.
Obiet de l'invention
A la différence des procédés déjà connus et qui ont ete mentionnés dans L'état de ta technique ci-dessus, la presente invention permet d'obtenir une reaction d'une grande spécificité.Object of the invention
Unlike the methods already known and which have been mentioned in the state of the art above, the present invention makes it possible to obtain a reaction of great specificity.
En particulier, dans le cas des polyols (comme les triols), elle permet d'aboutir à des monoesters ou des diesters avec un rendement élevé parfois proche ou égal à 100 X selon le solvant utilisé. In particular, in the case of polyols (such as triols), it makes it possible to obtain monoesters or diesters with a high yield sometimes close to or equal to 100 × depending on the solvent used.
Descriotion générale de l'invention
Selon L'invention le procédé est caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact sous agitation une phase organique contenant l'acide organique et un solvant non ou peu miscible avec L'eau et une phase aqueuse comportant l'alcool ou le thiol et la lipase.General description of the invention
According to the invention, the process is characterized in that it consists in bringing into contact, with stirring, an organic phase containing the organic acid and a solvent not or only slightly miscible with water and an aqueous phase comprising the alcohol or the thiol. and lipase.
La réaction s'effectue donc à l'interface et, dans l'aspect le plus général,peut être appliquée avec succès à de nombreux alcools, thiols et acides. The reaction therefore takes place at the interface and, in the most general aspect, can be successfully applied to many alcohols, thiols and acids.
On peut citer parmi ceux-ci les monoalcools linéaires de formule CnH2n + 10H où n est compris entre 2 et O,
2n les monoalcools ramifiés, les monoalcools insaturés, les diols comme l'éthylèneglycol ou le diéthylèneglycol,- les triols comme le glycérol ou le triméthylolpropane ou éthane, les tétrols comme le pentaérythritol, les hexitols comme le sorbitol, les sucres comme le saccharose, le lactose, les phénols comme les phénols végétaux tels que les tocophérols. Les thiols correspondant aux alcools précités conviennent également.Mention may be made, among these, of the linear monoalcohols of formula CnH2n + 10H where n is between 2 and O,
2n branched monoalcohols, unsaturated monoalcohols, diols such as ethylene glycol or diethylene glycol, - triols such as glycerol or trimethylolpropane or ethane, tetrols such as pentaerythritol, hexitols such as sorbitol, sugars such as sucrose, lactose, phenols such as plant phenols such as tocopherols. The thiols corresponding to the abovementioned alcohols are also suitable.
Bien entendu, on peut également utiliser sans aucune restriction les mélanges de deux ou plusieurs de ces alcools ou de ces thiols, la seule condition d'utilisation étant que les composés précités soient solubles dans l'eau. En effet, afin que la lipase puisse acquérir la conformation qui La rend active, il est nécessaire qu'elle soit en milieu aqueux. Of course, it is also possible to use, without any restriction, mixtures of two or more of these alcohols or of these thiols, the only condition of use being that the abovementioned compounds are soluble in water. Indeed, so that the lipase can acquire the conformation which makes it active, it is necessary that it is in an aqueous medium.
Parmi les acides organiques, on peut citer les acides linéaires ou ramifiés, satures ou insaturés et par exemple les acides gras saturés ou insaturés En ce qui concerne l'acide, il faut que celu;-ci ne soit pes soluble dans L'eau vu que la réaction selon L'invention est hétérogène et doit s'effectuer à l'interface. Cette réaction est donc plus aisée avec des acides ayant un nombre de carbone supérieur ou égal à 3. Among the organic acids, mention may be made of linear or branched, saturated or unsaturated acids and, for example, saturated or unsaturated fatty acids. As far as the acid is concerned, it must not be soluble in water. that the reaction according to the invention is heterogeneous and must be carried out at the interface. This reaction is therefore easier with acids having a carbon number greater than or equal to 3.
Il est également possible d'utiliser des acides solubles dans L'eau tels que L'acide tartrique ou l'acide lactique à condition toutefois que l'alcool y soit insoluble ou tout au moins que le monoester le soit. It is also possible to use water-soluble acids such as tartaric acid or lactic acid provided, however, that the alcohol is insoluble therein or at least that the monoester is.
