FR2562900A1

FR2562900A1 - Azo dyes and liquid crystalline material containing azo dyes

Info

Publication number: FR2562900A1
Application number: FR8405724A
Authority: FR
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1984-04-11
Filing date: 1984-04-11
Publication date: 1985-10-18
Also published as: FR2562900B1

Abstract

A liquid crystalline material. The crystalline material of the invention contains an azo dye of formula: in which X denotes H, -CN, -CF3, a halogen, -OCF3, -COOR7, -OR7, -SR7, -NR7R8 or A-N=N-, L, M denote an optionally substituted 1,4-phenylene or -naphthylene residue, A, B are the residue of a coupling agent, R1, R2, R3, R4, R5 and R6 denote H, a halogen, a trifluoromethyl, nitro, alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkylthio or alkoxycarbonyl group, m and n are equal to 0, 1 or 2, provided that the sum m + n is equal to 1 or 2, R7 and R8 denoting hydrogen or organic radicals. The invention also relates to the new azo dye of the formula I.

Description

L'invention concerne des colorants azotiques nouveaux ainsi qu'une matière cristalline liquide contenant des colorants azotiques. La matière cristalline liquide est utilisée dans des affichages. The invention relates to new nitrogen dyes and a liquid crystal material containing nitrogen dyes. Liquid crystalline material is used in displays.

On entend désigner ici par affichages des éléments d'affichage opto-électroniques qui sont généralement formés de deux plaques parallèles disposées à- distance de 5 à 50 ssm, dont au moins l'une est fabriquée en une matière transparente. Des électrodes sont disposées sur les faces internes des plaques ; l'espace entre elles est rempli de la matière cristalline liquide contenant un colorant. La structure et la réalisation de l'affichage opto-électronique sont connues (Kelker, Hatz, Handbook of
Liquid Crystals pages 611 et suivantes, 1980). The term “displays” is understood to mean opto-electronic display elements which are generally formed by two parallel plates arranged at a distance of 5 to 50 ssm, at least one of which is made of a transparent material. Electrodes are arranged on the internal faces of the plates; the space between them is filled with liquid crystalline matter containing a dye. The structure and the realization of the opto-electronic display are known (Kelker, Hatz, Handbook of
Liquid Crystals pages 611 et seq., 1980).

Il est également connu que l'on peut incorporer à la matière cristalline liquide des colorants choisis qui suivent les variations de direction et d'ordre de la matière cristalline liquide provoquées par le champ extérieur appliqué (interaction dite guest4ost). Cette propriété particulière est la cause de la rareté de colorants propres à permettre une exploitation technique de l'effet, lorsqu'on exige des propriétés de solidité à côté des propriétés dichroiques mentionnées. Des conditions préalables importantes à cet effet sont la solidité à la lumière, une solubilité suffisante et la compatibilité avec d'autres colorants. It is also known that it is possible to incorporate into the liquid crystalline material selected dyes which follow the variations in direction and order of the liquid crystalline material caused by the applied external field (so-called guest4ost interaction). This particular property is the cause of the scarcity of dyes capable of allowing a technical exploitation of the effect, when solidity properties are required alongside the dichroic properties mentioned. Important prerequisites for this are light fastness, sufficient solubility and compatibility with other dyes.

De nombreux colorants individuels appropriés sont décrits dans la littérature. Des colorants azoïques ont aussi été mentionnés fréquemment (R.H. Cox:Mol. Crystals
Liquid Crystals, 1979, pages 1-32).Many suitable individual dyes are described in the literature. Azo dyes have also been mentioned frequently (RH Cox: Mol. Crystals
Liquid Crystals, 1979, pages 1-32).

Ces colorants azoïques présentent en général un haut degré d'ordre. Toutefois, les intensités de couleur sont rarement suffisantes et la solidité à la lumière est régulièrement trop faible. Par suite de cette constatation, le centre de gravité du développement de colorants utilisables s'est déplacé vers la classe des substances anthraquinoniques (voir par exemple DE-OS NO 3 028 593, DE-OS NO 3 009 974, DE-OS NO 3 006 744). These azo dyes generally have a high degree of order. However, the color intensities are rarely sufficient and the light fastness is regularly too low. As a result of this finding, the center of gravity of the development of usable dyes has shifted to the class of anthraquinone substances (see for example DE-OS NO 3 028 593, DE-OS NO 3 009 974, DE-OS NO 3 006 744).

