FR2582643A1 - Process for protecting the surface of an object by the application of a layer of glass and object obtained by this process - Google Patents

Process for protecting the surface of an object by the application of a layer of glass and object obtained by this process Download PDF

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    • C23D5/02—Coating with enamels or vitreous layers by wet methods

Abstract

Process for protecting the surface of an object which is fragile or sensitive to mechanical, chemical or thermal stresses. This process consists in preparing an aqueous solution of liquid glass, consisting essentially of sodium or potassium metasilicates dissolved in water, in applying a layer of this solution onto the surface of an object, in allowing to dry and then in baking in the oven at a temperature of between 100 and 550 DEG C for a period of between 10 minutes and 10 hours. This process can be employed for protecting metallic or other objects such as watches, jewels, writing instruments, lighter caps, instruments to be sterilised and the like.

Description

La présente invention concerne un procédé de protection de la surface d'un objet délicat ou sensible aux contraintes mécaniques, chimiques ou thermiques, par application d'un revêtement superficiel d'un matériau dur et résistant à la corrosion.The present invention relates to a method for protecting the surface of a delicate object or sensitive to mechanical, chemical or thermal stresses, by applying a surface coating of a hard and corrosion-resistant material.

Elle concerne également un objet protégé selon ce procédé.It also relates to an object protected according to this process.

Divers procédée sont actuellement utilisés pour protéger la surface d'objets fragiles ou délicats, pour les préserver contre la corrosion, le ternissement, les rayures, les effets de la chaleur, etc. Parmi ces procédés, les plus couramment utilisés consistent à appliquer sur la surface de l'objet à protéger une laque, un vernis, une peinture ou toute autre substance connue en sol, par exemple du type thermoplasti- que ou thermodurcissable, déposés au pinceau, par pulvérisation, ou trempés, par électrophorèse, en phase vapeur ou sous vide etc...Various processes are currently used to protect the surface of fragile or delicate objects, to preserve them against corrosion, tarnishing, scratches, the effects of heat, etc. Among these methods, the most commonly used consist in applying to the surface of the object to be protected a lacquer, a varnish, a paint or any other substance known in the ground, for example of the thermoplastic or thermosetting type, deposited with a brush, by spraying, or soaking, by electrophoresis, in vapor phase or under vacuum etc ...

Pour certaines applications, on effectue un revêtement protecteur minéral transparent avec de la silice, de l'alumine, du carbone à structure de diamant, déposés par des réactions chimiques ou physiques en phase vapeur ou sous vide.For certain applications, a transparent mineral protective coating is carried out with silica, alumina, diamond-structured carbon, deposited by chemical or physical reactions in the vapor phase or under vacuum.

Les qualités et les défauts spécifiques de ces différents revêtements sont bien connus. Certains sont relativement délicats et mécaniquement peu résistants, d'autres nécessitent des installations croûteuses et compliquées, d'autres encore n peuvent pas être déposées sur n'importe quelle surface.The specific qualities and defects of these different coatings are well known. Some are relatively delicate and mechanically weak, others require crusty and complicated installations, others still cannot be placed on any surface.

La présente invention a puur but de pallier les inconvénients rnentlonnes ci-dessus, en proposant un procédé économique, simple et efficace pour protéger la surface d'objets métalliques ou non, par un revêtement de haute dureté résistant à l'usure, à la chaleur, aux agents atmosphérique et chimique, et préservant l'objet contre leternissement et les rayures, sans pow autant modifier l'aspect de cet jet. ni éventuellement sa coulew. The present invention has been able to overcome the above drawbacks, by proposing an economical, simple and effective method for protecting the surface of metallic or non-metallic objects, by a coating of high hardness resistant to wear and heat. , atmospheric and chemical agents, and preserving the object against tarnishing and scratches, without modifying the appearance of this jet. nor possibly its coulew.

Ce but est atteint par le procédé selon l'invention, caractérise en ce qu'on applique une couche de verre soluble sur ia surface de l'objet et en ce qu'on cuit cet obJet au four dans une atmosphère oxydante.This object is achieved by the method according to the invention, characterized in that a layer of soluble glass is applied to the surface of the object and in that this object is baked in an oven in an oxidizing atmosphere.

Selon une -forme de réalisation préférée, on réalise au cours d'une première phase, une solution aqueuse essentiellement composée de metasilicates de sodium et/ou de potassium de concentration comprise entre 0,2 et 60% et on l'applique au cours d'une seconde phase, sur la surface de l'ob-jet à protéger, par l'une des méthodes suivantes : par trempage, par pulvérisation avec ou sans gaz vecteur, par polarisation anodique de l'bjet, au tampon ou au pinceau, par voie électrolytique.According to a preferred embodiment, an aqueous solution essentially composed of sodium and / or potassium metasilicates with a concentration between 0.2 and 60% is produced during a first phase and is applied during '' a second phase, on the surface of the object to be protected, by one of the following methods: by soaking, by spraying with or without carrier gas, by anodic polarization of the object, with a pad or with a brush, electrolytically.