Cette liste n'est évidemment pas exhaustive et
Le chimiste de l'art pourra aisément comprendre que l'invention est destinée à protéger tous les acides organiques et tous les alcools qui sont connus pour réagir entre eux et conduire ainsi à des esters tout en préservant la condition que la réaction est effecutée en phase hétérogène.This list is obviously not exhaustive and
The chemist of the art can easily understand that the invention is intended to protect all organic acids and all alcohols which are known to react with each other and thus lead to esters while preserving the condition that the reaction is carried out in phase heterogeneous.
Toutes les lipases bien cornues peuvent être utilisées dans le cadre de L'invention. Ainsi, on peut citer à titre indicatif : la lipase pancréatique, Rhizopus arrhizus, Candida cylindracea, Geotrichum candidum. La Lipase peut se présenter sous forme soluble ou insoluble. All the well-horned lipases can be used in the context of the invention. Thus, we can cite as an indication: pancreatic lipase, Rhizopus arrhizus, Candida cylindracea, Geotrichum candidum. Lipase can be in soluble or insoluble form.
Les conditions de la réaction en ce qui concerne
La durée, le pH, la température né sont pas critiques mis à part le fait que ces conditionsne doivent pas rendre La lipase inactive.The conditions of the reaction with regard to
The duration, the pH and the temperature are not critical apart from the fact that these conditions should not make the lipase inactive.
On conçoit donc que ceLa dépendra dans une certaine mesure du type de lipase utilisée. En général, il est souhaitable d'effectuer la réaction en absence d'un milieu tampon à un pH compris entre 6 et 8. Cependant, dans certains cas, L'usage d'un milieu tampon est obligatoire. De même, la température devra généralement être comprise entre 10 C et 6O0C. It is therefore understandable that ceLa will depend to some extent on the type of lipase used. In general, it is desirable to carry out the reaction in the absence of a buffer medium at a pH of between 6 and 8. However, in certain cases, the use of a buffer medium is compulsory. Similarly, the temperature should generally be between 10 C and 6O0C.
De préférence, le rapport en poids alcool/eau sera compris entre 30/70 et 99/1 et le rapport acide/alcool en mo les entre 1/99 et 98/2. Preferably, the alcohol / water weight ratio will be between 30/70 and 99/1 and the acid / alcohol weight ratio between 1/99 and 98/2.
L'invention vient d'être décrite dans son mode de realisation le plus général afin que l'homme de métier soit à même d'évaluer la portée de celle-ci. The invention has just been described in its most general embodiment so that those skilled in the art are able to assess the scope thereof.
Il est maintenant nécessaire de décrire les variantes préférées de l'invention étant bien entendu que celle-ci ne se limite en aucune façon à ces variantes. It is now necessary to describe the preferred variants of the invention, it being understood that it is in no way limited to these variants.
En premier Lieu, il a été dit précédemment qu'un des intérêts de L'invention se situait dans la possibiLité d'obtenir une régi osé lectivité très forte. In the first place, it has been said previously that one of the interests of the invention lies in the possibility of obtaining very strong readership.
Ainsi, le procédé de L'invention trouve une application particulièrement intéressante dans le cas où les alcools ou
Les thiols sont des polyols ou des polythiols. Pour la clarté et la simplification de l'exposé qi suit, on ne parlera plus que des alcools et sans mentionner les thiols,mais il est bien entendu que cet exposé pourra également s'appliquer aux thiols.Thus, the process of the invention finds a particularly advantageous application in the case where the alcohols or
Thiols are polyols or polythiols. For the sake of clarity and simplification of the description which follows, we will only speak of alcohols and without mentioning thiols, but it is understood that this presentation may also apply to thiols.
Parmi les poLyols, les triols sont préférés du fait que les lipases sont destinées à hydrolyser les esters de triol et plus particulièrement de glycérol. Among the polyols, the triols are preferred because the lipases are intended to hydrolyze the esters of triol and more particularly of glycerol.
Par contre, il est préférable d'utiliser des monoacides et avantageusement ceux de C12 à C30. On the other hand, it is preferable to use monoacids and advantageously those of C12 to C30.
On pourra améliorer le rendement et la vitesse de la réaction en associant à l'enzyme des sels minéraux effecteurs de celle-ci comme par exemple le disodium tétraborate décahydraté ou le chlorure de strontium (SrCl2). Ces effecteurs de l'enzyme sont présents à environ 1 % par rapport à L'eau de la phase aqueuse. The yield and the speed of the reaction can be improved by associating with the enzyme mineral effector salts thereof such as, for example, disodium tetraborate decahydrate or strontium chloride (SrCl2). These enzyme effectors are present at approximately 1% relative to the water of the aqueous phase.
