FR2582102A1

FR2582102A1 - Cell for continuous measurement of redox potentials

Info

Publication number: FR2582102A1
Application number: FR8507298A
Authority: FR
Inventors: Maxime Girard
Original assignee: Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Current assignee: Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Priority date: 1985-05-14
Filing date: 1985-05-14
Publication date: 1986-11-21
Also published as: FR2582102B1

Abstract

Cell for continuous measurement of redox potentials, comprising, in a flowing fluid, of which this potential is monitored, in particular with a view to determining the concentration of the chemical species forming the redox pair in this fluid, a reference electrode 6 and a measurement electrode 13, characterised in that the active part of the measurement electrode consists of a conducting piece 17 immersed in the fluid in a leaktight manner and pierced by at least one opening 14 through which the fluid to be monitored flows.

Description

CELLULE DE MESURE EN CONTINU DES POTENTIELS
D'OXYDO-REDUCTION
La présente invention se rapporte aux techniques de mesure en continu, c'est-à-dire "en ligne" au sein d'un fluide en écoulement, du potentiel d'oxydo-réduction de ce fluide en vue notamment de déterminer la concentration des espèces chimiques présentes dans ce fluide et qui forment le couple oxydo-réducteur à partir duquel se manifestent les phénomènes de potentiel d'oxydo-réduction. Elle s'applique plus particulièrement à la mesure en phase concentrée du potentiel d'oxydo-réduction de solutions uranifères en écoulement.POTENTIAL CONTINUOUS MEASUREMENT CELL
OXYDO-REDUCTION
The present invention relates to continuous measurement techniques, that is to say "in line" within a flowing fluid, of the redox potential of this fluid with a view in particular to determining the concentration of chemical species present in this fluid and which form the redox couple from which manifest the redox potential phenomena. It applies more particularly to the measurement in concentrated phase of the redox potential of flowing uranium solutions.

La mesure en ligne des potentiels d'oxydoréduction d'un fluide en écoulement se fait généralement par insertion sur le circuit du fluide d'une cellule regroupant les électrodes immergées classiques de mesure, de référence et de température. The online measurement of the redox potentials of a flowing fluid is generally done by inserting into the fluid circuit a cell grouping together the conventional immersed measurement, reference and temperature electrodes.

Les problèmes fréquemment rencontrés dans l'exploitation de tels appareils et qui perturbent les mesures sont liés aux modifications des électrodes en fonctionnement. Ils sont de plusieurs ordres et l'on peut citer notamment
- l'encrassement des électrodes ;
- l'attaque chimique et/ou l'oxydation du métal constituant ces électrodes ;
- L'accrochage de bulles de gaz aux électrodes ;
- Les phénomènes de polarisation au voisinage de l'électrode de mesure.The problems frequently encountered in the operation of such devices and which disturb the measurements are linked to modifications of the electrodes in operation. They are of several orders and we can cite in particular
- fouling of the electrodes;
- chemical attack and / or oxidation of the metal constituting these electrodes;
- The attachment of gas bubbles to the electrodes;
- The polarization phenomena in the vicinity of the measurement electrode.

Pour surmonter ces difficultés, on recourt souvent à l'emploi de systèmes autonettoyant plus ou moins efficaces tels que par exemple
- les systèmes à ultra-sons ;
- les jets de liquides sous pression ;
- le brossage mécanique, L'abrasion etc
L'emploi de ces systèmes est dans certains cas impossible et il peut arriver que le remède soit pire que le mal. C'est Le cas par exemple des systèmes à ultra-sons dans des solutions contenant de très fines particules organiques entraînées : suivant la fréquence utilisée et la taille des gouttelettes, on a autant de chances de déposer un film sur L'électrode que de l'empêcher de se former.To overcome these difficulties, one often resorts to the use of more or less effective self-cleaning systems such as for example
- ultrasonic systems;
- jets of pressurized liquids;
- mechanical brushing, abrasion etc
The use of these systems is in some cases impossible and it may happen that the remedy is worse than the disease. This is the case, for example, with ultrasonic systems in solutions containing very fine entrained organic particles: depending on the frequency used and the size of the droplets, it is as likely to deposit a film on the electrode as it is to '' prevent from forming.