La Demanderesse vient de découvrir le fait surprenant que des colorants azorques de formule

dans laquelle
X représente H, -CN, -CF3, un halogène, -OCF3,
-COOR7, 'OR7, -SR7, -NR7R8 ou A-N=N-,
L, M représentent un reste 1,4-phénylène éventuelle
ment substitué ou un reste 1,4-naphtylène éven
tuellement substitué,
A, B représentent le reste d'un copulant,
R1, R2, R3, R4, R5, R6 représentent l'hydrogène, un halo
gène, un groupe trifluorométhyle, nitro, alkyle,
alkoxy, alkylcarbonyle, alkylthio, alkoxycar
bonyle, m, n sont égaux à 0, 1 ou 2, sous réserve que la
somme m + n soit égale à 1 ou à 2, en outre
R7, R8 représentent l'hydrogène, un groupe alkyle
éventuellement interrompu par 1 à 3 atomes
d'oxygène non contigus, un groupe cycloalkyle,
aryle, aralkyle, les restes hydrocarbonés
mentionnés pour R7, R8 pouvant être substitués
et pouvant former un noyau pentagonal à octo
gonal, y compris l'atome d'azote, dans le cas
de -NR7R8,
peuvent etre incorporés avantageusement à une
matière cristalline liquide
A, B représentent avantageusement le reste d'un copu
lant de la série aromatique ou hétérocyclique,
notamment un reste de la série du benzène,
du naphtalène ou du pyrazole. The Applicant has just discovered the surprising fact that azorac dyes of formula

in which
X represents H, -CN, -CF3, a halogen, -OCF3,
-COOR7, 'OR7, -SR7, -NR7R8 or AN = N-,
L, M represent a possible 1,4-phenylene residue
substituted or a 1,4-naphthylene residue even
you are substituted,
A, B represent the rest of a coupler,
R1, R2, R3, R4, R5, R6 represent hydrogen, a halo
gene, trifluoromethyl, nitro, alkyl,
alkoxy, alkylcarbonyle, alkylthio, alkoxycar
bonyle, m, n are 0, 1 or 2, provided that the
sum m + n is equal to 1 or 2, in addition
R7, R8 represent hydrogen, an alkyl group
possibly interrupted by 1 to 3 atoms
non-contiguous oxygen, a cycloalkyl group,
aryl, aralkyl, hydrocarbon residues
mentioned for R7, R8 can be substituted
and can form a pentagonal octagonal core
gonal, including the nitrogen atom, in the case
from -NR7R8,
can advantageously be incorporated into a
liquid crystalline matter
A, B advantageously represent the remainder of a copu
lant of the aromatic or heterocyclic series,
including a rest of the benzene series,
naphthalene or pyrazole.

Les restes L et M peuvent être substitués par exemple par R1, -OCF3 et/ou -SR7. The residues L and M can be substituted, for example, by R1, -OCF3 and / or -SR7.

On apprécie une matière cristalline liquide contenant un composé de formule

dans laquelle R'7, R'8, R11 représentent l'hydrogène, un halogène,
un groupe cyano, nitro, alkyle, alkoxy et
T, Q représentent un groupe -OR7, -SR7 ou -NR7R8.We appreciate a liquid crystalline material containing a compound of formula

in which R'7, R'8, R11 represent hydrogen, a halogen,
a cyano, nitro, alkyl, alkoxy and
T, Q represent a group -OR7, -SR7 or -NR7R8.

il est en outre avantageux d'incorporer à une matière cristalline liquide des composés de formule

dans laquelle
Z représente un atome de O ou de S et
R'1, R'2, R'3, R'5 désignent le chlore, un groupe alkyle
en C1 à C10 qui peut être interrompu par 1 à 3
atomes d'oxygène non contigus, notamment le
groupe méthyle et un groupe alkoxy en C1 à C10
dont la chaîne alkylique peut être interrompue
par 1 à 3 atomes d'oxygène non contigus, notam
ment le groupe méthoxy.it is also advantageous to incorporate into a liquid crystalline material compounds of formula

in which
Z represents an atom of O or S and
R'1, R'2, R'3, R'5 denote chlorine, an alkyl group
in C1 to C10 which can be interrupted by 1 to 3
non-contiguous oxygen atoms, including the
methyl group and C1 to C10 alkoxy group
whose alkyl chain can be interrupted
by 1 to 3 non-contiguous oxygen atoms, in particular
the methoxy group.