Un procédé préféré selon L'invention consiste en ce que la phase organique contient au moins un acide organique de C12 à C30, la phase aqueuse comporte un polyol et la lipase et en ce que le solvant de la phase organique est tel qu'il permet
La dissolution du monoester formé à l'interface. Cette forme de réalisation permet d'aboutir avec un rendement extrêmement élevé si ce n'est quantitatif en monoester. Sans que l'invention soit limitée d'une quelconque manière par une explication scientifique, l'inventeur pense que la sélectivité est due à la -diffërence de solubilité des mono- et diesters dans les solvants organiques mis en jeu.La réaction ayant lieu à l'interface eau/solvant et le premier produit de la synthèse étant les monoesters, si ces derniers sont très solubles dans le solvant organique, ils se dissolvent immédiatement et quittent donc rapidement l'interface vers la masse du solvant. Dans le cas contraire, les monoesters sont bloqués à l'interface et sont alors le siège d'une nouvelle estérification donnant des diesters alors suffisamment solubles pour quitter l'interface vers la masse du solvant.A preferred method according to the invention consists in that the organic phase contains at least one organic acid from C12 to C30, the aqueous phase comprises a polyol and the lipase and in that the solvent of the organic phase is such that it allows
The dissolution of the monoester formed at the interface. This embodiment makes it possible to achieve an extremely high, if not quantitative, monoester yield. Without the invention being limited in any way by a scientific explanation, the inventor thinks that the selectivity is due to the difference in solubility of the mono- and diesters in the organic solvents used. the water / solvent interface and the first product of the synthesis being the monoesters, if the latter are very soluble in the organic solvent, they dissolve immediately and therefore quickly leave the interface towards the mass of the solvent. Otherwise, the monoesters are blocked at the interface and are then the site of a new esterification giving diesters then sufficiently soluble to leave the interface towards the mass of the solvent.
Parmi les solvants qui dissolvent les monoesters de triols,comme le glycérol, on peut citer les solvants halogénés comme les solvants chlorés tels que le chloroforme, le dichlorométhane ou fluorés comme les fréons. Among the solvents which dissolve the triol monoesters, such as glycerol, mention may be made of halogenated solvents such as chlorinated solvents such as chloroform, dichloromethane or fluorinated solvents such as freons.
Un autre procédé préféré de l'invention consiste en ce que la phase organique contient au moins un acide organique de C12 à C30, la phase aqueuse comporte un polyol et la lipase et en ce que le-solvant de la phase organique est tel qu'il ne permet pas la dissolution du monoester formé à l'interface. Another preferred method of the invention consists in that the organic phase contains at least one organic acid from C12 to C30, the aqueous phase comprises a polyol and the lipase and in that the solvent for the organic phase is such that it does not allow the dissolution of the monoester formed at the interface.
Parmi ces solvants, on peut citer avantageusement les solvants alicycliques ou aliphatiques comme le pentane, l'hexane, le cyclohexane substitués ou non. Among these solvents, mention may advantageously be made of alicyclic or aliphatic solvents such as pentane, hexane, cyclohexane, substituted or unsubstituted.
Du fait que la préparation enzymatique conserve son activité intégrale après 20 cycles, on peut travailler en reacteur continu. Si on ne compense pas la quantité consommée d'acides gras, on peut arriver aisément à 95 % de rendement après 4 passages. A L'aide d'un réacteur en régime continu total avec recyclage et alimentation de compensation en acides gras, on peut considérer que les rendements sont quantitatifs par rapport à l'alimentation de compensation à condition de mettre en jeu un volant suffisant d'acides gras au départ correspondant à la quantité à recycler. Because the enzyme preparation retains its full activity after 20 cycles, it is possible to work in a continuous reactor. If we do not compensate for the amount of fatty acids consumed, we can easily reach a 95% yield after 4 passages. Using a reactor in total continuous operation with recycling and supply of fatty acid compensation, it can be considered that the yields are quantitative compared to the compensation supply provided that a sufficient hand wheel of acids is involved. fat at the start corresponding to the quantity to be recycled.