La pose de chicanes à L'intérieur d'une cellule, un vigoureux brassage mécanique de la solution, ou la rotation à vitesse plus ou moins grande de L'électrode quand cela est possible, permettent d'éviter l'accrochage de bulles de gaz et la formation de dépôts. De toute façon, ces différents moyens de maintien de la cellule en bon état s'appliquent au détriment d'une complication technologique de la cellule de mesure, et leur adaptation n'est pas toujours possible dans de bonnes conditions. The placement of baffles inside a cell, vigorous mechanical mixing of the solution, or the rotation at greater or lesser speed of the electrode when possible, makes it possible to avoid the entrapment of gas bubbles. and the formation of deposits. In any case, these various means of keeping the cell in good condition apply to the detriment of a technological complication of the measurement cell, and their adaptation is not always possible under good conditions.

De nombreux essais ont été effectués par le demandeur pour réaliser la mesure en phase concentrée du potentiel d'oxydo-réduction de solutions uranifères et déterminer avec une précision voisine de 1X la concentration des espèces formant le coup le oxydoréducteur ; dans ces essais, la plage de potentiel à mesurer s'étendait de + 0,2 V à - 1 V. Ces essais pratiqués avec un matériau d'électrode de mesure ayant une surtension hydrogène élevée n'ont donné que des résultats médiocres.L'électrode étant du type "bâtonnets", tous les problèmes précédemment évoqués ont été rencontrés et c'est finalement le choix de l'électrode de mercure dont la surtension hydrogène est de 1,4 V qui s'est avéré être le meilleur malgré les difficultés d'exploitation qui subsistaient sous la forme de phénomènes de polarisation, d'entraînement par la solution du mercure présent au fond de la cellule et d'une mauvaise reproductibilité des mesures. Ces défauts nécessitaient l'emploi d'une cellule assez volumineuse et munie de chicanes pour créer un brassage du mercure et éviter son entraînement par la solution. Numerous tests have been carried out by the applicant to carry out the measurement in concentrated phase of the oxidation-reduction potential of uraniferous solutions and to determine with a precision close to 1X the concentration of the species forming the coup the redox; in these tests, the potential range to be measured ranged from + 0.2 V to - 1 V. These tests performed with a measurement electrode material having a high hydrogen overvoltage gave only mediocre results. 'electrode being of the type "sticks", all the problems previously mentioned were encountered and it is ultimately the choice of the mercury electrode whose hydrogen overvoltage is 1.4 V which turned out to be the best despite the operational difficulties which remained in the form of polarization phenomena, of entrainment by the solution of mercury present at the bottom of the cell and of poor reproducibility of the measurements. These defects required the use of a fairly large cell equipped with baffles to create a mixing of the mercury and avoid its entrainment by the solution.

En outre, dans une cellule connue de ce type, le mercure doit être agité vigoureusement soit par un gaz neutre, soit par un barbotage du liquide auquel on procède dans la nappe elle-même. Ceci permet d'entraîner dans le flux une partie des dépôts qui s'accrochent autrement au mercure et forment un écran sur la surface de l'électrode. Ces dépôts sont en effet le siège de réactions parasites qui conduisent à des polarisations faussant les mesures de façon systèmatique. Le renouvellement du mercure et sa purification doivent donc être fréquents, ce qui conduit à des opérations de mise en oeuvre peu commodes et difficiles. In addition, in a known cell of this type, the mercury must be vigorously stirred either by a neutral gas or by bubbling the liquid which is carried out in the sheet itself. This allows part of the deposits, which otherwise cling to mercury, to form in the flow and form a screen on the surface of the electrode. These deposits are indeed the seat of parasitic reactions which lead to polarizations distorting the measurements in a systematic way. The renewal of mercury and its purification must therefore be frequent, which leads to inconvenient and difficult implementation operations.