Dans les substituants des formules (I) et (II), le terme halogène désigne avantageusement le chlore, le brome et le fluor, un groupe alkyle est de préférence un groupe alkyle en C1 à C6, un groupe alkoxy est de préférence un groupe alkoxy en C1 à C6, un groupe alkylcarbonyle est de préférence un groupe (alkyle en C1 à C)-carbonyle, un groupe alkoxycarbonyle est de préférence un groupe (alkoxy en C1 à C6)-carbonyle. In the substituents of formulas (I) and (II), the term halogen advantageously designates chlorine, bromine and fluorine, an alkyl group is preferably a C1 to C6 alkyl group, an alkoxy group is preferably an alkoxy group in C1 to C6, an alkylcarbonyl group is preferably a (C1 to C alkyl) -carbonyl group, an alkoxycarbonyl group is preferably a (C1 to C6 alkoxy) group -carbonyl.

R7, R8 représentent avantageusement l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6, cyclopentyle, cyclohexyle, phényle, naphtyle, benzyle, phénéthyle, les restes hydrocarbonés mentionnés pouvant être substitués, ainsi qu'un groupe aryle. R7, R8 advantageously represent hydrogen, a C1 to C6 alkyl group, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, naphthyl, benzyl, phenethyl, the hydrocarbon residues mentioned which may be substituted, as well as an aryl group.

On utilise de façon particulièrement avantageuse des composés de formule

dans laquelle R1", R2", R4", R5" représentent un halogène, notamment
le chlore, l'hydrogène, un groupe alkyle en
C1 à C4, notamment le groupe méthyle, ou un
groupe alkoxy en C1 à C4, notamment le groupe
méthoxy, et R'g, R'10 représentent un groupe alkyle en C1 à C4,
notamment le groupe méthyle, un groupe
benzyle qui peut être substitué dans le noyau
phényle, de préférence en position 4, par un
halogène, notamment le chlore, un groupe nitro,
un groupe alkyle en C1 à C4, notamment méthyle,
un groupe alkoxy en C1 à C4, notamment méthoxy,
ou un groupe aminocarbonyle éventuellement
substitué et R7111 R8" représentent l'hydrogène, un halogène, notamment
le chlore, un groupe alkyle en C1 à C4, notamment
méthyle, et un groupe alkoxy en C1 à C4, notamment
méthoxy.Particularly advantageous use is made of compounds of formula

in which R1 ", R2", R4 ", R5" represent a halogen, in particular
chlorine, hydrogen, an alkyl group
C1 to C4, in particular the methyl group, or a
C1 to C4 alkoxy group, especially the group
methoxy, and R'g, R'10 represent a C1 to C4 alkyl group,
in particular the methyl group, a group
benzyl which can be substituted in the nucleus
phenyl, preferably in position 4, with a
halogen, in particular chlorine, a nitro group,
a C1 to C4 alkyl group, in particular methyl,
a C1 to C4 alkoxy group, in particular methoxy,
or an aminocarbonyl group optionally
substituted and R7111 R8 "represent hydrogen, a halogen, in particular
chlorine, a C1 to C4 alkyl group, in particular
methyl, and a C1 to C4 alkoxy group, in particular
methoxy.

On utilise avec un intérêt tout particulier des composés de formule (IV) dans lesquels R1" est égal à R5" et/ou R2" est égal à R4". Compounds of formula (IV) in which R1 "is equal to R5" and / or R2 "is equal to R4" are used with particular interest.

On utilise en outre avantageusement des composés de formule

dans laquelle R'10 R'11, R'13, R'14 représentent l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4 qui peut être substitué par un radical hydroxy, cyano, phénoxy, alkoxy en C1 à C4,
(alkoxy en C1 à C4)-carbonyloxy, un groupe cyclohexyle, phényle, naphtyle, benzyle, phénéthyle, (alkyle en C1 à C4)-carbonyle,benzoyle, (alkylamino en C1 à C4)-carbonyle et phénylaminocarbonyle et R'10, 11 ou R'13, R 14 peuvent former ensemble y compris l'atome d'azote, un noyau pentagonal ou hexagonal.It is also advantageous to use compounds of formula

in which R'10 R'11, R'13, R'14 represent hydrogen, a C1 to C4 alkyl group which may be substituted by a hydroxy, cyano, phenoxy, C1 to C4 alkoxy radical,
(C1 to C4 alkoxy) -carbonyloxy, a cyclohexyl, phenyl, naphthyl, benzyl, phenethyl, (C1 to C4 alkyl) -carbonyl, benzoyl, (C1 to C4 alkylamino) -carbonyl and phenylaminocarbonyl and R'10, 11 or R'13, R 14 can form together, including the nitrogen atom, a pentagonal or hexagonal nucleus.