L'invention est maintenant illustrée par les exemple ci-après.-
Les conditions opératoires communes aux exemples qui vont suivre sont les suivantes
- phase organique : 200 mg d'acides gras dissous dans 10 ml de solvant organique ;
- phase aqueuse : 50 mg de poudre commerciale d'enzyme dissous dans 5 g d'une phase alcool ou thiol/eau dont le rapport en poids sera indiqué pour chaque exemple ;
- le calcul du rendement et l'analyse des produits obtenus sont effectués par rapport à l'acide organique (ou aux acides organiques) mis en jeu par chromatographie sur couche mince et densite optique complétée par la chromatographie en phase gazeuse.The invention is now illustrated by the following examples.
The operating conditions common to the examples which follow are as follows
- organic phase: 200 mg of fatty acids dissolved in 10 ml of organic solvent;
- aqueous phase: 50 mg of commercial enzyme powder dissolved in 5 g of an alcohol or thiol / water phase, the weight ratio of which will be indicated for each example;
- The calculation of the yield and the analysis of the products obtained are carried out in relation to the organic acid (or organic acids) involved by thin layer chromatography and optical density supplemented by gas chromatography.
I. Exemples effectués à l'aide d'un solvant chloré
Exemple 1 - phase organique : chloroforme
Acides gras de colza - phase aqueuse : Glycérol/Eau 80/20 à pH 7
Lipase 1-3 spécifique de Rhizopus Arrhizus - Température : 350C - Durée : 8 h.I. Examples carried out using a chlorinated solvent
Example 1 - organic phase: chloroform
Rapeseed fatty acids - aqueous phase: Glycerol / Water 80/20 at pH 7
Lipase 1-3 specific for Rhizopus Arrhizus - Temperature: 350C - Duration: 8 h.
Résultats : Rendement de synthèse : 17 X
Pureté du produit : Monoglycérides alpha 80 X
Diglycérides 1-3 15 %
Diglycérides 1-2 2 X
Triglycérides 3 %
Exemple 2 - Phase organique : Dichlorométhane
Acide oléique - Phase aqueuse : Glycérol/Eau 75/25 à pH 7
Lipase 1-3 spécifique de Rhizopus Arrhizus - Température : 300C - Durée : 8 h.Results: Synthesis yield: 17 X
Product purity: Monoglycerides alpha 80 X
Diglycerides 1-3 15%
1-2 2 X diglycerides
Triglycerides 3%
Example 2 - Organic Phase: Dichloromethane
Oleic acid - Aqueous phase: Glycerol / Water 75/25 at pH 7
Rhaseopus Arrhizus specific lipase 1-3 - Temperature: 300C - Duration: 8 h.
Résultats : Rendement de synthèse : 22 %
Pureté du produit : Monoglycérides alpha 93 X
Diglycérides 1-3 5 Z
Diglycérides 1-2 1 X
Triglycérides 1 Z
Exemple 3 - phase organique : Dichlorométhane
Acide oléique - Phase aqueuse : Glycérol/eau 75/25 à pH 6
Lipase 1-3 spécifique de Rhizopus Arrhizus
Disodium Tétraborate décahydraté 1 Z par rapport
à l'eau - Température : 30 C - Durée : 6 h.Results: Synthesis yield: 22%
Product purity: Alpha 93 X monoglycerides
Diglycerides 1-3 5 Z
Diglycerides 1-2 1 X
Triglycerides 1 Z
Example 3 - organic phase: Dichloromethane
Oleic acid - Aqueous phase: Glycerol / water 75/25 at pH 6
Rhizopus Arrhizus specific lipase 1-3
Disodium Tetraborate decahydrate 1 Z compared
with water - Temperature: 30 C - Duration: 6 h.
Résultats : Rendement de synthèse 12 %
Pureté du produit : Monoglycéride alpha 100 Z. Results: Synthetic yield 12%
Product purity: Monoglyceride alpha 100 Z.
Exemple 4
Mêmes conditions que dans l'exemple 3 mais le borate de sodium a été remplacé par le chlorure de strontium (SrCl2) 1 % par rapport à L'eau. Example 4
Same conditions as in Example 3 but the sodium borate was replaced by strontium chloride (SrCl2) 1% relative to water.
Résultats : - Rendement de synthèse 17 %
- Pureté du produit : Monoglycéride alpha 100 Z. Results: - Synthesis yield 17%
- Product purity: Monoglyceride alpha 100 Z.