De telles cellules existantes sont représentées sur les figures 1 et 2 où l'on voit un bac 1 parcouru entre son entrée 2 et sa sortie 3 par une solution uranifère dont on cherche à surveiller la concentration en permanence de façon continue. A cet effet, une couche de mercure 4 est déposée dans le fond du bac 1 et les trois électrodes classiques de mesure 5 de référence 6 et de mesure de température 7 plongent dans le liquide à surveiller, et ce de la façon suivante. Such existing cells are shown in Figures 1 and 2 where we see a tank 1 traversed between its inlet 2 and its outlet 3 by a uranium solution whose concentration is sought to monitor continuously continuously. For this purpose, a layer of mercury 4 is deposited in the bottom of the tank 1 and the three conventional measurement electrodes 5 of reference 6 and of temperature measurement 7 immerse in the liquid to be monitored, and this in the following manner.

Les électrodes de référence 6, et de température 7 plongent simplement dans Le liquide qui s'écoule à travers le bac 1, alors que L'électrode de mesure 5 s'enfonce à peu près jusqu'à mi profondeur dans la couche de mercure 4 située au fond du bac 1. L'électrode de référence 6 est une électrode au calomel classique,
L'électrode de mesure 5 est une électrode au verre et au platine et l'éLectrode de température est également d'un type classique connu. The reference 6 and temperature 7 electrodes are simply immersed in the liquid flowing through the tank 1, while the measurement electrode 5 is inserted about halfway into the mercury layer 4. located at the bottom of the tank 1. The reference electrode 6 is a conventional calomel electrode,
The measuring electrode 5 is a glass and platinum electrode and the temperature electrode is also of a known conventional type.

Conformément à ce qui vient d'être expliqué, le fon fonctionnement de ceLLules de ce genre nécessite la création d'un brassage dans La phase liquide qui est obtenu, dans le cas de La fig. 1, par une chicane 8 plongeant dans la majeure partie de La phase Liquide et, dans l'exemple de réalisation de La fig. 2 par une injection de gaz neutre, en particuLier de l'azote, dans la couche de mercure 4 par L'intermédiaire du tube 9. In accordance with what has just been explained, the functioning of this type of cell requires the creation of a mixing in the liquid phase which is obtained, in the case of FIG. 1, by a baffle 8 plunging into most of the liquid phase and, in the embodiment of FIG. 2 by an injection of neutral gas, in particular nitrogen, into the layer of mercury 4 via the tube 9.

De telles ceLLuLes de mesure en Ligne des potentieLs d'oxydo-réduction d'une solution sont donc d'emploi difficile et donnent des mesures peu fiabLes. Such online measurement of the redox potentials of a solution are therefore difficult to use and give unreliable measurements.

La présente invention au contraire a pour objet une celLuLe de mesure en continu de tels potentieLs d'oxydo-reduction comportant, dans un fLuide en écoulement dont on surveille Le potentiel, notamment en vue de déterminer La concentration des espèces chimiques formant le coup Le oxydo-réducteur dans ce fluide, une éLectrode de référence et une éLectrode de mesure, caractérisée en ce que La partie active de l'éLectrode de mesure est constituée d'une pièce conductrice immergée dans le fluide de façon étanche et percée d'au moins une ouverture à travers laqueLLe s'écoule Le fluide à surveiller. The present invention, on the contrary, relates to a cell for continuous measurement of such redox potentials comprising, in a flowing fluid, the potential of which is monitored, in particular with a view to determining the concentration of the chemical species forming the blow. -reducer in this fluid, a reference electrode and a measurement electrode, characterized in that the active part of the measurement electrode consists of a conductive part immersed in the fluid in a sealed manner and pierced with at least one opening through which the fluid flows The fluid to be monitored.