On utilise de façon tout particulièrement avantageuse des composés de formule (V) dans lesquels
R1" est égal à R51, et/ou R2" est égal à R4". Compounds of formula (V) are used very particularly advantageously in which
R1 "is equal to R51, and / or R2" is equal to R4 ".

On utilise en outre avantageusement des composés de formule

dans laquelle
L' est un reste 1t4-phénylène ou 1,4-naphtylène
éventuellement substitué par un radical R1,
-OCF3 et/ou -SR7, -OH ou -NH2, les radicaux
OH- ou -NH2 étant de préférence en position
ortho par rapport au pont azo,
R représente R1, -OCF3 ou -SR7 et p est égal à 1 ou 2.It is also advantageous to use compounds of formula

in which
L 'is a 1t4-phenylene or 1,4-naphthylene residue
optionally substituted by a radical R1,
-OCF3 and / or -SR7, -OH or -NH2, the radicals
OH- or -NH2 preferably being in position
ortho to the azo bridge,
R represents R1, -OCF3 or -SR7 and p is 1 or 2.

On apprécie en outre des colorants de formule

dans laquelle X' représente l'hydrogène, un groupe cyano,
-CF31 -OR7, -OCF3, -COOR7 ou -SR7 ou un atome
d'halogène, notamment F et q est égal à 1 ou à 2.We also appreciate dyes of formula

in which X 'represents hydrogen, a cyano group,
-CF31 -OR7, -OCF3, -COOR7 or -SR7 or an atom
halogen, in particular F and q is equal to 1 or 2.

On attache enfin un intérêt particulier à des colorants de formule

dans laquelle
R20, R21 représentent H, -CH3, -NO2, Cl et R22, R23, R24, R25 représentent H, -CH3, -Cl, --NO2.Finally, we attach a particular interest to dyes of formula

in which
R20, R21 represent H, -CH3, -NO2, Cl and R22, R23, R24, R25 represent H, -CH3, -Cl, --NO2.

L'invention concerne en outre des colorants azoïques de formules (I) - (VIII). The invention further relates to azo dyes of formulas (I) - (VIII).

Ces colorants nouveaux peuvent être préparés par analogie avec des colorants connus dans la littérature. These new dyes can be prepared by analogy with dyes known in the literature.

Les colorants de formule (I) obtenus dans la synthèse classique par diazotation et copulation ne sont en général pas assez purs pour être utilisés dans des affichages. Au contraire, on a trouvé avantageux de les purifier par des opérations chromatographiques, de préférence par chromatographie sur colonne ou par chromatographie de partage.The dyes of formula (I) obtained in the conventional synthesis by diazotization and coupling are generally not pure enough to be used in displays. On the contrary, it has been found advantageous to purify them by chromatographic operations, preferably by column chromatography or by partition chromatography.