Exemple 5 - Phase organique : Chloroforme
Acide oléique - Phase aqueuse : Lactose/eau 10/90 pH 7
Lipase MY non spécifique de Candida cylindracea - Température : 400C - Durée : 24 h.Example 5 Organic Phase Chloroform
Oleic acid - Aqueous phase: Lactose / water 10/90 pH 7
Candida cylindracea non-specific MY lipase - Temperature: 400C - Duration: 24 h.
Résultats : Rendement de synthèse : 2 %
Pureté du produit 9 Monooléate 100 2. Results: Synthesis yield: 2%
Purity of the product 9 Monooleate 100 2.
Exemple 6 - Phase organique : Chloroforme
Acide oléique - Phase aqueuse : n-butanol/eau 80/20 pH 7
Lipase MY non spécifique de Candida cylindracea - Température : 300C - Durée : 4 h.Example 6 Organic Phase Chloroform
Oleic acid - Aqueous phase: n-butanol / water 80/20 pH 7
Candida cylindracea non specific lipase MY - Temperature: 300C - Duration: 4 h.
Résultats : Rendement de synthèse : 60 %
Pureté du produit : oléate de n-butyle 100 Z. Results: Synthesis yield: 60%
Product purity: 100 Z n-butyl oleate.
ExemDie 7 - Phase organique : Dichlorométhane
Acide oléique - Phase aqueuse : Ethylèneglycol/eau 60/40 pH 7
Lipase 1-3 spécifique de Rhizopus arrhizus - Température : 280C - Durée : 16 h.ExemDie 7 - Organic phase: Dichloromethane
Oleic acid - Aqueous phase: Ethylene glycol / water 60/40 pH 7
Lipase 1-3 specific for Rhizopus arrhizus - Temperature: 280C - Duration: 16 h.
Résultats : Taux de synthèse : 3,4 Z
Pureté du produit : monoester 100 %.Results: Synthesis rate: 3.4 Z
Product purity: 100% monoester.
II. Exemoles effectués à l'aide d'un solvant hydrocarboné. II. Examples carried out using a hydrocarbon solvent.
ExemDle 8 - Phase organique : Heptane
Acides gras de suif - Phase aqueuse : Glycérol/eau 95/5 à pH 7
Lipase 1-3 spécifique de Rhizopus Arrhizus - Température : 30 C - Durée : 4 h.ExemDle 8 - Organic phase: Heptane
Tallow fatty acids - Aqueous phase: Glycerol / water 95/5 at pH 7
Lipase 1-3 specific for Rhizopus Arrhizus - Temperature: 30 C - Duration: 4 h.
Résultats : Rendement de synthèse : 45 X
Pureté du produit : Diglycérides 1-3 : 95 X
Diglycérides 1-2 : 1 Z
Monoglycérides alpha : 2 Z
Triglycérides : 2 X
ExemDle 9 - Phase organique : Cyclohexane
Acide palmitique - Phase aqueuse : Glycérol/eau 80/20 à pH 7
Lipase 1-3 spécifique de Rhizopus Arrhizus.Results: Synthesis yield: 45 X
Product purity: Diglycerides 1-3: 95 X
Diglycerides 1-2: 1 Z
Alpha monoglycerides: 2 Z
Triglycerides: 2 X
Example 9 - Organic phase: Cyclohexane
Palmitic acid - Aqueous phase: Glycerol / water 80/20 at pH 7
Rhaseopus Arrhizus specific lipase 1-3.
- Température : 300C - Durée : 16 h.- Temperature: 300C - Duration: 16 h.
Résultats : Rendement de synthèse 38 %
Pureté du produit : Diglycérides 1-3 : 90 %
Monoglycérides alpha : 6 Z
Diglycérides 1-2 : 1 Z
Triglycérides 3 %
Exemple 10 - Phase organique : Heptane
Acide stéarique - Phase aqueuse : Glycérol/eau 95/5 à pH 7
Alphamonopalmitate obtenu suivant les conditions
de l'exemple 3
Lipase 1-3 spécifique de Rhizopus arrhizus - Température : 380C - Durée : 4h. Results: Synthetic yield 38%
Product purity: Diglycerides 1-3: 90%
Alpha monoglycerides: 6 Z
Diglycerides 1-2: 1 Z
Triglycerides 3%
Example 10 Organic Phase: Heptane
Stearic acid - Aqueous phase: Glycerol / water 95/5 at pH 7
Alphamonopalmitate obtained according to the conditions
from example 3
Lipase 1-3 specific for Rhizopus arrhizus - Temperature: 380C - Duration: 4h.