Au cours d'une troisième phase, on effectue de préférence la cuisson de l'objet, revêtu de ladite solution, à l'air ou en présence d'un gaz oxydant, à une température comprise entre 100 et 500duc, pendant une durée comprise entre 10 minutes et 10 heures.During a third phase, the object, coated with said solution, is preferably cooked in air or in the presence of an oxidizing gas, at a temperature of between 100 and 500 μm, for a period of time between 10 minutes and 10 hours.

Pour modifier la couleur, ou nuancer la teinte de la surface de l'objet, on peut à volonté introduire dans la solution aqueuse des pigments colorés, organiques ou minéraux, naturels ou de synthèse,
Selon les objets à protéger et les contraintes thermiques, chimiques ou mécaniques auxquelles ces objets sont soumis, on peut appliquer la couche de verre soluble sur une épaisse' comprise entre 0,1 et 500 ym. To modify the color, or shade the tint of the surface of the object, it is possible to introduce into the aqueous solution colored pigments, organic or mineral, natural or synthetic,
Depending on the objects to be protected and the thermal, chemical or mechanical constraints to which these objects are subjected, the layer of soluble glass can be applied over a thickness of between 0.1 and 500 μm.

La présente invention sera mieux comprise en référence à la description détaillée d'un mode de mise en oeuvre du procédé ci-dessus et de diverses utilisations pratiques de ce procédé.The present invention will be better understood with reference to the detailed description of an embodiment of the above method and of various practical uses of this method.

La surface de certains objets est, par sa texture, sa structure ou sa composition chimique, relativement délicate et sensible lorsqu'elle est manipulée de manière fréquente et sans précautions particulières.The surface of certain objects is, by its texture, its structure or its chemical composition, relatively delicate and sensitive when it is handled frequently and without special precautions.

Les conséquences de cette délicatesse et de cette sensibilite sont le plus souvent des rayures, des marques de doigts, le ternissement, voire la dégradation de l'état de la surface par la corrosion. Pour certains objets soumis à un usage plus sévère, on constate un change ment de coloration du à une oxydation en présence d'une flamme, ou une corrosion plus ou moins profonde en présence d'agents chimiques.The consequences of this delicacy and this sensitivity are most often scratches, fingerprints, tarnishing, even degradation of the surface condition by corrosion. For certain objects subjected to more severe use, there is a change in coloration due to oxidation in the presence of a flame, or more or less deep corrosion in the presence of chemical agents.

La protection de la surface de ces obJets, proposée par l'invention, consiste donc, comme mentionné ci-dessus, å la revêtir d'une couche de verre soluble cuite au four. Le verre soluble est essentiellement composé de métasilicates de sodium ou de potassium. Son analyse révèle principalement les composés suivants : Na2o (oxyde de sodium), K20 (oxyde de potassium) et SiO2 (oxyde de silicium ou silice), C02 (dioxyde de carbone ou gaz carbonique) et H20 (eau). Il s'obtient par fusion de la silice entre 13000C et 1600sC en presence de carbonates alcalins.The protection of the surface of these objects, proposed by the invention, therefore consists, as mentioned above, in coating it with a layer of baked soluble glass. Soluble glass is mainly composed of sodium or potassium metasilicates. Its analysis mainly reveals the following compounds: Na2o (sodium oxide), K20 (potassium oxide) and SiO2 (silicon oxide or silica), C02 (carbon dioxide or carbon dioxide) and H2O (water). It is obtained by melting silica between 13000C and 1600sC in the presence of alkaline carbonates.

Le composé ainsi obtenu est connu en soi et utilisé pour des applications fort diverses telles que par exemple dans les produits de lessive comme éléments d'appret, pour la conservation des aliments tels que les oeufs, les fruits et les légumes, pour la production de colles, de peintures, de mastics, d'émaux, d'enduits protecteurs contre le feu pour le bois, dans l'industrie du batiment etc... En médecine, on l'utilise pour la réalisation d'attelles et de gouttières en lieu et place du plâtre.The compound thus obtained is known per se and used for very diverse applications such as for example in laundry products as appetizers, for the preservation of foods such as eggs, fruits and vegetables, for the production of glues, paints, mastics, enamels, protective coatings against fire for wood, in the building industry etc ... In medicine, it is used for the production of splints and gutters instead of plaster.