Le fait que L'éLectrode de mesure seLon La présente invention soit constituée d'une pièce conductrace non poreuse immergée de façon étanche dans Le fluide et percée d'une ouverture à travers laqueLLe s'écoule ce fLuide à surveiller, permet d'assurer ltécouLement de ce fLuide au contact direct de La pièce conductrice de L'éLectrode en créant des conditions locales d'autonettoyage permanent qui évitent compLètement tous les défauts rappelés précédemment des ceLLuLes de L'art antérieur. The fact that the measuring electrode according to the present invention consists of a non-porous conductive part immersed in a sealed manner in the fluid and pierced with an opening through which this fluid to be monitored makes it possible to ensure flow. of this fluid in direct contact with the conductive part of the Electrode by creating local conditions of permanent self-cleaning which completely avoid all the faults previously recalled from those of the prior art.

SeLon une caractéristique intéressante de La présente invention, La pièce conductrice de L'éLectrode de mesure est constituée en un matériau choisi parmi
Le graphite imprégné, l'or et l'argent. En effet, ces matériaux sont à la fois conducteurs et dénués de toute porosité qui aurait tendance à absorber du liquide stagnant, donc à fausser le résultat des mesures.According to an advantageous characteristic of the present invention, the conductive part of the measuring electrode is made of a material chosen from
Impregnated graphite, gold and silver. Indeed, these materials are both conductive and devoid of any porosity which would tend to absorb stagnant liquid, therefore to distort the result of the measurements.

Selon une réalisation particulière et intéressante de la présente invention, la pièce conductrice de l'électrode de mesure est constituée d'une pastille insérée de façon étanche dans un bloc de plastique également percé d'une ouverture en alignement avec celle de la pastille. According to a particular and interesting embodiment of the present invention, the conductive part of the measuring electrode consists of a pellet inserted in a sealed manner in a plastic block also pierced with an opening in alignment with that of the pellet.

Le graphite imprégné est notamment un matériau très intéressant pour La présente invention car, en plus de sa très grande inertie chimique, il possède une surtension hydrogène relativement élevée de L'ordre de 4,5 V. Impregnated graphite is in particular a very interesting material for the present invention because, in addition to its very high chemical inertness, it has a relatively high hydrogen overvoltage of the order of 4.5 V.

La pièce conductrice de L'électrode de mesure peut être composée d'une pastille de ce graphite imprégné, insérée de façon étanche dans un bloc de matière plastique tel que par exemple le fluorure de polyvinylidène. Dans des réalisations particulièrement simples, le bloc de plastique de polyvynilidène enserre la pastille elle-meme dans un logement central entre un bloc mâle et un bloc femelle. Un joint d'étanchéité appliqué contre la paroi latérale de la pastille rend l'électrode étanche vis-à-vis de La pénétration du fluide ou du liquide au-delà de la partie centrale de celle-ci. L'emploi du fluorure de polyvinyldène pour constituer le bloc de plastique précédent permet de profi-ter des excellentes qualités d'isolant électrique et d'inertie chimique de ce corps.Par ailleurs, l'usinage de la matière plastique peut être réalisé sans aucune difficulté et notamment la création de gorges pour loger Les joints s'ils sont toriques ou de stries pour loger les joints s'-ils sont plats. Le trou central de diamètre approprié au débit de l'installation envisagée est usiné de façon à présenter aussi bien dans le bloc de plastique que dans la pastille conductri ce, un état de surface rigoureusement lisse qui permet au flux de liquide ou de fluide d'en assurer en permanence la propreté. The conductive part of the measuring electrode can be composed of a pellet of this impregnated graphite, inserted in a sealed manner in a block of plastic material such as, for example, polyvinylidene fluoride. In particularly simple embodiments, the polyvynilidene plastic block encloses the pellet itself in a central housing between a male block and a female block. A seal applied against the side wall of the pellet makes the electrode watertight with respect to the penetration of the fluid or the liquid beyond the central part thereof. The use of polyvinyldene fluoride to constitute the preceding plastic block makes it possible to take advantage of the excellent qualities of electrical insulator and chemical inertia of this body. Furthermore, the machining of the plastic material can be carried out without any difficulty and in particular the creation of grooves to accommodate the seals if they are O-rings or of grooves to accommodate the seals if they are flat. The central hole of diameter suitable for the flow rate of the envisaged installation is machined so as to present both in the plastic block and in the conductive pad, a strictly smooth surface condition which allows the flow of liquid or fluid to to keep it clean at all times.

Enfin les Liaisons entre le fluorure de polyvinylidène et le graphite imprégné ne présentent aucune discontinuité aux interfaces ce qui évite toute rétention possible du fluide et par la même supprime les risques de création de réactions perturbatrices. Finally, the connections between polyvinylidene fluoride and impregnated graphite have no discontinuity at the interfaces, which avoids any possible retention of the fluid and, at the same time, eliminates the risks of creating disturbing reactions.

Bien entendu la pièce conductrice est reliée électriquement à l'extérieur, par exemple à l'aide d'une prise coaxiale, pour permettre l'enregistrement de l'information électrique au fur et à mesure de
L'écoulement du fluide.Of course the conductive part is electrically connected to the outside, for example using a coaxial socket, to allow the recording of electrical information as and when
Fluid flow.

Enfin, selon une variante intéressante de
La présente invention, la ceLlule de mesure des concentrations par repérage du potentieL d'oxydoréduction comporte une électrode de référence, une électrode de mesure et une sonde thermométrique plongeant côte à côte dans une canalisation dans
Laquelle s'écoule le fluide à surveiller.Finally, according to an interesting variant of
The present invention, the cell for measuring the concentrations by locating the redox potential comprises a reference electrode, a measuring electrode and a thermometric probe plunging side by side in a pipe in
Which flows the fluid to be monitored.

De toute façon L'invention sera mieux comprise en se référant à la description qui suit d'un exemple de mise en oeuvre d'une cellule de mesure en continu des potentiels d'oxydo-réduction d'une solution en écoulement dans une canalisation, description qui sera faite en se référant aux figures 3 et 4 sur lesquelles
- la fig. 3 est une vue d'ensemble de la cellule équipée de ses trois électrodes de température, de référence et de mesure ;
- la fig. 4 est une vue détaillée de la constitution de l'électrode de mesure en graphite. Anyway, the invention will be better understood by referring to the following description of an example of implementation of a cell for continuous measurement of the redox potentials of a solution flowing in a pipeline, description which will be made with reference to FIGS. 3 and 4 in which
- fig. 3 is an overview of the cell equipped with its three temperature, reference and measurement electrodes;
- fig. 4 is a detailed view of the constitution of the graphite measuring electrode.

Sur La figure 3 on voit la canalisation 10 dans laquelle s'écoule dans le sens de La flèche F le fluide que l'on veut surveiller. Dans cette canal sation plongent côte à côte trois électrodes, à savoir une électrode de référence au calomel 6 d'un type en soi connu et se terminant comme on le voit dans le médaillon de gauche à plus grande échelle par un tube de verre 11 terminé par une pointe de métal fritté 12. In Figure 3 we see the pipe 10 in which flows in the direction of arrow F the fluid that we want to monitor. In this channel sation plunge side by side three electrodes, namely a calomel reference electrode 6 of a type known per se and ending as seen in the left medallion on a larger scale by a glass tube 11 finished by a point of sintered metal 12.

L'appareil est complété par une électorde de température 7, les deux électrodes précédentes 6 et 7 étant d'un genre en soi connu. Entre ces deux électrodes se trouve l'électrode de mesure 13 proprement dite qui comporte une ouverture 14 La traversant de part en part à sa partie inférieure et à travers laquelle s'écoule le fluide circulant dans ta canalisation 10.The apparatus is completed by a temperature electorde 7, the two preceding electrodes 6 and 7 being of a kind known per se. Between these two electrodes is the actual measuring electrode 13 which has an opening 14 passing right through it at its lower part and through which the fluid flowing in your pipe 10 flows.

La partie inférieure de cette électrode de mesure 13 conforme à l'invention est représentée à plus grande échelle sur la fig. 4 et comporte un bottier de plastique composé d'un flasque mâle 15 et d'un flasque femelle 16 enfermant la pastille de graphite imprégné 17. Par graphite imprégné on entend un graphite imprégné sous vide par des résines phénoliques qui sont ensuite polymérisées. The lower part of this measuring electrode 13 according to the invention is shown on a larger scale in FIG. 4 and comprises a plastic boot consisting of a male flange 15 and a female flange 16 enclosing the impregnated graphite pellet 17. By impregnated graphite is meant a graphite impregnated under vacuum with phenolic resins which are then polymerized.

Un joint d'étanchéité 18- empêche la progression à l'intérieur de la sonde de mesure du fluide qui circule à travers l'ouverture 14. Cette ouverture 14 est pratiquée, selon l'invention et comme déjà expliqué précédemment, dans l'axe de la pastille 17 et aussi bien à travers la pastille de graphite imprégné 17 qu'à travers les deux flasques 15 et 16 de matériaux plastiques entourant cette dernière. Le diamètre de l'ouverture 14 pratiquée dans l'axe est fixé à une valeur permettant d'obtenir dans l'étranglement qu'elle représente une vitesse d'écoulement égale ou supérieure à 2 mètres/seconde pour le fluide à surveiller. A seal 18- prevents progression inside the probe for measuring the fluid flowing through the opening 14. This opening 14 is made, according to the invention and as already explained above, in the axis of the pellet 17 and as well through the pellet of impregnated graphite 17 as through the two flanges 15 and 16 of plastic materials surrounding the latter. The diameter of the opening 14 formed in the axis is fixed at a value making it possible to obtain in the constriction that it represents a flow speed equal to or greater than 2 meters / second for the fluid to be monitored.

A cette vitesse du fluide, la fonction d'autonettoyage de l'électrode 17 et de son canal 14 est assurée directement par le débit du fluide, ce qui constitue un des avantages essentiels de la présente invention.At this speed of the fluid, the self-cleaning function of the electrode 17 and of its channel 14 is ensured directly by the flow of the fluid, which constitutes one of the essential advantages of the present invention.

De la même façon ce débit à vitesse élevée interdit l'accrochage de toute bulle faussant Les mesures contre la paroi du canal 14 de la pièce conductrice 17 et La couche limite au voisinage de cette même électrode 17 est réduite au minimum, d'ou une polarisation de contact pratiquement nulle. In the same way this flow at high speed prohibits the catching of any distorting bubble. The measurements against the wall of the channel 14 of the conductive part 17 and the boundary layer in the vicinity of this same electrode 17 is reduced to a minimum, hence a practically zero contact polarization.

Enfin, le jet de liquide obtenu à la sortie de l'ouverture 14 et schématisé en 19 sur la figure 3, est utilisé pour le nettoyage de l'élément poreux 12 de l'éLectrode de référence placée à proximité. Finally, the liquid jet obtained at the outlet of the opening 14 and shown diagrammatically at 19 in FIG. 3, is used for cleaning the porous element 12 of the reference electrode placed nearby.

Un plot de jonction électrique 20 permet d'établir Le contact avec l'électrode conductrice 17 et, à l'aide d'un câble par exemple du type coaxial non représenté sur la figure 4, de transmettre l'information concernant le potentiel à L'extérieur de l'appareil. An electrical junction pad 20 makes it possible to establish contact with the conductive electrode 17 and, using a cable for example of the coaxial type not shown in FIG. 4, to transmit information concerning the potential to L outside the appliance.

Dans L'exemple décrit, la pièce conductrice 17 n'est percée que d'une seule ouverture 14, mais il est bien évident que l'on pourrait prévoir tout aussi bien la présence de plusieurs ouvertures d'écoulement
du fluide en parallèle à travers cette pièce 17 et
le bloc de plastique 15, 16 sans sortir du cadre de
la présente invention.In the example described, the conductive part 17 is only pierced with a single opening 14, but it is obvious that one could just as well provide for the presence of several flow openings
fluid in parallel through this part 17 and
the plastic block 15, 16 without leaving the frame of
the present invention.

L'appareil des figures 3 et 4 a été utilisé
avec plein succès pour des mesures en ligne de concen
tration de solutions contenant des produits uranifères.The apparatus of Figures 3 and 4 was used
with great success for online concen measurements
tration of solutions containing uranium products.

On peut l'utiliser d'ailleurs soit pour effectuer des
mesures avec une très bonne précision (de L'odre de 1 X)
soit pour exercer une fonction de régulation, soit
encore pour exercer une fonction d'alarme lorsque la
concentration d'un composé chimique déterminé dépasse
le seuil admissible. We can also use it either to perform
measurements with very good precision (1 X order)
either to exercise a regulatory function, or
still to exercise an alarm function when the
concentration of a given chemical compound exceeds
the admissible threshold.

Le matériau constituant l'électrode ellemême et qui peut être par exemple du graphite imprégné, ou un métal noble comme de l'or ou de l'argent, doit simplement être conducteur et dénué de toute porosité ; il peut varier selon l'application envisagée et la gamme des potentiels que l'on désire mesurer. The material constituting the electrode itself and which may for example be impregnated graphite, or a noble metal such as gold or silver, must simply be conductive and free from any porosity; it can vary depending on the application envisaged and the range of potentials that one wishes to measure.

A titre accessoire on peut également utiliser l'appareil de la figure 3 pour mesurer le débit du liquide qui traverse l'appareil puisque celui-ci fonctionnant comme un organe déprimogène il est parfaitement possible de lui associer une mesure de pression. As an accessory, the apparatus of FIG. 3 can also be used to measure the flow rate of the liquid which passes through the apparatus since it functions as a pressure-reducing member, it is perfectly possible to associate it with a pressure measurement.

L'appareil des figures 3 et 4 est d'une grande simplicité de mise en oeuvre, d'une fiabilité totale et d'un coût modeste. Il peut en outre être inséré sans problème directement sur toute canalisation classique et son entretien est partiquement nul. The apparatus of FIGS. 3 and 4 is very simple to implement, completely reliable and of modest cost. It can also be inserted without problem directly on any conventional pipe and its maintenance is almost zero.

Claims

1. Cell for continuous measurement of redox potentials comprising in a flowing fluid, the potential of which is monitored, in particular with a view to determining the concentration of the chemical species forming the coup the oxidovreducer in this fluid, a reference electrode ( 6) and a measuring electrode (13), characterized in that the active part of the measuring electrode consists of a conductive part (17) immersed in the fluid in a sealed manner and pierced with at least one cover ( 14) through which the fluid to be monitored flows.

2 measuring cell according to claim 1, characterized in that the conductive piece (17) is made of a material chosen from impregnated graphite, gold and silver.

3. Measuring cell according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the conductive part (17) consists of a pellet inserted in a sealed manner in a plastic block (15, 16) also pierced with an opening in alignment with that of the tablet.

4. Measuring cell according to any one of claims 1 to 3, characterized in that

The reference electrode (6), the measurement electrode (13) and a thermometric probe (7) plunge into a pipe (10) in which the fluid to be monitored flows.