Résultats : Taux de synthèse : 50 %
Pureté des produits :
1-3 palmityl stéaryl glycérol : 50 %
1-3 distéaryl glycérol : 40 Z
1-3 dipalmityl glycérol : 10 X
Exemple Il - Phase organique : Heptane
Acide oléique - Phase aqueuse : Ethylèneglycol/eau 80/20 à pH 7
Lipase MY non spécifique de Candida cylindra cea - Température : 280C - Durée : 20 h.Results: Synthesis rate: 50%
Purity of products:
1-3 palmityl stearyl glycerol: 50%
1-3 distearyl glycerol: 40 Z
1-3 dipalmityl glycerol: 10 X
Example II - Organic phase: Heptane
Oleic acid - Aqueous phase: Ethylene glycol / water 80/20 at pH 7
Candida cylindra cea non-specific MY lipase - Temperature: 280C - Duration: 20 h.
Résultats : Taux de synthèse : 55 Z
Purete des produits : Monoester 19 %
Diester 36 %
Exemple 12 - Phase organique : Heptane
Acide oléique - Phase aqueuse : Dodécanethiol 1/eau 85/15 à pH 7
Lipase 1-3 spécifique de Rhizopus arrhizus - Température : 280C - Duree : 16 h.Results: Synthesis rate: 55 Z
Product purity: Monoester 19%
Diester 36%
Example 12 Organic Phase: Heptane
Oleic acid - Aqueous phase: Dodecanethiol 1 / water 85/15 at pH 7
Lipase 1-3 specific for Rhizopus arrhizus - Temperature: 280C - Duration: 16 h.
Résultats : Taux de synthèse : 72,6 %
Pureté du produit : Oléate de dodécanethiol 1 : 100 X
ExemDle 13
Memes conditions que l'exemple 12 en remplaçant le dodécanethiol 1 par l'alcool laurique.Results: Synthesis rate: 72.6%
Product purity: Dodecanethiol oleate 1: 100 X
EXAMPLE 13
Same conditions as in example 12, replacing dodecanethiol 1 with lauric alcohol.
Résultats : Taux de synthèse 21 Z
Pureté du produit : Oléate de lauryle : 100 %. Results: 21 Z synthesis rate
Product purity: Lauryl oleate: 100%.
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8514827A FR2588272B1 (en) | 1985-10-07 | 1985-10-07 | PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF ORGANIC ACID ESTERS AND ALCOHOLS IN THE HETEROGENEOUS PHASE BY ENZYMATIC CATALYSIS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8514827A FR2588272B1 (en) | 1985-10-07 | 1985-10-07 | PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF ORGANIC ACID ESTERS AND ALCOHOLS IN THE HETEROGENEOUS PHASE BY ENZYMATIC CATALYSIS |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2588272A1 true FR2588272A1 (en) | 1987-04-10 |
| FR2588272B1 FR2588272B1 (en) | 1988-12-02 |
Family
ID=9323588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8514827A Expired FR2588272B1 (en) | 1985-10-07 | 1985-10-07 | PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF ORGANIC ACID ESTERS AND ALCOHOLS IN THE HETEROGENEOUS PHASE BY ENZYMATIC CATALYSIS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2588272B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5437991A (en) * | 1994-05-02 | 1995-08-01 | The Nutrasweet Company | Process for the synthesis natural aromatics |
| GB2328943B (en) * | 1997-09-05 | 2002-05-22 | Advanced Phytonics Ltd | Improvements in or relating to the preparation of a compound |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2215465A1 (en) * | 1973-01-26 | 1974-08-23 | Snam Progetti | |
| JPS5441385A (en) * | 1977-09-06 | 1979-04-02 | Yoshio Tsujisaka | Ester synthesis of terpene alcohol by lypase |
| EP0061023A1 (en) * | 1981-03-10 | 1982-09-29 | Haarmann & Reimer Gmbh | Process for the enzymatic preparation of esters and lactones |
| JPS5991889A (en) * | 1982-11-19 | 1984-05-26 | Joji Takahashi | Method for decomposing fat or oil |
| GB2159527A (en) * | 1984-05-30 | 1985-12-04 | Kao Corp | Interesterification process of fats and oils using an enzymatic preparation |
-
1985
- 1985-10-07 FR FR8514827A patent/FR2588272B1/en not_active Expired
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2215465A1 (en) * | 1973-01-26 | 1974-08-23 | Snam Progetti | |
| JPS5441385A (en) * | 1977-09-06 | 1979-04-02 | Yoshio Tsujisaka | Ester synthesis of terpene alcohol by lypase |