Les colorants conformes à l'invention peuvent être utilisés à l'état dissous dans des matières cristallines liquides. On apprécie l'utilisation de mélanges de colorants. On considère comme matières cristallines liquides, en particulier celles dont l'anisotropie diélectrique est positive. Le nombre de variantes des mélanges est grand.On mentionne à titre d'exemple des mélanges de 4(4-cyanophényl)-alkylcyclohexanes, où le terme alkyle représente le groupe propyle (25 %), npentyle (37% ) et n-heptyle (25 %) et on utilise comme composant additionnel le 4(4'-cyanobiphényl)-n-pentylcyclohexane (12 %),ou des melangesde composés 4(4'-cyanobiphényl)-alkyliques et -alkoxyliques, par exemple avec la signification n-pentyle (53 t), n-heptyle (25 %) pour le groupe alkyle et octyloxy (14 %) pour le groupe alkoxy et des composés 4(4'-cyanoterphényl)-alkyliques, par exemple avec le groupe n-pentyle (8 %) comme groupe alkyle. The dyes according to the invention can be used in the dissolved state in liquid crystalline materials. We appreciate the use of dye mixtures. Liquid crystalline materials are considered, in particular those with a positive dielectric anisotropy. There are a large number of variants of the mixtures, for example mixtures of 4 (4-cyanophenyl) -alkylcyclohexanes, where the term alkyl represents propyl (25%), npentyl (37%) and n-heptyl (25%) and 4 (4'-cyanobiphenyl) -n-pentylcyclohexane (12%) or mixtures of compounds 4 (4'-cyanobiphenyl) -alkyl and -alkoxylics, for example with the meaning n, are used as additional component -pentyle (53 t), n-heptyle (25%) for the alkyl group and octyloxy (14%) for the alkoxy group and 4 (4'-cyanoterphenyl) -alkyl compounds, for example with the n-pentyl group ( 8%) as an alkyl group.

On peut également utiliser des mélanges qui contiennent des 4-cyanophénylpyrimidines. La matière cristalline liquide contient les colorants de formule (I) de préférence en proportions d'environ 0,01 à environ 30 % en poids, notamment en proportions d'environ 0,5 à environ 5 % en poids.It is also possible to use mixtures which contain 4-cyanophenylpyrimidines. The liquid crystalline material contains the dyes of formula (I) preferably in proportions of approximately 0.01 to approximately 30% by weight, in particular in proportions of approximately 0.5 to approximately 5% by weight.

Les colorants dissous dans les matières cristallines liquides et leurs mélanges avec d'autres colorants, notamment avec des colorants anthraquinoniques, peuvent être utilisés dans des affichages opto-électroniques. The dyes dissolved in liquid crystalline materials and their mixtures with other dyes, in particular with anthraquinone dyes, can be used in opto-electronic displays.

Exemple 1
31 g de sulfate de 4,4'-diamino-2,2'-diméthylbiphényle de pureté technique sont délayés à 500C dans 15 ml d'acide chlorhydrique concentré et 150 ml d'eau.Example 1
31 g of 4,4'-diamino-2,2'-dimethylbiphenyl sulfate of technical purity are diluted at 500C in 15 ml of concentrated hydrochloric acid and 150 ml of water.

On ajoute ensuite 25 ml d'acide chlorhydrique concentré et on effectue la diazotation à 0-50C avec 7 g de nitrite de sodium dans 50 ml d'eau. On fait copuler le sel de diazonium sur l'acide anilinométhanesulfonique à pH 1-2 et au bout de 2,5 h, on filtre à la trompe le précipité formé.25 ml of concentrated hydrochloric acid are then added and the diazotization is carried out at 0-50C with 7 g of sodium nitrite in 50 ml of water. The diazonium salt is made to copulate with anilinomethanesulfonic acid at pH 1-2 and after 2.5 h, the precipitate formed is filtered off with suction.

La pâte est lavée à l'eau et décomposée par ébullition avec une solution à 10 % de carbonate de sodium, opération qui est terminée au bout de 90 minutes. The dough is washed with water and decomposed by boiling with a 10% solution of sodium carbonate, which operation is completed after 90 minutes.

Le colorant jaune précipité est filtré à la trompe et lavé à l'eau jusqu'S neutralité. 31,5 g de ce produit sont dissous dans 130 ml de diméthylformamide et 80 ml d'acide chlorhydrique concentré et le produit est diazoté avec 10,5 g de nitrite de sodium dans 40 ml d'eau. Après destruction de l'excès de nitrite, on ajoute 14 g de phénol à la solution et on ajuste le pH à 8-9. Au bout de 2 heures, on filtre à la trompe et on fait bouillir le précipité avec du méthanol et on filtre à chaud. On obtient à partir du filtrat 4 g de colorant qui est éthérifié dans 70 ml de méthyléthylcétone avec 1 g de carbonate de potassium, 20 g de chlorométhylbenzène et une pointe de spatule d'iode, pendant 5 heures à 89-900C.Le produit réactionnel est versé sur de l'eau, le précipité est filtré à la trompe et il est chromatographié sur une colonne degel de silice avec comme éluant un mélange de chlorure de méthylène/méthanol à 20:1.The precipitated yellow dye is filtered off with suction and washed with water until neutral. 31.5 g of this product are dissolved in 130 ml of dimethylformamide and 80 ml of concentrated hydrochloric acid and the product is diazotized with 10.5 g of sodium nitrite in 40 ml of water. After destruction of the excess nitrite, 14 g of phenol are added to the solution and the pH is adjusted to 8-9. After 2 hours, the filter is suction filtered and the precipitate is boiled with methanol and filtered hot. 4 g of dye, which is etherified in 70 ml of methyl ethyl ketone with 1 g of potassium carbonate, 20 g of chloromethylbenzene and a tip of an iodine spatula, are obtained from the filtrate for 5 hours at 89-900 C. The reaction product is poured onto water, the precipitate is filtered with a suction tube and it is chromatographed on a silica gel column with a mixture of methylene chloride / methanol at 20: 1 as eluent.

On obtient deux colorants isomères de même composition brute C46H36N6O2, dont le premier élué a un degré d'ordre S de 0,76 et un maximum d'absorption à 393 nm, et le second présente un degré d'ordre S de 0,73 et un maximum d'absorption à 395. Two isomeric dyes of the same crude composition C46H36N6O2 are obtained, the first of which is eluted has a degree of order S of 0.76 and a maximum absorption at 393 nm, and the second has a degree of order S of 0.73 and a maximum absorption at 395.

Pour la détermination du degré d'ordre, on dissout le colorant dans une phase nématique (TNC 1132 de la firme Merck), qui représente un mélange de phénylcyclohexanes substitué et on mesure le dichroisme. A cet effet, on introduit la solution dans une cellule dont les parois sont pourvues d'une couche d'orientation et dont les faces parallèles sont à distance de 20 ssm. To determine the degree of order, the dye is dissolved in a nematic phase (TNC 1132 from the company Merck), which represents a substituted mixture of phenylcyclohexanes and the dichroism is measured. To this end, the solution is introduced into a cell whose walls are provided with an orientation layer and whose parallel faces are at a distance of 20 ssm.

L'absorption est mesurée avec de la lumière polarisée, le filtre de polarisation étant réglé de manière que l'absorption maximale (AII) se produise à cette valeur de mesure alors que l'absorption minimale s'effectue par rotation du filtre de 900 (au), Le degré d'ordre est calculé d'après la relation AII
-1
A@
S = -------
AII
+ 2
A@
Exemple 2
Si l'on utilise à la place du 2,2'-diméthyl4,4'-diaminodiphényle dans l'exemple 1 les diamines suivantes, a) 2,2'-dichloro-4,4'-diaminodiphényle b) 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphényle c) 3-méthyl-4,4'-diaminodiphényle d) 3,3'-diméthyl-4,4'-diaminodiphényle et e) 3-nitro-4,4'-diaminodiphényle, on obtient les colorants suivants qui ont les degrés d'ordre indiqués

The absorption is measured with polarized light, the polarization filter being adjusted so that the maximum absorption (AII) occurs at this measurement value while the minimum absorption is carried out by rotating the filter by 900 ( au), The degree of order is calculated according to the relation AII
-1
AT@
S = -------
AII
+ 2
AT@
Example 2
If the following diamines are used in place of 2,2'-dimethyl4,4'-diaminodiphenyl in Example 1, a) 2,2'-dichloro-4,4'-diaminodiphenyl b) 3.3 '-dichloro-4,4'-diaminodiphenyl c) 3-methyl-4,4'-diaminodiphenyl d) 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl and e) 3-nitro-4,4'-diaminodiphenyl, the following dyes are obtained which have the degrees of order indicated

Exemple 3
Si on utilise à la place du chlorDméthyl- benzène dans l'exemple 1 les composés suivants,

on obtient les colorants suivants dont les degrés d'ordre (S) sont indiqués

Example 3
If the following compounds are used instead of chlorDmethylbenzene in Example 1,

the following dyes are obtained, the order degrees (S) of which are indicated

Claims

1. Liquid crystalline material, characterized in that it contains an azo dye of formula

in which

X represents H, -CN, -CF3, a halogen, -OCF3,

-COOR7, 'OR7, -SR7, -NR7R8 or A-N = N-,

L, M represent a possible 1,4-phenylene residue

substituted or a 1,4-naphthylene residue even

you are substituted,

A, B represent the rest of a coupler,

R1, R2, R3, R4, R5, R6 represent hydrogen, a halo

gene, trifluoromethyl, nitro, alkyl,

alkoxy, alkylcarbonyle, alkylthio, alkoxycar

bonyle, m, n are 0, 1 or 2, provided that the

sum m + n is equal to 1 or 2, in addition

R7, R8 represent hydrogen, an alkyl group

possibly interrupted by 1 to 3 atoms

non-contiguous oxygen, a cycloalkyl group,

aryl, araikyle, hydrocarbon remains

mentioned for R7, R8 can be substituted

and can form a pentagonal octagonal core

gonal, including the nitrogen atom, in the case

from -NR7R8.

2. Liquid crystalline material, characterized in that it contains a dye of formula

in which

R'7, R'8, R11 represent hydrogen, a halogen, a

cyano, nitro, alkyl, alkoxy and

T, Q represent a group -OR7, -SR7 or -NR7R81

R1, R2, R4, R5 having the definitions indicated for the

formula (I).

3. Liquid crystalline material, characterized in that it contains an azole dye of formula

in which

Z is an oxygen or sulfur atom and

R'1, R'2, R'3, R'5 represent chlorine, a group

C1 to C10 alkyl, especially methyl and a

C1 - C10 alkoxy group, especially methoxy

and

R7, R8 have the definitions given for the formula

(I) and R'7, R'8, R11 have the definitions indicated for the

formula (II).

4. Liquid crystalline material, characterized in that it contains an azo dye of formula

in which R1 ", R2", R4 ", R5" represent a halogen, in particular the

chlorine, hydrogen, C1-alkyl

to C4, in particular methyl or an alkoxy group

in C1 to C4, in particular methoxy,

R'g, R'10 represent a C1 to C4 alkyl group,

especially methyl, a benzyl group which can

be substituted in the phenyl ring, preferably

in position 4, by halogen, in particular

chlorine, a nitro group, an alkyl group

in C1 to C4, in particular methyl, a group

C1 to C4 alkoxy, especially methoxy or a

optionally substituted aminocarbonyl group R7 ", R8 ,, represent hydrogen, a halogen, in particular

chlorine, a C1 to C4 alkyl group, notam

the methyl group and an alkoxy group

in C1 to C4, in particular the methoxy group and

R11 has the definitions given about the

formula (II).

5. Liquid crystalline material, characterized in that it contains an azo dye of formula

in which

R'10, R'11, R'13, R'14 can represent hydrogen,

a C1 to C4 alkyl group which may be

substituted by a hydroxy, cyano radical,

phenoxy, C1 to C4 alkoxy, (C1 to alkoxy

C4) -carbonyloxy, a cyclohexyl group,

phenyl, naphthyl, benzyl, phenethyl, (alkyl

C1 to C4) -carbonyl, benzoylated, (alkylamino

C1 to C4) -carbonyl and phenylaminocarbonyl

and R'10, R'11 or R'13, R'14 can form

together with the nitrogen atom a nucleus

pentagonal or hexagonal and R'7, R'8 have the definitions given about-the

formula (II) and

R1 ", R4", R5 ", R2" have the definitions indicated about

of formula (IV).

6. Liquid crystalline material, characterized in that it contains a dye of formula

in which

L 'is a 1,4-phenylene or 1,4-naphthylene residue

optionally substituted by a radical R1,

-OCF3 and / or -SR7, -OH or -NH2, the radicals

-OH or -NH2 preferably being in position

ortho to the azo bridge,

R represents R1, -OCF3 or -SR7 p has the value 1 or 2 and R1, R2, R31 R41 R51 R61 B, X have the definitions indicated

about formula (I) and

R11 has the definition given for the

formula (II).

7. Liquid crystalline material, characterized in that it contains an azo dye of formula

in which X 'denotes hydrogen, a cyano group, -CF3,

-OR7, -OCF3, -COOR7 or SR7 or a halo atom

gene, especially F and

M, B, R7 have the definitions given about the

formula (I) and q has the value 1 or 2.

8. Liquid crystalline material according to claims 1 to 7, characterized in that it contains mixtures of various dyes.

9. Liquid crystalline material according to claims 1 to 8, characterized in that it contains approximately 0.01 to approximately 30% by weight, in particular 0.5 to 5% by weight of dye or mixture of dyes.

10. Azo dyes according to formulas (I) to (VII).