Son utilisation pour la création d'une couche protectrice vitrifiée sur des objets métalliques ou non, notamment sur des objets utilitaires et/ou décoratifs tels que des montres, des biJoux en métaux précieux, massifs ou plaqués, etc... n'est pas connue à ce jour.Its use for the creation of a vitrified protective layer on metallic or non metallic objects, in particular on utility and / or decorative objects such as watches, jewels in precious metals, massive or plated, etc ... is not known to date.

Dans le cas ou l'objet est de ce type, sa surface qui peut être finement travaillée, avec des zones polies, des zones satinées ou sablées, est initialement dégraissée par les techniques habituelles.In the case where the object is of this type, its surface which can be finely worked, with polished areas, satin or sanded areas, is initially degreased by the usual techniques.

Une fine couche de verre soluble dont l'épaisseur peut être égale ou supérieure à 0,1 pm est appliquée, par exemple par trempage sur la surface de cet objet, puis séchée à l'air. Cette opération préliminaire est suivie d'une cuisson au four dans l'air, à environ 2000C pendant deux heures. A thin layer of soluble glass, the thickness of which can be equal to or greater than 0.1 μm, is applied, for example by soaking on the surface of this object, then air-dried. This preliminary operation is followed by baking in the air, at around 2000C for two hours.

La surface délicate et fragile de l'objet est revêtue et protégée par une couche fine, incolore et transparente, très dure, qui évite son ternissement et sa dégradation par des rayures prématurées.The delicate and fragile surface of the object is coated and protected by a thin, colorless and transparent layer, very hard, which prevents its tarnishing and its degradation by premature scratches.

Un autre domaine d'utilisation du procédé est celui de la protection des éléments extérieurement visibles de stylographes ou d'autres instruments d'écriture. Ces objets sont par exemple réalisés en acier inoxydable, revêtus par pulvérisation cathodique ou par un autre procédé d'une couche de 1 ym d'un composé de titane colore, dur et résistant à la corrosion. En raison de sa texture, ce revêtement se tache aisément au contact des doigts. L'application d'une couche de verre soluble de 1 um d'épaisseur par pulvérisation au pistolet, séchée à l'air et cuite au four à 2000C pendant deux heures, rend la surface parfaitement insensible au contact des doigts.Another field of use of the process is that of protecting the externally visible elements of stylographs or other writing instruments. These objects are for example made of stainless steel, coated by cathode sputtering or by another process with a layer of 1 μm of a colored titanium compound, hard and resistant to corrosion. Due to its texture, this coating stains easily on contact with the fingers. The application of a layer of water glass 1 μm thick by spraying with a spray gun, air-dried and baked in an oven at 2000 ° C. for two hours, makes the surface perfectly insensitive to contact with the fingers.

La protection selon l'invention trouve également des applications intéressantes dans la fabrication d'objets en contact avec une flamme ou soumis à des températures élevées, tels qu'éléments de briquets, instruments de biologie ou de chirurgie destinés à être stérilisés, composants de braleurs ou de moteurs à combustion, etc...The protection according to the invention also finds interesting applications in the manufacture of objects in contact with a flame or subjected to high temperatures, such as elements of lighters, biological or surgical instruments intended to be sterilized, components of braleurs or combustion engines, etc.

Par exemple, l'application d'une couche de verre soluble cuite au four avec une épaisseur d'environ 5 ym, rend un capuchon de briquet en acier inoxydable parfaitement insensible au contact de la flamme sans pour autant lui enlever son aspect caractéristique d'acier inoxydable.For example, the application of a layer of oven-baked soluble glass with a thickness of about 5 μm, makes a stainless steel lighter cap perfectly insensitive to contact with the flame without however removing its characteristic appearance of stainless steel.

Bien d'autres utilisations pourraient être envisagées. Le procédé s'applique chaque fois que l'on souhaite préserver un aspect esthétique fragile d'un objet soumis à diverses contraintes extérieures.Many other uses could be considered. The process is applied whenever one wishes to preserve a fragile aesthetic appearance of an object subjected to various external constraints.

La présente invention n'est pas limite aux formes de réalisation décrites mais elle peut subir différentes modifications et se presen- ter sous diverses variantes évidentes pour l'homme de l'art. Elle s'applique à tout objet utilitaire ou décoratif en matériau massif ou revêtu d'une couche protectrice. The present invention is not limited to the embodiments described, but it can undergo various modifications and appear in various variants obvious to a person skilled in the art. It applies to any utility or decorative object made of solid material or coated with a protective layer.

Claims (7)

RevendicationsClaims 1. Procédé de protection de la surface d'un objet délicat ou sensible a des contraintes mécaniques, chimiques ou thermiques , par application d'un revêtement superficiel d'un matériau dur et resistant à la corrosion, caractérisé en ce qu'on applique une couche de verre soluble sur la surface de l'objet et en ce qu'on cuit cet objet au four dans une atmosphere oxydante.1. A method of protecting the surface of a delicate object or sensitive to mechanical, chemical or thermal stresses, by applying a surface coating of a hard and corrosion-resistant material, characterized in that a layer of soluble glass on the surface of the object and in that it is baked in an oxidizing atmosphere. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérise en ce qu > on -réalise, au cours d'une premiere phase, une solution aqueuse essentiellement composee de métasilicates de sodium et/ou de potassium, de concentration comprise entre 0,2 et 60%, et en ce qu'on applique cette solution, au cours d'une seconde phase, sur la surface de l'objet à protéger, par l'une des méthodes suivantes : par trempage, par pulvérisa- tion avec ou sans gaz vecteur, par polarisation anodique de l'objet, au tampon ou au pinceau, par voie électrolytique.2. Method according to claim 1, characterized in that one -realizes, during a first phase, an aqueous solution essentially composed of sodium and / or potassium metasilicates, of concentration between 0.2 and 60% , and in that this solution is applied, during a second phase, to the surface of the object to be protected, by one of the following methods: by soaking, by spraying with or without carrier gas, by anodic polarization of the object, using a pad or a brush, by electrolytic means. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue, au cours d'une troisième phase, la cuisson de l'objet revêtu de ladite solution, à l'air ou en présence d'un gaz oxydant, à une température comprise entre 100 et 5000C, pendant une durée comprise entre 10 minutes et 10 heures.3. Method according to claim 1, characterized in that one carries out, during a third phase, the cooking of the object coated with said solution, in air or in the presence of an oxidizing gas, to a temperature between 100 and 5000C, for a period between 10 minutes and 10 hours. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on introduit dans la solution aqueuse des pigments colorés organiques ou minéraux, naturels ou de synthèse. Process according to Claim 2, characterized in that organic or mineral, natural or synthetic colored pigments are introduced into the aqueous solution. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on applique la couche de verre soluble sur une épaisseur comprise entre 0,1 et 500 yni. 5. Method according to claim 1, characterized in that the layer of soluble glass is applied over a thickness of between 0.1 and 500 μm. 6. ObJet délicat ou sensible à des contraintes mécaniques, chimiques ou thermiques, caractérisé en ce que sa surface est protégée selon le procéde de protection de l'une quelconque des revendications précédentes. 6. Object delicate or sensitive to mechanical, chemical or thermal stresses, characterized in that its surface is protected according to the protection method of any one of the preceding claims. 7. Objet selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comporte une couche superficielle de verre soluble cuit au four d'une épaisseur comprise entre 0,1 et 500 ym. 7. Object according to claim 6, characterized in that it comprises a surface layer of soluble glass baked in the oven with a thickness of between 0.1 and 500 µm. 8. ObJet selon la revendication 7, caractérisé en ce que la couche de verre est teintée par des pigments colorés. 8. Object according to claim 7, characterized in that the glass layer is tinted with colored pigments.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0368101A1 (en) * 1988-11-08 1990-05-16 Citizen Watch Co. Ltd. Surface-coated metallic ornamental article and method for the preparation thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1019140B (en) * 1954-03-19 1957-11-07 Degussa Process for the surface treatment of metals by applying layers of silicate
FR1197657A (en) * 1956-04-18 1959-12-02 Degussa Process for coating metal parts with silicate layers and objects conforming to those obtained
FR1326347A (en) * 1961-08-09 1963-05-10 Allegheny Ludlum Steel Stainless steel with a scratch-resistant surface and its manufacturing process
FR1479833A (en) * 1965-05-24 1967-05-05 Continental Titanium Metals Co Protective coating for titanium and zirconium
GB2123711A (en) * 1982-07-13 1984-02-08 Citizen Watch Co Ltd Method of providing surface protection to articles having a metallic or ceramic surface

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1019140B (en) * 1954-03-19 1957-11-07 Degussa Process for the surface treatment of metals by applying layers of silicate
FR1197657A (en) * 1956-04-18 1959-12-02 Degussa Process for coating metal parts with silicate layers and objects conforming to those obtained
FR1326347A (en) * 1961-08-09 1963-05-10 Allegheny Ludlum Steel Stainless steel with a scratch-resistant surface and its manufacturing process
FR1479833A (en) * 1965-05-24 1967-05-05 Continental Titanium Metals Co Protective coating for titanium and zirconium
GB2123711A (en) * 1982-07-13 1984-02-08 Citizen Watch Co Ltd Method of providing surface protection to articles having a metallic or ceramic surface

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0368101A1 (en) * 1988-11-08 1990-05-16 Citizen Watch Co. Ltd. Surface-coated metallic ornamental article and method for the preparation thereof

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