| EP0061023A1 (en) * | 1981-03-10 | 1982-09-29 | Haarmann & Reimer Gmbh | Process for the enzymatic preparation of esters and lactones |
| JPS5991889A (en) * | 1982-11-19 | 1984-05-26 | Joji Takahashi | Method for decomposing fat or oil |
| GB2159527A (en) * | 1984-05-30 | 1985-12-04 | Kao Corp | Interesterification process of fats and oils using an enzymatic preparation |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 101, no. 15, octobre 1984, page 571, no. 128850y, Columbus, Ohio, US; & JP - A - 59 91 889 (TAKAHASHI, JOJI) 26-05-1984 * |
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 91, no. 11, 10 septembre 1979, page 609, no. 89538f, Columbus, Ohio, US; & JP - A - 79 41 385 (TSUJISAKA, YOSHIO et al.) 02-04-1979 * |
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 95, no. 13, décembre 1981, page 426, no. 219082y, Columbus, Ohio, US; T.TANAKA et al.: "Enzymic acyl exchange of triglyceride in n-hexane" & AGRIC. BIOL. CHEM. 1981, 45(19), 2387-9 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5437991A (en) * | 1994-05-02 | 1995-08-01 | The Nutrasweet Company | Process for the synthesis natural aromatics |
| GB2328943B (en) * | 1997-09-05 | 2002-05-22 | Advanced Phytonics Ltd | Improvements in or relating to the preparation of a compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2588272B1 (en) | 1988-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH665219A5 (en) | PROCESS FOR THE ESTERIFICATION OF FATS AND OILS, AND ENZYMATIC PREPARATION BY IMPLEMENTING THE PROCESS. | |
| EP1644318B1 (en) | Method for synthesizing ceramide-type compounds | |
| Kirk et al. | Fatty acid specificity in lipase-catalyzed synthesis of glucoside esters | |
| de Jesus et al. | Enzymatic resolution of alcohols via lipases immobilized in microemulsion-based gels | |
| Karra-Chaabouni et al. | Enzymatic synthesis of geraniol esters in a solvent-free system by lipases | |
| EP0528815A1 (en) | Stereoselective synthesis of 1,2-diglycerides and triglycerides | |
| FR2780734A1 (en) | Capsaicine analogue preparation, useful as agents for combatting obesity, made by reacting a long chain fatty acid or ester with capsaicine in the presence of a lipase | |
| CH667671A5 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF AN ENZYMATIC PREPARATION FOR INTERESTERIFICATION. | |
| Berger et al. | Lipase-catalyzed esterification of hydrophilic diols in organic solvents | |
| WO1990004033A1 (en) | Production of monoglycerides by enzymatic transesterification | |
| FR2588272A1 (en) | Process for synthesising esters of organic acids and alcohols in a heterogenous phase by enzymatic catalysis | |
| EP0507278A2 (en) | Immobilised biocatalyser, its preparation and use for ester synthesis in a column reactor | |
| John et al. | Lipase catalysis and its applications | |
| EP0239470B1 (en) | Process for carrying out enzymatic reactions in an organic solvent | |
| EP0200648B1 (en) | Process and apparatus for the enzymatic hydrolysis of fatty substances | |
| FR2617501A1 (en) | Enzymatic process carried out in an organic solvent | |
| Macfarlane et al. | Some interesterification reactions involving Mucor miehei lipase | |
| WO2022008856A1 (en) | Method for preparation of a heptanoic acid triglyceride | |
| US6200784B1 (en) | Process for the selective preparation of derivatives of monosaccharides and polyols which are partially acylated | |
| JPH07509126A (en) | Method for producing alkyl glycoside ester | |
| EP0298796A1 (en) | Synthesis of N-substituted fatty acid amides by enzymatic catalysis | |
| EP1003901B1 (en) | Method for enzymatic synthesis of sucrose esters | |
| JP2886628B2 (en) | Method for producing monoacylglycerophospholipid | |
| US6284501B1 (en) | Interesterification of phospholipids | |
| KR920006869B1 (en) | Optically active compounds and a process for producing these compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |